JPS59162041A - シ−ト状物の製造方法 - Google Patents
シ−ト状物の製造方法Info
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- JPS59162041A JPS59162041A JP58035464A JP3546483A JPS59162041A JP S59162041 A JPS59162041 A JP S59162041A JP 58035464 A JP58035464 A JP 58035464A JP 3546483 A JP3546483 A JP 3546483A JP S59162041 A JPS59162041 A JP S59162041A
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- D06M17/04—Producing multi-layer textile fabrics by applying synthetic resins as adhesives
- D06M17/06—Polymers of vinyl compounds
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- A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
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- A43B23/02—Uppers; Boot legs
- A43B23/0205—Uppers; Boot legs characterised by the material
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- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
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- C09J175/04—Polyurethanes
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- Y10T442/3602—Three or more distinct layers
- Y10T442/3667—Composite consisting of at least two woven fabrics bonded by an interposed adhesive layer [but not two woven fabrics bonded together by an impregnation which penetrates through the thickness of at least one of the woven fabric layers]
-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はシート状物の製造方法に関する。更に詳しくは
、特に通気性に優れるシート状物の製造方法に関する。
、特に通気性に優れるシート状物の製造方法に関する。
従来、通気性に優れるシート状物を製造する方法として
は、接着剤中に発泡剤を添加する方法や、機械的に空気
又は窒素ガス等の微細々気泡を含有2− させる方法等が試みられたが、若干の透湿性は得られる
ものの顕著な通気性が認められる程度の本のは得られな
かった。
は、接着剤中に発泡剤を添加する方法や、機械的に空気
又は窒素ガス等の微細々気泡を含有2− させる方法等が試みられたが、若干の透湿性は得られる
ものの顕著な通気性が認められる程度の本のは得られな
かった。
又、連続微細な気孔を有するものとしてポリウレタン樹
脂のジメチルフォルムアミド溶剤を水中で凝固させる方
法も有力な方法であるが、これは人工皮革や合成皮革の
銀面層形成には有効であるが、織布と織布、又は織布と
編布等の布状物同志を貼り合せる場合には好適衣手段と
は言えない。
脂のジメチルフォルムアミド溶剤を水中で凝固させる方
法も有力な方法であるが、これは人工皮革や合成皮革の
銀面層形成には有効であるが、織布と織布、又は織布と
編布等の布状物同志を貼り合せる場合には好適衣手段と
は言えない。
又、通気性の々いシート状物に通気性を付与する方法と
して連続皮膜に針状のものを突きさす方法があるが、こ
の方法は、繊維基材を著しく損傷させるばかりでなく、
単位面積当りの通気孔の数も少なく性能的にも、外観的
にも劣るものであった。
して連続皮膜に針状のものを突きさす方法があるが、こ
の方法は、繊維基材を著しく損傷させるばかりでなく、
単位面積当りの通気孔の数も少なく性能的にも、外観的
にも劣るものであった。
本発明者らは鋭意研究した結果、極めて安定して、しか
も微細で多数の通気孔を有し、極めて優れた通気性を有
するシート状物を製造する方法を提供するものである。
も微細で多数の通気孔を有し、極めて優れた通気性を有
するシート状物を製造する方法を提供するものである。
即ち、弗素系撥水、撥油剤にて処理された紡績糸よりな
る織布上に、分子内に少くとも2個の活−3− 件水素基を有し、平均分子量が400乃至10000の
液状ジエン系重合体及びポリイソシアネートを主成分と
する接着剤組成物を厚さ0.05乃至0.50藺にて塗
布し、この上に布状物を重ね合せて圧着させ、次いで加
熱して接着剤組成物を硬化させるととを特徴とするシー
ト状物の製造方法に係る。
る織布上に、分子内に少くとも2個の活−3− 件水素基を有し、平均分子量が400乃至10000の
液状ジエン系重合体及びポリイソシアネートを主成分と
する接着剤組成物を厚さ0.05乃至0.50藺にて塗
布し、この上に布状物を重ね合せて圧着させ、次いで加
熱して接着剤組成物を硬化させるととを特徴とするシー
ト状物の製造方法に係る。
本発明における紡績糸より力る織布とは経糸又は緯糸の
少くとも一方が紡績糸から力る織布を言い、その素材と
しては、スフ、綿、ポリエステル等の単独又は混紡した
ものが使用できる。
少くとも一方が紡績糸から力る織布を言い、その素材と
しては、スフ、綿、ポリエステル等の単独又は混紡した
ものが使用できる。
本発明にもちいる接着剤組成物の主成分の一つであるポ
リイソシアネートとしては、ビフェニルジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート、トルエンジイソシアネート、及びこれ
らの変性品、誘導体、粗性体及び前記インシアネートと
多価アルコール類等との反応により得られ、少なくと吃
2個以上のイソシアネート基を有するいわゆるインシア
ネートグレボリマーが挙げられる。伺気泡形成は、気泡
の膨張と反応が同時に進行することが必須条件となるの
で、いわゆる無黄変イソシアネートは反応速度が極めて
遅く、気泡が潰されるので使用されることは少々い。
リイソシアネートとしては、ビフェニルジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート、トルエンジイソシアネート、及びこれ
らの変性品、誘導体、粗性体及び前記インシアネートと
多価アルコール類等との反応により得られ、少なくと吃
2個以上のイソシアネート基を有するいわゆるインシア
ネートグレボリマーが挙げられる。伺気泡形成は、気泡
の膨張と反応が同時に進行することが必須条件となるの
で、いわゆる無黄変イソシアネートは反応速度が極めて
遅く、気泡が潰されるので使用されることは少々い。
本発明にもちいる接着剤組成物の主成分の一つである分
子内に少くとも2個の活性水素基を有し、平均分子量が
400乃至10000の液状ジエン系重合体としては室
温で流動性を示し、分子末端に水酸基、メルカプト基、
アミノ基、カルボキシル基等の架橋が可能が官能基を持
った平均分子量400〜10000のポリブタジェン、
ブタジェン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−
ブタジェン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体等
が挙げられる。
子内に少くとも2個の活性水素基を有し、平均分子量が
400乃至10000の液状ジエン系重合体としては室
温で流動性を示し、分子末端に水酸基、メルカプト基、
アミノ基、カルボキシル基等の架橋が可能が官能基を持
った平均分子量400〜10000のポリブタジェン、
ブタジェン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−
ブタジェン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体等
が挙げられる。
本発明にもちいる分子内に少くとも2個の活性水素基を
有し、平均分子量が400乃至10000の液状ジエン
系重合体とポリイソシアネートを主成分とする接着剤組
成物に、炭酸カルシウム、クレー、タルク等の充填剤、
ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸錫等の触媒、更に
抗酸化剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、可塑剤
等を適宜選択5− して添加することができる。又必要に応じて個々の添加
剤の分散のため活性水素を有してガい有機溶媒を用いる
ことができる。
有し、平均分子量が400乃至10000の液状ジエン
系重合体とポリイソシアネートを主成分とする接着剤組
成物に、炭酸カルシウム、クレー、タルク等の充填剤、
ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸錫等の触媒、更に
抗酸化剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、可塑剤
等を適宜選択5− して添加することができる。又必要に応じて個々の添加
剤の分散のため活性水素を有してガい有機溶媒を用いる
ことができる。
本発明にもちいる接着剤組成物は叙上に示すとおりであ
るが活性水素基含有化合物として極めてフィルム形成能
に富むもの、例えば高分子量のものは溶液状態で塗布し
た場合、溶剤の揮散により容易に連続フィルムを形成し
、例え立毛を有する紡績糸よりなる織布上に塗布しても
又、起毛布上に塗布し他の織布又は絹布と貼り合せても
通気性を有する程の通気孔は得られない。ここでいう通
気性とはα5Cc/cIvs e c (織布通気度試
験機による測定)以上の通気度を有するものを指す。従
って活性水素基含有化合物としては低分子量で加熱時に
流動性に富み、しかもイソシアネート化合物との反応性
に富み、接着剤組成物としての必須条件である十分力る
凝集力の処理できるものとしての本発明の活性水素基含
有化合物が最も優れており、ポリエーテルポリオール、
ポリエステルポリオールは同様の挙動を示すが、反応速
度が著しく 6− 遅いばかりでなく接着力も低弱であり、靴、衣料用など
の実際の着用に耐えるものは得られ力い。
るが活性水素基含有化合物として極めてフィルム形成能
に富むもの、例えば高分子量のものは溶液状態で塗布し
た場合、溶剤の揮散により容易に連続フィルムを形成し
、例え立毛を有する紡績糸よりなる織布上に塗布しても
又、起毛布上に塗布し他の織布又は絹布と貼り合せても
通気性を有する程の通気孔は得られない。ここでいう通
気性とはα5Cc/cIvs e c (織布通気度試
験機による測定)以上の通気度を有するものを指す。従
って活性水素基含有化合物としては低分子量で加熱時に
流動性に富み、しかもイソシアネート化合物との反応性
に富み、接着剤組成物としての必須条件である十分力る
凝集力の処理できるものとしての本発明の活性水素基含
有化合物が最も優れており、ポリエーテルポリオール、
ポリエステルポリオールは同様の挙動を示すが、反応速
度が著しく 6− 遅いばかりでなく接着力も低弱であり、靴、衣料用など
の実際の着用に耐えるものは得られ力い。
本発明にもちいる布状物としては、綿、スフ、麻、羊毛
、ナイロン、テトロン、レーヨン等の適宜の繊維を織布
、不織布、編布等の適宜の布状に加工して使用すること
ができる。好ましくは紡績系からなる織布がよく、更に
好ましくは弗素系撥水、撥油剤にて処理された紡績糸か
らなる織布がよい。
、ナイロン、テトロン、レーヨン等の適宜の繊維を織布
、不織布、編布等の適宜の布状に加工して使用すること
ができる。好ましくは紡績系からなる織布がよく、更に
好ましくは弗素系撥水、撥油剤にて処理された紡績糸か
らなる織布がよい。
本発明にもちいる弗素系撥水、撥油剤としては例えばス
リーエム社製商品名スコッチガードFO−214、同ス
コッチガードFO−905、旭硝子社製アサヒガードA
G−710、大日本インキ社製ディックガードF−70
等の一般的に使用できるものであれば何らさしつかえ力
い。
リーエム社製商品名スコッチガードFO−214、同ス
コッチガードFO−905、旭硝子社製アサヒガードA
G−710、大日本インキ社製ディックガードF−70
等の一般的に使用できるものであれば何らさしつかえ力
い。
次に、本発明のシート状物の製造方法の一例を更に詳し
く説明する。
く説明する。
まず弗素系撥水、撥油剤にて処理された紡績糸よりなる
織布上に、分子内に少くとも2個以上の活性水素基を有
し平均分子量が400乃至10000−7− の液状ジエン系重合体及びポリイソシアネートを主成分
とする接着剤組成物を厚さ[L05乃至a50關にて塗
布する。弗素系撥水、撥油剤処理は紡績糸よりなる織布
が織布状態になってから処理してもよいし、1だ織る前
の糸の状態のときに処理してもよい。糸の状態で処理す
るときは紡績糸のみに処理してもよい。紡績糸より々る
織布上に接着剤組成物を塗布するにはドクターナイフで
厚味f調整しながら塗布する方法が一般的であるが、ロ
ールコータ−、スプレー、手塗り等の他の手段を用いて
も何らさしつかえ々い。
織布上に、分子内に少くとも2個以上の活性水素基を有
し平均分子量が400乃至10000−7− の液状ジエン系重合体及びポリイソシアネートを主成分
とする接着剤組成物を厚さ[L05乃至a50關にて塗
布する。弗素系撥水、撥油剤処理は紡績糸よりなる織布
が織布状態になってから処理してもよいし、1だ織る前
の糸の状態のときに処理してもよい。糸の状態で処理す
るときは紡績糸のみに処理してもよい。紡績糸より々る
織布上に接着剤組成物を塗布するにはドクターナイフで
厚味f調整しながら塗布する方法が一般的であるが、ロ
ールコータ−、スプレー、手塗り等の他の手段を用いて
も何らさしつかえ々い。
次に、接着剤組成物を塗布された紡績糸よりなる織布上
に布状物を重ね合せて圧着させる。圧着手段としては、
圧着ロールで圧着する方法が一般的であるが他の方法を
用いてもよい。
に布状物を重ね合せて圧着させる。圧着手段としては、
圧着ロールで圧着する方法が一般的であるが他の方法を
用いてもよい。
圧着程度としては次式の関係で圧着するのが好ましい。
Tt+Tt−α5≦T3≦T1+Tz
ここで T1:紡績糸よりなる織布体)の厚さく、)T
2:布状物の)の厚さく− T3:圧着する際のロール間の間隙(−次に、紡績布か
らなる織布と布状物の積層物を加熱して接着剤組成物を
硬化させることにより通気性を有するシート状物を得る
ことができる。
2:布状物の)の厚さく− T3:圧着する際のロール間の間隙(−次に、紡績布か
らなる織布と布状物の積層物を加熱して接着剤組成物を
硬化させることにより通気性を有するシート状物を得る
ことができる。
本発明のシート状物の製造方法により得られたシート状
物は履物用胛被材、衣料素材、袋物素材等に使用できる
。
物は履物用胛被材、衣料素材、袋物素材等に使用できる
。
本発明の製造方法によれば、紡績糸よりなる織布上に接
着剤組成物を塗布、あるいは接着されて圧着、加熱され
るので、該織布上に存在する立毛(突起繊維)の基部ま
で撥水、撥油処理のために接着剤組成物が付着されず立
毛基部に微細々気泡を含有した状態とかり、この微細な
気泡が加熱されることにより膨張し通気孔と々って紡績
糸よりなる織布と布状物との間の接着剤組成物層の通気
構造が形成されるので、極めて安定してしかも微細で多
数の通気孔を有し極めて優れた通気性を有するシート状
物を得ることができる。この際、接着剤組成物が極めて
低分子量であるため加熱により容易に粘度低下し、気泡
の膨張を容易ならしめ9− る。
着剤組成物を塗布、あるいは接着されて圧着、加熱され
るので、該織布上に存在する立毛(突起繊維)の基部ま
で撥水、撥油処理のために接着剤組成物が付着されず立
毛基部に微細々気泡を含有した状態とかり、この微細な
気泡が加熱されることにより膨張し通気孔と々って紡績
糸よりなる織布と布状物との間の接着剤組成物層の通気
構造が形成されるので、極めて安定してしかも微細で多
数の通気孔を有し極めて優れた通気性を有するシート状
物を得ることができる。この際、接着剤組成物が極めて
低分子量であるため加熱により容易に粘度低下し、気泡
の膨張を容易ならしめ9− る。
本発明の製造方法において、分子内に少くとも2個の活
性水素基を有し、平均分子量が400乃至10000の
液状ジエン系重合物とポリイソシアネートを主成分とす
る接着剤組成物を使用するので、その反応は加熱により
促進されるので気泡の膨張と同時に進行でき、従って気
泡が潰されるようなことがなく、良好な通気性を有する
シートが得られる。
性水素基を有し、平均分子量が400乃至10000の
液状ジエン系重合物とポリイソシアネートを主成分とす
る接着剤組成物を使用するので、その反応は加熱により
促進されるので気泡の膨張と同時に進行でき、従って気
泡が潰されるようなことがなく、良好な通気性を有する
シートが得られる。
以下本発明の実施例及び比較例を挙げて説明するが、本
発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお部
は重量部を意味する。
発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお部
は重量部を意味する。
実施例
強力スフの綾織り生地(厚さQ、 3 m )をスコッ
チガード(弗素系撥水撥油剤)の50倍水希釈液に含浸
し、有効取分が対繊維当りα2チになるように絞液した
後170℃にて5分間乾燥及びベーキングを行い接着剤
被塗布用織布とした。
チガード(弗素系撥水撥油剤)の50倍水希釈液に含浸
し、有効取分が対繊維当りα2チになるように絞液した
後170℃にて5分間乾燥及びベーキングを行い接着剤
被塗布用織布とした。
次いで下記配合よりなる接着剤組成物をクリアランスC
L 15 Mで塗布し、綿糸の綾織生地(厚さ10− 14 m )を重ね合せ、クリアランスa 6 wxの
駆動ロールの間を通過させた後80℃にて熱処理し積層
シートを得た。
L 15 Mで塗布し、綿糸の綾織生地(厚さ10− 14 m )を重ね合せ、クリアランスa 6 wxの
駆動ロールの間を通過させた後80℃にて熱処理し積層
シートを得た。
NIEIEIOPB G−2000100部(日本曹達
社製ポリブタジェン 平均分子量2000) ジオクチルフタレート(可塑剤) 40 lジブ
チル錫ジラウレート CLO5#炭酸カル
シウム 50 zミリオネー)L
(日本ポリウレタン社製 18#ポリイソシアネート) (NCo10H工ndex 1.o’l )このもの
の通気度は5.5cc/a+し′θθCであった。この
ものを靴胛拐として使用したところ極めてムレの少ない
ものであり、衛生性に富むものであった。
社製ポリブタジェン 平均分子量2000) ジオクチルフタレート(可塑剤) 40 lジブ
チル錫ジラウレート CLO5#炭酸カル
シウム 50 zミリオネー)L
(日本ポリウレタン社製 18#ポリイソシアネート) (NCo10H工ndex 1.o’l )このもの
の通気度は5.5cc/a+し′θθCであった。この
ものを靴胛拐として使用したところ極めてムレの少ない
ものであり、衛生性に富むものであった。
比較例1
実施例で使用する接着剤に代えて下記組成の接着剤を使
用する他は全て実施例と同じ条件で積層シートを得た。
用する他は全て実施例と同じ条件で積層シートを得た。
−11−
クリスボン4010I(V 100
部(大日本インキ製 2液型ポリウレタン樹脂)コロ
ネートL 8 l(日
本ポリウレタン族 ポリイソシアネート)クリスボンア
クセル 51(大日本インキ製
アミン系触媒) トルエン 20 z
得られた積層シートは全く通気度が認められなかった。
部(大日本インキ製 2液型ポリウレタン樹脂)コロ
ネートL 8 l(日
本ポリウレタン族 ポリイソシアネート)クリスボンア
クセル 51(大日本インキ製
アミン系触媒) トルエン 20 z
得られた積層シートは全く通気度が認められなかった。
比較例2
ナイロンタフタ(70デニール6ナイロン製、経糸10
5本/インチ、緯糸85本/インチ)をスコッチガード
FO−232(弗素系撥水、撥油剤)で対繊維比有効成
分α2チとなるように処理した後、実施例で使用したの
と同じ接着剤をα15mの厚さにて塗布し、実施例で使
用したのと同じ綿布を積層し80℃で熱処理し積層シー
トを得た。この積層シートは通気度が全く認められなか
った。これはナイロンタフタが紡績糸でないためと推定
される。
5本/インチ、緯糸85本/インチ)をスコッチガード
FO−232(弗素系撥水、撥油剤)で対繊維比有効成
分α2チとなるように処理した後、実施例で使用したの
と同じ接着剤をα15mの厚さにて塗布し、実施例で使
用したのと同じ綿布を積層し80℃で熱処理し積層シー
トを得た。この積層シートは通気度が全く認められなか
った。これはナイロンタフタが紡績糸でないためと推定
される。
手続補正書
昭和58年4月 7日
1事件の表示
シート状物の製造方法
3、補正をする者
事件との関係 出願人
(JI!h16■
東京都新宿区大京町22番地の5
4 補正命令の日付
自 発 的
i補正の対象
Claims (1)
- 弗素系撥水、撥油剤にて処理された紡績糸より力る織布
上に、分子内に少くとも2個の活性水素基を有し平均分
子量が400乃至10000の液状ジエン系重合体及び
ポリイソシアネートを主成分とする接着剤組成物を厚さ
[105乃至150 wgにて塗布し、この上に布状物
を重ね合せて圧着させ、次いで加熱して接着剤組成物を
硬化させることを特徴とするシート状物の製造方法。
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