JP3124875B2 - 低光沢度の熱可塑性成形用組成物 - Google Patents
低光沢度の熱可塑性成形用組成物Info
- Publication number
- JP3124875B2 JP3124875B2 JP05244072A JP24407293A JP3124875B2 JP 3124875 B2 JP3124875 B2 JP 3124875B2 JP 05244072 A JP05244072 A JP 05244072A JP 24407293 A JP24407293 A JP 24407293A JP 3124875 B2 JP3124875 B2 JP 3124875B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- epoxy
- weight
- copolymer
- graft copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は固有の艶消し又は低光沢
表面仕上げをもつ熱可塑性成形用組成物に関するもので
ある。本発明の組成物はポリカーボネート及びアクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレングラフト(ABS) 重合体
の耐衝撃性混合物(impact resistantalloys) である。
表面仕上げをもつ熱可塑性成形用組成物に関するもので
ある。本発明の組成物はポリカーボネート及びアクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレングラフト(ABS) 重合体
の耐衝撃性混合物(impact resistantalloys) である。
【０００２】
【従来の技術】多くの熱可塑性重合体組成物、特にエマ
ルジョンABS 重合体のようなスチレン系重合体を含有す
る組成物、は射出成形する際本来の高い光沢仕上げをも
つ。高い光沢は多くの用途にとって極めて望ましい特性
であり、それは材料を選択する場合のもっとも重要な因
子の一つであるだろう。他方、自動車及び事務用機器、
たとえばコンピューター及びその他の電子機器、のよう
な多くの他の製品については、主として審美的な理由か
ら艶消し又は低光沢仕上げに向かう傾向がある。
ルジョンABS 重合体のようなスチレン系重合体を含有す
る組成物、は射出成形する際本来の高い光沢仕上げをも
つ。高い光沢は多くの用途にとって極めて望ましい特性
であり、それは材料を選択する場合のもっとも重要な因
子の一つであるだろう。他方、自動車及び事務用機器、
たとえばコンピューター及びその他の電子機器、のよう
な多くの他の製品については、主として審美的な理由か
ら艶消し又は低光沢仕上げに向かう傾向がある。
【０００３】低光沢度を得るための一方法は模様付きの
(textured)金型表面を使用することである。表面模様付
きの金型はさらに艶なし仕上げを一層際立たせる目的で
低光沢材料を成形するためにも使用されている。表面模
様付き金型中で高い光沢度の製品を使用する場合には、
成形品が長期間の操業を通じて均一でないために最適の
結果は得られない。すなわち、金型表面は様々な領域で
材料をピックアップする傾向があり、その結果成形品の
表面上に様々な程度の光沢度をもたらす。
(textured)金型表面を使用することである。表面模様付
きの金型はさらに艶なし仕上げを一層際立たせる目的で
低光沢材料を成形するためにも使用されている。表面模
様付き金型中で高い光沢度の製品を使用する場合には、
成形品が長期間の操業を通じて均一でないために最適の
結果は得られない。すなわち、金型表面は様々な領域で
材料をピックアップする傾向があり、その結果成形品の
表面上に様々な程度の光沢度をもたらす。
【０００４】ポリプロピレンのようなある種の重合体は
本来的に他の熱可塑性重合体よりも低い光沢度を示す。
他の重合体は一種又はそれ以上の別の成分を導入するこ
とによって容易に低い光沢を示すようにすることができ
る。斯かる重合体の一例はポリブタジエンをポリスチレ
ンと混合することによって製造される耐衝撃性ポリスチ
レンである。そのポリスチレン相内部のゴムの広範な領
域は低光沢度の物質となる。さらに別の本来的に低光沢
度の熱可塑性重合体は塊状重合法によって製造されたAB
S グラフト合体である。この塊状重合法はポリブタジエ
ンをスチレン単量体中に溶解し、ついでこのスチレン及
びポリブタジエンをアクリロニトリル単量体とともにグ
ラフト反応させることからなる。この反応の終了時点
で、ある種の吸蔵されたスチレン−アクリロニトリル共
重合体を含み得る比較的大きいゴム粒子が生成する。こ
れらの大きい粒子寸法のゴム粒子の領域が斯かる製品の
低光沢度の表面仕上げの原因であると考えられる。
本来的に他の熱可塑性重合体よりも低い光沢度を示す。
他の重合体は一種又はそれ以上の別の成分を導入するこ
とによって容易に低い光沢を示すようにすることができ
る。斯かる重合体の一例はポリブタジエンをポリスチレ
ンと混合することによって製造される耐衝撃性ポリスチ
レンである。そのポリスチレン相内部のゴムの広範な領
域は低光沢度の物質となる。さらに別の本来的に低光沢
度の熱可塑性重合体は塊状重合法によって製造されたAB
S グラフト合体である。この塊状重合法はポリブタジエ
ンをスチレン単量体中に溶解し、ついでこのスチレン及
びポリブタジエンをアクリロニトリル単量体とともにグ
ラフト反応させることからなる。この反応の終了時点
で、ある種の吸蔵されたスチレン−アクリロニトリル共
重合体を含み得る比較的大きいゴム粒子が生成する。こ
れらの大きい粒子寸法のゴム粒子の領域が斯かる製品の
低光沢度の表面仕上げの原因であると考えられる。
【０００５】本来的には高い光沢度を示す材料に低光沢
度を付与する方法は、ブタジエン又はブタジエン／スチ
レンの主鎖又は基体―その上に他の単量体をグラフト化
させるべき―を官能化する方法を包含する。たとえば、
米国特許第4,612,347 号明細書には酸官能基を付与した
グラフト共重合体が記載されている。別の方法は、特開
昭63-156847 号公報に記載されるごときグリシジルエス
テルとアクリロニトリル、ビニル及びゴム状共重合体と
を共重合させる方法である。米国特許第4,710,534 号明
細書にはポリカーボネート又はポリカーボネート／ポリ
ブチレンテレフタレート配合物中にオレフィンゴムをAB
S と組み合わせて使用することが示唆されている。ま
た、米国特許第4,677,162 号、同第4,624,986 号及び同
第4,526,926 号明細書はいずれも塊状重合されたABS を
使用することによって低光沢度を達成することを記載し
ている。米国特許第4,761,463 号明細書には不飽和酸の
グリシジルエステルを含有するビニル化合物を使用して
低光沢度の表面を得ることが記載され、また米国特許第
4,554,316 号明細書には同じ目的でエポキシ及び酸（無
水物）官能化オレフィンを使用することが開示されてい
る。
度を付与する方法は、ブタジエン又はブタジエン／スチ
レンの主鎖又は基体―その上に他の単量体をグラフト化
させるべき―を官能化する方法を包含する。たとえば、
米国特許第4,612,347 号明細書には酸官能基を付与した
グラフト共重合体が記載されている。別の方法は、特開
昭63-156847 号公報に記載されるごときグリシジルエス
テルとアクリロニトリル、ビニル及びゴム状共重合体と
を共重合させる方法である。米国特許第4,710,534 号明
細書にはポリカーボネート又はポリカーボネート／ポリ
ブチレンテレフタレート配合物中にオレフィンゴムをAB
S と組み合わせて使用することが示唆されている。ま
た、米国特許第4,677,162 号、同第4,624,986 号及び同
第4,526,926 号明細書はいずれも塊状重合されたABS を
使用することによって低光沢度を達成することを記載し
ている。米国特許第4,761,463 号明細書には不飽和酸の
グリシジルエステルを含有するビニル化合物を使用して
低光沢度の表面を得ることが記載され、また米国特許第
4,554,316 号明細書には同じ目的でエポキシ及び酸（無
水物）官能化オレフィンを使用することが開示されてい
る。
【０００６】ポリカーボネート及びABS グラフト重合体
の配合物にポリエポキシドを配合することによって低光
沢度の樹脂組成物を取得し得ることはJalbert らの米国
特許第5,026,777 号明細書に開示されている。
の配合物にポリエポキシドを配合することによって低光
沢度の樹脂組成物を取得し得ることはJalbert らの米国
特許第5,026,777 号明細書に開示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】多くのポリカーボネー
ト／ABS 樹脂配合物の光沢度を減少させることは既に望
まれているが、斯かる配合物の低温における衝撃強さを
改善することもしばしば求められている。
ト／ABS 樹脂配合物の光沢度を減少させることは既に望
まれているが、斯かる配合物の低温における衝撃強さを
改善することもしばしば求められている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は低光沢度の樹脂
組成物を提供するものであり、ABS グラフト合体／ポリ
カーボネート樹脂／スチレン−アクリロニトリル共重合
体配合物組成物中にポリエポキシ官能性シリコーンを配
合することによって低減された光沢度及び改善された低
温衝撃強さを達成することを特徴とするものである。そ
の機構はまだ十分に解明されていないが、ポリエポキシ
官能性シリコーンのエポキシ基とスチレン−アクリロニ
トリル共重合体との間で、リッター(Ritter)反応として
知られる機構、すなわち該シリコーン油がスチレン−ア
クリロニトリル共重合体とともにゲルを形成し、それが
ゴムのように作用し得る架橋シリコーンの小領域を形成
せしめ得るという機構による、反応を生起するものと考
えられる。これらの組成物はポリエポキシ官能性シリコ
ーンを含まない同様の組成物よりも低減された光沢度及
び改善された低温衝撃強さを示す。
組成物を提供するものであり、ABS グラフト合体／ポリ
カーボネート樹脂／スチレン−アクリロニトリル共重合
体配合物組成物中にポリエポキシ官能性シリコーンを配
合することによって低減された光沢度及び改善された低
温衝撃強さを達成することを特徴とするものである。そ
の機構はまだ十分に解明されていないが、ポリエポキシ
官能性シリコーンのエポキシ基とスチレン−アクリロニ
トリル共重合体との間で、リッター(Ritter)反応として
知られる機構、すなわち該シリコーン油がスチレン−ア
クリロニトリル共重合体とともにゲルを形成し、それが
ゴムのように作用し得る架橋シリコーンの小領域を形成
せしめ得るという機構による、反応を生起するものと考
えられる。これらの組成物はポリエポキシ官能性シリコ
ーンを含まない同様の組成物よりも低減された光沢度及
び改善された低温衝撃強さを示す。
【０００９】
【実施例】本発明の熱可塑性成形用組成物はポリカーボ
ネート樹脂、ABS グラフト重合体、及び光沢度低減有効
量のエポキシ官能性シリコーンの配合物を含んでなる。
このエポキシ官能性シリコーン油は該組成物の低温衝撃
強さを改善する。該シリコーン油のエポキシ官能基はポ
リカーボネート／ABS グラフト合体配合物中に非官能性
シリコーン油を配合した組成物の場合に経験され得る浸
出(juicing) 及び乳白化(blooming)のような問題を低減
する。
ネート樹脂、ABS グラフト重合体、及び光沢度低減有効
量のエポキシ官能性シリコーンの配合物を含んでなる。
このエポキシ官能性シリコーン油は該組成物の低温衝撃
強さを改善する。該シリコーン油のエポキシ官能基はポ
リカーボネート／ABS グラフト合体配合物中に非官能性
シリコーン油を配合した組成物の場合に経験され得る浸
出(juicing) 及び乳白化(blooming)のような問題を低減
する。
【００１０】本発明の組成物に含まれるグラフト重合体
成分はゴム変性グラフト共重合体を含んでなり、その分
子は異なる組成の二種又はそれ以上の重合体部分、すな
わち相互に化学的に結合されたゴム基体及びグラフト部
分を含有する。該グラフト共重合体は好ましくはブタジ
エンのような共役ジエン、又は共役ジエン及びそれと共
重合し得る単量体、たとえばスチレンを重合させてゴム
粒子基体を形成し、その後にこの予備重合されたゴム粒
子基体の存在下で少なくとも一種、好ましくは二種のグ
ラフト化用単量体を重合して該グラフト共重合体を形成
することからなる方法によって製造される。該グラフト
共重合体は好ましくは当該技術において周知の乳化グラ
フト化法によって製造される。
成分はゴム変性グラフト共重合体を含んでなり、その分
子は異なる組成の二種又はそれ以上の重合体部分、すな
わち相互に化学的に結合されたゴム基体及びグラフト部
分を含有する。該グラフト共重合体は好ましくはブタジ
エンのような共役ジエン、又は共役ジエン及びそれと共
重合し得る単量体、たとえばスチレンを重合させてゴム
粒子基体を形成し、その後にこの予備重合されたゴム粒
子基体の存在下で少なくとも一種、好ましくは二種のグ
ラフト化用単量体を重合して該グラフト共重合体を形成
することからなる方法によって製造される。該グラフト
共重合体は好ましくは当該技術において周知の乳化グラ
フト化法によって製造される。
【００１１】グラフト重合体のゴム基体の製造に通常使
用される特定の共役ジエン単量体は一般に次式：
用される特定の共役ジエン単量体は一般に次式：
【００１２】
【化３】
【００１３】（式中、Ｘは水素、１−５個の炭素原子を
含むアルキル基、塩素又は臭素からなる群から選んだ原
子又は基である）によって表わされる。使用し得るジエ
ンの例はブタジエン、イソプレン、１，３−ヘプタジエ
ン、メチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル
ブタジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、１，
３−及び２，４−ヘキサジエン、クロル−及びブロム−
置換ブタジエン類、たとえばジクロルブタジエン、ブロ
ムブタジエン、ジブロムブタジエン、それらの混合物、
等である。好ましい共役ジエンはブタジエンである。
含むアルキル基、塩素又は臭素からなる群から選んだ原
子又は基である）によって表わされる。使用し得るジエ
ンの例はブタジエン、イソプレン、１，３−ヘプタジエ
ン、メチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル
ブタジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、１，
３−及び２，４−ヘキサジエン、クロル−及びブロム−
置換ブタジエン類、たとえばジクロルブタジエン、ブロ
ムブタジエン、ジブロムブタジエン、それらの混合物、
等である。好ましい共役ジエンはブタジエンである。
【００１４】場合によっては、ゴム基体はアクリレート
ゴム、たとえばｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレート、等に基づく
アクリレートゴムであり得る。さらに、該アクリレート
ゴム基体に少割合のジエンを共重合させてマトリックス
重合体との改良されたグラフト化を達成することもでき
る。これらの樹脂は当該技術において周知であり、それ
らの多くは商業的に入手可能である。
ゴム、たとえばｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレート、等に基づく
アクリレートゴムであり得る。さらに、該アクリレート
ゴム基体に少割合のジエンを共重合させてマトリックス
重合体との改良されたグラフト化を達成することもでき
る。これらの樹脂は当該技術において周知であり、それ
らの多くは商業的に入手可能である。
【００１５】該ゴム基体は、前述したとおり、好ましく
はポリブタジエン、ポリイソプレンのような共役ジエン
重合体又はブタジエン−スチレン、ブタジエン−アクリ
ロニトリルのような共重合体、等である。グラフト共重
合体のグラフト部分の形成のために予備重合された重合
体主鎖の存在下で重合し得る一種の単量体又は単量体群
はモノビニル芳香族化合物を包含する。使用されるモノ
ビニル芳香族単量体は一般に次式：
はポリブタジエン、ポリイソプレンのような共役ジエン
重合体又はブタジエン−スチレン、ブタジエン−アクリ
ロニトリルのような共重合体、等である。グラフト共重
合体のグラフト部分の形成のために予備重合された重合
体主鎖の存在下で重合し得る一種の単量体又は単量体群
はモノビニル芳香族化合物を包含する。使用されるモノ
ビニル芳香族単量体は一般に次式：
【００１６】
【化４】
【００１７】（式中、Ｒは水素、１−５個の炭素原子を
含むアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
カリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基及びハロゲンからなる群から選んだ原子又は基で
ある）によって表わされる。置換ビニル芳香族化合物の
例はスチレン、４−メチルスチレン、３，５−ジエチル
スチレン、４−ｎ−プロピルスチレン、α−メチルスチ
レン、α−メチルビニルトルエン、α−クロルスチレ
ン、α−ブロムスチレン、ジクロルスチレン、ジブロム
スチレン、テトラクロルスチレン、それらの混合物、等
を包含する。使用される好ましいモノビニル芳香族単量
体はスチレン及び／又はα−メチルスチレンである。
含むアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
カリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基及びハロゲンからなる群から選んだ原子又は基で
ある）によって表わされる。置換ビニル芳香族化合物の
例はスチレン、４−メチルスチレン、３，５−ジエチル
スチレン、４−ｎ−プロピルスチレン、α−メチルスチ
レン、α−メチルビニルトルエン、α−クロルスチレ
ン、α−ブロムスチレン、ジクロルスチレン、ジブロム
スチレン、テトラクロルスチレン、それらの混合物、等
を包含する。使用される好ましいモノビニル芳香族単量
体はスチレン及び／又はα−メチルスチレンである。
【００１８】グラフト共重合体のグラフト部分を形成す
るために予備重合されたゴム基体の存在下で重合せしめ
得る第二の単量体群はアクリロニトリル、置換アクリロ
ニトリル、及び／又はアクリル酸エステル、たとえばメ
チルメタクリレートのようなアルキルアクリレート、の
ごときアクリル系単量体を包含する。アクリロニトリ
ル、置換アクリロニトリル又はアクリル酸エステルは一
般に次式：
るために予備重合されたゴム基体の存在下で重合せしめ
得る第二の単量体群はアクリロニトリル、置換アクリロ
ニトリル、及び／又はアクリル酸エステル、たとえばメ
チルメタクリレートのようなアルキルアクリレート、の
ごときアクリル系単量体を包含する。アクリロニトリ
ル、置換アクリロニトリル又はアクリル酸エステルは一
般に次式：
【００１９】
【化５】
【００２０】［式中、Ｘはさきに定義したとおりであ
り、そしてＹはシアノ基及びカルボアルコキシ基（たゞ
しカルボアルコキシ基のアルコキシ基は１乃至約１２個
の炭素原子を含有する）からなる群から選んだ基であ
る］によって表わされる。斯かる単量体の例はアクリロ
ニトリル、エタクリロニトリル、メタクリロニトリル、
α−クロルアクリロニトリル、β−クロルアクリロニト
リル、α−ブロムアクリロニトリル、β−ブロムアクリ
ロニトリル、メチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、プロピ
ルアクリレート、イソプロピルアクリレート及びそれら
の混合物を包含する。好ましいアクリロニトリル単量体
はアクリロニトリルであり、そして好ましいアクリル酸
エステルはエチルアクリレート及びメチルメタクリレー
トである。また、アクリル酸エステルが含まれる場合、
それはアクリロニトリルと組み合わせて使用することが
好ましい。
り、そしてＹはシアノ基及びカルボアルコキシ基（たゞ
しカルボアルコキシ基のアルコキシ基は１乃至約１２個
の炭素原子を含有する）からなる群から選んだ基であ
る］によって表わされる。斯かる単量体の例はアクリロ
ニトリル、エタクリロニトリル、メタクリロニトリル、
α−クロルアクリロニトリル、β−クロルアクリロニト
リル、α−ブロムアクリロニトリル、β−ブロムアクリ
ロニトリル、メチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、プロピ
ルアクリレート、イソプロピルアクリレート及びそれら
の混合物を包含する。好ましいアクリロニトリル単量体
はアクリロニトリルであり、そして好ましいアクリル酸
エステルはエチルアクリレート及びメチルメタクリレー
トである。また、アクリル酸エステルが含まれる場合、
それはアクリロニトリルと組み合わせて使用することが
好ましい。
【００２１】グラフト共重合体の製造においては、１，
３−ブタジエン重合体又は共重合体によって代表される
共役ジオレフィン重合体又は共重合体は好ましくは全グ
ラフト共重合体の少なくとも約50重量％、より好ましく
は少なくとも約70重量％でかつ約80重量％までを構成す
る。ゴム基体の存在下で重合される単量体、代表的には
スチレン及びアクリロニトリルは好ましくは全グラフト
共重合体の約20乃至約50重量％を構成する。グラフト化
用単量体の第二の群、代表的にはアクリロニトリル、エ
チルアクリレート及びメチルメタクリレートはグラフト
共重合体のグラフト部分の約10乃至40重量％を構成し、
一方スチレンによって代表されるモノビニル芳香族炭化
水素単量体はグラフト共重合体のグラフト部分の約60乃
至約90重量％を構成することがさらに好ましい。
３−ブタジエン重合体又は共重合体によって代表される
共役ジオレフィン重合体又は共重合体は好ましくは全グ
ラフト共重合体の少なくとも約50重量％、より好ましく
は少なくとも約70重量％でかつ約80重量％までを構成す
る。ゴム基体の存在下で重合される単量体、代表的には
スチレン及びアクリロニトリルは好ましくは全グラフト
共重合体の約20乃至約50重量％を構成する。グラフト化
用単量体の第二の群、代表的にはアクリロニトリル、エ
チルアクリレート及びメチルメタクリレートはグラフト
共重合体のグラフト部分の約10乃至40重量％を構成し、
一方スチレンによって代表されるモノビニル芳香族炭化
水素単量体はグラフト共重合体のグラフト部分の約60乃
至約90重量％を構成することがさらに好ましい。
【００２２】グラフト共重合体の製造においては、ある
割合の重合用単量体は相互に結合して非グラフト化硬質
共重合体として存在するのが普通である。スチレンを第
一のグラフト化用単量体として使用し、そしてアクリロ
ニトリルを第二のグラフト化用単量体として使用する場
合には、組成物のある部分は遊離のスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体として共重合するであろう。同様に、
グラフト重合体の製造に使用される組成物中のスチレン
の代わりにα−メチルスチレン（又は別の単量体）を使
用する場合には、組成物のある割合はα−メチルスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体であり得る。
割合の重合用単量体は相互に結合して非グラフト化硬質
共重合体として存在するのが普通である。スチレンを第
一のグラフト化用単量体として使用し、そしてアクリロ
ニトリルを第二のグラフト化用単量体として使用する場
合には、組成物のある部分は遊離のスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体として共重合するであろう。同様に、
グラフト重合体の製造に使用される組成物中のスチレン
の代わりにα−メチルスチレン（又は別の単量体）を使
用する場合には、組成物のある割合はα−メチルスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体であり得る。
【００２３】さらに、硬質重合体又は共重合体、たとえ
ばα−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体を機
械的混合によってグラフト共重合体に添加し得る場合も
ある。このように添加し得る硬質重合体及び共重合体は
つぎに示す化合物の一種又はそれ以上に基づくものであ
り得る：モノビニル芳香族化合物、Ｃ1 〜Ｃ4 脂肪族ア
ルコールのメタクリル酸エステル、アクリロニトリル、
置換アクリロニトリル、及び非置換の又はアルキル又は
アリール基で置換されたイミド化無水マレイン酸誘導
体。グラフト共重合体に添加し得るこれらの硬質共重合
体の例はポリメチルメタクリレート(PMMA)、メチルメタ
クリレートとＣ1 〜Ｃ4 アクリレート、スチレン、α−
メチルスチレン及び／又はアクリロニトリルの一種又は
それ以上との共重合体、等を包含する。斯かる硬質共重
合体は当該技術において周知の乳化、塊状、懸濁、塊状
−懸濁又は溶液重合法似よって製造し得る。
ばα−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体を機
械的混合によってグラフト共重合体に添加し得る場合も
ある。このように添加し得る硬質重合体及び共重合体は
つぎに示す化合物の一種又はそれ以上に基づくものであ
り得る：モノビニル芳香族化合物、Ｃ1 〜Ｃ4 脂肪族ア
ルコールのメタクリル酸エステル、アクリロニトリル、
置換アクリロニトリル、及び非置換の又はアルキル又は
アリール基で置換されたイミド化無水マレイン酸誘導
体。グラフト共重合体に添加し得るこれらの硬質共重合
体の例はポリメチルメタクリレート(PMMA)、メチルメタ
クリレートとＣ1 〜Ｃ4 アクリレート、スチレン、α−
メチルスチレン及び／又はアクリロニトリルの一種又は
それ以上との共重合体、等を包含する。斯かる硬質共重
合体は当該技術において周知の乳化、塊状、懸濁、塊状
−懸濁又は溶液重合法似よって製造し得る。
【００２４】本発明の好ましい実施態様においては、グ
ラフト共重合体はアクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レングラフト共重合体（ABS 樹脂）であり、該ABS 樹脂
は少なくとも70重量％のジエンゴム主鎖を含み、しかも
成形用組成物中に遊離の硬質重合体又は共重合体をほと
んど又は全く含有しないものである。別の好ましい実施
態様においては、ABS 樹脂は少なくとも50重量％のジエ
ンゴム主鎖を含み、そして成形用組成物中に少なくとも
少量の硬質重合体又は共重合体を含有するものである。
ラフト共重合体はアクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レングラフト共重合体（ABS 樹脂）であり、該ABS 樹脂
は少なくとも70重量％のジエンゴム主鎖を含み、しかも
成形用組成物中に遊離の硬質重合体又は共重合体をほと
んど又は全く含有しないものである。別の好ましい実施
態様においては、ABS 樹脂は少なくとも50重量％のジエ
ンゴム主鎖を含み、そして成形用組成物中に少なくとも
少量の硬質重合体又は共重合体を含有するものである。
【００２５】本発明の組成物はまたポリカーボネート成
分も含有する。ポリカーボネートは炭酸誘導体と芳香
族、脂肪族、又は混合ジオールとの反応によって誘導し
得る。これらはホスゲンとジオールとを適当な塩化水素
受容体の存在下で反応させることによって、又はジオー
ルとカーボネートエステルとを溶融エステル交換反応さ
せることによって製造し得る。ポリカーボネートは広範
囲の出発物質から製造することができるが、商業的に主
として製造されるものでありかつ本発明において好まし
く使用されるポリカーボネートはビスフェノールＡポリ
カーボネート、すなわちビスフェノールＡとホスゲンと
を縮合によって反応させて得られるポリカーボネートで
ある。ビスフェノールＡポリカーボネートと臭素化ビス
フェノールＡポリカーボネートの単独重合体及び／又は
共重合体との配合物も好ましい。
分も含有する。ポリカーボネートは炭酸誘導体と芳香
族、脂肪族、又は混合ジオールとの反応によって誘導し
得る。これらはホスゲンとジオールとを適当な塩化水素
受容体の存在下で反応させることによって、又はジオー
ルとカーボネートエステルとを溶融エステル交換反応さ
せることによって製造し得る。ポリカーボネートは広範
囲の出発物質から製造することができるが、商業的に主
として製造されるものでありかつ本発明において好まし
く使用されるポリカーボネートはビスフェノールＡポリ
カーボネート、すなわちビスフェノールＡとホスゲンと
を縮合によって反応させて得られるポリカーボネートで
ある。ビスフェノールＡポリカーボネートと臭素化ビス
フェノールＡポリカーボネートの単独重合体及び／又は
共重合体との配合物も好ましい。
【００２６】ポリカーボネートの化学についてのより詳
細な説明はKirk-Othmer 編、“Encyclopedia of Chemic
al Technology"、第３版(1982)、 第18巻、第479-494 頁
の記載を参照されたい。本発明の組成物はさらにエポキ
シ官能性シリコーン重合体を含有する。適当なエポキシ
官能性シリコーン及びそれらの製造法はこゝに参考文献
として引用するEckberg らの米国特許第4,279,717 号明
細書に記載されている。
細な説明はKirk-Othmer 編、“Encyclopedia of Chemic
al Technology"、第３版(1982)、 第18巻、第479-494 頁
の記載を参照されたい。本発明の組成物はさらにエポキ
シ官能性シリコーン重合体を含有する。適当なエポキシ
官能性シリコーン及びそれらの製造法はこゝに参考文献
として引用するEckberg らの米国特許第4,279,717 号明
細書に記載されている。
【００２７】適当なエポキシ官能性シリコーンは次式：
【００２８】
【化２】
【００２９】（式中、Ｅはエポキシ官能基であり、ｘは
好ましくは4 〜200 の範囲、より好ましくは20〜100 の
範囲、もっとも好ましくは40〜80の範囲であり、そして
ｙは好ましくは0 〜20の範囲、より好ましくは1 〜10の
範囲、もっとも好ましくは2 〜8 の範囲である）で表わ
されるものを包含する。上記の式はランダム及びブロッ
ク共重合体の両方を表わすことを意図するものである。
好ましくは4 〜200 の範囲、より好ましくは20〜100 の
範囲、もっとも好ましくは40〜80の範囲であり、そして
ｙは好ましくは0 〜20の範囲、より好ましくは1 〜10の
範囲、もっとも好ましくは2 〜8 の範囲である）で表わ
されるものを包含する。上記の式はランダム及びブロッ
ク共重合体の両方を表わすことを意図するものである。
【００３０】適当なエポキシ官能性シリコーンはつぎの
分子部分：
分子部分：
【００３１】
【化３】
【００３２】（式中、Ｅはエポキシ官能基であり、そし
て各Ｒは1 〜10個の炭素原子をもつアルキル基である）
をもつポリジアルキル−アルキルエポキシシロキサン共
重合体を包含する。Ｅは好ましくは式：
て各Ｒは1 〜10個の炭素原子をもつアルキル基である）
をもつポリジアルキル−アルキルエポキシシロキサン共
重合体を包含する。Ｅは好ましくは式：
【００３３】
【化８】
【００３４】の基であり、そして各Ｒは好ましくはメチ
ル基である。エポキシ官能性シリコーンはエポキシ官能
性ポリジオルガノシロキサンシリコーン油の形、より好
ましくはポリシロキサン単位中に低級アルキル置換基、
特にメチル基を含むジアルキルエポキシ末端ポリジアル
キル−アルキルエポキシシロキサン共重合体の形であり
得る。エポキシ官能基はポリジメチル−メチル水素シロ
キサン共重合体のポリシロキサン鎖上のケイ素に結合さ
れた水素原子をエチレン性不飽和分及びエポキシド官能
基の両者を含む有機分子とヒドロシリル化付加反応によ
って反応させる場合に得られる。エチレン性不飽和種は
触媒量の周期律表第VIII族貴金属ヒドロシリル化触媒の
存在下でポリヒドロアルキルシロキサンに付加してオル
ガノ官能性シリコーンを形成するであろう。
ル基である。エポキシ官能性シリコーンはエポキシ官能
性ポリジオルガノシロキサンシリコーン油の形、より好
ましくはポリシロキサン単位中に低級アルキル置換基、
特にメチル基を含むジアルキルエポキシ末端ポリジアル
キル−アルキルエポキシシロキサン共重合体の形であり
得る。エポキシ官能基はポリジメチル−メチル水素シロ
キサン共重合体のポリシロキサン鎖上のケイ素に結合さ
れた水素原子をエチレン性不飽和分及びエポキシド官能
基の両者を含む有機分子とヒドロシリル化付加反応によ
って反応させる場合に得られる。エチレン性不飽和種は
触媒量の周期律表第VIII族貴金属ヒドロシリル化触媒の
存在下でポリヒドロアルキルシロキサンに付加してオル
ガノ官能性シリコーンを形成するであろう。
【００３５】エポキシ官能性シリコーン油はエポキシ官
能性ジアルキルエポキシ末端ポリジアルキル−アルキル
エポキシシロキサン共重合体シリコーン油から構成する
ことができ、このシリコーン油それ自体はビニル−又は
アリル−官能性エポキシド及び25℃で約１乃至100,000
センチポイズのをもつビニル官能性シロキサン油架橋剤
と、25℃で1 乃至10,000センチポイズの粘度をもつＳｉ
−Ｈ官能性シロキサン前駆体油とを、ビニル官能性架橋
剤油及びビニル官能性エポキシドとＳｉ−Ｈ官能性シロ
キサン前駆体油とのヒドロシリル化反応を促進する有効
量の貴金属触媒の存在下で、反応させて得られる反応生
成物である。
能性ジアルキルエポキシ末端ポリジアルキル−アルキル
エポキシシロキサン共重合体シリコーン油から構成する
ことができ、このシリコーン油それ自体はビニル−又は
アリル−官能性エポキシド及び25℃で約１乃至100,000
センチポイズのをもつビニル官能性シロキサン油架橋剤
と、25℃で1 乃至10,000センチポイズの粘度をもつＳｉ
−Ｈ官能性シロキサン前駆体油とを、ビニル官能性架橋
剤油及びビニル官能性エポキシドとＳｉ−Ｈ官能性シロ
キサン前駆体油とのヒドロシリル化反応を促進する有効
量の貴金属触媒の存在下で、反応させて得られる反応生
成物である。
【００３６】ビニル−又はアリル−官能性エポキシドは
４−ビニルシクロヘキセンオキシド、ビニルノルボルネ
ンモノオキシド、ジシクロペンタジエンモノオキシド及
びアリルグリシジルエーテルのような脂環式エポキシ化
合物であり得る。貴金属触媒はルテニウム、ロジウム、
パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金の錯体を
包含する白金族金属錯体群から選んだものであり得る。
４−ビニルシクロヘキセンオキシド、ビニルノルボルネ
ンモノオキシド、ジシクロペンタジエンモノオキシド及
びアリルグリシジルエーテルのような脂環式エポキシ化
合物であり得る。貴金属触媒はルテニウム、ロジウム、
パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金の錯体を
包含する白金族金属錯体群から選んだものであり得る。
【００３７】ビニル官能性シロキサン油はジメチルビニ
ル末端線状ポリジメチルシロキサン、ジメチルビニル末
端ポリジメチル−メチルビニルシロキサン共重合体、テ
トラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン及びテ
トラメチルジビニルジシロキサンからなる群から選んだ
ものであり得る。Ｓｉ−Ｈ官能性シロキサン前駆体油は
テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、ジ
メチル水素末端線状ポリジメチルシロキサン、ジメチル
水素末端ポリジメチル−メチル水素シロキサン共重合体
及びテトラメチルジヒドロジシロキサンからなる群から
選んだものであり得る。
ル末端線状ポリジメチルシロキサン、ジメチルビニル末
端ポリジメチル−メチルビニルシロキサン共重合体、テ
トラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン及びテ
トラメチルジビニルジシロキサンからなる群から選んだ
ものであり得る。Ｓｉ−Ｈ官能性シロキサン前駆体油は
テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、ジ
メチル水素末端線状ポリジメチルシロキサン、ジメチル
水素末端ポリジメチル−メチル水素シロキサン共重合体
及びテトラメチルジヒドロジシロキサンからなる群から
選んだものであり得る。
【００３８】本発明の組成物は種々の方法で製造し得る
エポキシ官能性シリコーン油を使用する。次式：
エポキシ官能性シリコーン油を使用する。次式：
【００３９】
【化９】
【００４０】で表わされる４−ビニルシクロヘキセンオ
キシドのようなエポキシ化合物をＳｉ−Ｈ官能性ポリシ
ロキサンと組み合わせることができる。ヒドロシリル化
としても知られている付加硬化反応はビニル官能基とＳ
ｉ−Ｈ基との間で生起し得る。Ｓｉ−Ｈ含有シリコーン
組成物は、Eckberg の米国特許第4,987,158 号明細書に
教示されるごとく、それがオレフィンエポキシドと反応
する前にある割合の“予備架橋”反応を受け得るもので
ある点を理解すべきである。
キシドのようなエポキシ化合物をＳｉ−Ｈ官能性ポリシ
ロキサンと組み合わせることができる。ヒドロシリル化
としても知られている付加硬化反応はビニル官能基とＳ
ｉ−Ｈ基との間で生起し得る。Ｓｉ−Ｈ含有シリコーン
組成物は、Eckberg の米国特許第4,987,158 号明細書に
教示されるごとく、それがオレフィンエポキシドと反応
する前にある割合の“予備架橋”反応を受け得るもので
ある点を理解すべきである。
【００４１】エポキシ官能性シリコーンはアリルグリシ
ジルエーテル又はグリシジルアクリレート、ビニルノル
ボルネンモノオキシド及びジシクロペンタジエンモノオ
キシドのようなオレフィン性分子部分を含む他のビニル
−又はアリル−官能性エポキシ化合物から製造し得る。
シクロヘキシルエポキシ化合物が特に有用であるが、そ
の他のビニル官能性エポキシ化合物も生成物の性質を有
意に変えることなしに使用し得る。
ジルエーテル又はグリシジルアクリレート、ビニルノル
ボルネンモノオキシド及びジシクロペンタジエンモノオ
キシドのようなオレフィン性分子部分を含む他のビニル
−又はアリル−官能性エポキシ化合物から製造し得る。
シクロヘキシルエポキシ化合物が特に有用であるが、そ
の他のビニル官能性エポキシ化合物も生成物の性質を有
意に変えることなしに使用し得る。
【００４２】本発明の組成物は該組成物の艶消し仕上げ
を改善する有効量のエポキシ官能性シリコーン成分を含
有することが好ましい。本発明の好ましい実施態様にお
いては、組成物は該組成物の重量に基づいて約0.01乃至
５重量％、より好ましくは約0.1 乃至２重量％のエポキ
シ官能性シリコーンを含有する。さらに、該組成物は酸
化防止剤、滑剤、顔料、ホスフェート(phosphates)、ハ
ロゲン含有難燃化添加剤、等のような慣用の添加剤を含
有し得る。グラフト共重合体及びポリカーボネートの配
合物は好ましくは該配合物の全重量に基づいて約５乃至
約95重量％のポリカーボネート及び約95乃至５重量％の
グラフト共重合体から構成される。より好ましくは、該
配合物は約50乃至95重量％のポリカーボネート及び約50
乃至５重量％のグラフト共重合体から構成される。該配
合物がさらに遊離の硬質重合体又は共重合体を含有する
場合には、該配合物は約10乃至95重量％のポリカーボネ
ート、約３乃至約45重量％のグラフト共重合体及び約55
重量％までの遊離の硬質重合体又は共重合体を含有する
ことが好ましい。
を改善する有効量のエポキシ官能性シリコーン成分を含
有することが好ましい。本発明の好ましい実施態様にお
いては、組成物は該組成物の重量に基づいて約0.01乃至
５重量％、より好ましくは約0.1 乃至２重量％のエポキ
シ官能性シリコーンを含有する。さらに、該組成物は酸
化防止剤、滑剤、顔料、ホスフェート(phosphates)、ハ
ロゲン含有難燃化添加剤、等のような慣用の添加剤を含
有し得る。グラフト共重合体及びポリカーボネートの配
合物は好ましくは該配合物の全重量に基づいて約５乃至
約95重量％のポリカーボネート及び約95乃至５重量％の
グラフト共重合体から構成される。より好ましくは、該
配合物は約50乃至95重量％のポリカーボネート及び約50
乃至５重量％のグラフト共重合体から構成される。該配
合物がさらに遊離の硬質重合体又は共重合体を含有する
場合には、該配合物は約10乃至95重量％のポリカーボネ
ート、約３乃至約45重量％のグラフト共重合体及び約55
重量％までの遊離の硬質重合体又は共重合体を含有する
ことが好ましい。
【００４３】本発明の組成物は、組成物の全重量に基づ
いて好ましくは５乃至95重量％、より好ましくは50乃至
80量％、もっとも好ましくは60乃至70量％の割合の芳香
族ポリカーボネート樹脂を含有し；ビニル芳香族単量体
及びシアン化ビニル単量体の硬質共重合体は組成物の全
重量に基づいて好ましくは５乃至40重量％の割合で含有
し；グラフト共重合体は組成物の全重量に基づいて好ま
しくは５乃至40重量％、より好ましくは10乃至30量％、
もっとも好ましくは10乃至20量％の割合で含有し、エポ
キシ官能性シリコーンは組成物の全重量に基づいて好ま
しくは１乃至20重量％、より好ましくは２乃至10重量
％、もっとも好ましくは３乃至７重量％の割合で含有す
る。
いて好ましくは５乃至95重量％、より好ましくは50乃至
80量％、もっとも好ましくは60乃至70量％の割合の芳香
族ポリカーボネート樹脂を含有し；ビニル芳香族単量体
及びシアン化ビニル単量体の硬質共重合体は組成物の全
重量に基づいて好ましくは５乃至40重量％の割合で含有
し；グラフト共重合体は組成物の全重量に基づいて好ま
しくは５乃至40重量％、より好ましくは10乃至30量％、
もっとも好ましくは10乃至20量％の割合で含有し、エポ
キシ官能性シリコーンは組成物の全重量に基づいて好ま
しくは１乃至20重量％、より好ましくは２乃至10重量
％、もっとも好ましくは３乃至７重量％の割合で含有す
る。
【００４４】つぎに本発明を実施例によってさらに説明
するが、これらは何等本発明を限定するものではない。
比較例Ａは比較のためのものである。実施例１は本発明
を例証するものである。実施例１の組成物は比較例Ａよ
りも低減されたトルクにおいてより大きい処理量を与え
る点に注目されたい。また、−40℃及び−60℃における
アイゾット衝撃強さが実施例１において比較例Ａと比較
して改善される点にも注目されたい。さらに、実施例１
の光沢度が比較例Ａと比較して低減される点にも留意さ
れたい。
するが、これらは何等本発明を限定するものではない。
比較例Ａは比較のためのものである。実施例１は本発明
を例証するものである。実施例１の組成物は比較例Ａよ
りも低減されたトルクにおいてより大きい処理量を与え
る点に注目されたい。また、−40℃及び−60℃における
アイゾット衝撃強さが実施例１において比較例Ａと比較
して改善される点にも注目されたい。さらに、実施例１
の光沢度が比較例Ａと比較して低減される点にも留意さ
れたい。
【００４５】
【表１】 第１表 比較例Ａ 実施例１ ＰＣ ６４ ６４ ＳＡＮ ２０ ２０ ＡＢＳ−１ １６ １６ ＥＦＳ Ｏ ５ 処理量（＃／時）／トルク ２４／９４％ ３５／＜７０％ アイゾット、２３℃ １３．０ １２．８ （ft.-lb./in） アイゾット、−２０℃ １３．０ ９．６ アイゾット、−４０℃ ３．４ ８．５ アイゾット、−６０℃ ２．５ ７．５ 引張伸び、％ １８０％ １３４％ ６０°光沢度 ８４．５ ２８．３ PC-1はビスフェノ−ルＡ及びホスゲンの反応によって得
られる芳香族ポリカーボネートである。
られる芳香族ポリカーボネートである。
【００４６】SAN-1 は共重合体の全重量に基づいて75重
量％のスチレン及び25重量％のアクリロニトリルを含有
するスチレン−アクリロニトリル共重合体である。ABS-
1 はABS-1 の全重量に基づいて50重量％のブタジエンを
含み、その上にスチレン：アクリロニトリルの重量比7
5:25 をもつスチレン−アクリロニトリル硬質重合体を
グラフト化した高いゴムグラフト含量のアクリロニトリ
ル−スチレン−ブタジエングラフト共重合体である。
量％のスチレン及び25重量％のアクリロニトリルを含有
するスチレン−アクリロニトリル共重合体である。ABS-
1 はABS-1 の全重量に基づいて50重量％のブタジエンを
含み、その上にスチレン：アクリロニトリルの重量比7
5:25 をもつスチレン−アクリロニトリル硬質重合体を
グラフト化した高いゴムグラフト含量のアクリロニトリ
ル−スチレン−ブタジエングラフト共重合体である。
【００４７】EFS は次式：
【００４８】
【化４】
【００４９】（式中、Ｅは式：
【００５０】
【化１１】
【００５１】のエポキシ官能基である）をもつエポキシ
官能性シリコーンである。
官能性シリコーンである。
フロントページの続き (72)発明者 リチャード・ポール・エックバーグ アメリカ合衆国、ニューヨーク州、サラ トガ・スプリングス、フィフス・アベニ ュー、10番 (72)発明者 エドワード・ジョン・フュークス，ジュ ニア アメリカ合衆国、ニューヨーク州、コー ニング、デカター・ストリート、143番 (72)発明者 ヴィッキ・ハーズル・ワトキンス アメリカ合衆国、ニューヨーク州、アル プラウス、ヒル・ストリート、52番 (56)参考文献 特開 平４−93363（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 69/00
Claims (5)
- 【請求項１】 下記成分： (ａ)芳香族カーボネート重合体、 (ｂ)ゴム相にグラフトされた硬質相を含んでなるグラフ
ト共重合体であって、該ゴム相が共役ジエンゴム及びア
ルキルアクリレートゴムからなる群から選択されるガラ
ス転移温度０℃未満のものであり、該硬質相がビニル芳
香族単量体、シアン化ビニル単量体、アリルアクリレー
ト単量体及びそれらの混合物からなる群から選択され
る、グラフト共重合体、及び (ｃ)光沢度減少有効量のエポキシ官能性シリコーンを含
有してなる、改善された低温度アイゾット衝撃強さをも
つ低光沢度の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 前記組成物がさらにビニル芳香族単量体
とシアン化ビニル単量体との硬質共重合体を含有する、
請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 下記成分： (ａ)組成物の全重量に基づいて５乃至９５重量％の割合
で存在する芳香族ポリカーボネート樹脂、 (ｂ)組成物の全重量に基づいて５乃至９５重量％の割合
で存在する、ゴム相と硬質相を含んでなるグラフト共重
合体であって、該ゴム相がジエンゴムからなる群から選
択されるガラス転移温度０℃未満のものであり、該硬質
相がビニル芳香族単量体、シアン化ビニル単量体及びメ
チルメタクリレート単量体の重合体からなる群から選択
されるものである、グラフト共重合体、 (ｃ)組成物の全重量に基づいて５乃至４０重量％の割合
で存在するビニル芳香族単量体とシアン化ビニル単量体
との硬質共重合体、及び (ｄ)組成物の全重量に基づいて１乃至２０重量％の割合
である光沢度減少有効量で存在するエポキシ官能性シリ
コーンを含有してなる、樹脂組成物。 - 【請求項４】 前記エポキシ官能性シリコーンが次式： 【化１】 （式中、Ｅはエポキシ官能基である）の分子部分を有す
るものである、請求項３記載の組成物。 - 【請求項５】 前記グラフト共重合体がアクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体を含んでな
り、前記エポキシ官能性シリコーンが約０．１〜約２重
量％であって、当該組成物のガードナー６０°光沢度が
２８．３以下である、請求項１記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US955078 | 1992-10-01 | ||
| US07/955,078 US5354796A (en) | 1992-10-01 | 1992-10-01 | Low gloss thermoplastic molding compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06184426A JPH06184426A (ja) | 1994-07-05 |
| JP3124875B2 true JP3124875B2 (ja) | 2001-01-15 |
Family
ID=25496348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05244072A Expired - Fee Related JP3124875B2 (ja) | 1992-10-01 | 1993-09-30 | 低光沢度の熱可塑性成形用組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5354796A (ja) |
| EP (1) | EP0590969B1 (ja) |
| JP (1) | JP3124875B2 (ja) |
| DE (1) | DE69322579T2 (ja) |
| ES (1) | ES2124772T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101571907B1 (ko) * | 2007-08-10 | 2015-11-25 | 바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨 | 낮은 광택도를 갖는 열가소성 조성물 |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MY115289A (en) | 1992-08-27 | 2003-05-31 | Cabot Corp | Carbon blacks containing epdm compositions having either a high gloss or a textured matte finish |
| DE4420307A1 (de) * | 1994-06-10 | 1995-12-14 | Bayer Ag | Pfropfpolymerisate mit verbessertem Oberflächenglanz |
| DE4424105A1 (de) * | 1994-07-08 | 1996-01-11 | Bayer Ag | Epoxigruppen enthaltende Siloxane und ihre Mischungen mit Polycarbonaten |
| US5508344A (en) * | 1994-11-22 | 1996-04-16 | Bayer Corporation | Low temperature drying of impact modified polycarbonate/polyester compositions |
| EP0731139B1 (de) * | 1995-03-10 | 2002-06-12 | Bayer Ag | Schlagzähe ABS-Compounds mit säurefunktionellem Nitrilkautschuk |
| DE69632665T2 (de) * | 1995-07-06 | 2005-08-25 | Bayer Corp. | Schlagzäh modifizierte, ein Siliconkautschukpulver enthaltende thermoplastische Formmassen |
| DE19614844A1 (de) * | 1996-04-15 | 1997-10-16 | Basf Ag | Formmassen zur Herstellung von Formteilen mit vermindertem Oberflächenglanz |
| DE19614845A1 (de) * | 1996-04-15 | 1997-10-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von mit Acrylkautschuk modifizierten Formmassen und so erhältliche Formmassen |
| KR20000045207A (ko) * | 1998-12-30 | 2000-07-15 | 유현식 | 웰드강도가 우수한 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 |
| US6444745B1 (en) | 2000-06-12 | 2002-09-03 | General Electric Company | Silicone polymer network compositions |
| US6531540B1 (en) | 2001-05-16 | 2003-03-11 | General Electric Company | Polyether siloxane copolymer network compositions |
| US6538061B2 (en) * | 2001-05-16 | 2003-03-25 | General Electric Company | Cosmetic compositions using polyether siloxane copolymer network compositions |
| US20030203978A1 (en) * | 2001-05-16 | 2003-10-30 | O'brien Michael Joseph | Cosmetic compositions comprising silicone gels comprising entrapped, occluded or encapsulated pigments |
| US7241835B2 (en) * | 2001-05-16 | 2007-07-10 | General Electric Company | Cosmetic compositions comprising silicone gels |
| US20030095935A1 (en) * | 2001-11-16 | 2003-05-22 | General Electric Company | Transfer resistant cosmetic compositions comprising silicone gels |
| KR100666797B1 (ko) * | 2005-11-29 | 2007-01-09 | 기아자동차주식회사 | 고충격성 및 내후성을 가지는 저광택도 폴리카보네이트수지 조성물 |
| US7649057B2 (en) * | 2005-12-14 | 2010-01-19 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Thermoplastic polycarbonate compositions with low gloss, articles made therefrom and method of manufacture |
| US8642700B2 (en) * | 2006-11-03 | 2014-02-04 | Bayer Materialscience Llc | Thermoplastic composition having low gloss and low temperature impact performance |
| US8735490B2 (en) * | 2009-12-30 | 2014-05-27 | Cheil Industries Inc. | Thermoplastic resin composition having improved impact strength and melt flow properties |
| US8343608B2 (en) | 2010-08-31 | 2013-01-01 | General Electric Company | Use of appended dyes in optical data storage media |
| EP2650329B1 (en) | 2012-04-12 | 2017-04-05 | Borealis AG | Automotive material with high quality perception |
| EP2881408B1 (en) | 2013-12-04 | 2017-09-20 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Styrene-based copolymer and thermoplastic resin composition including the same |
| US9902850B2 (en) | 2014-06-26 | 2018-02-27 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| US9790362B2 (en) | 2014-06-27 | 2017-10-17 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and molded article made using the same |
| US9850333B2 (en) | 2014-06-27 | 2017-12-26 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Copolymers and thermoplastic resin composition including the same |
| US9856371B2 (en) | 2014-06-27 | 2018-01-02 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and low-gloss molded article made therefrom |
| CN106574096B (zh) * | 2014-07-11 | 2019-08-20 | Sabic环球技术有限责任公司 | 低光泽热塑性组合物及其制备方法和包含所述组合物的制品 |
| KR101822697B1 (ko) | 2014-11-18 | 2018-01-30 | 롯데첨단소재(주) | 외관 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
| KR101886482B1 (ko) | 2014-11-21 | 2018-09-07 | 롯데첨단소재(주) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
| US20160166494A1 (en) | 2014-12-16 | 2016-06-16 | Momentive Performance Materials Inc. | Cosmetic composition and method of preparation |
| US9839602B2 (en) | 2014-12-16 | 2017-12-12 | Momentive Performance Materials Inc. | Personal care compositions containing crosslinked silicone polymer networks and their method of preparation |
| US9801805B2 (en) | 2014-12-16 | 2017-10-31 | Momentive Performance Materials Inc. | Personal care composition comprising silicone network |
| US9744119B2 (en) | 2014-12-16 | 2017-08-29 | Momentive Performance Materials Inc. | Cosmetic composition and method of preparation |
| US9498409B2 (en) | 2014-12-16 | 2016-11-22 | Momentive Performance Materials Inc. | Cosmetic skin covering sheets and their method of preparation |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4279717A (en) * | 1979-08-03 | 1981-07-21 | General Electric Company | Ultraviolet curable epoxy silicone coating compositions |
| JPH0618972B2 (ja) * | 1986-05-28 | 1994-03-16 | 日本合成ゴム株式会社 | 透明熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH01261454A (ja) * | 1988-04-12 | 1989-10-18 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 樹脂組成物 |
| US5025066A (en) * | 1988-11-14 | 1991-06-18 | General Electric Company | Polycarbonate and polyester blends modified with polyorganosiloxane graft polymers combined with diene rubber-based graft polymers |
| US4902743A (en) * | 1988-12-27 | 1990-02-20 | General Electric Company | Low gloss thermoplastic blends |
| US5026777A (en) * | 1989-11-17 | 1991-06-25 | General Electric Company | Low gloss thermoplastic molding compositions |
| DE3939046A1 (de) * | 1989-11-25 | 1991-05-29 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen mit hoher kaeltezaehigkeit |
| DE4118705A1 (de) * | 1991-03-26 | 1993-01-14 | Bayer Ag | Stabilisierung von hochwaermeformbestaendigem polycarbonat |
| EP0520186B1 (en) * | 1991-05-28 | 1997-12-17 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Flame retardant resin composition |
-
1992
- 1992-10-01 US US07/955,078 patent/US5354796A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-09-29 ES ES93307743T patent/ES2124772T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-29 DE DE69322579T patent/DE69322579T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-29 EP EP93307743A patent/EP0590969B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-30 JP JP05244072A patent/JP3124875B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101571907B1 (ko) * | 2007-08-10 | 2015-11-25 | 바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨 | 낮은 광택도를 갖는 열가소성 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0590969A2 (en) | 1994-04-06 |
| EP0590969B1 (en) | 1998-12-16 |
| EP0590969A3 (en) | 1994-11-23 |
| DE69322579T2 (de) | 1999-08-12 |
| ES2124772T3 (es) | 1999-02-16 |
| US5354796A (en) | 1994-10-11 |
| DE69322579D1 (de) | 1999-01-28 |
| JPH06184426A (ja) | 1994-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3124875B2 (ja) | 低光沢度の熱可塑性成形用組成物 | |
| KR0152498B1 (ko) | 저광택 열가소성 성형 조성물 | |
| US5580924A (en) | Reduced gloss thermoplastic compositions and processes for making thereof | |
| JP2666003B2 (ja) | 低光沢タルク充填ａｂｓ／ｐｃ | |
| JPH07145307A (ja) | 低減された光沢、難燃性及び耐衝撃性をもつ熱可塑性樹脂組成物 | |
| EP0590847B1 (en) | Process for making improved color reduced gloss thermoplastic compositions | |
| KR102085760B1 (ko) | 내화학성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 | |
| JPH08508783A (ja) | 低光沢ポリマーブレンド組成物 | |
| JPH0794591B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| CA2033903C (en) | Low gloss thermoplastic molding compositions | |
| JPH07258513A (ja) | 低光沢のポリカーボネート／ａｂｓ配合物 | |
| JP2692019B2 (ja) | メッキ性、耐衝撃性及び大型成形性に優れた熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2002332401A (ja) | ポリカーボネート−スチレン系樹脂組成物 | |
| JP2999340B2 (ja) | ヒドロキシ官能性硬質ポリマーを用いて得られる低光沢ポリカーボネート／ａｂｓ配合物 | |
| JPH0940841A (ja) | 摺動性樹脂組成物 | |
| JPS636108B2 (ja) | ||
| JPS61174257A (ja) | 艶消し効果のある熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH05279547A (ja) | 透明な熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2565689B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3352780B2 (ja) | 耐衝撃性樹脂組成物 | |
| JPH09157484A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| EP0462185A4 (en) | Molding compositions comprising carbonate polymer, rubber modified vinyl aromatic-nitrile graft copolymer and methyl(meth)acrylate-butadiene-styrene graft copolymer and blow molding and thermoforming processes using such compositions | |
| CN114568025A (zh) | Abs类树脂组合物、其制备方法和包含其的模制品 | |
| EP0628601A1 (en) | Reduced gloss blends of ABS graft copolymers and polycarbonates | |
| JPH0721096B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20000926 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081027 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081027 Year of fee payment: 8 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081027 Year of fee payment: 8 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081027 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091027 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091027 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101027 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |