JP3128576B1 - 二酸化炭素から炭酸エステルを製造する方法 - Google Patents
二酸化炭素から炭酸エステルを製造する方法Info
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【要約】
【課題】 毒性、腐食性がなく極めて廉価に得られる二
酸化炭素をカルボニル化剤とし、かつ、取扱いの容易な
触媒を用いて実施しうる、工業的に有利な炭酸エステル
の製造方法を提供する。 【解決手段】 金属酸化物の存在下、二酸化炭素とアセ
タール化合物とを反応させる炭酸エステルの製造方法。
酸化炭素をカルボニル化剤とし、かつ、取扱いの容易な
触媒を用いて実施しうる、工業的に有利な炭酸エステル
の製造方法を提供する。 【解決手段】 金属酸化物の存在下、二酸化炭素とアセ
タール化合物とを反応させる炭酸エステルの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、二酸化炭素を用い
る炭酸エステルの製造方法に関する。
る炭酸エステルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】炭酸エステルは、ポリカーボネート製造
等の原料、オクタン価向上のためのガソリン添加剤、排
ガス中のパーティクルを減少させるためのディーゼル燃
料添加剤、アルキル化剤、カルボニル化剤、溶剤等とし
て有用な化合物である。従来の炭酸エステルの製造方法
としてはまず、ホスゲンをカルボニル化剤としてアルコ
ールと反応させる方法があげられるが、この方法では、
極めて毒性が強く腐食性も有するホスゲンを用いるた
め、その輸送や貯蔵など取り扱いに注意が必要であり、
製造設備の維持管理や廃棄物処理、作業員の安全性確保
などのために多大なコストがかかっていた。また、一酸
化炭素をカルボニル化剤としてアルコール及び酸素と反
応させる酸化的カルボニル化法も知られているが、この
方法においても猛毒の一酸化炭素を高圧で用いるために
作業員の安全性確保等のために注意が必要であり、ま
た、一酸化炭素が酸化して二酸化炭素を生成するなどの
副反応が起こる欠点があった。このため、より安全かつ
廉価に炭酸エステルを製造する方法の開発が要望され、
二酸化炭素をカルボニル化剤としてアルコールと反応さ
せる方法が提案された（Applied Catalysis誌、１９９
６年、１４２巻、Ｌ１頁；Collect. Czech. Chem. Comm
un. 誌、１９９５年、６０巻、６８７頁等）。しかし、
いずれの方法もターンオーバー数が２、３程度と触媒活
性が極めて低く、生成する水が触媒を分解して反応を阻
害するなどの問題があった。また、二酸化炭素とカルボ
ン酸オルトエステルとの反応から炭酸エステルを製造す
る方法も提案されている（特開平７−２４４０１０号）
が、原料が高価であり、収率も十分でなく工業的実施に
は課題があった。
等の原料、オクタン価向上のためのガソリン添加剤、排
ガス中のパーティクルを減少させるためのディーゼル燃
料添加剤、アルキル化剤、カルボニル化剤、溶剤等とし
て有用な化合物である。従来の炭酸エステルの製造方法
としてはまず、ホスゲンをカルボニル化剤としてアルコ
ールと反応させる方法があげられるが、この方法では、
極めて毒性が強く腐食性も有するホスゲンを用いるた
め、その輸送や貯蔵など取り扱いに注意が必要であり、
製造設備の維持管理や廃棄物処理、作業員の安全性確保
などのために多大なコストがかかっていた。また、一酸
化炭素をカルボニル化剤としてアルコール及び酸素と反
応させる酸化的カルボニル化法も知られているが、この
方法においても猛毒の一酸化炭素を高圧で用いるために
作業員の安全性確保等のために注意が必要であり、ま
た、一酸化炭素が酸化して二酸化炭素を生成するなどの
副反応が起こる欠点があった。このため、より安全かつ
廉価に炭酸エステルを製造する方法の開発が要望され、
二酸化炭素をカルボニル化剤としてアルコールと反応さ
せる方法が提案された（Applied Catalysis誌、１９９
６年、１４２巻、Ｌ１頁；Collect. Czech. Chem. Comm
un. 誌、１９９５年、６０巻、６８７頁等）。しかし、
いずれの方法もターンオーバー数が２、３程度と触媒活
性が極めて低く、生成する水が触媒を分解して反応を阻
害するなどの問題があった。また、二酸化炭素とカルボ
ン酸オルトエステルとの反応から炭酸エステルを製造す
る方法も提案されている（特開平７−２４４０１０号）
が、原料が高価であり、収率も十分でなく工業的実施に
は課題があった。
【０００３】これに対し、本発明者らは金属アルコキシ
ドの存在下、二酸化炭素とアセタール化合物とを反応さ
せて炭酸エステルを製造する方法を提案した（特許第２
８５２４１８号及び特願平１１−６２６０６号）。この
方法は毒性、腐食性がなく極めて安価に得られる二酸化
炭素をカルボニル化剤として用いる方法であり、工業的
に有利な方法である。
ドの存在下、二酸化炭素とアセタール化合物とを反応さ
せて炭酸エステルを製造する方法を提案した（特許第２
８５２４１８号及び特願平１１−６２６０６号）。この
方法は毒性、腐食性がなく極めて安価に得られる二酸化
炭素をカルボニル化剤として用いる方法であり、工業的
に有利な方法である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、さらに上記
の炭酸エステルの製造方法を改良し、毒性、腐食性がな
く極めて廉価に得られる二酸化炭素をカルボニル化剤と
し、かつ、取扱いの容易な触媒を用いて実施しうる、工
業的により有利な炭酸エステルの製造方法を提供するこ
とを目的とする。
の炭酸エステルの製造方法を改良し、毒性、腐食性がな
く極めて廉価に得られる二酸化炭素をカルボニル化剤と
し、かつ、取扱いの容易な触媒を用いて実施しうる、工
業的により有利な炭酸エステルの製造方法を提供するこ
とを目的とする。
【０００５】
【課題を解決する手段】本発明者は上記従来法の問題点
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、二酸化炭素とア
セタール化合物とをある種の金属酸化物の存在下に反応
させると目的の炭酸エステルが得られることを見出し、
この知見に基づき本発明をなすに至った。すなわち本発
明は、（１）スズ酸化物の存在下、二酸化炭素とアセタール化
合物とを反応させることを特徴とする炭酸エステルの製
造方法、及び （２）ルイス酸の存在下に二酸化炭素とアセタール化合
物とを反応させることを特徴とする（１）項記載の炭酸
エステルの製造方法、を提供するものである。
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、二酸化炭素とア
セタール化合物とをある種の金属酸化物の存在下に反応
させると目的の炭酸エステルが得られることを見出し、
この知見に基づき本発明をなすに至った。すなわち本発
明は、（１）スズ酸化物の存在下、二酸化炭素とアセタール化
合物とを反応させることを特徴とする炭酸エステルの製
造方法、及び （２）ルイス酸の存在下に二酸化炭素とアセタール化合
物とを反応させることを特徴とする（１）項記載の炭酸
エステルの製造方法、を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明においては、二酸化炭素と
アセタール化合物とを反応させて炭酸エステルを製造す
る。本発明で用いることのできるアセタール化合物は、
下記一般式（Ｉ）で表わされるものである。
アセタール化合物とを反応させて炭酸エステルを製造す
る。本発明で用いることのできるアセタール化合物は、
下記一般式（Ｉ）で表わされるものである。
【０００７】一般式（Ｉ） Ｒ１Ｒ２Ｃ（ＯＲ３)２ （式中、Ｒ１及びＲ２は水素原子、アルキル基、アラル
キル基、アリール基又はジアルキルアミノ基を表わし、
Ｒ３はアルキル基、アラルキル基又はアリール基を表わ
す。）
キル基、アリール基又はジアルキルアミノ基を表わし、
Ｒ３はアルキル基、アラルキル基又はアリール基を表わ
す。）
【０００８】一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表
わされるアルキル基は好ましくは低級アルキル基であ
り、さらに好ましくは炭素数１〜４である。具体的には
例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルなど
が挙げられる。また、Ｒ１、Ｒ ２及びＲ３で表わされる
アラルキル基は好ましくは炭素数７〜２０、さらに好ま
しくは７〜１２であり、例えばベンジル、フェネチルな
どが挙げられる。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表わされるアリ
ール基は好ましくは炭素数６〜１４、さらに好ましくは
６〜１０であり、例えばフェニル、トリル、アニシル、
ナフチルなどが挙げられる。また、Ｒ１及びＲ２で表わ
されるジアルキルアミノ基は、好ましくは低級アルキル
基で置換されたジアルキルアミノ基であり、例えばジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基などが挙げられる。
わされるアルキル基は好ましくは低級アルキル基であ
り、さらに好ましくは炭素数１〜４である。具体的には
例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルなど
が挙げられる。また、Ｒ１、Ｒ ２及びＲ３で表わされる
アラルキル基は好ましくは炭素数７〜２０、さらに好ま
しくは７〜１２であり、例えばベンジル、フェネチルな
どが挙げられる。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表わされるアリ
ール基は好ましくは炭素数６〜１４、さらに好ましくは
６〜１０であり、例えばフェニル、トリル、アニシル、
ナフチルなどが挙げられる。また、Ｒ１及びＲ２で表わ
されるジアルキルアミノ基は、好ましくは低級アルキル
基で置換されたジアルキルアミノ基であり、例えばジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基などが挙げられる。
【０００９】このようなアセタール化合物として、より
具体的には、例えばベンズアルデヒド ジメチルアセタ
ール、アセトアルデヒド ジメチルアセタール、ホルム
アルデヒド ジメチルアセタール、アセトン ジメチル
アセタール、アセトン ジエチルアセタール、アセトン
ジベンジルアセタール、ジエチルケトン ジメチルア
セタール、ベンゾフェノン ジメチルアセタール、ベン
ジルフェニルケトンジメチルアセタール、シクロヘキサ
ノン ジメチルアセタール、アセトフェノンジメチルア
セタール、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフ
ェノン、４，４−ジメトキシ−２，５−シクロヘキサジ
エン−１−オン、ジメチルアセトアミド ジメチルアセ
タール、ジメチルホルムアミド ジメチルアセタール、
ジメチルホルムアミド ジエチルアセタール、ジメチル
ホルムアミド ジベンジルアセタールなどが挙げられ
る。
具体的には、例えばベンズアルデヒド ジメチルアセタ
ール、アセトアルデヒド ジメチルアセタール、ホルム
アルデヒド ジメチルアセタール、アセトン ジメチル
アセタール、アセトン ジエチルアセタール、アセトン
ジベンジルアセタール、ジエチルケトン ジメチルア
セタール、ベンゾフェノン ジメチルアセタール、ベン
ジルフェニルケトンジメチルアセタール、シクロヘキサ
ノン ジメチルアセタール、アセトフェノンジメチルア
セタール、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフ
ェノン、４，４−ジメトキシ−２，５−シクロヘキサジ
エン−１−オン、ジメチルアセトアミド ジメチルアセ
タール、ジメチルホルムアミド ジメチルアセタール、
ジメチルホルムアミド ジエチルアセタール、ジメチル
ホルムアミド ジベンジルアセタールなどが挙げられ
る。
【００１０】本発明の反応は、スズ酸化物を用いてその
存在下で行うことができる。本発明方法においては、下
記一般式（II）で表されるものが好適に用いられる。
存在下で行うことができる。本発明方法においては、下
記一般式（II）で表されるものが好適に用いられる。
【００１１】一般式（II） （Ｒ ４ ） ２ ＳｎＯ （式中、Ｒ ４ はアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、又はアリール基を表わす。）
基、又はアリール基を表わす。）
【００１２】Ｒ４で表わされるアルキル基は、鎖状、環
状のいずれでもよく、直鎖でも分枝鎖でもよいが、好ま
しくは低級アルキル基であり、より好ましくは炭素数１
〜４である。具体的には例えば、メチル、エチル、ｎ−
ブチル、イソプロピル、へキシル、シクロへキシルなど
が挙げられる。Ｒ４で表わされるアラルキル基は好まし
くは炭素数７〜１２であり、具体的にはベンジル、フェ
ネチル、ナフチルメチル，２−ナフチルエチルなどが挙
げられる。Ｒ４で表わされるアルケニル基は好ましくは
炭素数２〜１０であり、鎖状、環状のいずれでもよい。
具体的には例えばシクロペンタジエニル、ペンタメチル
シクロペンタジエニル、インデニル、ビニル、アリルな
どが挙げられる。Ｒ４で表わされるアリール基は、好ま
しくは炭素数６〜１４であり、例えばフェニル、トリ
ル、アニシル、ナフチルなどが挙げられる。またスズ酸
化物は式（II）を単位とする会合体であってもよい。以
下にスズ酸化物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
状のいずれでもよく、直鎖でも分枝鎖でもよいが、好ま
しくは低級アルキル基であり、より好ましくは炭素数１
〜４である。具体的には例えば、メチル、エチル、ｎ−
ブチル、イソプロピル、へキシル、シクロへキシルなど
が挙げられる。Ｒ４で表わされるアラルキル基は好まし
くは炭素数７〜１２であり、具体的にはベンジル、フェ
ネチル、ナフチルメチル，２−ナフチルエチルなどが挙
げられる。Ｒ４で表わされるアルケニル基は好ましくは
炭素数２〜１０であり、鎖状、環状のいずれでもよい。
具体的には例えばシクロペンタジエニル、ペンタメチル
シクロペンタジエニル、インデニル、ビニル、アリルな
どが挙げられる。Ｒ４で表わされるアリール基は、好ま
しくは炭素数６〜１４であり、例えばフェニル、トリ
ル、アニシル、ナフチルなどが挙げられる。またスズ酸
化物は式（II）を単位とする会合体であってもよい。以
下にスズ酸化物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
【００１３】Ｍｅ２ＳｎＯ Ｅｔ２ＳｎＯ ｉ−Ｐｒ２ＳｎＯ Ｂｕ２ＳｎＯ Ｐｈ２ＳｎＯ （Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、ｉ−Ｐｒ：イソプロピ
ル、Ｂｕ：ｎ−ブチル、Ｐｈ：フェニル）
ル、Ｂｕ：ｎ−ブチル、Ｐｈ：フェニル）
【００１４】また、本発明においては、助触媒としてハ
ロゲン化物を用いることもできるが、本発明においては
これは必ずしも必要ではない。このようなハロゲン化物
の例としては、四級ホスホニウム塩、四級アンモニウム
塩、アルカリ金属塩又はビス（トリフェニルホスホラニ
リデン）アンモニウム塩が挙げられる。四級ホスホニウ
ム塩としては、テトラアルキルホスホニウム塩、テトラ
アリールホスホニウム塩などを用いることができ、具体
的には例えば、テトラブチルホスホニウム塩、テトラオ
クチルホスホニウム塩などが挙げられる。四級アンモニ
ウム塩としてはテトラアルキルアンモニウム塩、テトラ
アリールアンモニウム塩などを用いることができ、具体
的には例えば、テトラブチルアンモニウム塩、テトラオ
クチルアンモニウム塩、ミリスチルトリメチルアンモニ
ウム塩などが挙げられる。アルカリ金属塩としては、例
えばカリウム塩、ナトリウム塩などが挙げられる。この
ようなハロゲン化物のハロゲン原子としては、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられるが、ヨウ素
原子が好ましい。ハロゲン化物としてアルカリ金属塩を
用いる場合は、溶解度が低いので、ホスト化合物として
クラウンエーテル化合物、クリプタンド等を共存させる
ことが好ましく、クラウンエーテル化合物を共存させる
ことがさらに好ましい。クラウンエーテル化合物として
は、例えば９−クラウン−３、１２−クラウン−４、１
５−クラウン−５、１８−クラウン−６などが挙げら
れ、置換基を有してもよい。また、このようなクラウン
エーテル化合物とリチウム、ナトリウム、カリウムなど
との錯化合物を用いることもできる。クリプタンドにつ
いては、具体的には例えば［２．２．１］−クリプタン
ド、［２．２．２］−クリプタンドなどが挙げられ、こ
れらの金属イオンとの錯体を用いることもできる。
ロゲン化物を用いることもできるが、本発明においては
これは必ずしも必要ではない。このようなハロゲン化物
の例としては、四級ホスホニウム塩、四級アンモニウム
塩、アルカリ金属塩又はビス（トリフェニルホスホラニ
リデン）アンモニウム塩が挙げられる。四級ホスホニウ
ム塩としては、テトラアルキルホスホニウム塩、テトラ
アリールホスホニウム塩などを用いることができ、具体
的には例えば、テトラブチルホスホニウム塩、テトラオ
クチルホスホニウム塩などが挙げられる。四級アンモニ
ウム塩としてはテトラアルキルアンモニウム塩、テトラ
アリールアンモニウム塩などを用いることができ、具体
的には例えば、テトラブチルアンモニウム塩、テトラオ
クチルアンモニウム塩、ミリスチルトリメチルアンモニ
ウム塩などが挙げられる。アルカリ金属塩としては、例
えばカリウム塩、ナトリウム塩などが挙げられる。この
ようなハロゲン化物のハロゲン原子としては、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられるが、ヨウ素
原子が好ましい。ハロゲン化物としてアルカリ金属塩を
用いる場合は、溶解度が低いので、ホスト化合物として
クラウンエーテル化合物、クリプタンド等を共存させる
ことが好ましく、クラウンエーテル化合物を共存させる
ことがさらに好ましい。クラウンエーテル化合物として
は、例えば９−クラウン−３、１２−クラウン−４、１
５−クラウン−５、１８−クラウン−６などが挙げら
れ、置換基を有してもよい。また、このようなクラウン
エーテル化合物とリチウム、ナトリウム、カリウムなど
との錯化合物を用いることもできる。クリプタンドにつ
いては、具体的には例えば［２．２．１］−クリプタン
ド、［２．２．２］−クリプタンドなどが挙げられ、こ
れらの金属イオンとの錯体を用いることもできる。
【００１５】本発明の製造方法における反応は次式で表
わすことができる。 Ｒ１Ｒ２Ｃ（ＯＲ３)２ ＋ ＣＯ２ → Ｒ３Ｏ（Ｃ
Ｏ）ＯＲ３ ＋ Ｒ１（ＣＯ）Ｒ２ （式中、Ｒ１〜Ｒ３は前記と同じ意味をもつ。）
わすことができる。 Ｒ１Ｒ２Ｃ（ＯＲ３)２ ＋ ＣＯ２ → Ｒ３Ｏ（Ｃ
Ｏ）ＯＲ３ ＋ Ｒ１（ＣＯ）Ｒ２ （式中、Ｒ１〜Ｒ３は前記と同じ意味をもつ。）
【００１６】本発明における二酸化炭素とアセタール化
合物の反応の反応温度は特に制限はないが、通常、室温
〜３００℃、好ましくは８０〜２００℃で、１〜１００
時間行う。反応圧は、特に制限なく、反応に使用する耐
圧装置の製造コストなどによって定められる。収率の点
からはより高圧ほど好ましい。
合物の反応の反応温度は特に制限はないが、通常、室温
〜３００℃、好ましくは８０〜２００℃で、１〜１００
時間行う。反応圧は、特に制限なく、反応に使用する耐
圧装置の製造コストなどによって定められる。収率の点
からはより高圧ほど好ましい。
【００１７】溶媒としては、好ましくは 一般式（III） Ｒ３ＯＨ （式中、Ｒ３は前記と同じ意味を持つ。）で表わされる
アルコール類が用いられ、具体的にはメタノール、エタ
ノール等が挙げられる。アルコール類の使用量は、アセ
タール化合物１モルに対して０．５〜１０００モルであ
ることが好ましい。本発明方法において、未反応のアセ
タール化合物は反応系から回収して再使用することがで
きる。また、本発明方法では、炭酸エステルとともにケ
トン又はアルデヒド類が生成するが、ケトン及びアルデ
ヒド類はアルコール類との反応により容易にアセタール
化合物に変換されるので、回収、再利用が可能である。
併産物のケトン及びアルデヒド類の回収、再利用の観点
から、一般式（Ｉ）で表わされるアセタール化合物及び
一般式（III）で表わされるアルコール類における基Ｒ
３を、互いに同一の基とする。本発明において上記の金
属酸化物の使用量はいわゆる触媒量であり、通常、アセ
タール化合物１モルに対し、１０万分の１〜１０分の１
モル、好ましくは１万分の１〜５０分の１モルである。
生成した炭酸エステルは、蒸留などの常法にしたがって
単離することができる。
アルコール類が用いられ、具体的にはメタノール、エタ
ノール等が挙げられる。アルコール類の使用量は、アセ
タール化合物１モルに対して０．５〜１０００モルであ
ることが好ましい。本発明方法において、未反応のアセ
タール化合物は反応系から回収して再使用することがで
きる。また、本発明方法では、炭酸エステルとともにケ
トン又はアルデヒド類が生成するが、ケトン及びアルデ
ヒド類はアルコール類との反応により容易にアセタール
化合物に変換されるので、回収、再利用が可能である。
併産物のケトン及びアルデヒド類の回収、再利用の観点
から、一般式（Ｉ）で表わされるアセタール化合物及び
一般式（III）で表わされるアルコール類における基Ｒ
３を、互いに同一の基とする。本発明において上記の金
属酸化物の使用量はいわゆる触媒量であり、通常、アセ
タール化合物１モルに対し、１０万分の１〜１０分の１
モル、好ましくは１万分の１〜５０分の１モルである。
生成した炭酸エステルは、蒸留などの常法にしたがって
単離することができる。
【００１８】本発明における二酸化炭素とアセタール化
合物との反応はルイス酸触媒なしでも進行するが、ルイ
ス酸の存在下で行うと反応が促進され、好ましい場合も
ある。このようなルイス酸としては、例えば次のような
化合物があげられる。 ＢＦ３・ＯＥｔ２ Ｌａ（ＯＳＯ２ＣＦ３)３ Ｓｃ（ＯＳＯ２ＣＦ３)３ Ｐｈ３Ｃ＋Ｂ（Ｃ６Ｆ５)４ − （Ｅｔ：エチル、Ｐｈ：フェニル）
合物との反応はルイス酸触媒なしでも進行するが、ルイ
ス酸の存在下で行うと反応が促進され、好ましい場合も
ある。このようなルイス酸としては、例えば次のような
化合物があげられる。 ＢＦ３・ＯＥｔ２ Ｌａ（ＯＳＯ２ＣＦ３)３ Ｓｃ（ＯＳＯ２ＣＦ３)３ Ｐｈ３Ｃ＋Ｂ（Ｃ６Ｆ５)４ − （Ｅｔ：エチル、Ｐｈ：フェニル）
【００１９】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明する。 実施例１ 撹拌装置を具備した２０ｍｌ容のＳＵＳ製のオートクレ
ーブに、ジブチルスズオキシド０．１７ｍｍｏｌ、アセ
トンジメチルアセタール１０ｍｍｏｌ、メタノール８．
１ｍｌを仕込み、炭酸ガスボンベから液化炭酸ガスを充
填して内圧を６０ｋｇ／ｃｍ２に調整した。その後、オ
ートクレーブ内を撹拌しつつ１８０℃に加熱し、内圧を
２０００気圧に昇圧後、２４時間反応させた。冷却後、
残存する炭酸ガスを放出し、反応混合物をガスクロマト
グラフィーにより分析したところ、仕込みのアセタール
基準の炭酸ジメチルの収率は７９％であった。
に説明する。 実施例１ 撹拌装置を具備した２０ｍｌ容のＳＵＳ製のオートクレ
ーブに、ジブチルスズオキシド０．１７ｍｍｏｌ、アセ
トンジメチルアセタール１０ｍｍｏｌ、メタノール８．
１ｍｌを仕込み、炭酸ガスボンベから液化炭酸ガスを充
填して内圧を６０ｋｇ／ｃｍ２に調整した。その後、オ
ートクレーブ内を撹拌しつつ１８０℃に加熱し、内圧を
２０００気圧に昇圧後、２４時間反応させた。冷却後、
残存する炭酸ガスを放出し、反応混合物をガスクロマト
グラフィーにより分析したところ、仕込みのアセタール
基準の炭酸ジメチルの収率は７９％であった。
【００２０】実施例２ 二酸化炭素充填後、反応圧を３００気圧とした以外は実
施例１と全く同様にして反応させ分析を行ったところ、
仕込みのアセタール基準の炭酸ジメチル収率は２２％で
あった。
施例１と全く同様にして反応させ分析を行ったところ、
仕込みのアセタール基準の炭酸ジメチル収率は２２％で
あった。
【００２１】比較例 ジブチルスズオキシドを用いない以外は実施例１と全く
同様にして炭酸ジメチルの製造を行ったが、炭酸ジメチ
ルは全く生成しなかった。
同様にして炭酸ジメチルの製造を行ったが、炭酸ジメチ
ルは全く生成しなかった。
【００２２】
【発明の効果】本発明方法によれば、二酸化炭素とアセ
タール化合物とを反応させることにより炭酸エステルを
製造することができる。本発明方法において用いる二酸
化炭素は毒性、腐食性がなく廉価であり、かつそれ自体
取扱いの容易な金属酸化物触媒を用いるため工業的に実
施するのに極めて好適であるという優れた効果を奏す
る。さらに本発明方法においては、適宜のアルコール類
を溶媒として用いることにより、併産するケトン、アル
デヒド類をアセタール化合物に変換して回収、再利用す
ることができるという利点も有する。
タール化合物とを反応させることにより炭酸エステルを
製造することができる。本発明方法において用いる二酸
化炭素は毒性、腐食性がなく廉価であり、かつそれ自体
取扱いの容易な金属酸化物触媒を用いるため工業的に実
施するのに極めて好適であるという優れた効果を奏す
る。さらに本発明方法においては、適宜のアルコール類
を溶媒として用いることにより、併産するケトン、アル
デヒド類をアセタール化合物に変換して回収、再利用す
ることができるという利点も有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐古 猛 茨城県つくば市東１丁目１番 工業技術 院物質工学工業技術研究所内 (56)参考文献 特開 昭54−3012（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−35521（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−224010（ＪＰ，Ａ) 特許2852418（ＪＰ，Ｂ２) 国際公開94／22805（ＷＯ，Ａ１) 日本化学会誌，［10］（1975），1789 −1794. (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 68/04 C07C 69/96 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】スズ酸化物の存在下、二酸化炭素とアセタ
ール化合物とを反応させることを特徴とする炭酸エステ
ルの製造方法。 - 【請求項２】ルイス酸の存在下に二酸化炭素とアセター
ル化合物とを反応させることを特徴とする請求項１の炭
酸エステルの製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP11201199A JP3128576B1 (ja) | 1999-07-15 | 1999-07-15 | 二酸化炭素から炭酸エステルを製造する方法 |
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|---|---|---|---|
| JP11201199A JP3128576B1 (ja) | 1999-07-15 | 1999-07-15 | 二酸化炭素から炭酸エステルを製造する方法 |
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-
1999
- 1999-07-15 JP JP11201199A patent/JP3128576B1/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
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|---|
| 日本化学会誌，［１０］（１９７５），１７８９−１７９４． |
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