JP3067928B2 - アルカリ二次電池用のペースト式電極 - Google Patents
アルカリ二次電池用のペースト式電極Info
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアルカリ二次電池用のペ
ースト式電極に関する。
ースト式電極に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルカリ二次電池用の電極、例えば正極
（負極についてもほぼ同様なので、以下正極について説
明する）は、従来より焼結式正極が用いられている。こ
の焼結式正極は、例えば穿孔鋼板又はニッケル・ネット
等の芯金にニッケル粉末を焼結し、焼結体の十数μm の
孔にニッケル塩水溶液を含浸し、次いで、これをアルカ
リ処理することによって前記含浸ニッケル塩を水酸化ニ
ッケルに変化させて得ていた。しかし、この焼結式正極
は、製造の際にニッケル塩の含浸及びアルカリ処理とい
った複雑な操作が必要であり、かつ所定量の活物質を含
浸させるためには上記操作を通常４〜１０回程度繰り返
し行わなければならないので、製造コストが高くなると
いう問題があった。更に、ニッケル粉末焼結体の機械的
強度を維持できる多孔度が８０％程度で限界となるた
め、活物質の充填量そのものにも限界があるという問題
もあった。
（負極についてもほぼ同様なので、以下正極について説
明する）は、従来より焼結式正極が用いられている。こ
の焼結式正極は、例えば穿孔鋼板又はニッケル・ネット
等の芯金にニッケル粉末を焼結し、焼結体の十数μm の
孔にニッケル塩水溶液を含浸し、次いで、これをアルカ
リ処理することによって前記含浸ニッケル塩を水酸化ニ
ッケルに変化させて得ていた。しかし、この焼結式正極
は、製造の際にニッケル塩の含浸及びアルカリ処理とい
った複雑な操作が必要であり、かつ所定量の活物質を含
浸させるためには上記操作を通常４〜１０回程度繰り返
し行わなければならないので、製造コストが高くなると
いう問題があった。更に、ニッケル粉末焼結体の機械的
強度を維持できる多孔度が８０％程度で限界となるた
め、活物質の充填量そのものにも限界があるという問題
もあった。
【０００３】これらの問題を解決するために、水酸化ニ
ッケル粉末に導電粉末、結着剤及び水を混合してペース
ト状にした後、平均多孔度が９５％以上で、平均孔径が
数十〜数百μm の三次元スポンジ状金属多孔体や金属繊
維マット等の耐アルカリ性金属多孔体に前記ペーストを
直接充填して、正極を製造する方法が提案されている。
この方法は焼結式に対して非焼結式又はペースト式と呼
ばれている。
ッケル粉末に導電粉末、結着剤及び水を混合してペース
ト状にした後、平均多孔度が９５％以上で、平均孔径が
数十〜数百μm の三次元スポンジ状金属多孔体や金属繊
維マット等の耐アルカリ性金属多孔体に前記ペーストを
直接充填して、正極を製造する方法が提案されている。
この方法は焼結式に対して非焼結式又はペースト式と呼
ばれている。
【０００４】このペースト式電極は、金属多孔体の多孔
度及び平均孔径が大きいので、活物質の充填工程が容易
であり、充填量を多くできるという利点を有する。しか
し、金属多孔体の細孔の孔径が焼結式の場合より大きい
ために、活物質から集電体バルクまでの距離が大きくて
集電性を悪くしており、その結果、活物質の利用率が焼
結式電極の９５％に対して６０％程度というように低
く、実用化にまで至らなかった。
度及び平均孔径が大きいので、活物質の充填工程が容易
であり、充填量を多くできるという利点を有する。しか
し、金属多孔体の細孔の孔径が焼結式の場合より大きい
ために、活物質から集電体バルクまでの距離が大きくて
集電性を悪くしており、その結果、活物質の利用率が焼
結式電極の９５％に対して６０％程度というように低
く、実用化にまで至らなかった。
【０００５】このペースト式電極の活物質の利用率を向
上させる手段として、一般的にはコバルト酸化物、コバ
ルト水酸化物等のコバルト化合物、及び金属コバルトの
うちの２種以上を組合せて活物質ペースト中に添加する
方法がある。しかし、このコバルト化合物等の添加によ
っても活物質利用率は最大８５％程度であり、しかも１
０％程度のばらつきがあるので、焼結式電極の活物質利
用率のレベルには達していない。
上させる手段として、一般的にはコバルト酸化物、コバ
ルト水酸化物等のコバルト化合物、及び金属コバルトの
うちの２種以上を組合せて活物質ペースト中に添加する
方法がある。しかし、このコバルト化合物等の添加によ
っても活物質利用率は最大８５％程度であり、しかも１
０％程度のばらつきがあるので、焼結式電極の活物質利
用率のレベルには達していない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の問題
点を解決するためになされたもので、活物質利用率を向
上させ、かつその活物質利用率をばらつきの少ない安定
したものとすることが可能なアルカリ二次電池用のペー
スト式電極を提供するものである。
点を解決するためになされたもので、活物質利用率を向
上させ、かつその活物質利用率をばらつきの少ない安定
したものとすることが可能なアルカリ二次電池用のペー
スト式電極を提供するものである。
【０００７】本発明は、アルカリ二次電池用のペースト
式電極であって、該電極の活物質合剤として用いる酸
化コバルト粉末の水酸化カリウム溶液中の溶解度が２０
０mg/l以上であり、かつ該酸化コバルト粉末のＪＩＳ
Ｍ ８２３３．４に規定する方法によって測定されるＣ
ｏ2 Ｏ3 含有量が８重量％以下であること、更には該
酸化コバルト粉末の水酸化カリウム溶液中の溶解度が２
３０mg/l以上であり、かつ該酸化コバルト粉末のＪＩＳ
Ｍ ８２３３．４に規定する方法によって測定される
Ｃｏ2 Ｏ3 含有量が５重量％以下であること、を特徴と
する。
式電極であって、該電極の活物質合剤として用いる酸
化コバルト粉末の水酸化カリウム溶液中の溶解度が２０
０mg/l以上であり、かつ該酸化コバルト粉末のＪＩＳ
Ｍ ８２３３．４に規定する方法によって測定されるＣ
ｏ2 Ｏ3 含有量が８重量％以下であること、更には該
酸化コバルト粉末の水酸化カリウム溶液中の溶解度が２
３０mg/l以上であり、かつ該酸化コバルト粉末のＪＩＳ
Ｍ ８２３３．４に規定する方法によって測定される
Ｃｏ2 Ｏ3 含有量が５重量％以下であること、を特徴と
する。
【０００８】従来の方法において、活物質中にコバルト
化合物を添加すれば活物質の利用率を向上できることが
わかっているにもかかわらず、まだ８５％程度の利用率
しか達成されていない。このように、焼結式の利用率ま
でに至らない理由の一つは、コバルト化合物そのものが
不安定で、貯蔵中に酸化反応が進行して微妙に異なる酸
化コバルトに変化してしまうためである。一般に、酸化
コバルトの添加によって活物質利用率を向上させるメカ
ニズムは、アルカリ電解液中で酸化コバルトが溶解し、
２価のいわゆるブルーコンプレックスイオン（ＨＣｏＯ
2 -)を生成し、その後、活物質表面にまとわりつくよう
に水酸化コバルト（Ｃｏ（ＯＨ)2）として吸着し、より
高い電位において導電性の高いオキシ水酸化コバルト
（ＣｏＯＯＨ）に変化し、活物質表面をコーティングす
るからとされている。これに基づけば、先ずアルカリ溶
液中で速やかに溶解するような酸化コバルトであること
が絶対条件であるし、さらにそれ以前の活物質を主体と
するペースト調製時に、この酸化コバルト粒子が活物質
粒子によく混ざるものでなければならない。
化合物を添加すれば活物質の利用率を向上できることが
わかっているにもかかわらず、まだ８５％程度の利用率
しか達成されていない。このように、焼結式の利用率ま
でに至らない理由の一つは、コバルト化合物そのものが
不安定で、貯蔵中に酸化反応が進行して微妙に異なる酸
化コバルトに変化してしまうためである。一般に、酸化
コバルトの添加によって活物質利用率を向上させるメカ
ニズムは、アルカリ電解液中で酸化コバルトが溶解し、
２価のいわゆるブルーコンプレックスイオン（ＨＣｏＯ
2 -)を生成し、その後、活物質表面にまとわりつくよう
に水酸化コバルト（Ｃｏ（ＯＨ)2）として吸着し、より
高い電位において導電性の高いオキシ水酸化コバルト
（ＣｏＯＯＨ）に変化し、活物質表面をコーティングす
るからとされている。これに基づけば、先ずアルカリ溶
液中で速やかに溶解するような酸化コバルトであること
が絶対条件であるし、さらにそれ以前の活物質を主体と
するペースト調製時に、この酸化コバルト粒子が活物質
粒子によく混ざるものでなければならない。
【０００９】酸化コバルトがアルカリ蓄電池用電極の活
物質利用率を従来（８５％程度）を超えてより向上さ
せ、安定させるためには、酸化コバルトが主として、
（１）アルカリ溶液に速やかに溶解すること、（２）ペ
ースト調製時に活物質とよく混ざること、（３）保存安
定性に優れていること、の３点を満たしていることが重
要である。
物質利用率を従来（８５％程度）を超えてより向上さ
せ、安定させるためには、酸化コバルトが主として、
（１）アルカリ溶液に速やかに溶解すること、（２）ペ
ースト調製時に活物質とよく混ざること、（３）保存安
定性に優れていること、の３点を満たしていることが重
要である。
【００１０】本発明では、（１）のアルカリ溶液への溶
解の程度を表す指標として、水酸化カリウム溶液中での
コバルトイオンの溶解度を用いる。これは、酸化コバル
トがアルカリ溶液中で生成するブルーコンプレックスイ
オン（ＨＣｏＯ2 -）の量に対応する。この溶解度は以下
の方法に従って測定する。１００mlのビーカーに酸化コ
バルト０．３５g を採り、これに窒素をバブリングして
脱酸素処理した６規定の水酸化カリウム水溶液５０mlを
ホールビペットにより静かに加える。次いで、水酸化カ
リウム水溶液が酸素を吸収しないように、空気をしゃ断
した後、２５℃±１℃に保たれた恒温水槽中に３０分間
放置する。この溶液のほとんどを遠心分離管に移して遠
心分離した後、上澄液の１mlを分取して５０mlのメスフ
ラスコで定容とする。この溶液中のコバルトイオン濃度
を、原子吸光光度法又は誘導結合プラズマ発光分析法に
より定量し、下記の計算式から水酸化カリウム溶液中の
コバルトイオンの溶解度を算出する。
解の程度を表す指標として、水酸化カリウム溶液中での
コバルトイオンの溶解度を用いる。これは、酸化コバル
トがアルカリ溶液中で生成するブルーコンプレックスイ
オン（ＨＣｏＯ2 -）の量に対応する。この溶解度は以下
の方法に従って測定する。１００mlのビーカーに酸化コ
バルト０．３５g を採り、これに窒素をバブリングして
脱酸素処理した６規定の水酸化カリウム水溶液５０mlを
ホールビペットにより静かに加える。次いで、水酸化カ
リウム水溶液が酸素を吸収しないように、空気をしゃ断
した後、２５℃±１℃に保たれた恒温水槽中に３０分間
放置する。この溶液のほとんどを遠心分離管に移して遠
心分離した後、上澄液の１mlを分取して５０mlのメスフ
ラスコで定容とする。この溶液中のコバルトイオン濃度
を、原子吸光光度法又は誘導結合プラズマ発光分析法に
より定量し、下記の計算式から水酸化カリウム溶液中の
コバルトイオンの溶解度を算出する。
【００１１】
【数１】 ここでＡは分析したコバルトイオンの濃度（mg/l）を表
わす。
わす。
【００１２】以上の方法により、水酸化カリウム溶液中
でのコバルトイオンの溶解度が得られる。この数値が２
００mg/l以上の酸化コバルトを用いたアルカリ二次電池
のペースト式電極は、アルカリ電解液中でのブルーコン
プレックスイオン（ＨＣｏＯ2 -）の生成量が多く、オキ
シ水酸化コバルト（ＣｏＯＯＨ）へ変化するその後の反
応が活発に行われ、活物質へのオキシ水酸化コバルトの
コーティング量が多くなるため、電極自体の導電性が向
上する。
でのコバルトイオンの溶解度が得られる。この数値が２
００mg/l以上の酸化コバルトを用いたアルカリ二次電池
のペースト式電極は、アルカリ電解液中でのブルーコン
プレックスイオン（ＨＣｏＯ2 -）の生成量が多く、オキ
シ水酸化コバルト（ＣｏＯＯＨ）へ変化するその後の反
応が活発に行われ、活物質へのオキシ水酸化コバルトの
コーティング量が多くなるため、電極自体の導電性が向
上する。
【００１３】本発明は、先ずかかる見地に基づいて見い
出されたものであり、酸化コバルトのアルカリ電解液へ
の溶解度の指標として、水酸化カリウム溶液中でのコバ
ルトイオンの溶解度を規定し、かかる溶解度が少なくと
も２００mg/lの酸化コバルトを用いることで、該酸化コ
バルトのアルカリ電解液への溶解性に起因する活物質の
利用率の低下を防止できるため、活物質利用率を焼結式
電極と同程度あるいはそれ以上に向上させ、かつその活
物質利用率をばらつきの少ない安定したものとすること
が可能となる。
出されたものであり、酸化コバルトのアルカリ電解液へ
の溶解度の指標として、水酸化カリウム溶液中でのコバ
ルトイオンの溶解度を規定し、かかる溶解度が少なくと
も２００mg/lの酸化コバルトを用いることで、該酸化コ
バルトのアルカリ電解液への溶解性に起因する活物質の
利用率の低下を防止できるため、活物質利用率を焼結式
電極と同程度あるいはそれ以上に向上させ、かつその活
物質利用率をばらつきの少ない安定したものとすること
が可能となる。
【００１４】ここでいう酸化コバルトには、ＣｏＯ、Ｃ
ｏ2 Ｏ3 、Ｃｏ3 Ｏ4 がある。このうちＣｏ3 Ｏ4 は、
極めて安定であることからアルカリ電解液中で２価のブ
ルーコンプレックスイオン（ＨＣｏＯ2 -）を生成せず、
電導性のＣｏＯＯＨを得ることができないため、活物質
の利用率を向上させることができない。
ｏ2 Ｏ3 、Ｃｏ3 Ｏ4 がある。このうちＣｏ3 Ｏ4 は、
極めて安定であることからアルカリ電解液中で２価のブ
ルーコンプレックスイオン（ＨＣｏＯ2 -）を生成せず、
電導性のＣｏＯＯＨを得ることができないため、活物質
の利用率を向上させることができない。
【００１５】ところで、これら酸化コバルトのいずれか
一種を完全に純粋な状態で得ることは困難であると言わ
れている。例えば、Ｃｏ（ＯＨ)2を不活性ガス中で加熱
することにより、酸素の含有量が最も少ないＣｏＯを得
ることができるが、完全に純粋なＣｏＯではなく、少量
のＣｏ2 Ｏ3 、Ｃｏ3 Ｏ4 が含まれる。この酸化コバル
ト中のＣｏ2 Ｏ3 とＣｏ3 Ｏ4 との割合は、Ｃｏ2 Ｏ3
が大部分であり、Ｃｏ3 Ｏ4 は極く微量である。
一種を完全に純粋な状態で得ることは困難であると言わ
れている。例えば、Ｃｏ（ＯＨ)2を不活性ガス中で加熱
することにより、酸素の含有量が最も少ないＣｏＯを得
ることができるが、完全に純粋なＣｏＯではなく、少量
のＣｏ2 Ｏ3 、Ｃｏ3 Ｏ4 が含まれる。この酸化コバル
ト中のＣｏ2 Ｏ3 とＣｏ3 Ｏ4 との割合は、Ｃｏ2 Ｏ3
が大部分であり、Ｃｏ3 Ｏ4 は極く微量である。
【００１６】このＣｏ2 Ｏ3 は、ＣｏＯと同様にアルカ
リ電解液に溶解され、２価のブルーコンプレックスイオ
ン（ＨＣｏＯ2 -）を生成し、導電性のＣｏＯＯＨを得て
活物質の利用率を向上させることができるが、ＣｏＯよ
りもアルカリ電解液への溶解性が低い。このため、添加
した酸化コバルト中のＣｏ2 Ｏ3 含有量が多くなると該
酸化コバルトが完全にＣｏＯＯＨに変化せず、活物質利
用率の低下を招く。したがって、活物質利用率を高め、
かつその活物質利用率のばらつきを少なくするために
は、コバルト酸化物中のＣｏ2 Ｏ3 量の管理が非常に重
要となる。
リ電解液に溶解され、２価のブルーコンプレックスイオ
ン（ＨＣｏＯ2 -）を生成し、導電性のＣｏＯＯＨを得て
活物質の利用率を向上させることができるが、ＣｏＯよ
りもアルカリ電解液への溶解性が低い。このため、添加
した酸化コバルト中のＣｏ2 Ｏ3 含有量が多くなると該
酸化コバルトが完全にＣｏＯＯＨに変化せず、活物質利
用率の低下を招く。したがって、活物質利用率を高め、
かつその活物質利用率のばらつきを少なくするために
は、コバルト酸化物中のＣｏ2 Ｏ3 量の管理が非常に重
要となる。
【００１７】本発明は、更にかかる見地に基づいて見い
出されたものであり、水酸化カリウム溶液中でのコバ
ルトイオンの溶解度が２００mg/l以上において、前記酸
化コバルト粉末中のＣｏ2 Ｏ3 量を８重量％以下、好
ましくは該水酸化カリウム溶液中でのコバルトイオンの
溶解度が２３０mg/l以上において、該酸化コバルト粉末
中のＣｏ2 Ｏ3 量を５重量％以下に限定することによっ
て、該酸化コバルト粉末のアルカリ電解液への溶解性に
起因する活物質の利用率の低下をよりよく防止できるた
め、活物質利用率を焼結式電極と同程度あるいはそれ以
上に向上させ、かつその活物質利用率をばらつきの少な
い安定したものとすることが可能となる。
出されたものであり、水酸化カリウム溶液中でのコバ
ルトイオンの溶解度が２００mg/l以上において、前記酸
化コバルト粉末中のＣｏ2 Ｏ3 量を８重量％以下、好
ましくは該水酸化カリウム溶液中でのコバルトイオンの
溶解度が２３０mg/l以上において、該酸化コバルト粉末
中のＣｏ2 Ｏ3 量を５重量％以下に限定することによっ
て、該酸化コバルト粉末のアルカリ電解液への溶解性に
起因する活物質の利用率の低下をよりよく防止できるた
め、活物質利用率を焼結式電極と同程度あるいはそれ以
上に向上させ、かつその活物質利用率をばらつきの少な
い安定したものとすることが可能となる。
【００１８】前記酸化コバルト粉末中のＣｏ2 Ｏ3 量
は、ＪＩＳ Ｍ８２３３．４に規定する方法により測定
されるものである。この方法による酸化コバルト粉末中
のＣｏ2 Ｏ3 量の測定は、次のような原理によって行な
われる。すなわち、酸化コバルト粉末を硫酸酸性の硫酸
鉄（II）水溶液に溶解するとＣｏＯによるＣｏ（II）イ
オンとＣｏ2 Ｏ3 によるＣｏ（III)イオンが生成し、下
記の反応式に示すように、Ｃｏ（III)イオンがＦｅ（I
I）イオンにより還元される。
は、ＪＩＳ Ｍ８２３３．４に規定する方法により測定
されるものである。この方法による酸化コバルト粉末中
のＣｏ2 Ｏ3 量の測定は、次のような原理によって行な
われる。すなわち、酸化コバルト粉末を硫酸酸性の硫酸
鉄（II）水溶液に溶解するとＣｏＯによるＣｏ（II）イ
オンとＣｏ2 Ｏ3 によるＣｏ（III)イオンが生成し、下
記の反応式に示すように、Ｃｏ（III)イオンがＦｅ（I
I）イオンにより還元される。
【００１９】
【化１】 この時に生成したＦｅ（III)イオンを過マンガン酸カリ
ウム水溶液で定量することにより、Ｃｏ（III)イオンが
間接的に定量されるため、酸化コバルト中のＣｏ2 Ｏ3
量を測定することができる。
ウム水溶液で定量することにより、Ｃｏ（III)イオンが
間接的に定量されるため、酸化コバルト中のＣｏ2 Ｏ3
量を測定することができる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
する。
する。
【００２１】（実施例１）まず、金属コバルトを硫酸水
溶液に溶解させた後、水酸化ナトリウム水溶液を徐々に
加えて中和することにより、α−水酸化コバルト（α−
Ｃｏ（ＯＨ)2）の結晶を得た。更にこれを熟成させるこ
とにより、空気中でも比較的安定なβ−水酸化コバルト
（β−Ｃｏ（ＯＨ)2）に変換した。
溶液に溶解させた後、水酸化ナトリウム水溶液を徐々に
加えて中和することにより、α−水酸化コバルト（α−
Ｃｏ（ＯＨ)2）の結晶を得た。更にこれを熟成させるこ
とにより、空気中でも比較的安定なβ−水酸化コバルト
（β−Ｃｏ（ＯＨ)2）に変換した。
【００２２】次いで、前記β−水酸化コバルトを不活性
ガス雰囲気中（場合によっては還元性雰囲気中）、温度
範囲を２００〜６００℃にとり、それぞれの温度で２０
〜２５時間の範囲の各種時間焼成することにより、Ｃｏ
2 Ｏ3 を含み、残部がＣｏＯからなる種々の酸化コバル
ト粉末を得た。こうして得られた各酸化コバルト粉末中
のコバルトイオンの水酸化カリウム溶液中への溶解度を
測定した。
ガス雰囲気中（場合によっては還元性雰囲気中）、温度
範囲を２００〜６００℃にとり、それぞれの温度で２０
〜２５時間の範囲の各種時間焼成することにより、Ｃｏ
2 Ｏ3 を含み、残部がＣｏＯからなる種々の酸化コバル
ト粉末を得た。こうして得られた各酸化コバルト粉末中
のコバルトイオンの水酸化カリウム溶液中への溶解度を
測定した。
【００２３】得られた各酸化コバルト粉末を水酸化ニッ
ケル粉末１００重量部に対して１０重量部添加し、カル
ボキシメチルセルロースなどの増粘剤及び水とともに混
練してペースト状とした。つづいて、このペーストを多
孔度９５％、平均孔径２００μm のニッケルメッキ金属
多孔体（耐アルカリ性金属多孔体）に充填し、乾燥した
後、成形することにより、ペースト式ニッケル正極を作
製した。
ケル粉末１００重量部に対して１０重量部添加し、カル
ボキシメチルセルロースなどの増粘剤及び水とともに混
練してペースト状とした。つづいて、このペーストを多
孔度９５％、平均孔径２００μm のニッケルメッキ金属
多孔体（耐アルカリ性金属多孔体）に充填し、乾燥した
後、成形することにより、ペースト式ニッケル正極を作
製した。
【００２４】こうして得られた各ペースト式ニッケル正
極に、ペースト式カドミウム負極、ナイロン不織布から
なるセパレータ、水酸化カリウムを主体とするアルカリ
電解液、金属電池容器及び金属蓋の各パーツを組合わせ
ることにより、ニッケル・カドミウム二次電池を組立て
た。なお、電池組立から初充電までのエージング条件
は、２５℃、１９時間とした。
極に、ペースト式カドミウム負極、ナイロン不織布から
なるセパレータ、水酸化カリウムを主体とするアルカリ
電解液、金属電池容器及び金属蓋の各パーツを組合わせ
ることにより、ニッケル・カドミウム二次電池を組立て
た。なお、電池組立から初充電までのエージング条件
は、２５℃、１９時間とした。
【００２５】前記各電池を０．５C の電流で１５０％の
深度まで充電し、１C の電流で放電することを１０サイ
クル繰り返し、放電容量が十分に安定した１０サイクル
目のペースト式ニッケル正極の活物質利用率を調べた。
前記の方法により測定した酸化コバルト粉末中のコバル
トイオンの水酸化カリウム溶液中への溶解度に対するペ
ースト式ニッケル正極の上記活物質利用率の関係を図１
に示す。
深度まで充電し、１C の電流で放電することを１０サイ
クル繰り返し、放電容量が十分に安定した１０サイクル
目のペースト式ニッケル正極の活物質利用率を調べた。
前記の方法により測定した酸化コバルト粉末中のコバル
トイオンの水酸化カリウム溶液中への溶解度に対するペ
ースト式ニッケル正極の上記活物質利用率の関係を図１
に示す。
【００２６】（実施例２）実施例１の処理条件の範囲に
おいて、酸化コバルト粉末中のＣｏ2 Ｏ3 量をＪＩＳ
Ｍ８２３３．４に規定する方法により測定した以外は、
実施１と同様にして行った。結果を表１に示す。
おいて、酸化コバルト粉末中のＣｏ2 Ｏ3 量をＪＩＳ
Ｍ８２３３．４に規定する方法により測定した以外は、
実施１と同様にして行った。結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】表１は、前記ＪＩＳ Ｍ８２３３．４に規
定する方法により測定された酸化コバルト粉末中のＣｏ
2 Ｏ3 量及び酸化コバルト粉末のコバルトイオンの水酸
化カリウム溶液への溶解度（mg/l）と、ペースト式ニッ
ケル正極の活物質利用率の関係を示したものである。
定する方法により測定された酸化コバルト粉末中のＣｏ
2 Ｏ3 量及び酸化コバルト粉末のコバルトイオンの水酸
化カリウム溶液への溶解度（mg/l）と、ペースト式ニッ
ケル正極の活物質利用率の関係を示したものである。
【００２９】
【発明の効果】本発明により、活物質利用率が高く、か
つその利用率のばらつきの少ない安定したアルカリ二次
電池用のペースト電極を提供することができる。
つその利用率のばらつきの少ない安定したアルカリ二次
電池用のペースト電極を提供することができる。
【図１】水酸化カリウム溶液中のコバルトイオンの溶解
度と電極利用率の関係を示すグラフである。
度と電極利用率の関係を示すグラフである。
フロントページの続き (72)発明者 寺岡 浩仁 東京都品川区南品川３丁目４番10号 東 芝電池株式会社内 (72)発明者 千葉 信昭 東京都品川区南品川３丁目４番10号 東 芝電池株式会社内 (56)参考文献 特開 平６−196167（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−77271（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−59766（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 4/24 - 4/26 H01M 4/32,4/52,4/62
Claims (2)
- 【請求項１】 アルカリ二次電池用のペースト式電極に
おいて、活物質合剤として用いる酸化コバルト粉末（粒
子の表面にＯＨ基の被覆層を設けたＣｏＯ粉末を除く）
の水酸化カリウム溶液中の溶解度が２３０mg/l以上であ
り、かつ該酸化コバルト粉末のＪＩＳ Ｍ ８２３３．
４に規定する方法によって測定されるＣｏ2Ｏ3含有量が
５重量％以下であることを特徴とするアルカリ二次電池
用のペースト式電極。 - 【請求項２】 請求項１に記載のアルカリ二次電池用の
ペースト式電極の製造方法であって、活物質合剤として
用いる酸化コバルト粉末が、金属コバルトを酸性液に溶
解させた後、アルカリ水溶液にて中和して得られるα−
水酸化コバルトを熟成させることによってβ−水酸化コ
バルトを得、次いで該β−水酸化コバルトを不活性ガス
雰囲気又は還元性雰囲気中、２００〜６００℃で焼成す
ることによって得られるものであることを特徴とする方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5197138A JP3067928B2 (ja) | 1993-08-09 | 1993-08-09 | アルカリ二次電池用のペースト式電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5197138A JP3067928B2 (ja) | 1993-08-09 | 1993-08-09 | アルカリ二次電池用のペースト式電極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0757734A JPH0757734A (ja) | 1995-03-03 |
| JP3067928B2 true JP3067928B2 (ja) | 2000-07-24 |
Family
ID=16369395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5197138A Expired - Fee Related JP3067928B2 (ja) | 1993-08-09 | 1993-08-09 | アルカリ二次電池用のペースト式電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3067928B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5965295A (en) * | 1996-06-14 | 1999-10-12 | Toshiba Battery Co., Ltd. | Alkaline secondary battery, paste type positive electrode for alkaline secondary battery, method for manufacturing alkaline secondary battery |
-
1993
- 1993-08-09 JP JP5197138A patent/JP3067928B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0757734A (ja) | 1995-03-03 |
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