JP3112454B2 - アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）、その製造方法および用途 - Google Patents
アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）、その製造方法および用途Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、金属イオン捕捉
能、クレー分散能、スケール防止能等に優れた、ランダ
ム性が高いアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）と、
その製造方法と、洗剤ビルダー等に用いる上記共重合体
（塩）の用途に関する。
能、クレー分散能、スケール防止能等に優れた、ランダ
ム性が高いアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）と、
その製造方法と、洗剤ビルダー等に用いる上記共重合体
（塩）の用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、洗剤用ビルダー、水処理剤、各
種キレート剤等に用いられる重合体（塩）には、金属イ
オン捕捉能と金属イオン存在下でのクレー分散能が共に
高いことが要求され、種々のマレイン酸系共重合体
（塩）がこれら性能を満足するべく開発されてきた。さ
らに、水処理過程で要求される重要な性能としてアルカ
リ土類金属イオンのスケール防止能があり、スケールの
主成分であるカルシウムイオンに対するスケール防止能
について、従来公知のマレイン酸系共重合体（塩）を用
いることによって性能向上が認められてきた。ところ
が、これら金属イオン捕捉能、クレー分散能、カルシウ
ムに対するスケール防止能についての性能向上がなされ
た重合体（塩）を洗剤用ビルダーとして用いた場合、期
待通りに優れた洗浄効果を示す地域がある一方で、洗濯
後の衣類の吸湿性と手ざわり感が悪い地域がある。ま
た、用いる地域によって洗浄力や洗濯後の繊維の柔軟性
等の性能にばらつきがあるという問題があった。
種キレート剤等に用いられる重合体（塩）には、金属イ
オン捕捉能と金属イオン存在下でのクレー分散能が共に
高いことが要求され、種々のマレイン酸系共重合体
（塩）がこれら性能を満足するべく開発されてきた。さ
らに、水処理過程で要求される重要な性能としてアルカ
リ土類金属イオンのスケール防止能があり、スケールの
主成分であるカルシウムイオンに対するスケール防止能
について、従来公知のマレイン酸系共重合体（塩）を用
いることによって性能向上が認められてきた。ところ
が、これら金属イオン捕捉能、クレー分散能、カルシウ
ムに対するスケール防止能についての性能向上がなされ
た重合体（塩）を洗剤用ビルダーとして用いた場合、期
待通りに優れた洗浄効果を示す地域がある一方で、洗濯
後の衣類の吸湿性と手ざわり感が悪い地域がある。ま
た、用いる地域によって洗浄力や洗濯後の繊維の柔軟性
等の性能にばらつきがあるという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題の原因を追求するべく鋭意検討した結果、マグネシウ
ムイオンからの不活性塩（水酸化マグネシウム）の発生
によるスケールの形成が要因であることを見いだした。
すなわち、水中のマグネシウムイオン含有量が高い地域
において特に、水酸化マグネシウムスケールの生成・沈
着が衣類の吸湿性と手ざわり感に悪影響があることがわ
かった。そこで本発明者らはさらに、従来の金属イオン
捕捉能、クレー分散能、カルシウムイオンに対するスケ
ール防止能の性能レベルを維持しながら、これまで検討
されていなかったマグネシウムイオンに対するスケール
防止能も高い共重合体（塩）を見いだした。すなわち本
発明は、金属イオン捕捉能、クレー分散能、炭酸カルシ
ウムスケール防止能、水酸化マグネシウムスケール防止
能等がバランス良く優れたアクリル酸−マレイン酸共重
合体（塩）と、その製造方法と、洗剤用ビルダー等に用
いる上記共重合体（塩）の用途の提供を目的とするもの
である。
題の原因を追求するべく鋭意検討した結果、マグネシウ
ムイオンからの不活性塩（水酸化マグネシウム）の発生
によるスケールの形成が要因であることを見いだした。
すなわち、水中のマグネシウムイオン含有量が高い地域
において特に、水酸化マグネシウムスケールの生成・沈
着が衣類の吸湿性と手ざわり感に悪影響があることがわ
かった。そこで本発明者らはさらに、従来の金属イオン
捕捉能、クレー分散能、カルシウムイオンに対するスケ
ール防止能の性能レベルを維持しながら、これまで検討
されていなかったマグネシウムイオンに対するスケール
防止能も高い共重合体（塩）を見いだした。すなわち本
発明は、金属イオン捕捉能、クレー分散能、炭酸カルシ
ウムスケール防止能、水酸化マグネシウムスケール防止
能等がバランス良く優れたアクリル酸−マレイン酸共重
合体（塩）と、その製造方法と、洗剤用ビルダー等に用
いる上記共重合体（塩）の用途の提供を目的とするもの
である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明に係るアクリル酸
−マレイン酸共重合体（塩）は、アクリル酸およびアク
リル酸塩のうちから選ばれる少なくとも１種と、マレイ
ン酸、マレイン酸塩および無水マレイン酸のうちから選
ばれる少なくとも１種と、を必須成分として含むエチレ
ン性不飽和単量体を共重合させることにより得られるア
クリル酸−マレイン酸共重合体（塩）であって、マグネ
シウムイオン捕捉能が２１０ｍｇ（Ｍｇ（ＯＨ）2 換
算）／ｇ以上、水酸化マグネシウムスケール防止能が３
０％以上、マグネシウムイオン存在下でのクレー分散能
が６０％以上である、ことを特徴とする。
−マレイン酸共重合体（塩）は、アクリル酸およびアク
リル酸塩のうちから選ばれる少なくとも１種と、マレイ
ン酸、マレイン酸塩および無水マレイン酸のうちから選
ばれる少なくとも１種と、を必須成分として含むエチレ
ン性不飽和単量体を共重合させることにより得られるア
クリル酸−マレイン酸共重合体（塩）であって、マグネ
シウムイオン捕捉能が２１０ｍｇ（Ｍｇ（ＯＨ）2 換
算）／ｇ以上、水酸化マグネシウムスケール防止能が３
０％以上、マグネシウムイオン存在下でのクレー分散能
が６０％以上である、ことを特徴とする。
【０００５】本発明に係る別のアクリル酸−マレイン酸
共重合体（塩）は、アクリル酸およびアクリル酸塩のう
ちから選ばれる少なくとも１種と、マレイン酸、マレイ
ン酸塩および無水マレイン酸のうちから選ばれる少なく
とも１種と、を必須成分として含むエチレン性不飽和単
量体を共重合させることにより得られるアクリル酸−マ
レイン酸共重合体（塩）であって、マグネシウムイオン
捕捉能が２１０ｍｇ（Ｍｇ（ＯＨ）2 換算）／ｇ以上、
マグネシウムイオン存在下でのクレー分散能が６０％以
上、分子量の分散比が３．５以下であり、分子量１００
０以下の低分子量部分が共重合体（塩）総量に対して９
重量％以下である。
共重合体（塩）は、アクリル酸およびアクリル酸塩のう
ちから選ばれる少なくとも１種と、マレイン酸、マレイ
ン酸塩および無水マレイン酸のうちから選ばれる少なく
とも１種と、を必須成分として含むエチレン性不飽和単
量体を共重合させることにより得られるアクリル酸−マ
レイン酸共重合体（塩）であって、マグネシウムイオン
捕捉能が２１０ｍｇ（Ｍｇ（ＯＨ）2 換算）／ｇ以上、
マグネシウムイオン存在下でのクレー分散能が６０％以
上、分子量の分散比が３．５以下であり、分子量１００
０以下の低分子量部分が共重合体（塩）総量に対して９
重量％以下である。
【０００６】本発明に係る、アクリル酸−マレイン酸系
共重合体（塩）の製造方法は、アクリル酸およびアクリ
ル酸塩のうちから選ばれる少なくとも１種と、マレイン
酸、マレイン酸塩および無水マレイン酸のうちから選ば
れる少なくとも１種と、を必須成分として含むエチレン
性不飽和単量体を重合開始剤の存在下で共重合させるこ
とによりアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を製造
する方法において、前記マレイン酸の初期仕込量がマレ
イン酸の全使用量に対して５０ｗｔ％以上、前記重合開
始剤投入前の前記マレイン酸の中和度が７０〜９５ｍｏ
ｌ％、重合終了時の前記アクリル酸−マレイン酸共重合
体（塩）の中和度が５０〜７０ｍｏｌ％、重合終了時の
前記アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）の固形分濃
度が４５ｗｔ％以上であることを特徴とする。
共重合体（塩）の製造方法は、アクリル酸およびアクリ
ル酸塩のうちから選ばれる少なくとも１種と、マレイン
酸、マレイン酸塩および無水マレイン酸のうちから選ば
れる少なくとも１種と、を必須成分として含むエチレン
性不飽和単量体を重合開始剤の存在下で共重合させるこ
とによりアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を製造
する方法において、前記マレイン酸の初期仕込量がマレ
イン酸の全使用量に対して５０ｗｔ％以上、前記重合開
始剤投入前の前記マレイン酸の中和度が７０〜９５ｍｏ
ｌ％、重合終了時の前記アクリル酸−マレイン酸共重合
体（塩）の中和度が５０〜７０ｍｏｌ％、重合終了時の
前記アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）の固形分濃
度が４５ｗｔ％以上であることを特徴とする。
【０００７】本発明の洗剤組成物は、上記本発明のアク
リル酸−マレイン酸共重合体（塩）と、界面活性剤とを
含んでいる。本発明の洗剤用ビルダーは、上記本発明の
アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を含んでいる。
リル酸−マレイン酸共重合体（塩）と、界面活性剤とを
含んでいる。本発明の洗剤用ビルダーは、上記本発明の
アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を含んでいる。
【０００８】
【発明の実施の形態】〔アクリル酸−マレイン酸共重合
体（塩）〕： 本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）のマグ
ネシウムイオン捕捉能は、共重合体（塩）１ｇが捕捉す
るマグネシウムイオンを水酸化マグネシウム（Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）2 ）に換算したｍｇ数として定義され、たとえば、
後述の実施例に記載の方法により測定することができ
る。マグネシウムイオン捕捉能は、アクリル酸−マレイ
ン酸共重合体（塩）が水中のマグネシウムイオンをどれ
だけ多く捕捉するかを示す指標である。洗剤に用いられ
る界面活性剤は、水中のマグネシウムイオンと結合する
と不溶化し、洗浄力が低下してしまう。しかし、界面活
性剤と共に、マグネシウムイオン捕捉能が高い本発明の
アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を用いると、マ
グネシウムイオンを含有する水を使用して繊維を処理し
ても、界面活性剤の不溶化が防止され、油汚れ等に対す
る洗浄力の低下を防止できる。また、マグネシウムスケ
ールの繊維への沈着も防止できる。この効果により、地
域による、洗剤組成物、洗剤用ビルダー等の性能のばら
つきを少なくすることができる。
体（塩）〕： 本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）のマグ
ネシウムイオン捕捉能は、共重合体（塩）１ｇが捕捉す
るマグネシウムイオンを水酸化マグネシウム（Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）2 ）に換算したｍｇ数として定義され、たとえば、
後述の実施例に記載の方法により測定することができ
る。マグネシウムイオン捕捉能は、アクリル酸−マレイ
ン酸共重合体（塩）が水中のマグネシウムイオンをどれ
だけ多く捕捉するかを示す指標である。洗剤に用いられ
る界面活性剤は、水中のマグネシウムイオンと結合する
と不溶化し、洗浄力が低下してしまう。しかし、界面活
性剤と共に、マグネシウムイオン捕捉能が高い本発明の
アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を用いると、マ
グネシウムイオンを含有する水を使用して繊維を処理し
ても、界面活性剤の不溶化が防止され、油汚れ等に対す
る洗浄力の低下を防止できる。また、マグネシウムスケ
ールの繊維への沈着も防止できる。この効果により、地
域による、洗剤組成物、洗剤用ビルダー等の性能のばら
つきを少なくすることができる。
【０００９】本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）のマグネシウムイオン捕捉能は、通常２１０ｍｇ
／ｇ（１ｇのアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）で
捕捉するＭｇ（ＯＨ）2 換算値）以上であり、好ましく
は２２０ｍｇ（Ｍｇ（ＯＨ）2 換算）／ｇ以上、さらに
好ましくは２３０ｍｇ（Ｍｇ（ＯＨ）2 換算）／ｇ以
上、よりさらに好ましくは２４０ｍｇ（Ｍｇ（ＯＨ）2
換算）／ｇ以上である。マグネシウムイオン捕捉能が高
いほど、マグネシウムイオン存在下におけるアクリル酸
−マレイン酸共重合体（塩）の洗剤ビルダーとしての能
力が高まる。マグネシウムイオン存在下における本発明
のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）のクレー分散
能は、後述の実施例に記載の方法による吸光度測定値
（％）で定義される。
（塩）のマグネシウムイオン捕捉能は、通常２１０ｍｇ
／ｇ（１ｇのアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）で
捕捉するＭｇ（ＯＨ）2 換算値）以上であり、好ましく
は２２０ｍｇ（Ｍｇ（ＯＨ）2 換算）／ｇ以上、さらに
好ましくは２３０ｍｇ（Ｍｇ（ＯＨ）2 換算）／ｇ以
上、よりさらに好ましくは２４０ｍｇ（Ｍｇ（ＯＨ）2
換算）／ｇ以上である。マグネシウムイオン捕捉能が高
いほど、マグネシウムイオン存在下におけるアクリル酸
−マレイン酸共重合体（塩）の洗剤ビルダーとしての能
力が高まる。マグネシウムイオン存在下における本発明
のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）のクレー分散
能は、後述の実施例に記載の方法による吸光度測定値
（％）で定義される。
【００１０】マグネシウムイオン存在下でのクレー分散
能は、洗濯に用いる水がマグネシウムイオンを含有する
場合に、泥汚れ等を引きはがして均一に分散させ、クレ
ーの沈殿をしにくくするという効果を見る指標である。
この効果を十分に得るためには、上記クレー分散能は、
好ましくは６０％以上であり、さらに、泥汚れの沈着を
防止するためには、７０％以上がより好ましく、７３％
以上がさらに好ましく、７５％以上であるのが最も好ま
しい。マグネシウムイオン存在下でのクレー分散能は、
マグネシウムイオンおよび共重合体（塩）存在下でのク
レーの分散の程度を、分散させたクレーの懸濁液を一定
時間静置したときの上澄液の濁度で評価した数値であ
り、この数値が大きい程、クレー分散能が高いことを示
す。
能は、洗濯に用いる水がマグネシウムイオンを含有する
場合に、泥汚れ等を引きはがして均一に分散させ、クレ
ーの沈殿をしにくくするという効果を見る指標である。
この効果を十分に得るためには、上記クレー分散能は、
好ましくは６０％以上であり、さらに、泥汚れの沈着を
防止するためには、７０％以上がより好ましく、７３％
以上がさらに好ましく、７５％以上であるのが最も好ま
しい。マグネシウムイオン存在下でのクレー分散能は、
マグネシウムイオンおよび共重合体（塩）存在下でのク
レーの分散の程度を、分散させたクレーの懸濁液を一定
時間静置したときの上澄液の濁度で評価した数値であ
り、この数値が大きい程、クレー分散能が高いことを示
す。
【００１１】本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）の水酸化マグネシウムスケール防止能および炭酸
カルシウムスケール防止能は、それぞれ、後述の実施例
に記載の方法により測定される水酸化マグネシウムスケ
ール抑制率（％）および炭酸カルシウムスケール抑制率
（％）で定義され、アクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）が水系での水酸化マグネシウムスケールおよび炭
酸カルシウムスケールの生成・沈着をどれだけ多く防止
するかを示す指標である。上記各スケール抑制率（％）
の数値が大きい程、各スケール防止能が高いことを示
す。水系において、水酸化マグネシウムスケールまたは
炭酸カルシウムスケールが生成・沈着すると、配管等を
詰まらせたり、洗剤の洗浄力を低下させたり、衣類の黒
ズミの原因となったりする（特に水酸化マグネシウムス
ケールが衣類に沈着すると、衣類がゴワゴワとなって、
吸湿性と手触り感を悪化させる）等の悪影響をもたら
す。しかし、水酸化マグネシウムスケール防止能および
炭酸カルシウムスケール防止能が高い本発明のアクリル
酸−マレイン酸共重合体（塩）を用いると、水酸化マグ
ネシウムスケールおよび炭酸カルシウムスケールの生成
・沈着を防止して上記の悪影響を避けることができる。
（塩）の水酸化マグネシウムスケール防止能および炭酸
カルシウムスケール防止能は、それぞれ、後述の実施例
に記載の方法により測定される水酸化マグネシウムスケ
ール抑制率（％）および炭酸カルシウムスケール抑制率
（％）で定義され、アクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）が水系での水酸化マグネシウムスケールおよび炭
酸カルシウムスケールの生成・沈着をどれだけ多く防止
するかを示す指標である。上記各スケール抑制率（％）
の数値が大きい程、各スケール防止能が高いことを示
す。水系において、水酸化マグネシウムスケールまたは
炭酸カルシウムスケールが生成・沈着すると、配管等を
詰まらせたり、洗剤の洗浄力を低下させたり、衣類の黒
ズミの原因となったりする（特に水酸化マグネシウムス
ケールが衣類に沈着すると、衣類がゴワゴワとなって、
吸湿性と手触り感を悪化させる）等の悪影響をもたら
す。しかし、水酸化マグネシウムスケール防止能および
炭酸カルシウムスケール防止能が高い本発明のアクリル
酸−マレイン酸共重合体（塩）を用いると、水酸化マグ
ネシウムスケールおよび炭酸カルシウムスケールの生成
・沈着を防止して上記の悪影響を避けることができる。
【００１２】本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）の水酸化マグネシウムスケール防止能は、上記効
果を十分に得るためには、通常３０％以上であり、好ま
しくは３３％以上、さらに好ましくは３５％以上、より
さらに好ましくは３７％以上である。本発明のアクリル
酸−マレイン酸共重合体（塩）の炭酸カルシウムスケー
ル防止能は、上記効果を十分に得るためには、通常６０
％以上であり、好ましくは７０％以上、さらに好ましく
は７５％以上、よりさらに好ましくは７８％以上、なお
さらに好ましくは８０％以上である。
（塩）の水酸化マグネシウムスケール防止能は、上記効
果を十分に得るためには、通常３０％以上であり、好ま
しくは３３％以上、さらに好ましくは３５％以上、より
さらに好ましくは３７％以上である。本発明のアクリル
酸−マレイン酸共重合体（塩）の炭酸カルシウムスケー
ル防止能は、上記効果を十分に得るためには、通常６０
％以上であり、好ましくは７０％以上、さらに好ましく
は７５％以上、よりさらに好ましくは７８％以上、なお
さらに好ましくは８０％以上である。
【００１３】本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）の重量平均分子量は、好ましくは２，０００〜１
００，０００、さらに好ましくは３，０００〜５０，０
００、よりさらに好ましくは５，０００〜２０，００
０、最も好ましくは６，０００〜１５，０００である。
重量平均分子量が２，０００未満だと、マグネシウムイ
オン捕捉能が低下し、洗浄力が低下する傾向があり、１
００，０００より大きいと、マグネシウムイオン存在下
でのクレー分散能や水酸化マグネシウムスケール防止能
が低下する傾向がある。本発明のアクリル酸−マレイン
酸共重合体（塩）の分子量の分散比、すなわち、重量平
均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除したＭｗ
／Ｍｎが、好ましくは３．５以下であり、より好ましく
は３．０以下である。また、分子量１０００以下の低分
子量部分が共重合体（塩）総量に対して、好ましくは９
重量％以下、より好ましくは６重量％以下であること
が、マグネシウムイオン捕捉能をより一層向上させるこ
とができるため、非常に好ましい。
（塩）の重量平均分子量は、好ましくは２，０００〜１
００，０００、さらに好ましくは３，０００〜５０，０
００、よりさらに好ましくは５，０００〜２０，００
０、最も好ましくは６，０００〜１５，０００である。
重量平均分子量が２，０００未満だと、マグネシウムイ
オン捕捉能が低下し、洗浄力が低下する傾向があり、１
００，０００より大きいと、マグネシウムイオン存在下
でのクレー分散能や水酸化マグネシウムスケール防止能
が低下する傾向がある。本発明のアクリル酸−マレイン
酸共重合体（塩）の分子量の分散比、すなわち、重量平
均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除したＭｗ
／Ｍｎが、好ましくは３．５以下であり、より好ましく
は３．０以下である。また、分子量１０００以下の低分
子量部分が共重合体（塩）総量に対して、好ましくは９
重量％以下、より好ましくは６重量％以下であること
が、マグネシウムイオン捕捉能をより一層向上させるこ
とができるため、非常に好ましい。
【００１４】本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）を製造する方法としては、特に限定されるわけで
はないが、たとえば以下に述べる本発明の製造方法が好
ましい。 〔アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）の製造方
法〕： 本発明の製造方法は、アクリル酸とマレイン酸とを必須
成分として含むエチレン性不飽和単量体を重合開始剤の
存在下で共重合させることによりアクリル酸−マレイン
酸共重合体（塩）を得る方法である。
（塩）を製造する方法としては、特に限定されるわけで
はないが、たとえば以下に述べる本発明の製造方法が好
ましい。 〔アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）の製造方
法〕： 本発明の製造方法は、アクリル酸とマレイン酸とを必須
成分として含むエチレン性不飽和単量体を重合開始剤の
存在下で共重合させることによりアクリル酸−マレイン
酸共重合体（塩）を得る方法である。
【００１５】この方法において、マレイン酸の初期仕込
量は、マレイン酸の全使用量に対し、通常５０ｗｔ％以
上、好ましくは８０ｗｔ％以上、最も好ましくは１００
ｗｔ％（全量初期仕込）である。マレイン酸の初期仕込
量が５０ｗｔ％未満だと、重合後半で未反応のマレイン
酸が多くなり、共重合体（塩）中へマレイン酸が均等に
導入されないため、マグネシウムイオン捕捉能が低下
し、水酸化マグネシウムスケール防止能も低下する。マ
レイン酸の中和度は、重合開始剤投入前の段階で、通常
７０〜９５ｍｏｌ％、好ましくは７５〜９０ｍｏｌ％、
さらに好ましくは８０〜８７ｍｏｌ％である。この中和
度が７０ｍｏｌ％未満だと、マレイン酸がブロック的に
重合するため、マグネシウムイオン存在下でのクレー分
散能が低下し、９５ｍｏｌ％を超えると、マレイン酸の
導入効率が悪くなり、マグネシウムイオン捕捉能が低下
し、洗浄力が低下するとともに、水酸化マグネシウムス
ケール防止能も低下する。
量は、マレイン酸の全使用量に対し、通常５０ｗｔ％以
上、好ましくは８０ｗｔ％以上、最も好ましくは１００
ｗｔ％（全量初期仕込）である。マレイン酸の初期仕込
量が５０ｗｔ％未満だと、重合後半で未反応のマレイン
酸が多くなり、共重合体（塩）中へマレイン酸が均等に
導入されないため、マグネシウムイオン捕捉能が低下
し、水酸化マグネシウムスケール防止能も低下する。マ
レイン酸の中和度は、重合開始剤投入前の段階で、通常
７０〜９５ｍｏｌ％、好ましくは７５〜９０ｍｏｌ％、
さらに好ましくは８０〜８７ｍｏｌ％である。この中和
度が７０ｍｏｌ％未満だと、マレイン酸がブロック的に
重合するため、マグネシウムイオン存在下でのクレー分
散能が低下し、９５ｍｏｌ％を超えると、マレイン酸の
導入効率が悪くなり、マグネシウムイオン捕捉能が低下
し、洗浄力が低下するとともに、水酸化マグネシウムス
ケール防止能も低下する。
【００１６】マレイン酸の初期固形分濃度は、初期の反
応液全量に対し、好ましくは４８ｗｔ％以上、さらに好
ましくは５０ｗｔ％以上、よりさらに好ましくは５３ｗ
ｔ％以上である。マレイン酸の初期固形分濃度が４８ｗ
ｔ％未満だと、マレイン酸の導入効率が悪くなり、マグ
ネシウムイオン捕捉能が低下し、洗浄力が低下するとと
もに、水酸化マグネシウムスケール防止能も低下する傾
向がある。マレイン酸の使用形態は、無水マレイン酸、
マレイン酸、マレイン酸塩のいずれでもよく、これらの
２種以上の混合物を用いてもよい。また、無水マレイン
酸またはマレイン酸を用いる場合、必要に応じて、アル
カリ物質を用い、適宜所定の中和度まで部分中和を行
う。上記アルカリ物質としては、特に限定はされない
が、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
アルカリ金属水酸化物；アンモニア；モノエタノールア
ミン等の有機アミン類等を１種または２種以上使用でき
る。
応液全量に対し、好ましくは４８ｗｔ％以上、さらに好
ましくは５０ｗｔ％以上、よりさらに好ましくは５３ｗ
ｔ％以上である。マレイン酸の初期固形分濃度が４８ｗ
ｔ％未満だと、マレイン酸の導入効率が悪くなり、マグ
ネシウムイオン捕捉能が低下し、洗浄力が低下するとと
もに、水酸化マグネシウムスケール防止能も低下する傾
向がある。マレイン酸の使用形態は、無水マレイン酸、
マレイン酸、マレイン酸塩のいずれでもよく、これらの
２種以上の混合物を用いてもよい。また、無水マレイン
酸またはマレイン酸を用いる場合、必要に応じて、アル
カリ物質を用い、適宜所定の中和度まで部分中和を行
う。上記アルカリ物質としては、特に限定はされない
が、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
アルカリ金属水酸化物；アンモニア；モノエタノールア
ミン等の有機アミン類等を１種または２種以上使用でき
る。
【００１７】アクリル酸は、その全使用量に対し、好ま
しくは７０ｗｔ％以上、さらに好ましくは９０ｗｔ％以
上、最も好ましくは１００ｗｔ％を滴下することにより
反応系に添加される。アクリル酸の滴下割合が７０ｗｔ
％未満だと、初期アクリル酸がブロック的に重合するた
め、水酸化マグネシウムスケール防止能が低下する傾向
がある。アクリル酸の滴下時間は、好ましくは３０〜２
４０分間、さらに好ましくは９０〜１５０分間、よりさ
らに好ましくは１００〜１４０分間である。アクリル酸
の滴下時間が３０分間より短いと、アクリル酸がブロッ
ク的に重合するため、水酸化マグネシウムスケール防止
能が低下する傾向があり、２４０分間より長いと、マレ
イン酸がブロック的に重合するため、マグネシウムイオ
ン存在下でのクレー分散能が低下する傾向がある。
しくは７０ｗｔ％以上、さらに好ましくは９０ｗｔ％以
上、最も好ましくは１００ｗｔ％を滴下することにより
反応系に添加される。アクリル酸の滴下割合が７０ｗｔ
％未満だと、初期アクリル酸がブロック的に重合するた
め、水酸化マグネシウムスケール防止能が低下する傾向
がある。アクリル酸の滴下時間は、好ましくは３０〜２
４０分間、さらに好ましくは９０〜１５０分間、よりさ
らに好ましくは１００〜１４０分間である。アクリル酸
の滴下時間が３０分間より短いと、アクリル酸がブロッ
ク的に重合するため、水酸化マグネシウムスケール防止
能が低下する傾向があり、２４０分間より長いと、マレ
イン酸がブロック的に重合するため、マグネシウムイオ
ン存在下でのクレー分散能が低下する傾向がある。
【００１８】アクリル酸の使用形態は、アクリル酸であ
ることが特に好ましい。必要に応じて、アクリル酸塩を
アクリル酸に加えて使用してもよいが、その添加割合
は、得られるアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）の
中和度が後述の範囲内になるように設定される。上記ア
クリル酸塩としては、特に限定はされないが、たとえ
ば、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム等のア
クリル酸アルカリ金属塩；アクリル酸アンモニウム；ア
クリル酸の有機アミン塩等を１種または２種以上使用で
きる。共重合させるアクリル酸とマレイン酸との使用割
合（アクリル酸／マレイン酸（モル比））は、好ましく
は３０／７０〜７０／３０、さらに好ましくは３５／６
５〜６５／３５、よりさらに好ましくは４０／６０〜６
０／４０である。アクリル酸の使用割合が３０／７０よ
り少ないと、マグネシウムイオン捕捉能が低下し、水酸
化マグネシウムスケール防止能が低下する傾向があり、
７０／３０より多いと、マグネシウムイオン捕捉能が低
下し、マグネシウムイオン存在下でのクレー分散能も低
下する傾向がある。
ることが特に好ましい。必要に応じて、アクリル酸塩を
アクリル酸に加えて使用してもよいが、その添加割合
は、得られるアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）の
中和度が後述の範囲内になるように設定される。上記ア
クリル酸塩としては、特に限定はされないが、たとえ
ば、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム等のア
クリル酸アルカリ金属塩；アクリル酸アンモニウム；ア
クリル酸の有機アミン塩等を１種または２種以上使用で
きる。共重合させるアクリル酸とマレイン酸との使用割
合（アクリル酸／マレイン酸（モル比））は、好ましく
は３０／７０〜７０／３０、さらに好ましくは３５／６
５〜６５／３５、よりさらに好ましくは４０／６０〜６
０／４０である。アクリル酸の使用割合が３０／７０よ
り少ないと、マグネシウムイオン捕捉能が低下し、水酸
化マグネシウムスケール防止能が低下する傾向があり、
７０／３０より多いと、マグネシウムイオン捕捉能が低
下し、マグネシウムイオン存在下でのクレー分散能も低
下する傾向がある。
【００１９】エチレン性不飽和単量体としては、アクリ
ル酸とマレイン酸が必ず用いられるが、必要に応じ、本
発明の効果を損なわない範囲で、その他のエチレン性不
飽和単量体をアクリル酸およびマレイン酸と併用しても
よい。併用可能な他のエチレン性不飽和単量体として
は、アクリル酸およびマレイン酸と共重合可能なもので
あればよく、特に限定はされないが、たとえば、メタク
リル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸系単量
体；フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニット
酸等の不飽和ジカルボン酸系単量体および不飽和多価カ
ルボン酸系単量体；（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチ
ル（メタ）アクリルアミド等のアミド系単量体；（メ
タ）アクリル酸エステル、スチレン、２−メチルスチレ
ン、酢酸ビニル等の疎水性単量体；ビニルスルホン酸、
アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスル
ホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスル
ホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート、スルホプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシスルホプ
ロピル（メタ）アクリレート、スルホエチルマレイミド
等の不飽和スルホン酸系単量体；上記不飽和モノカルボ
ン酸系単量体、上記不飽和ジカルボン酸系単量体、上記
不飽和多価カルボン酸系単量体または上記不飽和スルホ
ン酸系単量体を、１価金属、２価金属、アンモニア、有
機アミン等で部分中和または完全中和してなる中和物；
３−メチル−２−ブテン−１−オール（「プレノール」
とも言う）、３−メチル−３−ブテン−１−オール
（「イソプレノール」とも言う）、２−メチル−３−ブ
テン−２−オール（「イソプレンアルコール」とも言
う）、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ
プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールモノイソプレノールエーテル、ポリ
プロピレングリコールモノイソプレノールエーテル、ポ
リエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリプロピ
レングリコールモノアリルエーテル、グリセロールモノ
アリルエーテル、α−ヒドロキシアクリル酸、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、グリセロールモノ（メ
タ）アクリレート、ビニルアルコール、α−ヒドロキシ
アルキルアクリレート等の水酸基含有不飽和単量体；ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のカチオン性単
量体；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル系単量
体；（メタ）アクリルアミドメタンホスホン酸、（メ
タ）アクリルアミドメタンホスホン酸メチルエステル、
２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンホス
ホン酸等の含リン単量体；メチルビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル；ビニル
ピロリドン等を挙げることができる。これらの単量体
は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用しても
よい。
ル酸とマレイン酸が必ず用いられるが、必要に応じ、本
発明の効果を損なわない範囲で、その他のエチレン性不
飽和単量体をアクリル酸およびマレイン酸と併用しても
よい。併用可能な他のエチレン性不飽和単量体として
は、アクリル酸およびマレイン酸と共重合可能なもので
あればよく、特に限定はされないが、たとえば、メタク
リル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸系単量
体；フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニット
酸等の不飽和ジカルボン酸系単量体および不飽和多価カ
ルボン酸系単量体；（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチ
ル（メタ）アクリルアミド等のアミド系単量体；（メ
タ）アクリル酸エステル、スチレン、２−メチルスチレ
ン、酢酸ビニル等の疎水性単量体；ビニルスルホン酸、
アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスル
ホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスル
ホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート、スルホプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシスルホプ
ロピル（メタ）アクリレート、スルホエチルマレイミド
等の不飽和スルホン酸系単量体；上記不飽和モノカルボ
ン酸系単量体、上記不飽和ジカルボン酸系単量体、上記
不飽和多価カルボン酸系単量体または上記不飽和スルホ
ン酸系単量体を、１価金属、２価金属、アンモニア、有
機アミン等で部分中和または完全中和してなる中和物；
３−メチル−２−ブテン−１−オール（「プレノール」
とも言う）、３−メチル−３−ブテン−１−オール
（「イソプレノール」とも言う）、２−メチル−３−ブ
テン−２−オール（「イソプレンアルコール」とも言
う）、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ
プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールモノイソプレノールエーテル、ポリ
プロピレングリコールモノイソプレノールエーテル、ポ
リエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリプロピ
レングリコールモノアリルエーテル、グリセロールモノ
アリルエーテル、α−ヒドロキシアクリル酸、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、グリセロールモノ（メ
タ）アクリレート、ビニルアルコール、α−ヒドロキシ
アルキルアクリレート等の水酸基含有不飽和単量体；ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のカチオン性単
量体；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル系単量
体；（メタ）アクリルアミドメタンホスホン酸、（メ
タ）アクリルアミドメタンホスホン酸メチルエステル、
２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンホス
ホン酸等の含リン単量体；メチルビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル；ビニル
ピロリドン等を挙げることができる。これらの単量体
は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用しても
よい。
【００２０】重合開始剤としては、特に限定はされない
が、たとえば、過酸化水素；過硫酸アンモニウム、過硫
酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；２，２’
−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、４，
４’−アゾビス−（４−シアノバレリン酸）、アゾビス
イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキ
シ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合
物；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酢酸、過
コハク酸、ジ第３級ブチルパーオキサイド、第３級ブチ
ルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド
等の有機過酸化物等が挙げられる。１種類のみを用いて
もよいし、２種類以上を適宜組み合わせて用いてもよ
い。上記重合開始剤の中でも、過酸化水素や過硫酸塩が
好ましく、過酸化水素と過硫酸塩との併用がさらに好ま
しい。
が、たとえば、過酸化水素；過硫酸アンモニウム、過硫
酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；２，２’
−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、４，
４’−アゾビス−（４−シアノバレリン酸）、アゾビス
イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキ
シ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合
物；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酢酸、過
コハク酸、ジ第３級ブチルパーオキサイド、第３級ブチ
ルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド
等の有機過酸化物等が挙げられる。１種類のみを用いて
もよいし、２種類以上を適宜組み合わせて用いてもよ
い。上記重合開始剤の中でも、過酸化水素や過硫酸塩が
好ましく、過酸化水素と過硫酸塩との併用がさらに好ま
しい。
【００２１】重合開始剤として過酸化水素を用いる場
合、生産設備の簡素化、低コスト化、重合終了時の残存
過酸化水素の低減効果の観点から、過酸化水素の投入を
全単量体の投入終了よりも早く終了させることが好まし
い。さらに好ましくは１０分以上早く終了させることで
ある。言い換えると、重合しうる原料単量体が反応系に
残っている状態で過酸化水素の投入を終えることが好ま
しい。重合開始剤の使用量は、特に限定はされないが、
たとえば、使用する単量体の全重量に対し、好ましくは
１〜２０ｗｔ％、さらに好ましくは３〜１５ｗｔ％、よ
りさらに好ましくは５〜１２ｗｔ％である。重合開始剤
の使用量が１ｗｔ％未満だと、マレイン酸が効率的に共
重合体（塩）中へ導入されない傾向があり、２０ｗｔ％
を超えると、得られる共重合体（塩）の分子量低下によ
り、マグネシウムイオン捕捉能が低下する傾向がある。
合、生産設備の簡素化、低コスト化、重合終了時の残存
過酸化水素の低減効果の観点から、過酸化水素の投入を
全単量体の投入終了よりも早く終了させることが好まし
い。さらに好ましくは１０分以上早く終了させることで
ある。言い換えると、重合しうる原料単量体が反応系に
残っている状態で過酸化水素の投入を終えることが好ま
しい。重合開始剤の使用量は、特に限定はされないが、
たとえば、使用する単量体の全重量に対し、好ましくは
１〜２０ｗｔ％、さらに好ましくは３〜１５ｗｔ％、よ
りさらに好ましくは５〜１２ｗｔ％である。重合開始剤
の使用量が１ｗｔ％未満だと、マレイン酸が効率的に共
重合体（塩）中へ導入されない傾向があり、２０ｗｔ％
を超えると、得られる共重合体（塩）の分子量低下によ
り、マグネシウムイオン捕捉能が低下する傾向がある。
【００２２】重合溶媒としては、水性溶媒が用いられ
る。特に好ましくは水が単独で用いられるが、必要に応
じ、親水性有機溶媒を水に適宜添加して用いてもよい。
上記親水性有機溶媒としては、特に限定はされないが、
たとえば、メタノール、エタノール等の低級アルコー
ル；ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジエチルエー
テル等のエーテル類等が挙げられ、これらの中から１種
または２種以上適宜選んで使用できる。親水性有機溶媒
の使用割合は、水との混合溶媒全量に対し、好ましくは
２０ｗｔ％以下、さらに好ましくは１０ｗｔ％以下、よ
りさらに好ましくは１ｗｔ％以下である。この割合が２
０ｗｔ％を超えると、マレイン酸が効率的に共重合体
（塩）へ導入されない傾向がある。
る。特に好ましくは水が単独で用いられるが、必要に応
じ、親水性有機溶媒を水に適宜添加して用いてもよい。
上記親水性有機溶媒としては、特に限定はされないが、
たとえば、メタノール、エタノール等の低級アルコー
ル；ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジエチルエー
テル等のエーテル類等が挙げられ、これらの中から１種
または２種以上適宜選んで使用できる。親水性有機溶媒
の使用割合は、水との混合溶媒全量に対し、好ましくは
２０ｗｔ％以下、さらに好ましくは１０ｗｔ％以下、よ
りさらに好ましくは１ｗｔ％以下である。この割合が２
０ｗｔ％を超えると、マレイン酸が効率的に共重合体
（塩）へ導入されない傾向がある。
【００２３】重合温度としては、特に限定はされない
が、たとえば、共重合体（塩）へのマレイン酸の効率的
な導入の観点から、好ましくは８０℃以上、より好まし
くは１００℃以上または重合溶媒の沸点近傍の温度であ
る。重合圧力は、特に限定はされず、常圧（大気圧）、
加圧、減圧のいずれでもよい。得られるアクリル酸−マ
レイン酸共重合体（塩）の中和度は、重合終了時におい
て、通常５０〜７０ｍｏｌ％、好ましくは５２〜６８ｍ
ｏｌ％、さらに好ましくは５５〜６５ｍｏｌ％になるよ
うに設定される。この中和度が５０ｍｏｌ％未満だと、
マレイン酸が共重合体（塩）中にブロック的に導入され
るため、マグネシウムイオン存在下でのクレー分散能が
低下し、７０ｍｏｌ％を超えると、マレイン酸の導入率
が低下し、マグネシウムイオン捕捉能の低下および残存
マレイン酸量の増加をもたらす。
が、たとえば、共重合体（塩）へのマレイン酸の効率的
な導入の観点から、好ましくは８０℃以上、より好まし
くは１００℃以上または重合溶媒の沸点近傍の温度であ
る。重合圧力は、特に限定はされず、常圧（大気圧）、
加圧、減圧のいずれでもよい。得られるアクリル酸−マ
レイン酸共重合体（塩）の中和度は、重合終了時におい
て、通常５０〜７０ｍｏｌ％、好ましくは５２〜６８ｍ
ｏｌ％、さらに好ましくは５５〜６５ｍｏｌ％になるよ
うに設定される。この中和度が５０ｍｏｌ％未満だと、
マレイン酸が共重合体（塩）中にブロック的に導入され
るため、マグネシウムイオン存在下でのクレー分散能が
低下し、７０ｍｏｌ％を超えると、マレイン酸の導入率
が低下し、マグネシウムイオン捕捉能の低下および残存
マレイン酸量の増加をもたらす。
【００２４】得られるアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）の中和度は、重合終了時において上記所定範囲内
であるが、重合終了後、必要に応じ、従来公知の方法で
任意の中和度に変更してもよい。得られるアクリル酸−
マレイン酸共重合体（塩）の固形分濃度は、重合終了時
において、反応液全量に対し、好ましくは４５ｗｔ％以
上、さらに好ましくは４８ｗｔ％以上、よりさらに好ま
しくは４９ｗｔ％以上、なおさらに好ましくは５０ｗｔ
％以上になるように設定される。この固形分濃度が４５
ｗｔ％未満だと、得られる共重合体（塩）の分子量が低
下し、マグネシウムイオン捕捉能が低下する傾向があ
る。
（塩）の中和度は、重合終了時において上記所定範囲内
であるが、重合終了後、必要に応じ、従来公知の方法で
任意の中和度に変更してもよい。得られるアクリル酸−
マレイン酸共重合体（塩）の固形分濃度は、重合終了時
において、反応液全量に対し、好ましくは４５ｗｔ％以
上、さらに好ましくは４８ｗｔ％以上、よりさらに好ま
しくは４９ｗｔ％以上、なおさらに好ましくは５０ｗｔ
％以上になるように設定される。この固形分濃度が４５
ｗｔ％未満だと、得られる共重合体（塩）の分子量が低
下し、マグネシウムイオン捕捉能が低下する傾向があ
る。
【００２５】本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）は、たとえば、洗剤組成物、洗剤用ビルダー、水
処理剤（たとえば、工業用スケール防止剤、油田用スケ
ール防止剤、パルプ蒸解用スケール防止剤等）、顔料分
散剤、繊維処理剤（漂白助剤、繊維精錬助剤、染色助
剤）、土の分散剤（たとえば、ベントナイト泥水調整
剤、高圧ジェット工法用地盤改良用分散剤等）等に好適
に使用することができる。以下では、これらの用途のう
ち、本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）の
特に好ましい用途として、洗剤組成物、洗剤用ビルダ
ー、水処理剤、顔料分散剤、繊維処理剤について、具体
的に説明する。
（塩）は、たとえば、洗剤組成物、洗剤用ビルダー、水
処理剤（たとえば、工業用スケール防止剤、油田用スケ
ール防止剤、パルプ蒸解用スケール防止剤等）、顔料分
散剤、繊維処理剤（漂白助剤、繊維精錬助剤、染色助
剤）、土の分散剤（たとえば、ベントナイト泥水調整
剤、高圧ジェット工法用地盤改良用分散剤等）等に好適
に使用することができる。以下では、これらの用途のう
ち、本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）の
特に好ましい用途として、洗剤組成物、洗剤用ビルダ
ー、水処理剤、顔料分散剤、繊維処理剤について、具体
的に説明する。
【００２６】〔洗剤組成物〕： 本発明の洗剤組成物は、本発明のアクリル酸−マレイン
酸共重合体（塩）と、界面活性剤とを含んでいる。本発
明の洗剤組成物中、本発明のアクリル酸−マレイン酸共
重合体（塩）と界面活性剤の配合量は、特に限定はされ
ないが、たとえば、水道水中のマグネシウムイオンの捕
捉、クレーの分散、水酸化マグネシウムスケールの沈着
防止の観点から、洗剤組成物全量に対し、本発明のアク
リル酸−マレイン酸共重合体（塩）が１〜２０ｗｔ％、
かつ、界面活性剤が５〜６０ｗｔ％であるのが好まし
く、アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）が２〜１８
ｗｔ％、かつ、界面活性剤が１０〜５５ｗｔ％であるの
がさらに好ましい。また、本発明の洗剤組成物は、本発
明のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）からなって
いてもいいし、その性能や効果を阻害しない範囲で、本
発明以外のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）や、
その他の重合体や共重合体（塩）、具体的には、グリオ
キシル酸系重合体（塩）、ポリアスパラギン酸系重合体
（塩）等の公知のポリマービルダーを含んでいてもかま
わない。
酸共重合体（塩）と、界面活性剤とを含んでいる。本発
明の洗剤組成物中、本発明のアクリル酸−マレイン酸共
重合体（塩）と界面活性剤の配合量は、特に限定はされ
ないが、たとえば、水道水中のマグネシウムイオンの捕
捉、クレーの分散、水酸化マグネシウムスケールの沈着
防止の観点から、洗剤組成物全量に対し、本発明のアク
リル酸−マレイン酸共重合体（塩）が１〜２０ｗｔ％、
かつ、界面活性剤が５〜６０ｗｔ％であるのが好まし
く、アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）が２〜１８
ｗｔ％、かつ、界面活性剤が１０〜５５ｗｔ％であるの
がさらに好ましい。また、本発明の洗剤組成物は、本発
明のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）からなって
いてもいいし、その性能や効果を阻害しない範囲で、本
発明以外のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）や、
その他の重合体や共重合体（塩）、具体的には、グリオ
キシル酸系重合体（塩）、ポリアスパラギン酸系重合体
（塩）等の公知のポリマービルダーを含んでいてもかま
わない。
【００２７】界面活性剤としては、アニオン界面活性
剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤およびカチオ
ン界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１つを
好ましく使用することができる。アニオン界面活性剤と
しては、特に限定はされないが、たとえば、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテ
ル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、α−オレ
フィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸またはエステル
塩、アルカンスルホン酸塩、飽和または不飽和脂肪酸
塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸塩、
アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性
剤、アルキルまたはアルケニルリン酸エステルまたはそ
の塩等が挙げられ、これらの中から１種または２種以上
適宜選んで使用できる。
剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤およびカチオ
ン界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１つを
好ましく使用することができる。アニオン界面活性剤と
しては、特に限定はされないが、たとえば、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテ
ル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、α−オレ
フィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸またはエステル
塩、アルカンスルホン酸塩、飽和または不飽和脂肪酸
塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸塩、
アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性
剤、アルキルまたはアルケニルリン酸エステルまたはそ
の塩等が挙げられ、これらの中から１種または２種以上
適宜選んで使用できる。
【００２８】ノニオン界面活性剤としては、特に限定は
されないが、たとえば、ポリオキシアルキレンアルキル
またはアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドま
たはそのアルキレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エ
ステル、アルキルグリコキシド、脂肪酸グリセリンモノ
エステル、アルキルアミンオキサイド等が挙げられ、こ
れらの中から１種または２種以上適宜選んで使用でき
る。両性界面活性剤としては、特に限定はされないが、
たとえば、カルボキシ型またはスルホベタイン型両性界
面活性剤等を１種または２種以上使用できる。
されないが、たとえば、ポリオキシアルキレンアルキル
またはアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドま
たはそのアルキレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エ
ステル、アルキルグリコキシド、脂肪酸グリセリンモノ
エステル、アルキルアミンオキサイド等が挙げられ、こ
れらの中から１種または２種以上適宜選んで使用でき
る。両性界面活性剤としては、特に限定はされないが、
たとえば、カルボキシ型またはスルホベタイン型両性界
面活性剤等を１種または２種以上使用できる。
【００２９】カチオン界面活性剤としては、特に限定は
されないが、たとえば、第４級アンモニウム塩等を１種
または２種以上使用できる。本発明の洗剤組成物には、
洗浄力向上のために、必要に応じて、さらに酵素が配合
されていてもよい。配合可能な酵素としては、特に限定
はされないが、たとえば、プロテアーゼ、リパーゼ、セ
ルラーゼ等を使用することができる。特に、アルカリ洗
浄液中で活性が高いプロテアーゼ、アルカリリパーゼお
よびアルカリセルラーゼが好ましい。酵素の配合量は、
洗剤組成物全量に対し、０．０１〜１ｗｔ％が好まし
い。この範囲を外れると、界面活性剤とのバランスがく
ずれ、洗浄力を向上させることができない傾向がある。
されないが、たとえば、第４級アンモニウム塩等を１種
または２種以上使用できる。本発明の洗剤組成物には、
洗浄力向上のために、必要に応じて、さらに酵素が配合
されていてもよい。配合可能な酵素としては、特に限定
はされないが、たとえば、プロテアーゼ、リパーゼ、セ
ルラーゼ等を使用することができる。特に、アルカリ洗
浄液中で活性が高いプロテアーゼ、アルカリリパーゼお
よびアルカリセルラーゼが好ましい。酵素の配合量は、
洗剤組成物全量に対し、０．０１〜１ｗｔ％が好まし
い。この範囲を外れると、界面活性剤とのバランスがく
ずれ、洗浄力を向上させることができない傾向がある。
【００３０】本発明の洗剤組成物には、必要に応じて、
公知のアルカリビルダー、キレートビルダー、再付着防
止剤、蛍光剤、漂白剤、香料等の公知の洗剤組成物に常
用される成分がさらに配合されていてもよい。また、ゼ
オライトを配合してもよい。ゼオライトを配合すると洗
浄力を大幅に向上できるため好ましい。アルカリビルダ
ーとしては、珪酸塩、炭酸塩、硫酸塩等を用いることが
できる。キレートビルダーとしては、ＨＩＤＳ（ヒドロ
キシイミノジコハク酸塩）、ＩＤＳ（イミノジコハク酸
塩）、ＣＭＯＳ（カルボキシメチルオキシサクシネー
ト）、ジグリコール酸、オキシカルボン酸塩、ＥＤＴＡ
（エチレンジアミン四酢酸）、ＤＴＰＡ（ジエチレント
リアミン六酢酸）、クエン酸、ｓｓ−ＥＤＤＳ（ｓｓ−
エチレンジアミンジサクシネート）等を必要に応じて使
用することができる。また、ポリエチレンイミンへのＥ
Ｏ（エチレンオキシド）付加物等の物質を洗浄力向上の
目的でソイルリリーシングエージェント(soil releasin
g agent)として併用してもよい。
公知のアルカリビルダー、キレートビルダー、再付着防
止剤、蛍光剤、漂白剤、香料等の公知の洗剤組成物に常
用される成分がさらに配合されていてもよい。また、ゼ
オライトを配合してもよい。ゼオライトを配合すると洗
浄力を大幅に向上できるため好ましい。アルカリビルダ
ーとしては、珪酸塩、炭酸塩、硫酸塩等を用いることが
できる。キレートビルダーとしては、ＨＩＤＳ（ヒドロ
キシイミノジコハク酸塩）、ＩＤＳ（イミノジコハク酸
塩）、ＣＭＯＳ（カルボキシメチルオキシサクシネー
ト）、ジグリコール酸、オキシカルボン酸塩、ＥＤＴＡ
（エチレンジアミン四酢酸）、ＤＴＰＡ（ジエチレント
リアミン六酢酸）、クエン酸、ｓｓ−ＥＤＤＳ（ｓｓ−
エチレンジアミンジサクシネート）等を必要に応じて使
用することができる。また、ポリエチレンイミンへのＥ
Ｏ（エチレンオキシド）付加物等の物質を洗浄力向上の
目的でソイルリリーシングエージェント(soil releasin
g agent)として併用してもよい。
【００３１】本発明の洗剤組成物は、衣料用の洗剤とし
て、好適に使用される。特に、洗浄液中に存在する鉄イ
オン、亜鉛イオン等の微量金属による黄ばみの防止に対
して、マグネシウムイオンを含む金属イオン捕捉能の高
い本発明の洗剤組成物は、非常に有効である。本発明の
洗剤組成物は、マグネシウムイオン存在下でのクレー分
散能とマグネシウムイオン捕捉能とに優れた本発明のア
クリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を含むため、洗浄
水中にマグネシウムイオンが存在しても、泥汚れを分
散させる効果と、マグネシウムイオンを含む金属イオ
ンの捕捉による洗剤組成物中の界面活性剤の不溶化防止
によってもたらされる油汚れを落とす効果と、の両方に
対してバランスがとれており、高性能な洗剤組成物であ
る。
て、好適に使用される。特に、洗浄液中に存在する鉄イ
オン、亜鉛イオン等の微量金属による黄ばみの防止に対
して、マグネシウムイオンを含む金属イオン捕捉能の高
い本発明の洗剤組成物は、非常に有効である。本発明の
洗剤組成物は、マグネシウムイオン存在下でのクレー分
散能とマグネシウムイオン捕捉能とに優れた本発明のア
クリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を含むため、洗浄
水中にマグネシウムイオンが存在しても、泥汚れを分
散させる効果と、マグネシウムイオンを含む金属イオ
ンの捕捉による洗剤組成物中の界面活性剤の不溶化防止
によってもたらされる油汚れを落とす効果と、の両方に
対してバランスがとれており、高性能な洗剤組成物であ
る。
【００３２】〔洗剤用ビルダー〕： 本発明の洗剤用ビルダーは、本発明のアクリル酸−マレ
イン酸共重合体（塩）を含んでいる。本発明の洗剤用ビ
ルダーは、本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）からなるものでもよいし、このアクリル酸−マレ
イン酸共重合体（塩）をアルカリビルダー、キレートビ
ルダー、グリオキシル酸系重合体（塩）、ポリアスパラ
ギン酸系重合体（塩）等の公知の洗剤用ビルダーや他の
重合体（塩）と併用したものであってもよい。その併用
する量は、本発明の洗剤用ビルダーの性能や効果を阻害
しない範囲であれば、特に限定はない。上記洗剤用ビル
ダー中の、本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）の好ましい含有量は、洗剤用ビルダー全体の１〜
１００重量％であり、好ましくは５〜１００重量％であ
る。アルカリビルダーおよびキレートビルダーの具体例
としては、本発明の洗剤組成物に配合可能なものとして
前記で例示したものと同様のものを挙げることができ
る。 〔水処理剤〕： 本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を含む
水処理剤は、水中のマグネシウムイオン含有量が高い地
域であっても、分散性に優れ、キレート能力およびスケ
ール防止性能等に優れているため、冷却水循環系、ボイ
ラー水循環系、海水淡水化装置、パルプ蒸解釜、黒液濃
縮釜等での水酸化マグネシウムスケールおよび炭酸カル
シウムスケールの防止に有用である。アクリル酸−マレ
イン酸共重合体（塩）を単独で水処理剤として使用して
も良いが、重合リン酸塩、ホスホン酸塩、防食剤、スラ
イムコントロール剤、キレート剤等を配合した組成物と
して使用することもでき、その性能や効果を阻害しない
範囲で、本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）以外の重合体（塩）を含んでいてもかまわない。
イン酸共重合体（塩）を含んでいる。本発明の洗剤用ビ
ルダーは、本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）からなるものでもよいし、このアクリル酸−マレ
イン酸共重合体（塩）をアルカリビルダー、キレートビ
ルダー、グリオキシル酸系重合体（塩）、ポリアスパラ
ギン酸系重合体（塩）等の公知の洗剤用ビルダーや他の
重合体（塩）と併用したものであってもよい。その併用
する量は、本発明の洗剤用ビルダーの性能や効果を阻害
しない範囲であれば、特に限定はない。上記洗剤用ビル
ダー中の、本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）の好ましい含有量は、洗剤用ビルダー全体の１〜
１００重量％であり、好ましくは５〜１００重量％であ
る。アルカリビルダーおよびキレートビルダーの具体例
としては、本発明の洗剤組成物に配合可能なものとして
前記で例示したものと同様のものを挙げることができ
る。 〔水処理剤〕： 本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を含む
水処理剤は、水中のマグネシウムイオン含有量が高い地
域であっても、分散性に優れ、キレート能力およびスケ
ール防止性能等に優れているため、冷却水循環系、ボイ
ラー水循環系、海水淡水化装置、パルプ蒸解釜、黒液濃
縮釜等での水酸化マグネシウムスケールおよび炭酸カル
シウムスケールの防止に有用である。アクリル酸−マレ
イン酸共重合体（塩）を単独で水処理剤として使用して
も良いが、重合リン酸塩、ホスホン酸塩、防食剤、スラ
イムコントロール剤、キレート剤等を配合した組成物と
して使用することもでき、その性能や効果を阻害しない
範囲で、本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）以外の重合体（塩）を含んでいてもかまわない。
【００３３】本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）を含む水処理剤は、この水処理剤の固形分当た
り、本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）
を、好ましくは５〜１００重量％含有しており、より好
ましくは１０〜９９重量％含有しており、最も好ましく
は２０〜８０重量％含有している。本発明のアクリル酸
−マレイン酸共重合体（塩）を含む水処理剤の水系にお
ける添加量については、特に限定されないが、０．１〜
１００ｐｐｍ添加することが好ましく、より好ましくは
０．５〜５０ｐｐｍであり、最も好ましくは１〜２０ｐ
ｐｍである。
（塩）を含む水処理剤は、この水処理剤の固形分当た
り、本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）
を、好ましくは５〜１００重量％含有しており、より好
ましくは１０〜９９重量％含有しており、最も好ましく
は２０〜８０重量％含有している。本発明のアクリル酸
−マレイン酸共重合体（塩）を含む水処理剤の水系にお
ける添加量については、特に限定されないが、０．１〜
１００ｐｐｍ添加することが好ましく、より好ましくは
０．５〜５０ｐｐｍであり、最も好ましくは１〜２０ｐ
ｐｍである。
【００３４】〔顔料分散剤〕： 本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を含む
顔料分散剤は、水中のマグネシウムイオン含有量が高い
地域であっても、顔料分散性に優れているため、紙コー
ティングに用いられる重質ないしは軽質炭酸カルシウ
ム、クレー、酸化チタン、水酸化マグネシウム、酸化
鉄、アルミナ等の無機顔料；カーボンブラック、フタロ
シアニン等の有機顔料等の顔料の分散剤として良好な性
能を発揮する。上記顔料分散剤は、本発明のアクリル酸
−マレイン酸共重合体（塩）からなっていてもよいが、
他の配合剤として、重合リン酸およびその塩、ホスホン
酸およびその塩、ポリビニルアルコール等を用いてもよ
く、性能や効果を阻害しない範囲で、本発明のアクリル
酸−マレイン酸共重合体（塩）以外の重合体（塩）を含
んでいてもかまわない。
顔料分散剤は、水中のマグネシウムイオン含有量が高い
地域であっても、顔料分散性に優れているため、紙コー
ティングに用いられる重質ないしは軽質炭酸カルシウ
ム、クレー、酸化チタン、水酸化マグネシウム、酸化
鉄、アルミナ等の無機顔料；カーボンブラック、フタロ
シアニン等の有機顔料等の顔料の分散剤として良好な性
能を発揮する。上記顔料分散剤は、本発明のアクリル酸
−マレイン酸共重合体（塩）からなっていてもよいが、
他の配合剤として、重合リン酸およびその塩、ホスホン
酸およびその塩、ポリビニルアルコール等を用いてもよ
く、性能や効果を阻害しない範囲で、本発明のアクリル
酸−マレイン酸共重合体（塩）以外の重合体（塩）を含
んでいてもかまわない。
【００３５】従来の顔料分散剤の代わりに、本発明のア
クリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を含む顔料分散剤
を顔料に少量添加して水中に分散することにより、低粘
度でしかも高流動性を有し、かつ、それらの性能の経日
安定性が良好な、たとえば、高濃度炭酸カルシウムスラ
リーのような、高濃度顔料スラリーを製造することがで
きる。本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）
を含む顔料分散剤の使用量は、顔料に対する本発明のア
クリル酸−マレイン酸共重合体（塩）の割合として、好
ましくは０．０５〜２ｗｔ％、さらに好ましくは０．１
〜１．０ｗｔ％、よりさらに好ましくは０．２〜０．８
ｗｔ％である。顔料分散剤の使用量が０．０５ｗｔ％未
満だと、分散性が不充分になる傾向があり、２ｗｔ％を
超えると、添加量の増加に見合った効果が期待できない
傾向がある。
クリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を含む顔料分散剤
を顔料に少量添加して水中に分散することにより、低粘
度でしかも高流動性を有し、かつ、それらの性能の経日
安定性が良好な、たとえば、高濃度炭酸カルシウムスラ
リーのような、高濃度顔料スラリーを製造することがで
きる。本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）
を含む顔料分散剤の使用量は、顔料に対する本発明のア
クリル酸−マレイン酸共重合体（塩）の割合として、好
ましくは０．０５〜２ｗｔ％、さらに好ましくは０．１
〜１．０ｗｔ％、よりさらに好ましくは０．２〜０．８
ｗｔ％である。顔料分散剤の使用量が０．０５ｗｔ％未
満だと、分散性が不充分になる傾向があり、２ｗｔ％を
超えると、添加量の増加に見合った効果が期待できない
傾向がある。
【００３６】〔繊維処理剤〕： 本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を含む
繊維処理剤は、水中のマグネシウムイオン含有量が高い
地域であっても、高い分散力と洗浄力向上効果を持つと
ともに、水酸化マグネシウムスケールが繊維に沈着して
繊維の吸湿性と手触り感を悪化させるのを防止すること
ができるため、繊維処理における精練、染色、漂白、ソ
ーピング等の工程で好適に使用することができる。アク
リル酸−マレイン酸共重合体（塩）を単独で繊維処理剤
として使用しても良いが、染色剤、過酸化物、界面活性
剤等の添加剤を配合した組成物として使用することもで
きる。上記添加剤としては繊維処理剤に通常使用される
ものが挙げられる。アクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）と上記添加剤との比率は、たとえば、繊維の白色
度、色むら、染色けんろう度の向上のためには、アクリ
ル酸−マレイン酸共重合体（塩）１重量部に対して、上
記添加剤を、好ましくは０．１〜１００重量部、さらに
好ましくは０．２〜８０重量部、よりさらに好ましくは
１〜５０重量部という割合で配合する。上記添加剤の配
合量が０．１重量部未満だと、添加効果が不充分になる
傾向があり、１００重量部を超えると、アクリル酸−マ
レイン酸共重合体（塩）の効果が発揮できない傾向があ
る。本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を
含む繊維処理剤は、性能や効果を阻害しない範囲で、本
発明以外のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を含
んでいてもかまわない。繊維処理剤中の本発明の共重合
体（塩）の含有量は、特に限定されないが、繊維処理剤
全体に対して好ましくは１〜１００重量％、より好まし
くは５〜１００重量％である。
繊維処理剤は、水中のマグネシウムイオン含有量が高い
地域であっても、高い分散力と洗浄力向上効果を持つと
ともに、水酸化マグネシウムスケールが繊維に沈着して
繊維の吸湿性と手触り感を悪化させるのを防止すること
ができるため、繊維処理における精練、染色、漂白、ソ
ーピング等の工程で好適に使用することができる。アク
リル酸−マレイン酸共重合体（塩）を単独で繊維処理剤
として使用しても良いが、染色剤、過酸化物、界面活性
剤等の添加剤を配合した組成物として使用することもで
きる。上記添加剤としては繊維処理剤に通常使用される
ものが挙げられる。アクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）と上記添加剤との比率は、たとえば、繊維の白色
度、色むら、染色けんろう度の向上のためには、アクリ
ル酸−マレイン酸共重合体（塩）１重量部に対して、上
記添加剤を、好ましくは０．１〜１００重量部、さらに
好ましくは０．２〜８０重量部、よりさらに好ましくは
１〜５０重量部という割合で配合する。上記添加剤の配
合量が０．１重量部未満だと、添加効果が不充分になる
傾向があり、１００重量部を超えると、アクリル酸−マ
レイン酸共重合体（塩）の効果が発揮できない傾向があ
る。本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を
含む繊維処理剤は、性能や効果を阻害しない範囲で、本
発明以外のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を含
んでいてもかまわない。繊維処理剤中の本発明の共重合
体（塩）の含有量は、特に限定されないが、繊維処理剤
全体に対して好ましくは１〜１００重量％、より好まし
くは５〜１００重量％である。
【００３７】本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）を含む繊維処理剤を使用できる繊維は特に限定さ
れないが、たとえば、木綿、麻等のセルロース系繊維；
ナイロン、ポリエステル等の化学繊維；羊毛、絹糸等の
動物性繊維；人絹等の半合成繊維およびこれらの織物お
よび混紡品等が挙げられる。本発明のアクリル酸−マレ
イン酸共重合体（塩）を含む繊維処理剤を精練工程に適
用する場合は、本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合
体（塩）と、アルカリ剤および界面活性剤とを配合する
ことが好ましい。漂白工程に適用する場合では、本発明
のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）と、過酸化物
と、アルカリ性漂白剤の分解抑制剤としての珪酸ナトリ
ウム等の珪酸系薬剤とを配合するのが好ましい。
（塩）を含む繊維処理剤を使用できる繊維は特に限定さ
れないが、たとえば、木綿、麻等のセルロース系繊維；
ナイロン、ポリエステル等の化学繊維；羊毛、絹糸等の
動物性繊維；人絹等の半合成繊維およびこれらの織物お
よび混紡品等が挙げられる。本発明のアクリル酸−マレ
イン酸共重合体（塩）を含む繊維処理剤を精練工程に適
用する場合は、本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合
体（塩）と、アルカリ剤および界面活性剤とを配合する
ことが好ましい。漂白工程に適用する場合では、本発明
のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）と、過酸化物
と、アルカリ性漂白剤の分解抑制剤としての珪酸ナトリ
ウム等の珪酸系薬剤とを配合するのが好ましい。
【００３８】
【実施例】以下、実施例と比較例を挙げて本発明をさら
に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。 ＜実施例１＞ 還流冷却器、攪拌機および温度計を備えた容量５リット
ルのＳＵＳ製セパラブルフラスコに、イオン交換水３１
０ｇおよび無水マレイン酸５００ｇ（マレイン酸として
５９２．１ｇ）を仕込み、攪拌下、さらに４８ｗｔ％水
酸化ナトリウム水溶液（以下、４８％ＮａＯＨａｑと称
する）７０８．３ｇを徐々に添加した。これにより、初
期中和度８３．３ｍｏｌ％、初期固形分濃度５９．１ｗ
ｔ％となった。その後、フラスコ内の水溶液を攪拌しな
がら常圧下で沸点まで昇温した。次に、攪拌下に、８０
ｗｔ％アクリル酸水溶液（以下、８０％ＡＡａｑと称す
る）４５０ｇ、３５ｗｔ％過酸化水素水溶液（以下、３
５％Ｈ2 Ｏ2 ａｑと称する）１１４．３ｇ、１５ｗｔ％
過硫酸ナトリウム水溶液（以下、１５％ＮａＰＳａｑと
称する）１６６．７ｇおよびイオン交換水２００．０ｇ
を、それぞれ別々のノズルより、８０％ＡＡａｑは１２
０分間に渡って、３５％Ｈ2 Ｏ2 ａｑは８０％ＡＡａｑ
と同時に滴下を開始して５０分間に渡って、１５％Ｎａ
ＰＳａｑおよびイオン交換水は３５％Ｈ2 Ｏ2 ａｑの滴
下終了後から、すなわち、８０％ＡＡａｑの滴下開始後
５０分経過してから、８０分間に渡って、すなわち、８
０％ＡＡａｑの滴下終了１０分後まで滴下した。全ての
滴下終了後、さらに２０分間に渡って反応溶液を沸点還
流状態に保持して重合を完結させた。このようにして、
重合終了時の中和度５５．９ｍｏｌ％および固形分濃度
５３．５ｗｔ％のアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）を得た。その後、このアクリル酸−マレイン酸 共
重合体（塩）のｐＨを４８ｗｔ％ＮａＯＨ水溶液で８に
調整した。
に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。 ＜実施例１＞ 還流冷却器、攪拌機および温度計を備えた容量５リット
ルのＳＵＳ製セパラブルフラスコに、イオン交換水３１
０ｇおよび無水マレイン酸５００ｇ（マレイン酸として
５９２．１ｇ）を仕込み、攪拌下、さらに４８ｗｔ％水
酸化ナトリウム水溶液（以下、４８％ＮａＯＨａｑと称
する）７０８．３ｇを徐々に添加した。これにより、初
期中和度８３．３ｍｏｌ％、初期固形分濃度５９．１ｗ
ｔ％となった。その後、フラスコ内の水溶液を攪拌しな
がら常圧下で沸点まで昇温した。次に、攪拌下に、８０
ｗｔ％アクリル酸水溶液（以下、８０％ＡＡａｑと称す
る）４５０ｇ、３５ｗｔ％過酸化水素水溶液（以下、３
５％Ｈ2 Ｏ2 ａｑと称する）１１４．３ｇ、１５ｗｔ％
過硫酸ナトリウム水溶液（以下、１５％ＮａＰＳａｑと
称する）１６６．７ｇおよびイオン交換水２００．０ｇ
を、それぞれ別々のノズルより、８０％ＡＡａｑは１２
０分間に渡って、３５％Ｈ2 Ｏ2 ａｑは８０％ＡＡａｑ
と同時に滴下を開始して５０分間に渡って、１５％Ｎａ
ＰＳａｑおよびイオン交換水は３５％Ｈ2 Ｏ2 ａｑの滴
下終了後から、すなわち、８０％ＡＡａｑの滴下開始後
５０分経過してから、８０分間に渡って、すなわち、８
０％ＡＡａｑの滴下終了１０分後まで滴下した。全ての
滴下終了後、さらに２０分間に渡って反応溶液を沸点還
流状態に保持して重合を完結させた。このようにして、
重合終了時の中和度５５．９ｍｏｌ％および固形分濃度
５３．５ｗｔ％のアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）を得た。その後、このアクリル酸−マレイン酸 共
重合体（塩）のｐＨを４８ｗｔ％ＮａＯＨ水溶液で８に
調整した。
【００３９】＜実施例２〜４＞ 実施例１において、各条件をを表１に示す通りとしたこ
と以外は、実施例１と同様の操作を行って、アクリル酸
−マレイン酸共重合体（塩）を得た。その後、このアク
リル酸−マレイン酸共重合体（塩）のｐＨを４８ｗｔ％
ＮａＯＨ水溶液で８に調整した。なお、実施例２で得ら
れた共重合体の重量平均分子量は１００００であり、数
平均分子量は２９００であった（測定方法およびその他
の実施例についての重量平均分子量は後述する。）。し
たがって、分子量の分散比は、３．４５であった。また
分子量１０００以下の低分子量物は、共重合体総量に対
して８．９％であった。
と以外は、実施例１と同様の操作を行って、アクリル酸
−マレイン酸共重合体（塩）を得た。その後、このアク
リル酸−マレイン酸共重合体（塩）のｐＨを４８ｗｔ％
ＮａＯＨ水溶液で８に調整した。なお、実施例２で得ら
れた共重合体の重量平均分子量は１００００であり、数
平均分子量は２９００であった（測定方法およびその他
の実施例についての重量平均分子量は後述する。）。し
たがって、分子量の分散比は、３．４５であった。また
分子量１０００以下の低分子量物は、共重合体総量に対
して８．９％であった。
【００４０】＜実施例５＞ 実施例２で得られた重合体を、分画分子量１０００の透
析膜（ＲＣ透析チューブポア６ＭＷＣＯ１０００；家田
貿易株式会社）を用いることにより、低分子量物を除去
し、精製したアクリル酸−マレイン酸共重合体ナトリウ
ム塩を得た。すなわち、約５０ｃｍに切断した片方を専
用のクローサーを用いて閉じたこの透析チューブをイオ
ン交換水で洗浄した後、このチューブに実施例２で得ら
れた重合体をもう一方から約５０ｇ投入して専用のクロ
ーサーで閉じた。この重合体を含む透析チューブを、予
め約２ｋｇのイオン交換水が入れられている２リットル
のビーカー中に完全に浸して、約２時間透析を行った。
その後、透析膜内の水溶液をエバポレータ用のナスフラ
スコに捕集し、エバポレータにより濃縮し、さらに固形
分調整を行って、ｐＨ８の固形分濃度３０％のアクリル
酸−マレイン酸共重合体を得た。
析膜（ＲＣ透析チューブポア６ＭＷＣＯ１０００；家田
貿易株式会社）を用いることにより、低分子量物を除去
し、精製したアクリル酸−マレイン酸共重合体ナトリウ
ム塩を得た。すなわち、約５０ｃｍに切断した片方を専
用のクローサーを用いて閉じたこの透析チューブをイオ
ン交換水で洗浄した後、このチューブに実施例２で得ら
れた重合体をもう一方から約５０ｇ投入して専用のクロ
ーサーで閉じた。この重合体を含む透析チューブを、予
め約２ｋｇのイオン交換水が入れられている２リットル
のビーカー中に完全に浸して、約２時間透析を行った。
その後、透析膜内の水溶液をエバポレータ用のナスフラ
スコに捕集し、エバポレータにより濃縮し、さらに固形
分調整を行って、ｐＨ８の固形分濃度３０％のアクリル
酸−マレイン酸共重合体を得た。
【００４１】得られた共重合体の重量平均分子量は１１
０００、数平均分子量は３８００であり、分子量の分散
比は、２．８９であった。また、分子量１０００以下の
低分子量物は、共重合体総量に対して５．４％であっ
た。 ＜比較例１〜３＞ 実施例１において、各条件を表２に示す通りとしたこと
以外は、実施例１と同様の操作を行って、比較用アクリ
ル酸−マレイン酸共重合体（塩）を得た。その後、この
比較用アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）のｐＨを
４８ｗｔ％ＮａＯＨ水溶液で８に調整した。
０００、数平均分子量は３８００であり、分子量の分散
比は、２．８９であった。また、分子量１０００以下の
低分子量物は、共重合体総量に対して５．４％であっ
た。 ＜比較例１〜３＞ 実施例１において、各条件を表２に示す通りとしたこと
以外は、実施例１と同様の操作を行って、比較用アクリ
ル酸−マレイン酸共重合体（塩）を得た。その後、この
比較用アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）のｐＨを
４８ｗｔ％ＮａＯＨ水溶液で８に調整した。
【００４２】上記実施例および比較例で得られたｐＨ８
のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）について、下
記の方法で、洗剤用ビルダー、水処理剤としての物性を
評価した。その結果を表３〜４に示す。なお、下記の方
法では、試薬はすべて特級のもの使用し、水はすべて純
水を用いて試験液を調製した。 〔重量平均分子量、数平均分子量、分子量の分散比、お
よび、低分子量物の定量〕： ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）に
より、以下の条件で測定し、重量平均分子量（Ｍｗ）お
よび数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。なお、重量平均分
子量および数平均分子量を算出する際には、ＧＰＣで得
られたチャート上の分子量３００以上の部分を重合体
（塩）と定義して求めた。そして、得られたＭｗおよび
Ｍｎから分子量の分散比（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。ま
た、ＧＰＣで得られたチャート上の分子量１０００以下
の領域を低分子量物と定義し、得られた共重合体（塩）
の低分子量物の共重合体（塩）総量に対する存在量を、
ＧＰＣによる測定の結果から面積比により定量した。
のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）について、下
記の方法で、洗剤用ビルダー、水処理剤としての物性を
評価した。その結果を表３〜４に示す。なお、下記の方
法では、試薬はすべて特級のもの使用し、水はすべて純
水を用いて試験液を調製した。 〔重量平均分子量、数平均分子量、分子量の分散比、お
よび、低分子量物の定量〕： ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）に
より、以下の条件で測定し、重量平均分子量（Ｍｗ）お
よび数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。なお、重量平均分
子量および数平均分子量を算出する際には、ＧＰＣで得
られたチャート上の分子量３００以上の部分を重合体
（塩）と定義して求めた。そして、得られたＭｗおよび
Ｍｎから分子量の分散比（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。ま
た、ＧＰＣで得られたチャート上の分子量１０００以下
の領域を低分子量物と定義し、得られた共重合体（塩）
の低分子量物の共重合体（塩）総量に対する存在量を、
ＧＰＣによる測定の結果から面積比により定量した。
【００４３】 カラム：ＧＦ−７ＭＨＱ（昭和電工（株）製）。 移動相：リン酸水素二ナトリウム１２水和物３４．５ｇ
およびリン酸二水素ナトリウム２水和物４６．２ｇ（い
ずれも試薬特級；以下、測定に用いる試薬はすべて特級
を使用）に純水を加えて全量を５，０００ｇとし、その
後０．４５ミクロンのメンブランフィルターで濾過した
水溶液。 検出器：ＵＶ ２１４ｎｍ（日本ウォーターズ（株）
製、モデル４８１型）。 ポンプ：Ｌ−７１１０（日立（株）製）。
およびリン酸二水素ナトリウム２水和物４６．２ｇ（い
ずれも試薬特級；以下、測定に用いる試薬はすべて特級
を使用）に純水を加えて全量を５，０００ｇとし、その
後０．４５ミクロンのメンブランフィルターで濾過した
水溶液。 検出器：ＵＶ ２１４ｎｍ（日本ウォーターズ（株）
製、モデル４８１型）。 ポンプ：Ｌ−７１１０（日立（株）製）。
【００４４】 流量：０．５ｍｌ／ｍｉｎ。 温度：３５℃。 検量線：ポリアクリル酸ソーダ標準サンプル（創和科学
（株）製）。 〔マグネシウムイオン捕捉能〕（洗剤用ビルダー、水処
理剤としての評価）： （１）以下の濃度の検量線用マグネシウム標準液を調製
する。 ０．０１Ｍ：塩化マグネシウム６水和物２．０３３ｇを
純水１ｋｇに溶解したもの。 ０．００１Ｍ：上記０．０１Ｍマグネシウム標準液１０
０ｇに純水を加えて１ｋｇにしたもの。
（株）製）。 〔マグネシウムイオン捕捉能〕（洗剤用ビルダー、水処
理剤としての評価）： （１）以下の濃度の検量線用マグネシウム標準液を調製
する。 ０．０１Ｍ：塩化マグネシウム６水和物２．０３３ｇを
純水１ｋｇに溶解したもの。 ０．００１Ｍ：上記０．０１Ｍマグネシウム標準液１０
０ｇに純水を加えて１ｋｇにしたもの。
【００４５】０．０００１Ｍ：上記０．００１Ｍマグネ
シウム標準液１０ｇに純水を加えて１００ｇにしたも
の。 （２）アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を固形分
換算で１０ｍｇ取り、これに上記０．００１Ｍマグネシ
ウム標準液５０ｇを加える。 （３）上記（１）で得られた各マグネシウム標準液５０
ｇと、上記（２）で得られた液とをマグネチックスター
ラーで攪拌する。 （４）これに、ｐＨが９〜１１になるように４．８ｗｔ
％ＮａＯＨ水溶液を加える。
シウム標準液１０ｇに純水を加えて１００ｇにしたも
の。 （２）アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を固形分
換算で１０ｍｇ取り、これに上記０．００１Ｍマグネシ
ウム標準液５０ｇを加える。 （３）上記（１）で得られた各マグネシウム標準液５０
ｇと、上記（２）で得られた液とをマグネチックスター
ラーで攪拌する。 （４）これに、ｐＨが９〜１１になるように４．８ｗｔ
％ＮａＯＨ水溶液を加える。
【００４６】（５）さらに、４Ｍ−ＫＣｌ水溶液１ｍｌ
を加える。 （６）得られた液を自動滴定装置で、電極を２価陽イオ
ン電極に変えて測定する。 （７）検量線から、アクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）により捕捉されたマグネシウムイオン量を測定す
る。 （８）アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）１ｇによ
り捕捉されたマグネシウムイオン量を水酸化マグネシウ
ム（ｍｇ）に換算してマグネシウムイオン捕捉能（ｍｇ
Ｍｇ（ＯＨ）2 ／ｇ）とする。 〔マグネシウムイオン存在下でのクレー分散能〕： （１）グリシン６７．５６ｇ、塩化ナトリウム５２．６
ｇおよび１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液６０ｍｌ（または水酸化
ナトリウム２．４ｇ）に純水を加えて６００ｇにするこ
とにより、グリシンバッファーを調製する。
を加える。 （６）得られた液を自動滴定装置で、電極を２価陽イオ
ン電極に変えて測定する。 （７）検量線から、アクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）により捕捉されたマグネシウムイオン量を測定す
る。 （８）アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）１ｇによ
り捕捉されたマグネシウムイオン量を水酸化マグネシウ
ム（ｍｇ）に換算してマグネシウムイオン捕捉能（ｍｇ
Ｍｇ（ＯＨ）2 ／ｇ）とする。 〔マグネシウムイオン存在下でのクレー分散能〕： （１）グリシン６７．５６ｇ、塩化ナトリウム５２．６
ｇおよび１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液６０ｍｌ（または水酸化
ナトリウム２．４ｇ）に純水を加えて６００ｇにするこ
とにより、グリシンバッファーを調製する。
【００４７】（２）塩化マグネシウム６水和物０．１９
３７ｇおよび上記で得られたグリシンバッファー６０ｇ
に純水を加えて１，０００ｇにすることにより、バッフ
ァーを調製する。 （３）０．１ｗｔ％（固形分換算）アクリル酸−マレイ
ン酸共重合体（塩）水溶液を約１０ｇ作る。 （４）上記で得られた０．１ｗｔ％アクリル酸−マレイ
ン酸共重合体（塩）水溶液４ｇに、上記（２）で得られ
たバッファー３６ｇを加え、攪拌することにより、分散
液を調製する。
３７ｇおよび上記で得られたグリシンバッファー６０ｇ
に純水を加えて１，０００ｇにすることにより、バッフ
ァーを調製する。 （３）０．１ｗｔ％（固形分換算）アクリル酸−マレイ
ン酸共重合体（塩）水溶液を約１０ｇ作る。 （４）上記で得られた０．１ｗｔ％アクリル酸−マレイ
ン酸共重合体（塩）水溶液４ｇに、上記（２）で得られ
たバッファー３６ｇを加え、攪拌することにより、分散
液を調製する。
【００４８】（５）試験管にＪＩＳ試験用粉体Ｉ、８種
（関東ローム、微粒：日本粉体工業技術協会）のクレー
０．３ｇを入れた後、上記（４）で得られた分散液３０
ｇを入れ、パラフィルムで密封する（クレー濃度１０，
０００ｐｐｍ、アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）
濃度１００ｐｐｍ）。 （６）試験管を振り、試験管の底にクレーの塊がなくな
ったのを確認してから、試験管を上下に２０回振る。 （７）試験管を直射日光のあたらない所に２０時間静置
する。 （８）２０時間後、分散液の上澄み５ｇを２０ｍｌのス
クリュー管に取る。
（関東ローム、微粒：日本粉体工業技術協会）のクレー
０．３ｇを入れた後、上記（４）で得られた分散液３０
ｇを入れ、パラフィルムで密封する（クレー濃度１０，
０００ｐｐｍ、アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）
濃度１００ｐｐｍ）。 （６）試験管を振り、試験管の底にクレーの塊がなくな
ったのを確認してから、試験管を上下に２０回振る。 （７）試験管を直射日光のあたらない所に２０時間静置
する。 （８）２０時間後、分散液の上澄み５ｇを２０ｍｌのス
クリュー管に取る。
【００４９】（９）予め立ち上げておいたＵＶ分光器で
吸光度（％）を測定する（１ｃｍセル、波長３８０ｎ
ｍ）。 〔水酸化マグネシウムスケール防止能〕（洗剤用ビルダ
ー、水処理剤としての評価）： （試験条件）：マヨネーズ瓶（２００ｃｃ処方） 温度：９０℃ アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）濃度：５ｐｐｍ Ｍｇ2+濃度：１００ｐｐｍ （１）塩化マグネシウム６水和物０．８８１ｇおよび無
水炭酸ナトリウム０．４５９ｇを取り、純水を加えて
１，０００ｇにすることにより、溶液を調製する。
吸光度（％）を測定する（１ｃｍセル、波長３８０ｎ
ｍ）。 〔水酸化マグネシウムスケール防止能〕（洗剤用ビルダ
ー、水処理剤としての評価）： （試験条件）：マヨネーズ瓶（２００ｃｃ処方） 温度：９０℃ アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）濃度：５ｐｐｍ Ｍｇ2+濃度：１００ｐｐｍ （１）塩化マグネシウム６水和物０．８８１ｇおよび無
水炭酸ナトリウム０．４５９ｇを取り、純水を加えて
１，０００ｇにすることにより、溶液を調製する。
【００５０】（２）２２５ｍｌマヨネーズ瓶に、上記
（１）で得られた溶液１９０ｇを入れる。 （３）さらに０．１ｗｔ％（固形分換算）アクリル酸−
マレイン酸共重合体（塩）水溶液１ｇを加える。 （４）４．８ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液を用い、ｐ
Ｈを１０±０．２に調整する。 （５）純水を加えて全量が２００ｇになるように調整す
る。 （６）９０℃に設定しておいた熱風乾燥機中に２０時間
静置する。
（１）で得られた溶液１９０ｇを入れる。 （３）さらに０．１ｗｔ％（固形分換算）アクリル酸−
マレイン酸共重合体（塩）水溶液１ｇを加える。 （４）４．８ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液を用い、ｐ
Ｈを１０±０．２に調整する。 （５）純水を加えて全量が２００ｇになるように調整す
る。 （６）９０℃に設定しておいた熱風乾燥機中に２０時間
静置する。
【００５１】（７）流水下で冷却後、０．１μメンブラ
ンフィルターで濾過する。 （８）濾液をＩＣＰで分析してＭｇ2+濃度を測定する。 （９）アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）なしの場
合をブランクとして測定しておく。 （１０）下式に従って、水酸化マグネシウムスケール抑
制率を計算する。 スケール抑制率（％）＝〔（Ｚ−Ｙ）／（Ｘ−Ｙ）〕×１００ ただし、Ｘ：試験前の液中のＭｇ2+濃度（ｐｐｍ）すなわち１００ｐｐｍ Ｙ：アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）無添加濾液中のＭｇ2+ 濃度（ｐｐｍ）（ブランク） Ｚ：試料の試験後濾液中のＭｇ2+濃度（ｐｐｍ） なお、検量線用Ｍｇ標準液は下記の要領で調製する。
ンフィルターで濾過する。 （８）濾液をＩＣＰで分析してＭｇ2+濃度を測定する。 （９）アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）なしの場
合をブランクとして測定しておく。 （１０）下式に従って、水酸化マグネシウムスケール抑
制率を計算する。 スケール抑制率（％）＝〔（Ｚ−Ｙ）／（Ｘ−Ｙ）〕×１００ ただし、Ｘ：試験前の液中のＭｇ2+濃度（ｐｐｍ）すなわち１００ｐｐｍ Ｙ：アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）無添加濾液中のＭｇ2+ 濃度（ｐｐｍ）（ブランク） Ｚ：試料の試験後濾液中のＭｇ2+濃度（ｐｐｍ） なお、検量線用Ｍｇ標準液は下記の要領で調製する。
【００５２】ａ）上記（１）で得られた溶液１９０ｇに
純水１０ｇを加え、これを１００％とする。 ｂ）上記ａ）を２倍に希釈し、これを５０％とする。 ｃ）純水を０％とする。 〔炭酸カルシウムスケール防止能〕（洗剤用ビルダー、
水処理剤としての評価）： 容量２２５mlのガラスビンに水を１７０ｇ入れ、１．５
６ｗｔ％塩化カルシウム２水塩水溶液１０ｇ、および各
々のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）試料の０．
０２ｗｔ％水溶液３ｇ（得られる過飽和水溶液に対して
３ｐｐｍ）を混合し、さらに重炭酸ナトリウム水溶液１
０ｇおよび塩化ナトリウム７ｇを加え全量を２００ｇと
した。得られた炭酸カルシウム５３０ｐｐｍの過飽和水
溶液を密栓して７０℃で１２時間の加熱処理を行なっ
た。冷却した後沈澱物を０．１μｍのメンブランフィル
ターで濾過し、濾液を JIS K 0101 に従って分析した。
純水１０ｇを加え、これを１００％とする。 ｂ）上記ａ）を２倍に希釈し、これを５０％とする。 ｃ）純水を０％とする。 〔炭酸カルシウムスケール防止能〕（洗剤用ビルダー、
水処理剤としての評価）： 容量２２５mlのガラスビンに水を１７０ｇ入れ、１．５
６ｗｔ％塩化カルシウム２水塩水溶液１０ｇ、および各
々のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）試料の０．
０２ｗｔ％水溶液３ｇ（得られる過飽和水溶液に対して
３ｐｐｍ）を混合し、さらに重炭酸ナトリウム水溶液１
０ｇおよび塩化ナトリウム７ｇを加え全量を２００ｇと
した。得られた炭酸カルシウム５３０ｐｐｍの過飽和水
溶液を密栓して７０℃で１２時間の加熱処理を行なっ
た。冷却した後沈澱物を０．１μｍのメンブランフィル
ターで濾過し、濾液を JIS K 0101 に従って分析した。
【００５３】下式により、炭酸カルシウムスケール抑制
率（％）を求めた。 スケール抑制率（％）＝〔（Ｃ−Ｂ）／（Ａ−Ｂ）〕×１００ ただし、 Ａ：試験前の液中に溶解していたカルシウム濃度（％） Ｂ：アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）無添加濾液中でのカル シウム濃度（％） Ｃ：試験後濾液中のカルシウム濃度（％） また、上記実施例および比較例で得られたｐＨ８のアク
リル酸−マレイン酸共重合体（塩）について、繊維処理
剤、無機顔料分散剤および洗剤組成物としての性能を下
記の方法で評価した。
率（％）を求めた。 スケール抑制率（％）＝〔（Ｃ−Ｂ）／（Ａ−Ｂ）〕×１００ ただし、 Ａ：試験前の液中に溶解していたカルシウム濃度（％） Ｂ：アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）無添加濾液中でのカル シウム濃度（％） Ｃ：試験後濾液中のカルシウム濃度（％） また、上記実施例および比較例で得られたｐＨ８のアク
リル酸−マレイン酸共重合体（塩）について、繊維処理
剤、無機顔料分散剤および洗剤組成物としての性能を下
記の方法で評価した。
【００５４】〔繊維処理剤としての評価〕： 繊維処理剤としてアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）を固形分換算で２ｇ／Ｌ用い、精練した綿天竺製
ニットを下記の条件にて漂白を行った。その結果を表５
に示す。 （漂白条件） 使用水の硬度 ３５・ＤＨ 浴 比 １：２５ 温 度 ８５℃ 時 間 ３０分 使用薬剤 過酸化水素 １０ｇ／Ｌ 水酸化ナトリウム ２ｇ／Ｌ ３号ケイ酸ナトリウム ５ｇ／Ｌ （評価） 処理した布の風合いは、官能検査法により判定した。
（塩）を固形分換算で２ｇ／Ｌ用い、精練した綿天竺製
ニットを下記の条件にて漂白を行った。その結果を表５
に示す。 （漂白条件） 使用水の硬度 ３５・ＤＨ 浴 比 １：２５ 温 度 ８５℃ 時 間 ３０分 使用薬剤 過酸化水素 １０ｇ／Ｌ 水酸化ナトリウム ２ｇ／Ｌ ３号ケイ酸ナトリウム ５ｇ／Ｌ （評価） 処理した布の風合いは、官能検査法により判定した。
【００５５】白色度は、スガ試験機（株）製３Ｍカラー
コンピューターＳＭ−３型を用いて測色し、Ｌａｂ系の
白色度式 Ｗ＝１００−［（１００−Ｌ）2＋ａ2＋ｂ2］ 1/2 但し、Ｌ＝測定された明度 ａ＝測定されたクロマチックネス指数 ｂ＝測定されたクロマチックネス指数 によって白色度（Ｗ）を求め評価した。白色度は高い方
が良い。縫製性は、布を４枚重ねにし本縫ミシンで針＃
１１Ｓを用いて３０ｃｍ空縫いした場合の地糸切れ箇所
数で評価した。地糸切れ箇所数は少ない方が良い。
コンピューターＳＭ−３型を用いて測色し、Ｌａｂ系の
白色度式 Ｗ＝１００−［（１００−Ｌ）2＋ａ2＋ｂ2］ 1/2 但し、Ｌ＝測定された明度 ａ＝測定されたクロマチックネス指数 ｂ＝測定されたクロマチックネス指数 によって白色度（Ｗ）を求め評価した。白色度は高い方
が良い。縫製性は、布を４枚重ねにし本縫ミシンで針＃
１１Ｓを用いて３０ｃｍ空縫いした場合の地糸切れ箇所
数で評価した。地糸切れ箇所数は少ない方が良い。
【００５６】〔無機顔料分散剤としての評価〕： 容量１Ｌ（材質ＳＵＳ ３０４、内径９０mm、高さ１６
０mm）のビーカーに、カルサイト系立方体状の軽質炭酸
カルシウム（１次粒子径０．１５μｍ）のフィルタープ
レス脱水ケーキ（固形分６５．３ｗｔ％）４００重量部
をとり、そこへ分散剤として、アクリル酸−マレイン酸
共重合体（塩）の４０％水溶液３．２６重量部（炭酸カ
ルシウムの重量に対してアクリル酸−マレイン酸共重合
体（塩）０．５ｗｔ％）および固形分濃度調整用の水
６．９重量部を加え、ディゾルバー攪拌羽根（５０mm
φ）で低速で３分間混練した。その後、３０００rpm で
１０分間分散し、固形分濃度６４ｗｔ％の水分散液を得
た。得られた水分散液について、分散直後と室温１週間
放置後の粘度を、Ｂ型粘度計を使用して２５℃で測定
し、経日安定性の試験を行った。分散液の粘度は低い方
が良い。測定結果を表６に示す。
０mm）のビーカーに、カルサイト系立方体状の軽質炭酸
カルシウム（１次粒子径０．１５μｍ）のフィルタープ
レス脱水ケーキ（固形分６５．３ｗｔ％）４００重量部
をとり、そこへ分散剤として、アクリル酸−マレイン酸
共重合体（塩）の４０％水溶液３．２６重量部（炭酸カ
ルシウムの重量に対してアクリル酸−マレイン酸共重合
体（塩）０．５ｗｔ％）および固形分濃度調整用の水
６．９重量部を加え、ディゾルバー攪拌羽根（５０mm
φ）で低速で３分間混練した。その後、３０００rpm で
１０分間分散し、固形分濃度６４ｗｔ％の水分散液を得
た。得られた水分散液について、分散直後と室温１週間
放置後の粘度を、Ｂ型粘度計を使用して２５℃で測定
し、経日安定性の試験を行った。分散液の粘度は低い方
が良い。測定結果を表６に示す。
【００５７】〔洗剤組成物としての評価〕： 表７に示した組成の人工汚垢を四塩化炭素中に分散して
得られた人工汚垢液に綿の白布を通した後、乾燥、切断
することにより、１０ｃｍ×１０ｃｍの汚染布を作成し
た。表８の洗剤組成物を配合し、表９の条件下で上記汚
染布の洗濯を行なった。洗濯用の水は、イオン交換水に
塩化カルシウムと塩化マグネシウムを加えて調製した。
洗濯・すすぎの後、布を乾燥し、反射率の測定を行なっ
た。下式により反射率から洗浄率を求め、洗浄性評価を
行った。その結果を表１０に記す。
得られた人工汚垢液に綿の白布を通した後、乾燥、切断
することにより、１０ｃｍ×１０ｃｍの汚染布を作成し
た。表８の洗剤組成物を配合し、表９の条件下で上記汚
染布の洗濯を行なった。洗濯用の水は、イオン交換水に
塩化カルシウムと塩化マグネシウムを加えて調製した。
洗濯・すすぎの後、布を乾燥し、反射率の測定を行なっ
た。下式により反射率から洗浄率を求め、洗浄性評価を
行った。その結果を表１０に記す。
【００５８】洗浄率（％）＝〔（洗浄後の反射率−洗浄
前の反射率）／（白布の反射率−洗浄前の反射率）〕×
１００ また、上記汚染布を用い、上記と同様の洗濯条件下で５
回連続洗濯テスト（洗濯・すすぎ・乾燥）を行い、その
後、布の手触り感を評価した。その結果を表１０に記
す。
前の反射率）／（白布の反射率−洗浄前の反射率）〕×
１００ また、上記汚染布を用い、上記と同様の洗濯条件下で５
回連続洗濯テスト（洗濯・すすぎ・乾燥）を行い、その
後、布の手触り感を評価した。その結果を表１０に記
す。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】
【表３】
【００６２】
【表４】
【００６３】
【表５】
【００６４】
【表６】
【００６５】
【表７】
【００６６】
【表８】
【００６７】
【表９】
【００６８】
【表１０】
【００６９】
【発明の効果】本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合
体（塩）は、従来の金属イオン捕捉能、クレー分散能、
カルシウムイオンに対するスケール防止能の性能レベル
を維持しながら、マグネシウムイオン捕捉能、マグネシ
ウムイオン存在下でのクレー分散能、マグネシウムイオ
ンに対するスケール防止能等の、これまで検討されてい
なかったマグネシウムイオンに関する性能も高い。した
がって、本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）は、水中のマグネシウムイオン含有量が高い地域
であっても、金属イオン捕捉能、クレー分散能、炭酸カ
ルシウムスケール防止能、水酸化マグネシウムスケール
防止能等がバランス良く優れた共重合体（塩）である。
体（塩）は、従来の金属イオン捕捉能、クレー分散能、
カルシウムイオンに対するスケール防止能の性能レベル
を維持しながら、マグネシウムイオン捕捉能、マグネシ
ウムイオン存在下でのクレー分散能、マグネシウムイオ
ンに対するスケール防止能等の、これまで検討されてい
なかったマグネシウムイオンに関する性能も高い。した
がって、本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）は、水中のマグネシウムイオン含有量が高い地域
であっても、金属イオン捕捉能、クレー分散能、炭酸カ
ルシウムスケール防止能、水酸化マグネシウムスケール
防止能等がバランス良く優れた共重合体（塩）である。
【００７０】本発明の製造方法によれば、重合終了時の
残存単量体の量が少なく、高い生産性で、上記の優れた
性能を有するアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を
容易に効率良く低コストで得ることができる。得られた
アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）が上記の優れた
性能を発揮するのは、マレイン酸とアクリル酸が高いラ
ンダム性をもって共重合体（塩）中へ導入されているた
めと考えられる。特に、マレイン酸がブロック的に重合
した部分が非常に少ない共重合体（塩）となっているこ
とで、良好な性能が発揮されると考えられる。本発明の
洗剤組成物は、上記本発明のアクリル酸−マレイン酸共
重合体（塩）を含み、この共重合体（塩）が上記のよう
に高いマグネシウムイオン捕捉能を持つため、水中のマ
グネシウムイオン含有量が高い地域であっても、界面活
性剤が水中のマグネシウムイオンと結合して不溶化する
のを防止するので、油汚れに対する洗浄力の向上効果が
大きい。また、本発明の洗剤組成物は、それに含まれる
本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）がマグ
ネシウムイオン存在下でのクレー分散能にも優れるた
め、水中のマグネシウムイオン含有量が高い地域であっ
ても、泥汚れに対して高い洗浄力を示す。さらに、本発
明の洗剤組成物は、それに含まれる本発明のアクリル酸
−マレイン酸共重合体（塩）が水酸化マグネシウムスケ
ール防止能にも優れるため、水中のマグネシウムイオン
含有量が高い地域であっても、水酸化マグネシウムスケ
ールが衣類に沈着して衣類の吸湿性と手触り感を悪化さ
せるのを防止することができる。
残存単量体の量が少なく、高い生産性で、上記の優れた
性能を有するアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を
容易に効率良く低コストで得ることができる。得られた
アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）が上記の優れた
性能を発揮するのは、マレイン酸とアクリル酸が高いラ
ンダム性をもって共重合体（塩）中へ導入されているた
めと考えられる。特に、マレイン酸がブロック的に重合
した部分が非常に少ない共重合体（塩）となっているこ
とで、良好な性能が発揮されると考えられる。本発明の
洗剤組成物は、上記本発明のアクリル酸−マレイン酸共
重合体（塩）を含み、この共重合体（塩）が上記のよう
に高いマグネシウムイオン捕捉能を持つため、水中のマ
グネシウムイオン含有量が高い地域であっても、界面活
性剤が水中のマグネシウムイオンと結合して不溶化する
のを防止するので、油汚れに対する洗浄力の向上効果が
大きい。また、本発明の洗剤組成物は、それに含まれる
本発明のアクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）がマグ
ネシウムイオン存在下でのクレー分散能にも優れるた
め、水中のマグネシウムイオン含有量が高い地域であっ
ても、泥汚れに対して高い洗浄力を示す。さらに、本発
明の洗剤組成物は、それに含まれる本発明のアクリル酸
−マレイン酸共重合体（塩）が水酸化マグネシウムスケ
ール防止能にも優れるため、水中のマグネシウムイオン
含有量が高い地域であっても、水酸化マグネシウムスケ
ールが衣類に沈着して衣類の吸湿性と手触り感を悪化さ
せるのを防止することができる。
【００７１】本発明の洗剤用ビルダーは、上記本発明の
アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を含むため、水
中のマグネシウムイオン含有量が高い地域であっても、
分散性およびキレート能力に優れ、洗剤の洗浄力の強化
に貢献する。
アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を含むため、水
中のマグネシウムイオン含有量が高い地域であっても、
分散性およびキレート能力に優れ、洗剤の洗浄力の強化
に貢献する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ (Ｃ０８Ｆ 220/06 222:02） (56)参考文献 特開 昭61−36308（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−140986（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−208758（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−7740（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−153910（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−64613（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−168906（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−210913（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−67706（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 220/00 - 220/70 C08F 222/00 - 222/40
Claims (7)
- 【請求項１】アクリル酸およびアクリル酸塩のうちから
選ばれる少なくとも１種と、 マレイン酸、マレイン酸塩および無水マレイン酸のうち
から選ばれる少なくとも１種と、 を必須成分として含むエチレン性不飽和単量体を共重合
させることにより得られるアクリル酸−マレイン酸共重
合体（塩）であって、 マグネシウムイオン捕捉能が２１０ｍｇ（Ｍｇ（ＯＨ）
2 換算）／ｇ以上、水酸化マグネシウムスケール防止能
が３０％以上、マグネシウムイオン存在下でのクレー分
散能が６０％以上である、 ことを特徴とするアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）。 - 【請求項２】分子量の分散比が３．５以下であり、分子
量１０００以下の低分子量部分が共重合体（塩）総量に
対して９重量％以下である、請求項１に記載のアクリル
酸−マレイン酸共重合体（塩）。 - 【請求項３】アクリル酸およびアクリル酸塩のうちから
選ばれる少なくとも１種と、 マレイン酸、マレイン酸塩および無水マレイン酸のうち
から選ばれる少なくとも１種と、 を必須成分として含むエチレン性不飽和単量体を共重合
させることにより得られるアクリル酸−マレイン酸共重
合体（塩）であって、 マグネシウムイオン捕捉能が２１０ｍｇ（Ｍｇ（ＯＨ）
2 換算）／ｇ以上、マグネシウムイオン存在下でのクレ
ー分散能が６０％以上、分子量の分散比が３．５以下で
あり、分子量１０００以下の低分子量部分が共重合体
（塩）総量に対して９重量％以下である、 ことを特徴とする アクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）。 - 【請求項４】請求項１から３までのいずれかに記載のア
クリル酸−マレイン酸共重合体（塩）の製造方法であっ
て、アクリル酸およびアクリル酸塩のうちから選ばれる少な
くとも１種と、 マレイン酸、マレイン酸塩および無水マレイン酸のうち
から選ばれる少なくとも１種と、 を必須成分として含むエチレン性不飽和単量体を重合開
始剤の存在下で共重合させることによりアクリル酸−マ
レイン酸共重合体（塩）を製造する方法において、 前記マレイン酸の初期仕込量がマレイン酸の全使用量に
対して５０ｗｔ％以上、前記重合開始剤投入前の前記マ
レイン酸の中和度が７０〜９５ｍｏｌ％、重合終了時の
前記アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）の中和度が
５０〜７０ｍｏｌ％、重合終了時の前記アクリル酸−マ
レイン酸共重合体（塩）の固形分濃度が４５ｗｔ％以上
である、 ことを特徴とするアクリル酸−マレイン酸共重合体
（塩）の製造方法。 - 【請求項５】前記重合開始剤として過酸化水素を用い、
この過酸化水素の投入を全単量体の投入終了よりも早く
終了する工程を含む、請求項４に記載のアクリル酸−マ
レイン酸共重合体（塩）の製造方法。 - 【請求項６】請求項１から３までのいずれかに記載のア
クリル酸−マレイン酸共重合体（塩）と界面活性剤とを
含む洗剤組成物。 - 【請求項７】請求項１から３までのいずれかに記載のア
クリル酸−マレイン酸共重合体（塩）を含む洗剤用ビル
ダー。
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|---|---|---|---|
| JP11228035A JP3112454B2 (ja) | 1998-09-08 | 1999-08-11 | アクリル酸−マレイン酸共重合体（塩）、その製造方法および用途 |
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| CNB991186214A CN1148391C (zh) | 1998-09-08 | 1999-09-08 | 丙烯酸-马来酸共聚物,其制法和用途 |
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|---|---|
| JP2000143737A JP2000143737A (ja) | 2000-05-26 |
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Cited By (1)
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-
1999
- 1999-08-11 JP JP11228035A patent/JP3112454B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8333154B2 (en) | 2007-08-09 | 2012-12-18 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Inflator |
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