JP3123082B2 - ポリアリ−レンスルフィド樹脂の腐食性低減方法 - Google Patents
ポリアリ−レンスルフィド樹脂の腐食性低減方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアリ−レンスルフ
ィド樹脂の腐食性低減方法に関する。更に詳しくは、金
属腐食性が低減されたポリアリ−レンスルフィド樹脂を
得ることを特徴とするポリアリ−レンスルフィド樹脂の
腐食性低減方法に関する。
ィド樹脂の腐食性低減方法に関する。更に詳しくは、金
属腐食性が低減されたポリアリ−レンスルフィド樹脂を
得ることを特徴とするポリアリ−レンスルフィド樹脂の
腐食性低減方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアリ−レンスルフィド樹脂は、卓越
した耐熱性、耐薬品性及び難燃性を有するエンジニアリ
ングプラスチックとして近年注目されており、これらの
各種の特性を生かし、自動車部品分野、電気電子部品分
野等で大きな需要の伸びをみせている。しかしながら、
ポリアリ−レンスルフィド樹脂をフィルム，繊維或いは
電気・電子部品類に用いる場合、ポリアリ−レンスルフ
ィド樹脂本来の成形加工性及び電気絶縁性を発揮させる
には、ポリアリ−レンスルフィド樹脂の腐食性を低減さ
せることが必要である。例えば、電子部品の被覆・封止
材料としてポリアリ−レンスルフィド樹脂を用いる場
合、部品類の電極・配線・リ−ドフレ−ム等が腐食し、
トラブルの発生原因になることがしばしばある。
した耐熱性、耐薬品性及び難燃性を有するエンジニアリ
ングプラスチックとして近年注目されており、これらの
各種の特性を生かし、自動車部品分野、電気電子部品分
野等で大きな需要の伸びをみせている。しかしながら、
ポリアリ−レンスルフィド樹脂をフィルム，繊維或いは
電気・電子部品類に用いる場合、ポリアリ−レンスルフ
ィド樹脂本来の成形加工性及び電気絶縁性を発揮させる
には、ポリアリ−レンスルフィド樹脂の腐食性を低減さ
せることが必要である。例えば、電子部品の被覆・封止
材料としてポリアリ−レンスルフィド樹脂を用いる場
合、部品類の電極・配線・リ−ドフレ−ム等が腐食し、
トラブルの発生原因になることがしばしばある。
【０００３】腐食性の低減法の一つとしては、重合後及
び重合後精製したポリマ−を処理する方法も知られてい
る。例えば、周期律表第ＩＡ族，第ＩＩ族，第ＩＩＩＡ
族の金属塩，有機酸，アンモニア，塩基性アンモニア化
合物，アルカリ金属又はアルカリ土類金属水酸化物と重
合後精製したポリマ−とを水性スラリ−中で洗浄処理す
る方法（例えば、特開昭５７−１０８１３６号公報）や
脱イオン水及び／又はＮ−メチル−２−ピロリドン存在
下でポリアリーレンスルフィド樹脂に無機イオン交換体
を混合し、加熱処理する方法（例えば、特開昭６２−３
６４２５号公報）が知られている。しかしながら、いず
れの方法においても腐食性の低減効果が不十分であり、
腐食性を必要な程度に低減するためには、幾回も同一操
作を繰り返す必要があり、実用上問題となる。
び重合後精製したポリマ−を処理する方法も知られてい
る。例えば、周期律表第ＩＡ族，第ＩＩ族，第ＩＩＩＡ
族の金属塩，有機酸，アンモニア，塩基性アンモニア化
合物，アルカリ金属又はアルカリ土類金属水酸化物と重
合後精製したポリマ−とを水性スラリ−中で洗浄処理す
る方法（例えば、特開昭５７−１０８１３６号公報）や
脱イオン水及び／又はＮ−メチル−２−ピロリドン存在
下でポリアリーレンスルフィド樹脂に無機イオン交換体
を混合し、加熱処理する方法（例えば、特開昭６２−３
６４２５号公報）が知られている。しかしながら、いず
れの方法においても腐食性の低減効果が不十分であり、
腐食性を必要な程度に低減するためには、幾回も同一操
作を繰り返す必要があり、実用上問題となる。
【０００４】一方、ポリアリ−レンスルフィド樹脂に亜
鉛化合物を添加することは、例えば、特開平１−１３５
８６６号公報等で行われている。これらの公報では、ポ
リアリーレンスルフィド樹脂に炭酸亜鉛を溶融混練し、
腐食性防止及び色調安定化が行われている。しかし、ポ
リアリーレンスルフィド樹脂の溶融温度が高温のため３
００℃で炭酸ガスを放出し分解する炭酸亜鉛では、成形
体中に気泡を生じ成形物の力学強度の低下、また気泡に
よる成形体表面の粗れが生じ、実用上問題となってい
る。
鉛化合物を添加することは、例えば、特開平１−１３５
８６６号公報等で行われている。これらの公報では、ポ
リアリーレンスルフィド樹脂に炭酸亜鉛を溶融混練し、
腐食性防止及び色調安定化が行われている。しかし、ポ
リアリーレンスルフィド樹脂の溶融温度が高温のため３
００℃で炭酸ガスを放出し分解する炭酸亜鉛では、成形
体中に気泡を生じ成形物の力学強度の低下、また気泡に
よる成形体表面の粗れが生じ、実用上問題となってい
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記問題点
を改善し、ポリアリ−レンスルフィド樹脂の金属腐食性
を低減し、従来品より低腐食性であるポリアリ−レンス
ルフィド樹脂を提供するものである。
を改善し、ポリアリ−レンスルフィド樹脂の金属腐食性
を低減し、従来品より低腐食性であるポリアリ−レンス
ルフィド樹脂を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
現状に鑑みポリアリ−レンスルフィド樹脂の金属腐食性
の低減を行うため鋭意研究を進めた。その結果、ポリア
リ−レンスルフィド樹脂の良溶媒の存在下でポリアリ−
レンスルフィド樹脂と炭酸亜鉛又は、炭酸亜鉛及びアル
カリ土類金属塩化物を混合し、加熱処理することでポリ
アリ−レンスルフィド樹脂の腐食性が低減することを見
出し本発明を完成した。
現状に鑑みポリアリ−レンスルフィド樹脂の金属腐食性
の低減を行うため鋭意研究を進めた。その結果、ポリア
リ−レンスルフィド樹脂の良溶媒の存在下でポリアリ−
レンスルフィド樹脂と炭酸亜鉛又は、炭酸亜鉛及びアル
カリ土類金属塩化物を混合し、加熱処理することでポリ
アリ−レンスルフィド樹脂の腐食性が低減することを見
出し本発明を完成した。
【０００７】即ち本発明は、ポリアリ−レンスルフィド
樹脂の良溶媒の存在下で、ポリアリ−レンスルフィド樹
脂と炭酸亜鉛の総量に対して炭酸亜鉛０．０１重量％〜
１０重量％を混合し、２００℃〜２７０℃の温度で１分
〜２４時間加熱した後に溶媒を除去し、乾燥することを
特徴とするポリアリ−レンスルフィド樹脂の腐食性低減
方法、及びポリアリ−レンスルフィド樹脂の良溶媒の存
在下で、ポリアリ−レンスルフィド樹脂，炭酸亜鉛とア
ルカリ土類金属塩化物の総量に対して炭酸亜鉛０．０１
重量％〜１０重量％及びアルカリ土類金属塩化物０．０
０６重量％〜２３．６重量％を混合し、２００℃〜２７
０℃の温度で１分〜２４時間加熱した後に溶媒を除去
し、乾燥することを特徴とするポリアリ−レンスルフィ
ド樹脂の腐食性低減方法である。
樹脂の良溶媒の存在下で、ポリアリ−レンスルフィド樹
脂と炭酸亜鉛の総量に対して炭酸亜鉛０．０１重量％〜
１０重量％を混合し、２００℃〜２７０℃の温度で１分
〜２４時間加熱した後に溶媒を除去し、乾燥することを
特徴とするポリアリ−レンスルフィド樹脂の腐食性低減
方法、及びポリアリ−レンスルフィド樹脂の良溶媒の存
在下で、ポリアリ−レンスルフィド樹脂，炭酸亜鉛とア
ルカリ土類金属塩化物の総量に対して炭酸亜鉛０．０１
重量％〜１０重量％及びアルカリ土類金属塩化物０．０
０６重量％〜２３．６重量％を混合し、２００℃〜２７
０℃の温度で１分〜２４時間加熱した後に溶媒を除去
し、乾燥することを特徴とするポリアリ−レンスルフィ
ド樹脂の腐食性低減方法である。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明で用いられるポリアリ−レンスルフ
ィド樹脂は、繰り返し単位が一般式−Ａｒ−Ｓ−で表さ
れる１種或いは２種以上のものである。ここで具体的に
−Ａｒ−Ｓ−は、下記の構造単位で構成されているもの
が挙げられる。
ィド樹脂は、繰り返し単位が一般式−Ａｒ−Ｓ−で表さ
れる１種或いは２種以上のものである。ここで具体的に
−Ａｒ−Ｓ−は、下記の構造単位で構成されているもの
が挙げられる。
【００１０】
【化１】 （但し、式中Ｒ１，Ｒ２は各々水素原子、アルキル基、
フェニル基、アルコキシル基、ニトロ基、ハロゲン原
子、アルキレングリコ−ル基、ヒドロキシル基、ニトリ
ル基、カルボキシル基、スルホン基又はアミノ基を示
す。また、式中Ｘはメチレン，エチレン，イソプロピ
ル，エ−テル，ケトン又はスルホン基を示す。）しか
し、特に好ましくはポリフェニレンスルフィド樹脂であ
る。ポリフェニレンスルフィド樹脂は、一般式
フェニル基、アルコキシル基、ニトロ基、ハロゲン原
子、アルキレングリコ−ル基、ヒドロキシル基、ニトリ
ル基、カルボキシル基、スルホン基又はアミノ基を示
す。また、式中Ｘはメチレン，エチレン，イソプロピ
ル，エ−テル，ケトン又はスルホン基を示す。）しか
し、特に好ましくはポリフェニレンスルフィド樹脂であ
る。ポリフェニレンスルフィド樹脂は、一般式
【００１１】
【化２】 で示される繰返単位を持った構造が７０モル％以上、好
ましくは９０モル％以上含まれているものであれば他の
成分が共重合されたものであっても良い。
ましくは９０モル％以上含まれているものであれば他の
成分が共重合されたものであっても良い。
【００１２】ポリアリ−レンスルフィド樹脂は、一般に
特公昭４４−２７６１号公報、特公昭４５−３３６８号
公報、米国特許第３２７４１６５号公報、特公昭４６−
２７２５５号公報等で代表される製造法により得られる
比較的分子量の小さい重合体と特公昭５２−１２２４０
号公報に代表される本質的に線状で比較的高分子量の重
合体とがあり、前者の重合体は、酸素雰囲気下或いは過
酸化物等の架橋剤の存在下で加熱することにより高重合
度化して用いることも可能である。
特公昭４４−２７６１号公報、特公昭４５−３３６８号
公報、米国特許第３２７４１６５号公報、特公昭４６−
２７２５５号公報等で代表される製造法により得られる
比較的分子量の小さい重合体と特公昭５２−１２２４０
号公報に代表される本質的に線状で比較的高分子量の重
合体とがあり、前者の重合体は、酸素雰囲気下或いは過
酸化物等の架橋剤の存在下で加熱することにより高重合
度化して用いることも可能である。
【００１３】本発明に使用するに適したポリアリ−レン
スルフィド樹脂の溶融粘度（高化式フロ−テスタ−によ
り（ダイス：φ＝０．５ｍｍ，Ｌ＝２ｍｍ）３００℃，
１０Ｋｇ荷重での測定）は、本質的に直線状で比較的高
分子量の重合体であれば５０〜５００００ポイズ、好ま
しくは１００〜３００００ポイズのものが好適に使用さ
れる。また、架橋剤などの存在下で加熱することにより
高重合化した重合体であれば加熱処理前の粘度が５０〜
２００００ポイズのものであり、加熱処理後の粘度が１
５０〜５００００ポイズ、好ましくは２００〜３０００
０ポイズのものが使用できる。ここで５０ポイズ未満の
場合は、機械的強度が低下し好ましくない。また、５０
０００ポイズを越える場合は、成形性に難点を生じ好ま
しくない。 次に、本発明で用いられる炭酸亜鉛は、各
種製法により製造される塩基性炭酸亜鉛及び炭酸水酸化
亜鉛であり、以下の一般式で示される。
スルフィド樹脂の溶融粘度（高化式フロ−テスタ−によ
り（ダイス：φ＝０．５ｍｍ，Ｌ＝２ｍｍ）３００℃，
１０Ｋｇ荷重での測定）は、本質的に直線状で比較的高
分子量の重合体であれば５０〜５００００ポイズ、好ま
しくは１００〜３００００ポイズのものが好適に使用さ
れる。また、架橋剤などの存在下で加熱することにより
高重合化した重合体であれば加熱処理前の粘度が５０〜
２００００ポイズのものであり、加熱処理後の粘度が１
５０〜５００００ポイズ、好ましくは２００〜３０００
０ポイズのものが使用できる。ここで５０ポイズ未満の
場合は、機械的強度が低下し好ましくない。また、５０
０００ポイズを越える場合は、成形性に難点を生じ好ま
しくない。 次に、本発明で用いられる炭酸亜鉛は、各
種製法により製造される塩基性炭酸亜鉛及び炭酸水酸化
亜鉛であり、以下の一般式で示される。
【００１４】 ｘＺｎＣＯ３・ｙＺｎ（ＯＨ）２・ｎＨ２Ｏ） （但し、ｘは１〜３，ｙは０〜６，ｎは０〜６であ
る。） 炭酸亜鉛の添加量は、ポリアリ−レンスルフィド樹脂と
炭酸亜鉛の総量に対し０．０１重量％〜１０重量％の範
囲であり、好ましくは、０．１重量％〜５重量％の範囲
である。ここで、添加量が０．０１重量％未満の場合
は、腐食性の低減効果が乏しい。また、１０重量％を越
える場合は、成形後のポリアリーレンスルフィド樹脂の
力学強度が低下するため好ましくない。
る。） 炭酸亜鉛の添加量は、ポリアリ−レンスルフィド樹脂と
炭酸亜鉛の総量に対し０．０１重量％〜１０重量％の範
囲であり、好ましくは、０．１重量％〜５重量％の範囲
である。ここで、添加量が０．０１重量％未満の場合
は、腐食性の低減効果が乏しい。また、１０重量％を越
える場合は、成形後のポリアリーレンスルフィド樹脂の
力学強度が低下するため好ましくない。
【００１５】次に、炭酸亜鉛にアルカリ土類金属塩化物
を併用する場合の添加量は、ポリアリ−レンスルフィド
樹脂，炭酸亜鉛とアルカリ土類金属塩化物の総量に対し
炭酸亜鉛０．０１重量％〜１０重量％の範囲であり、か
つアルカリ土類金属塩化物は０．００６重量％〜２３．
６重量％の範囲である。好ましくは、炭酸亜鉛の添加量
が０．１重量％〜５重量％の範囲であり、アルカリ土類
金属塩化物の添加量が０．０６重量％〜１１．８重量％
の範囲である。炭酸亜鉛とアルカリ土類金属塩化物の配
合比は、とくに限定はないが互いの無機物が等モルにな
るように配合することが好ましく、著しい効果を発揮す
る。
を併用する場合の添加量は、ポリアリ−レンスルフィド
樹脂，炭酸亜鉛とアルカリ土類金属塩化物の総量に対し
炭酸亜鉛０．０１重量％〜１０重量％の範囲であり、か
つアルカリ土類金属塩化物は０．００６重量％〜２３．
６重量％の範囲である。好ましくは、炭酸亜鉛の添加量
が０．１重量％〜５重量％の範囲であり、アルカリ土類
金属塩化物の添加量が０．０６重量％〜１１．８重量％
の範囲である。炭酸亜鉛とアルカリ土類金属塩化物の配
合比は、とくに限定はないが互いの無機物が等モルにな
るように配合することが好ましく、著しい効果を発揮す
る。
【００１６】ここで、炭酸亜鉛，アルカリ土類金属塩化
物それぞれの配合量が０．０１重量％，０．００６重量
％未満では腐食性の低減効果は乏しく、１０重量％，２
３．６重量％を越える場合は、成形後のポリアリーレン
スルフィド樹脂の力学強度が低下するため好ましくな
い。
物それぞれの配合量が０．０１重量％，０．００６重量
％未満では腐食性の低減効果は乏しく、１０重量％，２
３．６重量％を越える場合は、成形後のポリアリーレン
スルフィド樹脂の力学強度が低下するため好ましくな
い。
【００１７】ここで、アルカリ土類金属塩化物とは、ベ
リリウム，マグネシウム，カルシウム，ストロンチウ
ム，バリウム，ラジウムの塩化物であり、その無水物又
は水和物を用いることができる。特に好ましくは、塩化
バリウムの無水物又は水和物である。
リリウム，マグネシウム，カルシウム，ストロンチウ
ム，バリウム，ラジウムの塩化物であり、その無水物又
は水和物を用いることができる。特に好ましくは、塩化
バリウムの無水物又は水和物である。
【００１８】本発明に用いられるポリアリーレンスルフ
ィド樹脂の良溶媒とは、ポリアリーレンスルフィド樹脂
を室温又は高温で溶解することができる有機溶媒であ
り、例えば、Ｎ，Ｎ´−ジメチルアセトアミド，Ｎ−エ
チル−２−ピロリドン，Ｎ−メチル−２−ピロリドン，
テトラメチル尿素，Ｎ−メチルプロピオンアミド，ジメ
チルスルホキシド，１，３−ジメチルイミダゾリジノ
ン，α−クロロナフタレン，ジフェニルエ−テル等を挙
げることができるが、Ｎ−メチル−２−ピロリドン，
１，３−ジメチルイミダゾリジノン，α−クロロナフタ
レン，ジフェニルエ−テルが特に好ましい。
ィド樹脂の良溶媒とは、ポリアリーレンスルフィド樹脂
を室温又は高温で溶解することができる有機溶媒であ
り、例えば、Ｎ，Ｎ´−ジメチルアセトアミド，Ｎ−エ
チル−２−ピロリドン，Ｎ−メチル−２−ピロリドン，
テトラメチル尿素，Ｎ−メチルプロピオンアミド，ジメ
チルスルホキシド，１，３−ジメチルイミダゾリジノ
ン，α−クロロナフタレン，ジフェニルエ−テル等を挙
げることができるが、Ｎ−メチル−２−ピロリドン，
１，３−ジメチルイミダゾリジノン，α−クロロナフタ
レン，ジフェニルエ−テルが特に好ましい。
【００１９】次に、ポリアリーレンスルフィド樹脂の良
溶媒中で、ポリアリーレンスルフィド樹脂と炭酸亜鉛又
は炭酸亜鉛とアルカリ土類金属塩化物とを加熱処理する
条件は、用いるポリアリーレンスルフィド樹脂の溶融粘
度，溶液濃度，処理温度，処理時間，炭酸亜鉛又は炭酸
亜鉛とアルカリ土類金属塩化物の添加量により適時変更
可能である。
溶媒中で、ポリアリーレンスルフィド樹脂と炭酸亜鉛又
は炭酸亜鉛とアルカリ土類金属塩化物とを加熱処理する
条件は、用いるポリアリーレンスルフィド樹脂の溶融粘
度，溶液濃度，処理温度，処理時間，炭酸亜鉛又は炭酸
亜鉛とアルカリ土類金属塩化物の添加量により適時変更
可能である。
【００２０】通常、溶液濃度（ポリアリーレンスルフィ
ド樹脂及び炭酸亜鉛又は、ポリアリーレンスルフィド樹
脂，炭酸亜鉛及びアルカリ土類金属塩化物の総量／良溶
媒）は、７重量％〜５０重量％の範囲であり、好ましく
は、１０重量％〜４０重量％の範囲が採用される。ここ
で、溶液濃度が７重量％未満では、経済的な見地から好
ましくない。また、溶液濃度が５０重量％越える場合
は、設備上の問題が懸念される。
ド樹脂及び炭酸亜鉛又は、ポリアリーレンスルフィド樹
脂，炭酸亜鉛及びアルカリ土類金属塩化物の総量／良溶
媒）は、７重量％〜５０重量％の範囲であり、好ましく
は、１０重量％〜４０重量％の範囲が採用される。ここ
で、溶液濃度が７重量％未満では、経済的な見地から好
ましくない。また、溶液濃度が５０重量％越える場合
は、設備上の問題が懸念される。
【００２１】次に、処理時間は、１分〜２４時間の範囲
であり、好ましくは、１０分〜１０時間の範囲である。
ここで、処理時間が１分未満の場合は、腐食性の低減効
果が乏しく、２４時間を越える場合には、経済的な見地
から好ましくない。但し、処理時間は、処理温度を高く
することにより短くすることができる。
であり、好ましくは、１０分〜１０時間の範囲である。
ここで、処理時間が１分未満の場合は、腐食性の低減効
果が乏しく、２４時間を越える場合には、経済的な見地
から好ましくない。但し、処理時間は、処理温度を高く
することにより短くすることができる。
【００２２】次に、処理温度は、８０℃〜３００℃の範
囲であり、好ましくは、２００℃〜２７０℃の範囲であ
る。更に好ましくは、ポリアリーレンスルフィド樹脂が
加熱処理中に系内で溶解していることが望ましい。ここ
で、処理温度が８０℃未満の場合は、腐食性の低減効果
が乏しく、３００℃を越える場合は、ポリアリーレンス
ルフィド樹脂の分解を誘発することがあるため好ましく
ない。
囲であり、好ましくは、２００℃〜２７０℃の範囲であ
る。更に好ましくは、ポリアリーレンスルフィド樹脂が
加熱処理中に系内で溶解していることが望ましい。ここ
で、処理温度が８０℃未満の場合は、腐食性の低減効果
が乏しく、３００℃を越える場合は、ポリアリーレンス
ルフィド樹脂の分解を誘発することがあるため好ましく
ない。
【００２３】本発明の加熱処理は、前述した成分，条件
を任意に選択することにより実施される。
を任意に選択することにより実施される。
【００２４】次に、加熱処理装置は、加熱装置及び攪拌
機が備え付けである容器であれば特に制限はないが、好
ましくは密閉式容器が採用される。
機が備え付けである容器であれば特に制限はないが、好
ましくは密閉式容器が採用される。
【００２５】このように加熱処理して得られたポリアリ
ーレンスルフィド樹脂は、溶媒除去，乾燥等の一般の工
程を経た後得られる。
ーレンスルフィド樹脂は、溶媒除去，乾燥等の一般の工
程を経た後得られる。
【００２６】
【実施例】次に、実施例及び比較例を示して本発明を更
に具体的に説明するが、本発明は、これらに限定される
ものではない。尚、以下の実施例で用いたポリアリーレ
ンスルフィド樹脂の腐食性試験は、以下の方法により行
った。
に具体的に説明するが、本発明は、これらに限定される
ものではない。尚、以下の実施例で用いたポリアリーレ
ンスルフィド樹脂の腐食性試験は、以下の方法により行
った。
【００２７】○腐食性試験 ＰＰＳパウダ−１０ｇを図１に示すような秤量瓶に入
れ、その中にシャ−レに入れたハンダメッキが施された
リ−ドフレ−ムを入れて１５０℃，５００時間オ−ブン
中で加熱し、ハンダメッキが施されたリ−ドフレ−ムの
腐食度の判定を目視にて行った。
れ、その中にシャ−レに入れたハンダメッキが施された
リ−ドフレ−ムを入れて１５０℃，５００時間オ−ブン
中で加熱し、ハンダメッキが施されたリ−ドフレ−ムの
腐食度の判定を目視にて行った。
【００２８】 判定 ◎；変色なし ○；わずかに灰色に変色 △；灰色に変色 ×；黒色に変色 参考例１ 本発明に用いたポリフェニレンスルフィド樹脂（以下Ｐ
ＰＳと略す）は、以下のように合成した。１５ｌ容量の
オ−トクレ−ブに硫化ナトリウムＮａ２Ｓ・２．９Ｈ２
Ｏ１．８モル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭ
Ｐと略す）４．５Ｋｇを入れ窒素気流下撹拌して２００
℃まで昇温し、主に水からなる留出液６３６ｇを留去し
た。系を１７０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロルベンゼ
ン１．８モルをＮＭＰ１．５Ｋｇとともに添加し、窒素
気流下に系を封入、昇温して２５０℃にて３時間重合を
行った。重合終了後、系を冷却し、内容物を水中に投
入、ポリマ−を沈澱させた後、沈澱したポリマ−をグラ
スロ−トで捕集し、約１０ｌの温水で洗浄、濾過を繰り
返し、一晩加熱真空乾燥し、ポリマ−を単離した。得ら
れたポリマ−は１．８５Ｋｇ、収率９５％であり、溶融
粘度（３００℃にて直径０．５ｍｍ、長さ２ｍｍのダイ
スを用い、荷重１０Ｋｇで高化式フロ−テスタ−で測定
した値）は２５０ポイズであった。以下、ＰＰＳ（１）
と示す。
ＰＳと略す）は、以下のように合成した。１５ｌ容量の
オ−トクレ−ブに硫化ナトリウムＮａ２Ｓ・２．９Ｈ２
Ｏ１．８モル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭ
Ｐと略す）４．５Ｋｇを入れ窒素気流下撹拌して２００
℃まで昇温し、主に水からなる留出液６３６ｇを留去し
た。系を１７０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロルベンゼ
ン１．８モルをＮＭＰ１．５Ｋｇとともに添加し、窒素
気流下に系を封入、昇温して２５０℃にて３時間重合を
行った。重合終了後、系を冷却し、内容物を水中に投
入、ポリマ−を沈澱させた後、沈澱したポリマ−をグラ
スロ−トで捕集し、約１０ｌの温水で洗浄、濾過を繰り
返し、一晩加熱真空乾燥し、ポリマ−を単離した。得ら
れたポリマ−は１．８５Ｋｇ、収率９５％であり、溶融
粘度（３００℃にて直径０．５ｍｍ、長さ２ｍｍのダイ
スを用い、荷重１０Ｋｇで高化式フロ−テスタ−で測定
した値）は２５０ポイズであった。以下、ＰＰＳ（１）
と示す。
【００２９】参考例２ 参考例１で得られたポリマ−を空気中２５０℃に設定し
たオ−ブンに入れ、そのまま５時間硬化させ、溶融粘度
２８００ポイズのＰＰＳを得た。以下、ＰＰＳ（２）と
示す。
たオ−ブンに入れ、そのまま５時間硬化させ、溶融粘度
２８００ポイズのＰＰＳを得た。以下、ＰＰＳ（２）と
示す。
【００３０】実施例１〜３ ３００ｍｌ容量のオ−トクレ−ブにＮＭＰ，参考例１の
ＰＰＳ（１）及び塩基性炭酸亜鉛（和光純薬工業
（株））を表１に示す割合で仕込み、窒素ガスで系内を
置換した後、昇温し表１に示す条件で加熱攪拌した。オ
−トクレ−ブを冷却後ポリマ−を熱水で３回洗浄した。
その後、８０℃で１日間乾燥した。次に、得られたＰＰ
Ｓパウダ−を腐食性試験により評価を行った。結果を表
１に示す。
ＰＰＳ（１）及び塩基性炭酸亜鉛（和光純薬工業
（株））を表１に示す割合で仕込み、窒素ガスで系内を
置換した後、昇温し表１に示す条件で加熱攪拌した。オ
−トクレ−ブを冷却後ポリマ−を熱水で３回洗浄した。
その後、８０℃で１日間乾燥した。次に、得られたＰＰ
Ｓパウダ−を腐食性試験により評価を行った。結果を表
１に示す。
【００３１】実施例４〜６ ３００ｍｌ容量のオ−トクレ−ブにＮＭＰ，参考例１の
ＰＰＳ（１），塩基性炭酸亜鉛（和光純薬工業（株））
及び塩化バリウム（和光純薬工業（株））を表１に示す
割合で仕込み、窒素ガスで系内を置換した後、昇温し表
１に示す条件で加熱攪拌した。オ−トクレ−ブを冷却後
ポリマ−を熱水で３回洗浄した。その後、８０℃で１日
間乾燥した。次に、得られたＰＰＳパウダ−を腐食性試
験により評価を行なった。結果を表１に示す。
ＰＰＳ（１），塩基性炭酸亜鉛（和光純薬工業（株））
及び塩化バリウム（和光純薬工業（株））を表１に示す
割合で仕込み、窒素ガスで系内を置換した後、昇温し表
１に示す条件で加熱攪拌した。オ−トクレ−ブを冷却後
ポリマ−を熱水で３回洗浄した。その後、８０℃で１日
間乾燥した。次に、得られたＰＰＳパウダ−を腐食性試
験により評価を行なった。結果を表１に示す。
【００３２】実施例７〜９ 参考例１のＰＰＳ（１）の代わりに参考例２のＰＰＳ
（２）を用いた以外は、実施例１〜３と同様の操作を行
なった。次に、得られたＰＰＳパウダ−を腐食性試験に
より評価を行なった。結果を表１に示す。
（２）を用いた以外は、実施例１〜３と同様の操作を行
なった。次に、得られたＰＰＳパウダ−を腐食性試験に
より評価を行なった。結果を表１に示す。
【００３３】実施例１０〜１２ 参考例１のＰＰＳ（１）の代わりに参考例２のＰＰＳ
（２）を用いた以外は、実施例４〜６と同様の操作を行
なった。次に、得られたＰＰＳパウダ−を腐食性試験に
より評価を行った。結果を表１に示す。
（２）を用いた以外は、実施例４〜６と同様の操作を行
なった。次に、得られたＰＰＳパウダ−を腐食性試験に
より評価を行った。結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】 比較例１ ３００ｍｌ容量のオ−トクレ−ブにＮＭＰ１００ｇと参
考例１のＰＰＳ（１）を１０ｇ仕込み、窒素ガスで系内
を置換した後、昇温し２４０℃，３０分加熱攪拌した。
オ−トクレ−ブを冷却後ポリマ−を熱水で３回洗浄し
た。その後、８０℃で１日間乾燥した。次に、得られた
ＰＰＳパウダ−を腐食性試験により評価を行なった。結
果を表２に示す。
考例１のＰＰＳ（１）を１０ｇ仕込み、窒素ガスで系内
を置換した後、昇温し２４０℃，３０分加熱攪拌した。
オ−トクレ−ブを冷却後ポリマ−を熱水で３回洗浄し
た。その後、８０℃で１日間乾燥した。次に、得られた
ＰＰＳパウダ−を腐食性試験により評価を行なった。結
果を表２に示す。
【００３５】比較例２ 参考例１のＰＰＳ（１）の代わりに参考例２のＰＰＳ
（２）を用いた以外は、比較例１と同様の操作を行なっ
た。次に、得られたＰＰＳパウダ−を腐食性試験により
評価を行なった。結果を表２に示す。
（２）を用いた以外は、比較例１と同様の操作を行なっ
た。次に、得られたＰＰＳパウダ−を腐食性試験により
評価を行なった。結果を表２に示す。
【００３６】比較例３ 実施例１で用いた炭酸亜鉛を炭酸カルシウム（白石工業
（株），ホワイトンＰ−３０）に変更した以外は、実施
例１と同様の操作を行なった。次に、得られたＰＰＳパ
ウダ−を腐食性試験により評価を行なった。結果を表２
に示す。
（株），ホワイトンＰ−３０）に変更した以外は、実施
例１と同様の操作を行なった。次に、得られたＰＰＳパ
ウダ−を腐食性試験により評価を行なった。結果を表２
に示す。
【００３７】比較例４ 実施例７で用いた炭酸亜鉛を炭酸カルシウム（白石工業
（株），ホワイトンＰ−３０）に変更した以外は、実施
例７と同様の操作を行なった。次に、得られたＰＰＳパ
ウダ−を腐食性試験により評価を行なった。結果を表２
に示す。
（株），ホワイトンＰ−３０）に変更した以外は、実施
例７と同様の操作を行なった。次に、得られたＰＰＳパ
ウダ−を腐食性試験により評価を行なった。結果を表２
に示す。
【００３８】比較例５ 実施例４で用いた炭酸亜鉛を炭酸カルシウム（白石工業
（株），ホワイトンＰ−３０）に変更した以外は、実施
例４と同様の操作を行なった。次に、得られたＰＰＳパ
ウダ−を腐食性試験により評価を行なった。結果を表２
に示す。
（株），ホワイトンＰ−３０）に変更した以外は、実施
例４と同様の操作を行なった。次に、得られたＰＰＳパ
ウダ−を腐食性試験により評価を行なった。結果を表２
に示す。
【００３９】比較例６ 実施例１０で用いた炭酸亜鉛を炭酸カルシウム（白石工
業（株），ホワイトンＰ−３０）に変更した以外は、実
施例１０と同様の操作を行なった。次に、得られたＰＰ
Ｓパウダ−を腐食性試験により評価を行なった。結果を
表２に示す。
業（株），ホワイトンＰ−３０）に変更した以外は、実
施例１０と同様の操作を行なった。次に、得られたＰＰ
Ｓパウダ−を腐食性試験により評価を行なった。結果を
表２に示す。
【００４０】
【表２】
【００４１】
【発明の効果】本発明によれば、ポリアリ−レンスルフ
ィド樹脂の良溶媒の存在下で炭酸亜鉛又は、炭酸亜鉛及
びアルカリ土類金属塩化物とポリアリ−レンスルフィド
樹脂とを加熱処理することにより腐食性が低減したポリ
アリ−レンスルフィド樹脂を得ることができる。これに
より、電気・電子部品など金属腐食性が問題となる分野
での利用が期待され、工業的価値は高い。
ィド樹脂の良溶媒の存在下で炭酸亜鉛又は、炭酸亜鉛及
びアルカリ土類金属塩化物とポリアリ−レンスルフィド
樹脂とを加熱処理することにより腐食性が低減したポリ
アリ−レンスルフィド樹脂を得ることができる。これに
より、電気・電子部品など金属腐食性が問題となる分野
での利用が期待され、工業的価値は高い。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１〜１２，比較例１〜６の加熱処理した
樹脂の金属に対する腐食性を調べる試験の概略図であ
る。
樹脂の金属に対する腐食性を調べる試験の概略図であ
る。
１；オ−ブン ２；秤量瓶 ３；シャ−レ ４；ハンダメッキを施したリ−ドフレ−ム ５；試料（ＰＰＳパウダ−）
Claims (2)
- 【請求項１】ポリアリ−レンスルフィド樹脂の良溶媒の
存在下で、ポリアリ−レンスルフィド樹脂と炭酸亜鉛の
総量に対して炭酸亜鉛０．０１重量％〜１０重量％を混
合し、２００℃〜２７０℃の温度で１分〜２４時間加熱
した後に溶媒を除去し、乾燥することを特徴とするポリ
アリ−レンスルフィド樹脂の腐食性低減方法。 - 【請求項２】ポリアリ−レンスルフィド樹脂の良溶媒の
存在下で、ポリアリ−レンスルフィド樹脂，炭酸亜鉛と
アルカリ土類金属塩化物の総量に対して炭酸亜鉛０．０
１重量％〜１０重量％及びアルカリ土類金属塩化物０．
００６重量％〜２３．６重量％を混合し、２００℃〜２
７０℃の温度で１分〜２４時間加熱した後に溶媒を除去
し、乾燥することを特徴とするポリアリ−レンスルフィ
ド樹脂の腐食性低減方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41171090A JP3123082B2 (ja) | 1990-12-19 | 1990-12-19 | ポリアリ−レンスルフィド樹脂の腐食性低減方法 |
| TW080109870A TW203073B (ja) | 1990-12-19 | 1991-12-17 | |
| US07/808,485 US5239054A (en) | 1990-12-19 | 1991-12-17 | Treatment of polyarylene sulfide resins with zinc compound |
| CA002058032A CA2058032A1 (en) | 1990-12-19 | 1991-12-18 | Treatment of polyarylene sulfide resins |
| EP91311820A EP0491572B1 (en) | 1990-12-19 | 1991-12-19 | Treatment of polyarylene sulfide resins |
| KR1019910023416A KR920012187A (ko) | 1990-12-19 | 1991-12-19 | 폴리아릴렌 술피드수지 처리방법 |
| DE69120915T DE69120915T2 (de) | 1990-12-19 | 1991-12-19 | Behandlung von Polyarylensulfidharzen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41171090A JP3123082B2 (ja) | 1990-12-19 | 1990-12-19 | ポリアリ−レンスルフィド樹脂の腐食性低減方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04216828A JPH04216828A (ja) | 1992-08-06 |
| JP3123082B2 true JP3123082B2 (ja) | 2001-01-09 |
Family
ID=18520660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP41171090A Expired - Fee Related JP3123082B2 (ja) | 1990-12-19 | 1990-12-19 | ポリアリ−レンスルフィド樹脂の腐食性低減方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3123082B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7241726B2 (en) * | 2003-10-16 | 2007-07-10 | The Procter & Gamble Company | Complete-cycle methods for protecting glassware from surface corrosion in automatic dishwashing appliances |
| US20050119154A1 (en) * | 2003-10-16 | 2005-06-02 | The Procter & Gamble Company | Methods for protecting glassware from surface corrosion in automatic dishwashing appliances |
| US7271138B2 (en) * | 2003-10-16 | 2007-09-18 | The Procter & Gamble Company | Compositions for protecting glassware from surface corrosion in automatic dishwashing appliances |
| JP5365987B2 (ja) * | 2009-02-10 | 2013-12-11 | Ｄｉｃ株式会社 | 金属元素含有ナノ粒子が分散されたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法 |
| JP2010275464A (ja) * | 2009-05-29 | 2010-12-09 | Dic Corp | ポリアリーレンスルフィド樹脂と無機微粒子との複合体の製造方法 |
-
1990
- 1990-12-19 JP JP41171090A patent/JP3123082B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04216828A (ja) | 1992-08-06 |
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