JP3113654B2 - ポリウレタン合成皮革の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタン合成
皮革の製造方法に関するもので、とくに、接着層として
湿分硬化ポリウレタンを使用し、ポリウレタン皮膜層を
基材層に接着させることにより、ポリウレタン合成皮革
を製造する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】合成皮革製造の歴史は長く、ハンドバッ
ク、衣料、アクセサリー、運動靴などの各分野に幅広く
応用されてきた。日刊工業新聞社出版のポリウレタン樹
脂ハンドブックには、その製造方法が詳しく紹介されて
いる。

【０００３】近年における各国の特許取得動向として
は、透気性、耐燃性、パターン、色彩などの改良、すな
わち機能性の向上を主として重視する傾向にある。たと
えば東レは、炭酸カルシウムおよびリン化物をポリウレ
タン原料に加えることにより、透気・透湿効果に優れた
合成皮革を製造する方法を開示している（特開昭４９−
００８５０７号公報）。Ｋａｔｏらは、極細繊維および
ポリウレタン樹脂を利用することにより、軟らかさに優
れた人工皮革を開示している（米国特許第４，６１２，
２２８号）。また、東レは、アクリル高分子、ハロゲン
化リン酸塩、およびポリウレタンを利用することによ
り、自消性機能を有した合成皮革を開示している（特開
昭５８−０１３７８６号公報）ほか、アクリル繊維およ
びポリウレタン樹脂を利用することにより、立体パター
ンを有したポリウレタン合成皮革を開示している（欧州
特許第９８６０４号）。

【０００４】以上にあげた各公報では、接着剤として、
溶剤を含有した液体ポリウレタンを使用するものが大部
分であるが、この場合、合成皮革の製造時に溶剤を蒸発
させる必要があり、大量に放出された溶剤が環境汚染の
原因となる。このため、Ｋｉｒｅｎらは、顆粒ホットメ
ルト状のポリウレタン樹脂を加熱・溶融させ、さらに不
織布を配合することにより、手提げ袋の材料に適した人
工皮革の製造方法を開示している（特開昭６０−０９９
０７８号公報）。ただ、この方法には、使用するポリウ
レタン樹脂が湿分硬化機能を有しないという欠点があ
る。

【０００５】ドイツ特許第１９５０４００７号は、ジフ
ェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート（以下、
「ＭＤＩ」という）およびポリオールを利用し、たとえ
ば合成皮革や織物などの繊維材料の接着に使用できる湿
分硬化ポリウレタンよりなるホットメルト状の接着剤の
製造方法を開示している。ただ、この特許内容は、ポリ
ウレタンホットメルトの製造に重点を置いており、合成
皮革の製造技術を開示したものではない。

【０００６】Ｃｏｍｓｔｏｃｋらは、ポリエステルポリ
オールおよびジイソシアネートを利用し、耐磨耗性の高
い湿分硬化塗料を製造した（Ａｍｅｒ．Ａｓｓ．Ｔｅｘ
ｔ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｌｏｒ．Ｓｙｍｐ．１９７３）が、
合成皮革を製造するための関連技術は開示していない。

【０００７】図１は、従来技術によるポリウレタン合成
皮革の製造工程を描いた工程図である。まず、ローラー
１０に巻かれた剥離紙１０１を、ローラー１１、１２に
乗せてオーブン乾燥器１３に送りこむ。このとき、ロー
ラー１２において、ポリウレタン溶液をナイフ塗布器１
０３で剥離紙１０１上に塗布し、皮膜層を形成した後、
前記ポリウレタン溶液を塗布された剥離紙１０２を、オ
ーブン乾燥器１３に送って乾燥させ、溶剤を除去する。
続いて、乾燥後の皮膜層を冷却ロール１４に送って冷却
し、さらに塗布ロール１５において、溶剤を含有した二
液型樹脂の混合溶液を、ナイフ塗布器１０５で皮膜層上
に塗布する。そして、ローラー１０６′に巻かれた基材
１０６を、カレンダーロール１６で前記皮膜層上に付着
させ、オーブン乾燥器１７で乾燥させた後、最後に冷却
ロール１８で冷却して巻き取り、合成皮革の製品１９を
得る。ここで、基材１０６としては、生地、アニマルレ
ザー、ウェットタイプの合成皮革、ドライタイプの合成
皮革、塩ビシート、ビニールレザー、そぎ革、および紙
などを使用することができる。

【０００８】図１の工程図からわかるように、塗布、乾
燥・皮膜形成、貼り付け、乾燥のいずれの工程において
も、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」
という）、メチルエチルケトン（以下、「ＭＥＫ」とい
う）、酢酸エチル（以下、「ＥＡｃ」という）、および
トルエンなどの廃ガスを生じ、著しく環境を汚染する。
合成皮革１ヤードあたりに換算すると、平均して３００
ｇの溶剤を大気中に排出することになる。

【０００９】前記製造工程が抱える欠点を改善するた
め、当該業界では近年来、単一溶剤型ポリウレタン合成
皮革の製造工程を積極的に推進している。この工程は、
ＤＭＦの単一溶剤を使用するため、廃ガスによる汚染が
比較的軽くてすむが、単一溶剤を使用するがゆえに、接
着剤として特定のポリウレタン樹脂を選択する必要があ
る。この種の接着剤は溶剤としてＤＭＦを使用するた
め、やはり環境汚染の可能性を完全に排除することはで
きない。また、ＤＭＦ溶剤の沸点は１５０℃に達し、こ
れが生産能率を低下させることから、従来の乾燥式のも
のよりも生産システムを長くする必要性が生じ、コスト
の増大およびエネルギー浪費の原因となる。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】前記公知のポリウレタ
ン合成皮革製造方法、および単一溶剤型のポリウレタン
合成皮革製造方法の欠点に鑑み、本発明は、汚染レベル
の引き下げ、生産能率の向上、および生産コストの削減
を図れる新規なポリウレタン合成皮革製造方法を提供す
ることを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】前述した目的を達成する
ため、本発明は、新規なポリウレタン合成皮革の製造方
法を提供する。該方法では、ポリウレタン皮膜層を基材
に付着させるための接着剤として湿分硬化ポリウレタン
を使用し、（１）顆粒状熱溶融型ポリウレタン、（２）
紫外線硬化性ポリウレタン、（３）単一溶剤型ポリウレ
タン、（４）水性ポリウレタン、（５）湿分硬化ポリウ
レタン、または（６）従来の多溶剤型ポリウレタンより
なる皮膜層を、基材層上に付着させる。湿分硬化ポリウ
レタンは室温で固体状態にあるため、まず加熱して溶融
させてから皮膜層上に塗布し、それから基材上に付着さ
せる必要がある。湿分硬化ポリウレタンはまた、成分中
のイソシアネート基が空気中の水分と反応することによ
り硬化し、ポリウレタン合成皮革を基材層に付着させる
ことができる。

【００１２】また、本発明による湿分硬化ポリウレタン
合成皮革の製造工程は、加熱して溶解させた湿分硬化ポ
リウレタンを基材層上に塗布し、さらにそれを皮膜層に
付着させる方法をとることも可能である。

【００１３】本発明による製造方法によれば、皮膜層を
基材層に付着させるとき、接着剤が溶剤を使用する必要
がないため、空気汚染を大幅に減らすことができる。さ
らにまた、接着剤が溶剤を使用する必要がないため、溶
剤を蒸発させるための乾燥工程が不要となり、よって生
産能率の向上および生産コストの削減を図ることができ
る。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の上述およびその他の目
的、特徴、および長所をいっそう明瞭にするため、以下
に好ましい実施の形態をあげ、図を参照しつつさらに詳
しく説明する。

【００１５】本発明によるポリウレタン合成皮革の製造
方法は、（ａ）顆粒状熱溶融型ポリウレタン、紫外線硬
化性ポリウレタン、従来の多溶剤型ポリウレタン、単一
溶剤型ポリウレタン、水性ポリウレタン、および湿分硬
化ポリウレタンよりなる群から選択されるポリウレタン
で皮膜層を形成する工程、（ｂ）湿分硬化ポリウレタン
を、前記皮膜層または基材層上に接着層として塗布する
工程、および（ｃ）基材層または皮膜層を前記接着層上
に付着させる工程を有する。

【００１６】工程（ａ）は、ポリウレタンを、ロール塗
布、吹付け塗り、流し塗り、浸し塗り、またはナイフ塗
布の方式により、剥離紙または剥離膜に塗布する工程を
有する。なかでも、ナイフ塗布の方式により塗布するこ
とが好ましい。また、工程（ａ）では、単一溶剤型ポリ
ウレタン、多溶剤型ポリウレタン、または水性ポリウレ
タンを、固形分含有量が１０〜３０重量％の溶液に希釈
したものを、剥離紙または剥離膜上に塗布して乾燥させ
る工程を有する。また、工程（ａ）は、固体状の湿分硬
化ポリウレタンまたは顆粒状熱溶融型ポリウレタンを溶
融させたものを、剥離紙または剥離膜上に塗布する工程
を含有する。工程（ａ）はさらにまた、紫外線硬化性ポ
リウレタンを剥離紙または剥離膜上に塗布し、紫外線照
射により重合を促し皮膜層を形成する工程を有する。

【００１７】本発明の製造方法によれば、まず、前記ポ
リウレタンのうちの１つを剥離紙または剥離膜上に塗布
し、ポリウレタンの皮膜層を形成する。剥離紙または剥
離膜としては、耐高温型、耐中温型、または耐低温型の
ものが使用に適している。たとえば、クラフト紙にポリ
エチレンとシリコーン剥離剤を流し塗りしたもの、強化
クラフト紙またはクレー塗工紙（ｃｌａｙ ｃｏｎｔａ
ｉｎｉｎｇ ｐａｐｅｒ）にシリコーン剥離剤を塗膜し
たもの、プラスチック膜にシリコーン剥離剤を塗膜した
ものなどがあげられる。

【００１８】皮膜層として多溶剤型ポリウレタン、単一
溶剤型ポリウレタン、または水性ポリウレタンを使用す
る場合には、前記ポリウレタンを適当な溶剤に溶かして
固形分含有量が１０〜３０重量％の溶液になるように希
釈し、それを剥離紙または剥離膜上に塗布する。このと
き、塗布する溶液の粘度は１０００〜３０００ｃｐｓ、
塗布層の厚さは０．０２〜０．３ｍｍであることが好ま
しい。塗布方式としては、ナイフ塗布、ロール塗布、吹
付け塗り、流し塗り、および浸し塗りが使用できるが、
なかでもナイフ塗布を使用することが好ましい。

【００１９】皮膜層として顆粒状熱溶融型ポリウレタン
または湿分硬化ポリウレタンを使用する場合には、加熱
・溶融させたものを剥離紙または剥離膜上に直接塗布
し、皮膜層を形成させればよい。

【００２０】皮膜層として多溶剤型ポリウレタン、単一
溶剤型ポリウレタン、または水性ポリウレタンを使用す
る場合は、前記ポリウレタンを剥離紙または剥離膜に塗
布して乾燥させ、冷却した後、次の接着層を塗布する工
程に進む。このとき、約６０〜１００℃および約１２０
〜１６０℃の温度で、二段階に分けて１〜１０分乾燥さ
せるのが普通である。

【００２１】湿分硬化ポリウレタンまたは顆粒状熱溶融
型ポリウレタンを使用する場合は、冷却・膜形成の後、
乾燥工程を経ずに直接次の接着層塗布の工程に進む。

【００２２】本発明の製造方法によれば、工程（ｂ）
は、固体状の湿分硬化ポリウレタンを溶融させ、それを
直接皮膜層または基材層上に塗布する工程を有する。塗
布方式としては、ロール塗布、吹付け塗り、流し塗り、
浸し塗り、およびナイフ塗布などがあげられ、なかでも
吹付け塗りを使用することが好ましい。このとき、塗布
時の温度は１００〜１８０℃、塗布する溶液の粘度は３
０００〜５００００ｃｐｓ、塗布層の厚さは０．０２〜
０．３ｍｍである。

【００２３】つぎに、接着層における湿分硬化ポリウレ
タンの化学反応の原理を説明する。湿分硬化ポリウレタ
ンが末端に有するＮＣＯ基は、活性水素を含有する化合
物、たとえば水分、アンモニア、またはアルコールなど
と接触すると、橋架け構造を形成して硬化する。たとえ
ば、空気中の水分と接すると、次のような反応を生じ
る。

【００２４】（１）水分と反応してアミンを生成する。 Ｒ−ＮＣＯ ＋Ｈ₂Ｏ → Ｒ−ＮＨ₂＋ＣＯ₂↑ （２）アミンと反応して尿素を生成する。 Ｒ−ＮＣＯ ＋Ｒ−ＮＨ₂ → Ｒ−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ （３）尿素と反応して橋架け構造を形成する。 実際は、（１）、（２）、（３）の反応が連続して起こ
ることにより硬化する。

【００２５】本発明の製造方法において、工程（ｃ）
は、基材層または皮膜層を前記接着層に付着させる工程
である。本発明に適した基材層としては、生地、アニマ
ルレザー、ウェットタイプの合成皮革、ドライタイプの
合成皮革、塩ビシート、ビニールレザー、そぎ革、およ
び紙などがあげられ、なかでも生地を使用することが好
ましい。使用できる生地には、たとえば工業用布、ナイ
ロン織物、不織布（ｓｐｕｎ ｌａｃｅｄ ｎｏｎ−ｗ
ｏｖｅｎ ｆａｂｒｉｃ）、メリヤス不織布（ｋｎｉｔ
ｔｅｄ ｎｏｎ−ｗｏｖｅｎ ｆａｂｒｉｃ）、および
超極細繊維（ｕｌｔｒａ ｆｉｎｅ ｆｉｂｅｒ ｆａ
ｂｒｉｃ）などがある。

【００２６】基材層または皮膜層の接着には、カレンダ
ーロールを使用することができる。接着後、冷却して剥
離紙をはがせばポリウレタン合成皮革を得ることができ
る。

【００２７】本発明では、接着層として湿分硬化ポリウ
レタンを使用するため、得られたポリウレタン合成皮革
を室温で１〜７２時間静置すると、接着層が自然に硬化
し、皮膜層と基材層とをしっかりと接着して合成皮革を
形成する。接着層の硬化をさらに加速したい場合は、蒸
気浴、またはアンモニアもしくはアンモニアの誘導体を
含有した蒸気浴を使用することも可能である。

【００２８】図２は、水性ポリウレタン、単一溶剤型ポ
リウレタン、または従来の多溶剤型ポリウレタンを皮膜
層の原料として使用し、本発明の製造方法によりポリウ
レタン合成皮革を製造するさいの工程図である。まず、
ローラー２０に巻かれた剥離紙２０１を、ローラー２
１、２２に乗せてオーブン乾燥器２３に送りこむ。この
とき、ローラー２２において、水性ポリウレタン、単一
溶剤型ポリウレタン、または従来の多溶剤型ポリウレタ
ンの希釈溶液を、ナイフ塗布器２０４で剥離紙２０１上
に塗布し、皮膜層を形成した後、前記ポリウレタン溶液
を塗布した剥離紙２０２を、オーブン乾燥器２３に送っ
て乾燥させる。続いて、乾燥後の皮膜層を冷却ロール２
４に送って冷却し、さらに塗布ロール２５において、ナ
イフ塗布器２０５で皮膜層上に湿分硬化ポリウレタンを
塗布する。そして、ローラー２７に巻かれた基材２９
を、カレンダーロール２６で前記湿分硬化ポリウレタン
の接着層に付着させ、最後にこれを巻き取り、合成皮革
製品２８を得る。

【００２９】図３は、湿分硬化ポリウレタンを皮膜層の
原料として使用し、本発明の製造方法によりポリウレタ
ン合成皮革を製造するさいの工程図である。まず、ロー
ラー３０に巻かれた剥離紙３０１を、ローラー３１、３
２に乗せる。このとき、ローラー３２において、ナイフ
塗布器３０３で剥離紙３０１上に湿分硬化ポリウレタン
を塗布し、皮膜層を形成する。続いて、前記湿分硬化ポ
リウレタンを塗布された剥離紙３０２に、噴霧器３０４
で水蒸気を吹きつけた後、ローラー３３に乗せて塗布ロ
ール３４に送りこみ、ナイフ塗布器３０５で皮膜層上に
湿分硬化ポリウレタンを塗布する。そして、ローラー３
６に巻かれた基材３７を、カレンダーロール３５で前記
湿分硬化ポリウレタンの接着層に付着させ、最後にこれ
を巻き取り合成皮革の製品３８を得る。

【００３０】図４は、紫外線硬化性ポリウレタンを皮膜
層の原料として使用し、本発明の製造方法によりポリウ
レタン合成皮革を製造するさいの工程図である。まず、
ローラー４０に巻かれた剥離紙４０１を、ローラー４
１、４２に乗せる。このとき、ローラー４２において、
ナイフ塗布器４０３で剥離紙４０１上に紫外線硬化性ポ
リウレタンを塗布し、皮膜層を形成する。続いて、前記
紫外線硬化性ポリウレタンを塗布された剥離紙４０２
を、紫外線ランプ４０４で照射した後、ローラー４３に
乗せて塗布ロール４４に送りこみ、ナイフ塗布器４０５
で皮膜層上に湿分硬化ポリウレタンを塗布する。そし
て、ローラー４６に巻かれた基材４７を、カレンダーロ
ール４５で前記湿分硬化ポリウレタンの接着層に付着さ
せ、最後にこれを巻き取り、合成皮革の製品４８を得
る。

【００３１】図５は、顆粒状熱溶融型ポリウレタンを皮
膜層の原料として使用し、本発明の製造方法によりポリ
ウレタン合成皮革を製造するさいの工程図である。ま
ず、ローラー５０に巻かれた剥離紙５０１を、ローラー
５１、５２に乗せる。このとき、ローラー５２におい
て、ナイフ塗布器５０３で剥離紙５０１上に顆粒状熱溶
融型ポリウレタンを塗布し、皮膜層を形成する。続い
て、前記顆粒状熱溶融型ポリウレタンを塗布された剥離
紙５０２を、ローラー５３に乗せて塗布ロール５４に送
りこみ、ナイフ塗布器５０５で皮膜層上に湿分硬化ポリ
ウレタンを塗布する。そして、ローラー５６に巻かれた
基材５７を、カレンダーロール５５で前記湿分硬化ポリ
ウレタンの接着層に付着させ、最後にこれを巻き取り合
成皮革の製品５８を得る。

【００３２】図６は、従来の多溶剤型ポリウレタン、水
性ポリウレタン、または単一溶剤型ポリウレタンを皮膜
層の原料として使用し、本発明の製造方法によりポリウ
レタン合成皮革を製造するさいの工程図であるが、接着
剤を塗布された基材層上に皮膜層に付着させる方法を採
っている。まず、ローラー６０に巻かれた剥離紙６０１
を、ローラー６１、６２に乗せてオーブン乾燥器６３に
送りこむ。このとき、ローラー６２において、水性ポリ
ウレタン、単一溶剤型ポリウレタン、または従来の多溶
剤型ポリウレタンの溶液を、ナイフ塗布器６０４で剥離
紙６０１上に塗布し、皮膜層を形成する。そして、前記
ポリウレタン溶液を塗布された剥離紙６０２を、オーブ
ン乾燥器６３に送って乾燥させ、冷却ロール６４に送っ
てクーリングプレスした後、カレンダーロール６６に送
りこむ。一方では、ローラー６７に巻かれた基材６９を
塗布ロール６５に送り、前記基材６９上にナイフ塗布器
６０５で湿分硬化ポリウレタンを塗布する。そして、湿
分硬化ポリウレタンを塗布した基材を、カレンダーロー
ル６６に送りこみ、同じくカレンダーロール６６に送り
こまれた前期剥離紙６０２と合流させてカレンダー仕上
げし、最後にこれを巻き取り合成皮革の製品６８を得
る。

【００３３】

【実施例】つぎに、実施例をあげて本発明をさらに詳し
く説明するが、これらの実施例は、本発明の製造方法を
例示するためだけのものであり、決して本発明の範囲を
限定するものではない。

【００３４】実施例１ 図２の設備を使用し、ポリウレタン合成皮革を製造し
た。

【００３５】まず、単一溶剤型ポリウレタン（ＮＯＶＯ
ＴＥＸ社（イタリア）製、Ｓ−６５０）をＤＭＦで希釈
し、固形分の含有量が１８重量％の溶液を作った。当該
溶液の粘度は、２５００ｃｐｓであった。

【００３６】ついで、剥離紙（クレー塗工紙の上にシリ
コーン離型剤を塗膜したもの）上にナイフ塗布器で前記
単一溶剤型ポリウレタンを塗布した後、まず８０℃、つ
いで１４０℃の温度で１分間づつ乾燥させた。乾燥後の
厚さは０．１８ｍｍであった。つぎに、湿分硬化ポリウ
レタンを、湿気を隔離した状態で熱板により加熱し、１
５０℃の液体ポリウレタンを得た。当該ウレタンの粘度
は、６０００ｃｐｓであった。

【００３７】前記単一溶剤型ポリウレタンが皮膜層を形
成するのを待って、前記液体の湿分硬化ポリウレタン
（Ｈ．Ｂ．Ｆｕｌｌｅｒ社（アメリカ）製、ＮＰ−２１
１４Ｔ）を、厚さ０．１ｍｍになるよう前記単一溶剤型
ポリウレタンの皮膜層上に塗布した後、その上にさらに
湿分硬化ポリウレタンよりなる合成皮革の基材を付着さ
せた。最後に、冷却するのを待って剥離紙をはがし、室
温で２時間静置した後、本発明によるポリウレタン合成
皮革を得た。

【００３８】実施例２ 図２の設備を使用し、ポリウレタン合成皮革を製造し
た。

【００３９】まず、単一溶剤型ポリウレタンをＤＭＦで
希釈し、固形分の含有量が１８重量％の溶液を調製し
た。当該溶液の粘度は、２５００ｃｐｓであった。

【００４０】ついで、剥離紙（クレー塗工紙の上にシリ
コーン離型剤を塗膜したもの）上にナイフ塗布器で前記
単一溶剤型ポリウレタンを塗布した後、まず８０℃、つ
いで１４０℃の温度で１分間づつ乾燥させた。乾燥後の
厚さは０．１ｍｍであった。つぎに、湿分硬化ポリウレ
タンを、湿気を隔離した状態で熱板により加熱し、１５
０℃の液体ポリウレタンを得た。当該ウレタンの粘度
は、６０００ｃｐｓであった。

【００４１】前記単一溶剤型ポリウレタンが皮膜層を形
成するのを待って、前記液体の湿分硬化ポリウレタン
を、厚さ０．１ｍｍになるよう前記単一溶剤型ポリウレ
タンの皮膜層上に塗布した後、その上にさらに湿分硬化
ポリウレタンよりなる合成皮革の基材を付着させた。最
後に、冷却するのを待って剥離紙をはがし、室温で２時
間静置した後、本発明によるポリウレタン合成皮革を得
た。

【００４２】実施例３ 図２の設備を使用し、ポリウレタン合成皮革を製造し
た。

【００４３】まず、従来の多溶剤型（ＤＭＦ、ＭＥＫ、
トルエン、ＥＡＣなどを含有）ポリウレタン（Ｔａ Ｙ
ｉｎ社（台湾）製、Ｓ−３０３０）を溶剤で希釈し、固
形分の含有量が２０重量％の溶液を調製した。当該溶液
の粘度は、２９００ｃｐｓであった。

【００４４】ついで、剥離紙（クレー塗工紙の上にシリ
コーン離型剤を塗膜したもの）上にナイフ塗布器で前記
多溶剤型ポリウレタンを塗布した後、まず８０℃、つい
で１４０℃の温度で１分間づつ乾燥させた。乾燥後の厚
さは０．１８ｍｍであった。つぎに、湿分硬化ポリウレ
タンを熱板で加熱し、１５０℃の液体ポリウレタンを得
た。当該ウレタンの粘度は、６０００ｃｐｓであった。

【００４５】前記多溶剤型ポリウレタンが皮膜層を形成
するのを待って、前記液体の湿分硬化ポリウレタンを、
厚さ０．１ｍｍになるよう前記多溶剤型ポリウレタンの
皮膜層上に塗布した後、その上にさらに湿分硬化ポリウ
レタンよりなる合成皮革の基材を付着させた。最後に、
冷却するのを待って剥離紙をはがし、室温で２時間静置
した後、本発明によるポリウレタン合成皮革を得た。

【００４６】実施例４ 図３の設備を使用し、ポリウレタン合成皮革を製造し
た。

【００４７】まず、湿分硬化ポリウレタンを、湿気を隔
離した状態で熱板で加熱し、１５０℃の液体ポリウレタ
ンを得た。当該ウレタンの粘度は、６０００ｃｐｓであ
った。

【００４８】ついで、ナイフ塗布器を使用し、前記液体
の湿分硬化ポリウレタンを剥離紙（クレー塗工紙の上に
シリコーン離型剤を塗膜したもの）上に塗布した。該湿
分硬化ポリウレタンの、乾燥後の厚さは０．１８ｍｍで
あった。

【００４９】前記湿分硬化ポリウレタンが皮膜層を形成
するのを待って、前期液体の湿分硬化ポリウレタンを、
厚さ０．１ｍｍになるよう前記湿分硬化ポリウレタンの
皮膜層上に塗布した後、その上にさらに湿分硬化ポリウ
レタンよりなる合成皮革を付着させた。最後に、冷却す
るのを待って剥離紙をはがし、室温で２時間静置した
後、本発明によるポリウレタン合成皮革を得た。

【００５０】以上に好ましい実施例を開示したが、これ
らは決して本発明の範囲を限定するものではなく、当該
技術に熟知した者ならば誰でも、本発明の精神と領域を
脱しない範囲内で各種の変動や潤色を加えられるべきで
あって、従って本発明の保護範囲は特許請求の範囲で指
定した内容を基準とする。

【００５１】

【発明の効果】本発明による製造方法では、接着層とし
て湿分硬化ポリウレタンを使用するため、得られたポリ
ウレタン合成皮革を室温で１〜７２時間静置すると、接
着層が自然に硬化し、皮膜層と基材層とがしっかりと接
着して合成皮革を形成することができる。また、本発明
による製造方法では、皮膜層を基材層に貼り付けると
き、接着剤が溶剤を使用する必要がないため、空気汚染
を大幅に減らすことができる。さらに、溶剤を使用する
必要がないため、溶剤を蒸発させるための乾燥工程が不
要となり、よって生産能率の向上および生産コストの削
減を図ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】従来のポリウレタン合成皮革製造方法の工程図
である。

【図２】多溶剤型ポリウレタン、単一溶剤型ポリウレタ
ンまたは水性ポリウレタンの皮膜層上に、接着剤として
湿分硬化ポリウレタンを塗布したものを、さらに基材層
に付着させる本発明によるポリウレタン合成皮革の製造
方法の工程図である。

【図３】皮膜層として湿分硬化ポリウレタンを、接着剤
として湿分硬化ポリウレタンをそれぞれ使用した本発明
によるポリウレタン合成皮革の製造方法の工程図であ
る。

【図４】皮膜層として紫外線硬化性ポリウレタンを、接
着剤として湿分硬化ポリウレタンをそれぞれ使用した本
発明によるポリウレタン合成皮革の製造方法の工程図で
ある。

【図５】皮膜層として顆粒状熱溶融型ポリウレタンを、
接着剤として湿分硬化ポリウレタンをそれぞれ使用した
本発明によるポリウレタン合成皮革の製造方法の工程図
である。

【図６】皮膜層として従来の多溶剤型ポリウレタン、単
一溶剤型ポリウレタン、または水性ポリウレタンを、接
着剤として湿分硬化ポリウレタンをそれぞれ使用し、接
着剤を塗布された基材層上に皮膜層を付着させる方法を
採用した本発明によるポリウレタン合成皮革の製造方法
の工程図である。

【符号の説明】

１０、２０、３０、４０、５０、６０、１１、２１、３
１、４１、５１、６１、１２、２２、３２、４２、５
２、６２、３３、４３、５３、１０６′、２７、３６、
４６、５６、６７ ローラー １３、１７、２３、６３ オーブン乾燥器 １４、１８、２４、６４ 冷却ロール １５、２５、３４、４４、５４、６５ 塗布ロール １６、２６、３５、４５、５５、６６ カレンダーロー
ル １９、２８、３８、４８、５８、６８ 合成皮革の製品 １０１、２０１、３０１、４０１、５０１、６０１ 剥
離紙 １０２、２０２、３０２、４０２、５０２、６０２ ポ
リウレタンを塗布した剥離紙 １０３、２０４、３０３、４０３、５０３、６０４、１
０５、２０５、３０５、４０５、５０５、６０５ ナイ
フ塗布器 １０６、２９、３７、４７、５７、６９ 基材 ３０４ 噴霧器 ４０４ 紫外線ランプ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06N 3/00 - 3/18

Claims (16)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）顆粒状熱溶融型ポリウレタン、紫
   外線硬化性ポリウレタン、多溶剤型ポリウレタン、単一
   溶剤型ポリウレタン、水性ポリウレタン、および湿分硬
   化ポリウレタンよりなる群から選択されるポリウレタン
   で皮膜層を形成する工程、（ｂ）湿分硬化ポリウレタン
   を、前記皮膜層または基材層上に接着層として塗布する
   工程、および（ｃ）基材層または皮膜層を前記接着層上
   に付着させる工程からなるポリウレタン合成皮革の製造
   方法。
2. 【請求項２】 前記工程（ａ）は、前記ポリウレタン
   を、ロール塗布、吹付け塗り、流し塗り、浸し塗り、ま
   たはナイフ塗布の方式により、剥離紙または剥離膜上に
   塗布する工程を有する請求項１記載のポリウレタン合成
   皮革の製造方法。
3. 【請求項３】 前記ポリウレタンを塗布する方式がナイ
   フ塗布の方式である請求項２記載のポリウレタン合成皮
   革の製造方法。
4. 【請求項４】 前記工程（ａ）は、単一溶剤型ポリウレ
   タン、多溶剤型ポリウレタン、または水性ポリウレタン
   を、溶剤を使用して固形分含有量が１０〜３０重量％の
   溶液に希釈し、それを剥離紙または剥離膜上に塗布する
   工程を有する請求項２記載のポリウレタン合成皮革の製
   造方法。
5. 【請求項５】 塗布する溶液の粘度は１０００〜３００
   ０ｃｐｓ、塗布層の厚さは０．０２〜０．３ｍｍである
   請求項４記載のポリウレタン合成皮革の製造方法。
6. 【請求項６】 ６０〜１００℃および１２０〜１６０℃
   の温度で二段階に分けて１〜１０分間乾燥させた後、さ
   らに冷却する工程を有する請求項４記載のポリウレタン
   合成皮革の製造方法。
7. 【請求項７】 前記工程（ａ）は、顆粒状熱溶融型ポリ
   ウレタンまたは湿分硬化ポリウレタンを加熱して溶融さ
   せ、それを剥離紙または剥離膜上に塗布する工程を有す
   る請求項２記載のポリウレタン合成皮革の製造方法。
8. 【請求項８】 前記工程（ａ）は、紫外線硬化性ポリウ
   レタンを剥離紙または剥離膜上に塗布し、それに紫外線
   を照射する工程を有する請求項２記載のポリウレタン合
   成皮革の製造方法。
9. 【請求項９】 前記剥離紙または剥離膜は、耐高温型、
   耐中温型、または耐低温型のものである請求項２記載の
   ポリウレタン合成皮革の製造方法。
10. 【請求項１０】 前記剥離紙または剥離膜は、クラフト
    紙にポリエチレンとシリコン剥離剤を流し塗りしたも
    の、強化クラフト紙またはクレー塗工紙にシリコーン剥
    離剤を塗膜したもの、およびプラスチック膜にシリコー
    ン剥離剤を塗膜したものよりなる群から選択される請求
    項９記載のポリウレタン合成皮革の製造方法。
11. 【請求項１１】 前記工程（ｂ）は、固体状の湿分硬化
    ポリウレタンを溶融させ、それをロール塗布、吹付け塗
    り、流し塗り、浸し塗り、またはナイフ塗布の方式によ
    り、前記皮膜層または基材層上に塗布する工程を有する
    請求項１記載のポリウレタン合成皮革の製造方法。
12. 【請求項１２】 塗布時の温度は１００〜１８０℃、塗
    布する溶液の粘度は３０００〜５００００ｃｐｓ、塗布
    層の厚さは０．０２〜０．３ｍｍである請求項１１記載
    のポリウレタン合成皮革の製造方法。
13. 【請求項１３】 前記基材は、生地、アニマルレザー、
    ウェットタイプの合成皮革、ドライタイプの合成皮革、
    塩ビシート、ビニールレザー、そぎ革、および紙よりな
    る群から選択される請求項１１記載のポリウレタン合成
    皮革の製造方法。
14. 【請求項１４】 前記生地は、工業用布、ナイロン織
    物、不織布、メリヤス不織布、および超極細繊維よりな
    る群から選択される請求項１３記載のポリウレタン合成
    皮革の製造方法。
15. 【請求項１５】 前記工程（ｃ）は、カレンダーロール
    で前記皮膜層および基材層を圧延する工程を有する請求
    項１記載のポリウレタン合成皮革の製造方法。
16. 【請求項１６】 皮膜層が付着した基材層を、蒸気浴、
    またはアンモニアもしくはアンモニアの誘導体を含有し
    た蒸気浴に入れて硬化させる工程（ｄ）をさらに有する
    請求項１記載のポリウレタン合成皮革の製造方法。