JP3128115B2 - ポリ酸を基材とする防食性接着膜を有する塗装金属薄板部材、特に自動車車体、およびこの種の接着膜の塗布方法 - Google Patents
ポリ酸を基材とする防食性接着膜を有する塗装金属薄板部材、特に自動車車体、およびこの種の接着膜の塗布方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は請求項１の上位概念
により金属薄板(sheet metal)表面に直接塗布した防食
性接着膜を具備する塗装金属薄板部材、特に自動車車
体、および請求項４の上位概念によるこの種の接着膜の
塗布方法に関する。
により金属薄板(sheet metal)表面に直接塗布した防食
性接着膜を具備する塗装金属薄板部材、特に自動車車
体、および請求項４の上位概念によるこの種の接着膜の
塗布方法に関する。
【０００２】以下、「防食」膜は、腐食を遅らせかつ妨
害する腐食抑制作用に関する上位概念であると解釈す
る。
害する腐食抑制作用に関する上位概念であると解釈す
る。
【０００３】
【従来の技術】通常、車体は塗装する前に、膜厚約２μ
ｍのリン酸処理膜を塗布する。続いてまず浸漬塗装電解
槽における電気泳動により第１の有機膜を塗布する。こ
の種の被膜を形成すると、ＫＴＬ−ラッカ−中の添加剤
に基因して良好に接着した塗膜と防食性がえられる。し
かし、リン酸塩処理で発生する廃水にはエコロジー上気
がかりなニッケル塩が、また電気泳動による浸漬塗装で
発生する廃水にはエコロジー上気がかりな鉛塩があり、
これらの金属塩を廃水から取り出すには費用がかかり、
また重金属汚泥の形で有毒な廃棄物を処理するにも費用
がかかるという欠点がある。
ｍのリン酸処理膜を塗布する。続いてまず浸漬塗装電解
槽における電気泳動により第１の有機膜を塗布する。こ
の種の被膜を形成すると、ＫＴＬ−ラッカ−中の添加剤
に基因して良好に接着した塗膜と防食性がえられる。し
かし、リン酸塩処理で発生する廃水にはエコロジー上気
がかりなニッケル塩が、また電気泳動による浸漬塗装で
発生する廃水にはエコロジー上気がかりな鉛塩があり、
これらの金属塩を廃水から取り出すには費用がかかり、
また重金属汚泥の形で有毒な廃棄物を処理するにも費用
がかかるという欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は請求項
１に記載の金属薄板部材もしくは請求項４に記載の方法
を塗膜の接着強度および防食接着膜の防食作用を損なう
ことなく、エコロジー上の欠点もしくは事後負担の少な
い方法で金属薄板部材を塗装することができるように改
善することである。
１に記載の金属薄板部材もしくは請求項４に記載の方法
を塗膜の接着強度および防食接着膜の防食作用を損なう
ことなく、エコロジー上の欠点もしくは事後負担の少な
い方法で金属薄板部材を塗装することができるように改
善することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】これらの課題は請求項１
に記載の特徴を有する金属薄板部材と請求項４に記載の
特徴を有する方法を基本的に用いることにより解決でき
る。それによると、二重結合を有するカルボン酸のホモ
ポリマーまたはコポリマー（ビニル化合物）あるいは、
ヒドロキシル基のような官能基（ブロックされていても
よい）を有するカルボン酸エステルとカルボン酸のホモ
ポリマーまたはコポリマーからなるポリ酸（poly aci
d）を使用する。これらのポリ酸は、膜緻密化ポリマー
として、フェノール樹脂、尿素樹脂あるいはエポキシ樹
脂のようなガラス転移温度が１００℃以上のポリマーと
組み合わせて、防食作用を非常に高いレベルまで上げら
れる。ポリ酸膜は加熱により固定化し、その際膜は、Ｆ
e （II）のＦe （III ）への酸化により水に不溶にな
る。
に記載の特徴を有する金属薄板部材と請求項４に記載の
特徴を有する方法を基本的に用いることにより解決でき
る。それによると、二重結合を有するカルボン酸のホモ
ポリマーまたはコポリマー（ビニル化合物）あるいは、
ヒドロキシル基のような官能基（ブロックされていても
よい）を有するカルボン酸エステルとカルボン酸のホモ
ポリマーまたはコポリマーからなるポリ酸（poly aci
d）を使用する。これらのポリ酸は、膜緻密化ポリマー
として、フェノール樹脂、尿素樹脂あるいはエポキシ樹
脂のようなガラス転移温度が１００℃以上のポリマーと
組み合わせて、防食作用を非常に高いレベルまで上げら
れる。ポリ酸膜は加熱により固定化し、その際膜は、Ｆ
e （II）のＦe （III ）への酸化により水に不溶にな
る。
【０００６】本発明の方法により処方され・塗布された
ポリ酸の防食作用は、ポリ酸膜の湿り接着強度が特別に
優れていることによることが確認された。すなわち官能
基の作用により、金属表面へのポリ酸被膜（接着膜）の
緊密な結合が実現され、この緊密な結合が、水が作用し
た際の良好な接着強度と効果的な防食をもたらす。接着
膜の湿り接着強度が、膜の防食作用がその後に発現する
本質的な原因となる。本発明の方法により塗布したポリ
酸被膜は、これまで通常のリン酸塩処理や陰極浸漬塗装
の代わりに使うことができ、接着膜の機能として必要な
防食作用を保証する。
ポリ酸の防食作用は、ポリ酸膜の湿り接着強度が特別に
優れていることによることが確認された。すなわち官能
基の作用により、金属表面へのポリ酸被膜（接着膜）の
緊密な結合が実現され、この緊密な結合が、水が作用し
た際の良好な接着強度と効果的な防食をもたらす。接着
膜の湿り接着強度が、膜の防食作用がその後に発現する
本質的な原因となる。本発明の方法により塗布したポリ
酸被膜は、これまで通常のリン酸塩処理や陰極浸漬塗装
の代わりに使うことができ、接着膜の機能として必要な
防食作用を保証する。
【０００７】ポリ酸単独あるいはエステルや芳香族のコ
ポリマーとして、たとえば鋼鉄やアルミニウムのような
金属上のラッカーの湿り接着強度が改善されることは確
かに知られている（たとえば、Ｚ．Ｇaoらの「鋼鉄表面
上の有機被膜の湿り接着強度の改良」"Verbesserung de
r Nasshaftfestigkeit organischer Beschichtun- gen
auf Stahloberflaechen" 'farbe + lack' 98(1992), 91
7 ページ以降を参照）。しかしＰｋｗ塗装では普通であ
りかつリン酸塩被膜では達成可能な、必要な高い防食性
は、ポリ酸単独では達成できない。すなわち、湿り接着
強度と防食性は決して一致することはない（たとえば、
R.A.Dickieの'Progress in Organic Coatings' 25(199
4)3-22に記載の「塗料接着、防食および界面化学」 "Pa
int Adhesion, Corrosion Protection and Interfacial
Chemistry" またはX.H.Jin らのJOCCA 1988(3), 78 ペ
ージ以降に記載の「金属への塗料の接着に対する環境条
件の影響」 "The Effect of Environmental Conditions
on the Adhesion of Ｐaint to Metals" を参照）。
さらに、ポリアクリル酸は陽極上に析出できることも分
かっている。しかし、これらの知見からは専門家がエコ
ロジー的にも、また防食の上からも重要な接着膜を薄く
塗る本発明の改善を行うことはできなかった。
ポリマーとして、たとえば鋼鉄やアルミニウムのような
金属上のラッカーの湿り接着強度が改善されることは確
かに知られている（たとえば、Ｚ．Ｇaoらの「鋼鉄表面
上の有機被膜の湿り接着強度の改良」"Verbesserung de
r Nasshaftfestigkeit organischer Beschichtun- gen
auf Stahloberflaechen" 'farbe + lack' 98(1992), 91
7 ページ以降を参照）。しかしＰｋｗ塗装では普通であ
りかつリン酸塩被膜では達成可能な、必要な高い防食性
は、ポリ酸単独では達成できない。すなわち、湿り接着
強度と防食性は決して一致することはない（たとえば、
R.A.Dickieの'Progress in Organic Coatings' 25(199
4)3-22に記載の「塗料接着、防食および界面化学」 "Pa
int Adhesion, Corrosion Protection and Interfacial
Chemistry" またはX.H.Jin らのJOCCA 1988(3), 78 ペ
ージ以降に記載の「金属への塗料の接着に対する環境条
件の影響」 "The Effect of Environmental Conditions
on the Adhesion of Ｐaint to Metals" を参照）。
さらに、ポリアクリル酸は陽極上に析出できることも分
かっている。しかし、これらの知見からは専門家がエコ
ロジー的にも、また防食の上からも重要な接着膜を薄く
塗る本発明の改善を行うことはできなかった。
【０００８】本発明の利点は次のような点にある： ・ポリ酸を用いる従来の方法と比べて、本発明の接着膜
は防食について本質的により高度の品質レベルに到達し
ている。 ・これまではリン酸塩処理および陰極浸漬塗装を一緒に
行った場合だけ、そのような効果的防食が達成された。
本発明の接着膜によって達成できる高い防食作用だけが
本質的なプロセスの単純化を可能にする。すなわち、Ｋ
ＴＬ−下塗りを省略でき、続いてすぐに場合によっては
電気泳動的に支持された、浸漬塗布により充填材ラッカ
ーを塗布できる。 ・場合によっては陽極での防食膜の析出により、廃水の
精製および／または汚泥処理の問題のない環境にやさし
いプロセスが保証される。その上塩の形のポリ酸を使用
でき、そのため水に溶けにくいポリ酸を使用できる。さ
らに電気析出法はポリ酸の接着促進酸基が基板に多く配
向し、金属表面との反応を改善できる。 ・ポリ酸の非常に優れた防食特性は材料非依存性であ
り、鋼鉄と軽金属から組立られた混合材料の車体にも適
用できる。従来の技術では、リン酸塩浴はアルミニウム
に害を与えるので鋼鉄とアルミニウムを同時にリン酸塩
化することはできない。
は防食について本質的により高度の品質レベルに到達し
ている。 ・これまではリン酸塩処理および陰極浸漬塗装を一緒に
行った場合だけ、そのような効果的防食が達成された。
本発明の接着膜によって達成できる高い防食作用だけが
本質的なプロセスの単純化を可能にする。すなわち、Ｋ
ＴＬ−下塗りを省略でき、続いてすぐに場合によっては
電気泳動的に支持された、浸漬塗布により充填材ラッカ
ーを塗布できる。 ・場合によっては陽極での防食膜の析出により、廃水の
精製および／または汚泥処理の問題のない環境にやさし
いプロセスが保証される。その上塩の形のポリ酸を使用
でき、そのため水に溶けにくいポリ酸を使用できる。さ
らに電気析出法はポリ酸の接着促進酸基が基板に多く配
向し、金属表面との反応を改善できる。 ・ポリ酸の非常に優れた防食特性は材料非依存性であ
り、鋼鉄と軽金属から組立られた混合材料の車体にも適
用できる。従来の技術では、リン酸塩浴はアルミニウム
に害を与えるので鋼鉄とアルミニウムを同時にリン酸塩
化することはできない。
【０００９】接着膜の厚さはわずかに１０〜５００ｎ
ｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍあればよい。膜厚が薄
いために湿り接着強度と保護作用の効果的な改善をもた
らす。すなわち、膜厚が薄いので、塗装時間と焼き付け
時間を短時間で済ますことができる。本発明の金属薄板
部材の適当な態様では、保護接着膜に接する塗膜層とし
て浸漬塗装法（無電流または陰極で）により有利に塗装
できる充填材被膜を塗布できる。
ｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍあればよい。膜厚が薄
いために湿り接着強度と保護作用の効果的な改善をもた
らす。すなわち、膜厚が薄いので、塗装時間と焼き付け
時間を短時間で済ますことができる。本発明の金属薄板
部材の適当な態様では、保護接着膜に接する塗膜層とし
て浸漬塗装法（無電流または陰極で）により有利に塗装
できる充填材被膜を塗布できる。
【００１０】本発明の処理方法に関する適当な態様は、
車体を電解槽に浸漬して接着膜を塗布することができ、
その際さらに浸漬車体への塗布は正に分極した加工中間
製品での電気泳動や陽極でも支持されることから構成さ
れている。陽極で支持された膜塗装により緻密な配向し
た膜構造がより迅速に得られる。保護接着膜の固定化は
５０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃に加熱す
ると有利に行われる。さらに接着膜の固定化は、金属薄
板表面に吸着されないポリマー内の官能基による架橋に
より有利に補完または支持され、それにより接着膜内に
緻密な膜結合および次の膜への良好な結合が形成され、
接着膜内部および／または次の塗膜との架橋が生じう
る。後続の塗膜の焼き付けと同時あるいはそれより先に
接着膜を架橋できる。
車体を電解槽に浸漬して接着膜を塗布することができ、
その際さらに浸漬車体への塗布は正に分極した加工中間
製品での電気泳動や陽極でも支持されることから構成さ
れている。陽極で支持された膜塗装により緻密な配向し
た膜構造がより迅速に得られる。保護接着膜の固定化は
５０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃に加熱す
ると有利に行われる。さらに接着膜の固定化は、金属薄
板表面に吸着されないポリマー内の官能基による架橋に
より有利に補完または支持され、それにより接着膜内に
緻密な膜結合および次の膜への良好な結合が形成され、
接着膜内部および／または次の塗膜との架橋が生じう
る。後続の塗膜の焼き付けと同時あるいはそれより先に
接着膜を架橋できる。
【００１１】本発明は基本的には金属の防食に普遍的に
使用することができ、同時に鋼鉄・アルミニウムあるい
はマグネシウムなど種々の金属に適用できる。ポリ酸は
陽極析出だけでなく無電流浸漬法によっても塗布するこ
とができる。
使用することができ、同時に鋼鉄・アルミニウムあるい
はマグネシウムなど種々の金属に適用できる。ポリ酸は
陽極析出だけでなく無電流浸漬法によっても塗布するこ
とができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下１実施例について説明する。
通常の車体用圧延薄板鋼板（試験薄板の材料名：RR-ST
13）の試験薄板（Ｑ−パネルというアメリカの試験薄
板、ドイツではPausch社が販売している）をポリアクリ
ル酸水溶液で予備処理し、続いてこれに２成分系のポリ
ウレタン−透明ラッカーをコーティングする。この試験
薄板を用いて被覆コーティングの湿り接着強度並びに防
食性を評価する。
通常の車体用圧延薄板鋼板（試験薄板の材料名：RR-ST
13）の試験薄板（Ｑ−パネルというアメリカの試験薄
板、ドイツではPausch社が販売している）をポリアクリ
ル酸水溶液で予備処理し、続いてこれに２成分系のポリ
ウレタン−透明ラッカーをコーティングする。この試験
薄板を用いて被覆コーティングの湿り接着強度並びに防
食性を評価する。
【００１３】予備処理には１モルのポリアクリル酸４５
０ｋｇ／モルを用いた。それから0.5 重量％のポリアク
リル酸を含有する水溶液を作った。ポリ酸膜を一様に析
出させるために総量に対し５容量％のエタノールを添加
し、陽極析出時に水素を形成するために、すなわち気泡
のない析出物を形成するために0.315 重量％のヒドロキ
シ硫酸アンモニウムを追加した。ポリ酸膜を塗布するた
めに水溶液から試験薄板に0.66ｍＡ／ｃｍ２ の電流密
度で３分間ポリ酸を塗装した。続いてこの試験薄板を１
０分間／２００℃で乾燥した。通常の厚さで該ラッカー
を噴霧塗装しさらに焼き付けた。
０ｋｇ／モルを用いた。それから0.5 重量％のポリアク
リル酸を含有する水溶液を作った。ポリ酸膜を一様に析
出させるために総量に対し５容量％のエタノールを添加
し、陽極析出時に水素を形成するために、すなわち気泡
のない析出物を形成するために0.315 重量％のヒドロキ
シ硫酸アンモニウムを追加した。ポリ酸膜を塗布するた
めに水溶液から試験薄板に0.66ｍＡ／ｃｍ２ の電流密
度で３分間ポリ酸を塗装した。続いてこの試験薄板を１
０分間／２００℃で乾燥した。通常の厚さで該ラッカー
を噴霧塗装しさらに焼き付けた。
【００１４】湿り接着強度を接着テープ剥離テストによ
り測定する。そのために試料を一定時間室温の蒸留水に
浸漬する。続いて試料に刻み目を付け表面を布で拭き取
り、一定した再現性のある接着特性を有する、一定の幅
の自己接着性検査接着テープを刻み目に対称的に張り付
ける。接着テープ表面の１０％以上の接着テープをはぎ
取る際に、試験薄板のコーティングが剥がれる場合は、
その浸水時間におけるテストは終了する。コーティング
のわずかな部分が剥がれた場合は、さらに長時間水に漬
けて、新たな亀裂ができた状態でさらに接着テープテス
トを行う。試験薄板の亀裂領域でコーティングが初めて
剥がれるまで、予め定められている通りに水浸漬時間を
増しながら、新しい亀裂の水への浸漬と接着テープテス
トを繰り返し行った。ラッカーの剥離が始まるまでの試
料の累積した水浸漬時間の時間間隔を、１時間単位で表
示して、湿り接着強度の尺度に用いた。このような方法
で得られた試験薄板上の湿り接着強度は１３００時間
（約５４日）に達した。その他の条件は同じで予備処理
がなされていない試験薄板では、コーティングは水に２
時間浸漬しただけで剥離した。
り測定する。そのために試料を一定時間室温の蒸留水に
浸漬する。続いて試料に刻み目を付け表面を布で拭き取
り、一定した再現性のある接着特性を有する、一定の幅
の自己接着性検査接着テープを刻み目に対称的に張り付
ける。接着テープ表面の１０％以上の接着テープをはぎ
取る際に、試験薄板のコーティングが剥がれる場合は、
その浸水時間におけるテストは終了する。コーティング
のわずかな部分が剥がれた場合は、さらに長時間水に漬
けて、新たな亀裂ができた状態でさらに接着テープテス
トを行う。試験薄板の亀裂領域でコーティングが初めて
剥がれるまで、予め定められている通りに水浸漬時間を
増しながら、新しい亀裂の水への浸漬と接着テープテス
トを繰り返し行った。ラッカーの剥離が始まるまでの試
料の累積した水浸漬時間の時間間隔を、１時間単位で表
示して、湿り接着強度の尺度に用いた。このような方法
で得られた試験薄板上の湿り接着強度は１３００時間
（約５４日）に達した。その他の条件は同じで予備処理
がなされていない試験薄板では、コーティングは水に２
時間浸漬しただけで剥離した。
【００１５】防食性の確認はErichsen-Stichels の方法
により幅１ｍｍの一定の横断面の亀裂があり、試験薄板
の基盤材料までコーティングが浸透する塗膜を用意す
る。続いてそのような傷をつけたコーティングを有する
試験薄板に、ＶＤＡ変動テスト（ＶＤＡはドイツ自動車
メーカー協会）により外気をあてる。ＶＤＡの変動テス
トの試験周期は１週間続き、２４時間の塩スプレイテス
ト・９６時間の耐候試験および室温／５０％湿度におけ
る４８時間の貯蔵から成る。９６時間の耐候試験は８時
間の乾燥と４０℃／９０％湿度における１６時間の貯蔵
の４周期からなる。いくつかの場所で、コーティングの
浸透幅を測定し、測定値から平均値が得られる。コーテ
ィングの浸透深さが耐食性の尺度であり、場合によって
は試験周期の回数が表示される。ここで決定的に重要な
ことは、どの程度の幅のコーティングが基礎から剥がれ
たりゆるめられたりしたしたかである。上述のコーティ
ングを用いて、７回の外気通気サイクルの後１５〜２０
ｍｍの浸透が確認された。比較例：予備処理なしで他は
同じ条件でコーティングした試験薄板ではただ１回の外
気通気サイクルの後で、さびの浸透は５０〜６０ｍｍに
達した。
により幅１ｍｍの一定の横断面の亀裂があり、試験薄板
の基盤材料までコーティングが浸透する塗膜を用意す
る。続いてそのような傷をつけたコーティングを有する
試験薄板に、ＶＤＡ変動テスト（ＶＤＡはドイツ自動車
メーカー協会）により外気をあてる。ＶＤＡの変動テス
トの試験周期は１週間続き、２４時間の塩スプレイテス
ト・９６時間の耐候試験および室温／５０％湿度におけ
る４８時間の貯蔵から成る。９６時間の耐候試験は８時
間の乾燥と４０℃／９０％湿度における１６時間の貯蔵
の４周期からなる。いくつかの場所で、コーティングの
浸透幅を測定し、測定値から平均値が得られる。コーテ
ィングの浸透深さが耐食性の尺度であり、場合によって
は試験周期の回数が表示される。ここで決定的に重要な
ことは、どの程度の幅のコーティングが基礎から剥がれ
たりゆるめられたりしたしたかである。上述のコーティ
ングを用いて、７回の外気通気サイクルの後１５〜２０
ｍｍの浸透が確認された。比較例：予備処理なしで他は
同じ条件でコーティングした試験薄板ではただ１回の外
気通気サイクルの後で、さびの浸透は５０〜６０ｍｍに
達した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｂ０５Ｄ 5/00 Ｂ０５Ｄ 5/00 Ｚ 7/24 ３０２ 7/24 ３０２Ｐ ３０２Ｓ ３０２Ｕ Ｂ３２Ｂ 15/08 Ｂ３２Ｂ 15/08 Ｇ Ｃ０８Ｌ 61/08 Ｃ０８Ｌ 61/08 61/24 61/24 63/00 63/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 161/08 161/08 163/00 163/00 Ｃ０９Ｊ 161/24 Ｃ０９Ｊ 161/24 (72)発明者 アンヤ ケラー ドイツ連邦共和国 89134 ブラウシユ タイン インゲボルク−バツハマン−シ ユトラーセ 31 (72)発明者 ヴエルナー フンケ ドイツ連邦共和国 71229 レオンベル ク リストシユトラーセ 17／１ (56)参考文献 特開 平４−322771（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−10960（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−188608（ＪＰ，Ａ) 特公 昭56−39393（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平６−9675（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭62−61669（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B05D 7/14 B05D 7/24 302 B05D 1/36 B05D 3/02,3/10,5/00 B32B 15/08 C08L 61/08,61/24,63/00 C09D 5/00,161/08,163/00 C09J 161/24
Claims (8)
- 【請求項１】 防食のため金属薄板の表面に直接且つ塗
料の下に保護接着膜を有する塗装金属薄板部材におい
て、該 接着膜が接着媒介ポリマーとして一つのポリマー分子
につき少なくとも１００個のＣＯＯＨ基を有するポリ酸
から形成されており、該ポリ酸が（イ） 二重結合含有カルボン酸のホモポリマーまたはコ
ポリマー、および／または（ロ） ビニル化合物とカルボン酸とのコポリマー、およ
び／または（ハ） カルボン酸エステルの官能基を含有するカルボン
酸のホモポリマーまたはコポリマー、 からなり、 さらに、該ポリ酸が１００℃を越えるガラス転移温度を
有するフェノール樹脂 ・尿素樹脂あるいはエポキシ樹脂 と組み合わされている
ことを特徴とする塗装金属薄板部材。 - 【請求項２】 防食膜の厚さが１０〜５００ナノメータ
であることを特徴とする請求項１に記載の薄板部材。 - 【請求項３】 接着膜に塗装した最初の塗布層が充填材
塗膜であることを特徴とする請求項１に記載の薄板部
材。 - 【請求項４】 塗装に先立ち、金属薄板部材を浄化・脱
脂し、続いて薄板部材の表面に接着膜を付着させ、さら
にこの金属薄板表面の被膜を安定化させて該金属に保護
接着膜の被膜を塗装する方法において、 接着媒介ポリマーとして一つのポリマー分子につき少な
くとも１００個のＣＯＯＨ基を有するポリ酸を用い、該
ポリ酸が（イ）二重結合含有カルボン酸のホモポリマー
またはコポリマー、および／または（ロ）ビニル化合物
とカルボン酸とのコポリマー、および／または（ハ）官
能カルボン酸エステル含有カルボン酸のホモポリマーま
たはコポリマーからなり、 用いた該ポリ酸が１００℃を越えるガラス転移温度を有
するフェノール樹脂・尿素樹脂またはエポキシ樹脂と組
み合わされており、該 接着媒介膜が0.1 〜5.0 重量％濃度のポリ酸水溶液か
ら形成され、 保護接着膜の安定化が加熱による固定化の形で行われ
る、 ことを特徴とする金属薄板部材に保護接着膜の被膜を塗
布する方法。 - 【請求項５】 上記接着膜のポリ酸が、基板に吸着され
ない官能基を介して、隣接塗装膜に分子内または分子間
の反応により架橋されることを特徴とする請求項４に記
載の方法。 - 【請求項６】 加熱による接着膜の固定化を５０〜２０
０℃で行うことを特徴とする請求項４に記載の方法。 - 【請求項７】 接着膜の塗布が金属薄板部材を電解槽に
浸漬して行うことを特徴とする請求項４に記載の方法。 - 【請求項８】 電解槽に浸漬した金属薄板部材の接着膜
の塗布が電気泳動的に支持されていることを特徴とする
請求項４に記載の方法。
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