JP3055849B2 - ヌバック調シート状物及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は極めて短い立毛を有する
繊細な外観とヌメリ感を有するヌバック調の皮革様シー
ト状物及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来よりスエード調の外観を有するシー
ト状物については様々な提案がなされ、多くの素材が生
み出されてきた。そして、スエード調シートよりも毛足
が短くあたかも銀面調でしかもライティングエフェクト
のあるより繊細で高級感のある外観を有するヌバック調
の立毛シート状物をつくる試みについても繰り返しなさ
れ、数多くの提案がなされている。ポリウレタンからな
る湿式微多孔の表面を研削することにより各種のスエー
ド調の外観を有するシート状物がつくられることは知ら
れているが、特開平４−３０８２７９号公報にはポリウ
レタンの種類及び凝固調節剤を選択することで表面平滑
性が良好で均質で微細な縦長のスポンジ構造をつくり、
この表面を研削する事でスエード調より繊細なヌバック
調の外観を有する皮革様シート状物を製造する方法が提
案されている。

【０００３】表面に極細繊維立毛を有するヌバック調シ
ートの製造方法として、特公昭６２−４２０７６号公報
には、極細繊維からなる立毛を有する起毛布帛に樹脂を
含浸または塗布して立毛を固定し、次いで立毛面をカレ
ンダーロールによりプレス処理することで立毛を毛羽伏
せして密着し、次いで起毛面をバフイングする方法が、
さらに特公昭６２−４２０７５号公報には極細繊維から
なる立毛を有する起毛布帛の起毛面をカレンダーロール
によりプレス処理することで立毛を毛羽伏せして密着
し、次いで起毛布帛に樹脂を含浸または塗布し、その後
起毛布帛の起毛面をバフィングする方法が提案されてい
る。

【０００４】特開昭６３−５０５８０号公報では単繊度
０．３dr以下の極細繊維の絡合不織布に弾性重合体を含
有した繊維質シートの表面に弾性重合体を塗布し、必要
によりエンボシングし、バフィングを行った後、１０％
以上の面積収縮を付与することにより立毛部と銀面との
混在した表面とする方法が提案されている。また、特開
平３−１６１５７６号公報には極細化可能な複合繊維か
らなる不織布の表層のみを極細繊維化した後、不織布に
弾性樹脂を含浸、凝固し、その後、不織布内部の繊維を
溶剤等で処理して極細繊維化し、最表面を起毛する方法
が提案されている。さらに、特開平４−１３６２８０号
公報には繊維集合体に弾性重合体を主体とした重合体を
含有した繊維質シート表面に非繊維状で平均粒径１０μ
以下かつ見かけ密度０．１〜０．３ｇ／cm³のコラーゲ
ン粉末とポリウレタンを主体とした重合体との組成液を
塗布し、エンボス加工し、次いで塗布面を起毛処理する
方法が提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】近年、衣料用、手袋
用、靴用等に従来のスエード調の外観を有する皮革様シ
ート状物ではなく、さらに高級な外観を有するものに対
する要求が高まっている。特に、スエードよりさらに繊
細なヌバック調の外観を有するものが求められている。
しかし、例えば、特開平４−３０８２７９号公報のよう
にポリウレタンの湿式スポンジの表面を研削する方法で
は、微細なポリウレタンスポンジによるヌメリ感は得ら
れるが、本来の天皮ヌバックの微細なコラーゲン繊維に
よるライティング効果も得られず、表面研削のムラによ
る色ムラ、ツヤムラが解消されず本来のヌバック調の外
観は得られていない。

【０００６】また、３次元に交絡した極細繊維束と弾性
樹脂からなる基体層の表面を起毛する方法においても十
分に満足し得るヌバック調立毛シートを製造し得る方法
は得られていない。例えば、特開平３−１６１５７６号
公報の方法では内部の繊維を極細化する際に溶剤等で処
理するために表層の樹脂が膨潤等で変形し、ヌバック調
に必要な平滑性が得られないため、全面にわたって均質
で繊細な立毛は得られない。さらに、特公昭６２−４２
０７６号公報あるいは特公昭６２−４２０７号公報に記
載されているように樹脂含浸されていない布帛より起毛
された比較的長く荒い立毛を樹脂付与前後にカレンダー
ロールで加熱プレスことで押し固め、実質的に基体層繊
維のバインダー量程度の樹脂を付与することでは、基体
層表面に実質的に緻密な湿式スポンジを形成できず十分
な平滑面は得られない。したがって、この基体表面をバ
フィングする方法ではヌバックと称するに足る平滑面は
得られず、また、均一で微細な立毛も得られない。ま
た、特開昭６３−５０５８０号公報に記載された方法は
立毛部と銀面の混在面を得るものであり、全面にわたっ
て、ヌバック調の短毛で均一な立毛及び平滑面は得られ
ない。さらに特開平４−１３６２８０号公報に記載され
た方法においてもコラーゲン粉末とポリウレタンからな
る表面と立毛表面の混在面を得るものであり、全面にわ
たって、ヌバック調の短毛で均一な立毛及び平滑面は得
られない。

【０００７】本発明は、均質で極めて短毛で繊細な立毛
を持ち、天然皮革ヌバックと同様の優美な外観と独特な
ヌメリ感を有するヌバック調皮革様シート状物及びその
製造方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、極細繊維およ
び／または極細繊維束からなる三次元絡合不織布とその
絡合空間に存在する弾性重合体の緻密な発泡体とからな
る表面平滑な繊維質基体層の表面に、該基体層の極細繊
維と連続した非絡合極細繊維と弾性重合体を主体とした
樹脂との混在層を有し、該非絡合極細繊維の一部は先端
部がシート表面に立毛状に露出していることを特徴とす
るヌバック調シート状物であり、また、極細繊維および
／または極細繊維束からなる三次元絡合不織布とその絡
合空間に存在する弾性重合体の緻密な発泡体とからなる
表面平滑な繊維質基体の表面に該基体層の極細繊維と連
続した極細繊維立毛を形成した後、該立毛面に弾性重合
体を主体とした樹脂を塗布し該立毛と混在一体化した多
孔質樹脂層を形成し、さらに起毛処理することにより該
極細繊維立毛の少なくとも一部を立毛状にシート表面に
露出させることを特徴とするヌバック調シート状物の製
造方法である。

【０００９】本発明のヌバック調シート状物を構成する
繊維質基体層は、例えば以下の工程を組み合わせること
でえられる。すなわち、極細繊維発生型繊維を製造する
工程、該繊維からなる絡合不織布を製造する工程、必要
に応じて不織布を仮固定する工程、該絡合不織布に弾性
樹脂液を含浸し、緻密な発泡体を形成する工程、該繊維
を極細繊維束に変性する工程、必要に応じてプレス処理
などにより表面平滑化する工程を組み合わせることによ
り繊維質基体とする事ができる。得られた繊維質基体
は、表面に立毛を形成する工程、立毛面に樹脂を塗布す
る工程、その表面をバフィングすることで微細な立毛を
形成する工程、得られた立毛シート状物を染色する工
程、及びまたは柔軟剤を含浸または表面に塗布する工程
により、本発明のヌバック調シート状物を得ることがで
きる。

【００１０】本発明に用いる繊維質基体層を構成する極
細繊維束は、少なくとも２種類のポリマーを混合紡糸あ
るいは複合紡糸して得られる従来公知の極細繊維発生型
繊維からつくられる。例えば、海成分が溶剤または水酸
化ナトリウム等の分解剤により溶解または分解すること
で島成分がフィブリル化する抽出型繊維あるいは機械的
にまたは処理剤によって各ポリマーからなる極細繊維に
フィブリル化する分割型繊維等があげられる。

【００１１】極細繊維を構成するポリマーは、６−ナイ
ロン、６６−ナイロンをはじめとする溶融紡糸可能なポ
リアミド類、ポリエチレンテレフタレート類、ポリブチ
レンテレフタレート、カチオン可染型変性ポリエチレン
テレフタレートをはじめとする溶融紡糸可能なポリエス
テル類などから選ばれた少なくとも１種類のポリマーで
ある。

【００１２】抽出型繊維で抽出または分解除去される成
分は、極細繊維成分と溶剤または分解剤に対する溶解性
または分解性を異にし、極細繊維成分との相溶性の小さ
いポリマーであり、かつ紡糸条件下で極細繊維成分より
溶融粘度が小さいかあるいは表面張力が小さいポリマー
であり、例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエ
チレンプロピレン共重合体、変性ポリエステルなどのポ
リマーから選ばれた少なくとも１種類のポリマーであ
る。

【００１３】極細繊維発生型繊維は、カードで解繊し、
ウェッバーを通してウェッブを形成し、得られた繊維ウ
ェッブは、所望の重さ、厚さに積層し、次いで、ニード
ルパンチや水流絡合などの公知の方法で絡合処理を行っ
て繊維絡合不織布とする。繊維絡合不織布は内部に編織
物等を積層したものであってもよい。繊維絡合不織布
は、樹脂液の含浸に先立って、必要に応じて水溶性樹脂
などの仮固定用の樹脂液を含浸させたりプレス処理によ
り表面平滑化することも好ましい。

【００１４】次に、繊維絡合不織布に弾性樹脂液を含浸
し、加熱乾燥することでゲル化させる、あるいは弾性樹
脂の非溶剤を含む液に浸漬して湿式凝固することで緻密
な発泡スポンジを形成し繊維質基体とする。ここで含浸
する弾性樹脂は、例えば、平均分子量５００〜３０００
のポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリ
カーボネートジオールあるいはポリエステルポリエーテ
ルジオール等の複合ジオール等から選ばれた少なくとも
１種類のポリマージオールと４、４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートなどの芳香族系、脂環族
系、脂肪族系のジイソシアネートなどから選ばれた少な
くとも１種類のジイソシアネートと２個以上の活性水素
原子を有する少なくとも１種類の低分子化合物とを所定
のモル比で反応させて得たポリウレタンおよびその変性
物であったり、ポリエステルエラストマー等の他の弾性
樹脂およびアクリル系等の樹脂であってもよい。また、
これらを混合した重合体組成物でもよい。しかし、柔軟
性、弾性回復性、スポンジ形成性等より上記のポリウレ
タンが好ましく用いられる。

【００１５】上記のような重合体を溶剤あるいは分散剤
に溶解あるいは分散させて得た重合体液を繊維絡合不織
布体に含浸、スポンジ形成させ、繊維質基体を得るが、
この重合体液には必要に応じて着色剤、凝固調節剤、酸
化防止剤、分散剤等の添加剤を配合する。繊維質基体に
占める重合体の比率は、基体に柔軟な風合いと弾性回復
性を持たせ、何より重要なことには立毛面に樹脂を塗布
する前に平滑性の高い基体表面を形成するために固形分
として重量比で１０％以上、好ましくは３０〜５０％の
範囲で含有させるのがよい。弾性体比率が１０％未満で
は緻密な弾性体スポンジが形成されず、基体表面を起毛
する際に十分に極細繊維を固定できず、また、弾性体ス
ポンジ自身が緻密で平滑でないために樹脂を塗布する前
の立毛面が十分な平滑面とならない。従って、樹脂を塗
布し、バフィングした製品の表面も高級なヌバック調と
称するに足る十分な緻密な平滑面は得られない。

【００１６】次に、重合体を含有した繊維質基体を極細
繊維及び重合体の非溶剤であり、かつ極細繊維発生型繊
維の分散媒成分の溶剤または分解剤等によって処理する
かあるいは機械的な処理を加えることで極細繊維束を発
生させる。

【００１７】続いて、この基体の表面を起毛し、極細繊
維を主体とした立毛を有する平滑な立毛面を形成する。
起毛方法は、針布起毛機による起毛なども用いられる
が、サンドペーパーなどによるバフィングが繊細かつ均
一な起毛が可能なことより好ましく実施される。ここで
言う立毛は繊度が０．５dr未満、好ましくは０．１〜
０．００１drの極細繊維がヌバック調の繊細な立毛とな
り得るものである。０．５dr以上では、いわゆるスェー
ド調のやや繊細さに欠ける立毛となる。０．００１dr未
満では発色性が十分ではない。立毛の長さは２mm以下好
ましくは０．５mm以下のものがよい。２mm以上の立毛で
は弾性体樹脂層で十分な固定が出来ず繊細な立毛が得ら
れないし、平滑面も得られない。

【００１８】さらに、この立毛面に弾性体樹脂液を塗布
し、極細繊維立毛と弾性体樹脂が混在する層を形成す
る。具体的には、例えば１００％モジュラスが４０kg／
cm²以下の柔軟なポリウレタンの溶液または水系エマル
ジョンをグラビアで固形分で０．１〜１０ｇ／m²、好ま
しくは、０．２〜５ｇ／m²塗布する。０．１ｇ／m²未満
では立毛面を十分にカバー出来ず、結果として平滑な表
面は得られないし、均一な立毛も得られない。また、１
０ｇ／m²以上の弾性体樹脂を塗布すると樹脂層が厚くな
りすぎバフィングしても立毛は得られず、いわゆる銀付
調となってしまう。ここで、塗布面の平滑性、後のバフ
ィングのしやすさから、さらにバフィング面のタッチの
ソフトさ、ヌメリ感を得られやすいことより、いわゆる
乾式フイルム状の無孔質膜ではなく、多孔構造を有する
弾性体樹脂層を形成することが好ましい。このような多
孔構造は、例えば、５０℃以上に加熱することで、ゲル
化し、多孔構造を形成する水系ポリウレタン樹脂エマル
ジョンを塗布し、５０℃以上で１分間以上加熱乾燥し、
さらに１００℃〜１４０℃で２分間以上加熱することで
極細繊維と多孔構造を有するポリウレタンが混在一体化
した表面層を形成する。または、ゼラチン、塩類などの
水溶性微粒子を分散させたポリウレタン樹脂組成液を塗
布、乾燥した後、５０〜９０℃の熱水中で水溶性微粒子
を溶出除去して微多孔構造とすることで極細繊維と微多
孔を有するポリウレタンが混在一体化した表面層を形成
する。しかし、いわゆる湿式凝固法で弾性体多孔層を形
成することは、この程度の塗布量では十分な多孔層を形
成することは難しく、コスト的にも非合理的である。

【００１９】ここで塗布する弾性体は、ポリウレタンが
好ましく用いられ、その種類はポリエステル系、ポリエ
ーテル系、ポリカーボネート系等いずれのポリウレタン
でも使用できるが、商品としてある程度の耐久性が保証
できるので、ポリエーテル系、ポリカーボネート系が好
ましく用いられ。また、このなかでもハードセグメント
を構成するジイソシアネート及び鎖伸長剤が脂環族、脂
肪族等からなる無黄変タイプが変色、退色なく、より好
ましい。また、塗布方法には、ダイレクトコート、リバ
ースロールコート、離型紙による転写法等があるが、本
発明のように少量を均一に塗布し、しかも基体に適度に
浸透させる塗布方法としては、グラビア塗布方法が好ま
しく用いられる。

【００２０】次いで、この層の表面をサンドペーパー等
でバフィングしてポリウレタン樹脂層を研削し、表面を
平滑化させると共に樹脂層に内在する極細繊維を起毛
し、表面に長さ０．５mm以下好ましくは０．２mm以下の
極細繊維の立毛を形成し、ヌバック調シート状物とす
る。立毛長さが０．５mmを超えるとヌバック調の範疇で
はなく、スエード調と称されるものとなる。この際、サ
ンドペーパーが好ましく用いられるが、＃４００、＃６
００等のできるだけ粒度の小さいものを用いた方がより
平滑な面と短毛かつ均一な立毛を形成することが出来
る。

【００２１】この立毛シート状物を常法で、含金錯塩染
料、酸性染料、硫化染料等で染色し、必要に応じて、揉
み、整毛、ヌメリ処理を行い、繊細で均一な立毛を有
し、繊細な外観とヌメリ感を有するヌバック調立毛シー
ト状物とする。

【００２２】

【実施例】次ぎに本発明の実施を具体的に実施例で説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。なお、実施例中の部及び％はことわりのない限り
重量に関するものである。

【００２３】実施例１ ６−ナイロン６０部（島成分）と高流動性低密度ポリエ
チレン（海成分）からなる海島型複合繊維を溶融紡糸に
より得、これを７０℃の熱水中で２．５倍に延伸し、繊
維油剤を付与し、機械捲縮をかけて乾燥後、５１mmにカ
ットしてステープルとした。この海島型複合繊維の海成
分の太さは平均０．００５drであった。このステープル
をカードで解繊し、クロスラップ法で目付５００ｇ／m²
のウェッブを形成、ついで両面から交互に合わせて約５
００パンチ／m²ニードルパンチングし、さらに加熱し、
カレンダーロールでプレスすることで表面の平滑な絡合
不織布をつくった。この絡合不織布の目付は５４０ｇ／
m²、見かけ密度は、０．３ｇ／cm³であった。この絡合
不織布にポリテトラメチレンエーテル系ポリウレタンを
主体とするポリウレタンのＤＭＦ溶液を含浸し、ＤＭＦ
／水混合液の中に浸して湿式凝固した後、熱トルエン中
で複合繊維中の海成分を溶出除去して極細繊維を発現さ
せ、繊維質基体を得た。得られた繊維質基体を厚さ方向
に二分割後、分割面をバフィングして厚さ０．５mmに調
整し、反対面を＃４００及び＃６００のサンドペーパー
で起毛し、表面に立毛を有する繊維質基体とした。この
立毛面に水系ポリウレタンエマルジョンをグラビア塗布
法で１５ｇ／m²塗布し、７０℃に加熱することによりゲ
ル化させた後加熱乾燥し、さらに１００℃〜１４０℃で
３分間加熱して極細繊維と多孔構造を有するポリウレタ
ンが混在一体化した表面層を形成した。この樹脂付与面
を再び、＃４００及び＃６００のサンドペーパーで研削
し、立毛シートを得た。

【００２４】この立毛シートを下記の条件で茶色に染色
した。 染色条件 ラニールブラウンＧＲ（住友化学製） ４％ｏｗｆ レベラン ＮＫ−Ｄ １ｇ／ｌ 染色温度 ９０℃ 乾燥後、揉み、整毛処理を行うと均一で繊細な立毛を有
する優美な外観とヌメリ感を有するヌバック調のシート
状物が得られた。

【００２５】実施例２ 実施例１の立毛を有する繊維質基体の立毛面に、下記配
合の水系ポリウレタンエマルジョンをグラビア塗布法で
２０ｇ／m²塗布し、１００℃で２分、さらに１２０℃で
４分加熱乾燥し、極細繊維立毛と微多孔を有する樹脂が
混在した層を形成した。そして、再び、＃４００及び＃
６００のサンドペーパーで表面をバフィングし、立毛シ
ートを得た。 水系ポリウレタンエマルジョン（固形分４０％） １００部 凝固促進剤 ２０部 水 ５０部 この立毛シートを実施例１と同様の条件で茶色に染色し
た。乾燥後、揉み、整毛処理を行うと均一で繊細な立毛
を有する優美な外観とヌメリ感を有するヌバック調のシ
ート状物が得られた。

【００２６】実施例３ 実施例１の表面に立毛を有する繊維質基体の立毛面に、
下記配合の水溶性微粒子を含むポリウレタン溶液をグラ
ビアで２０ｇ／m²塗布、乾燥した後、７０℃の熱水中で
３０分間処理することで水溶性微粒子を溶出除去、乾燥
し、極細繊維立毛と微多孔を有する樹脂が混在した層を
形成した。そして、再び＃４００及び＃６００のサンド
ペーパーで表面をバフィングして立毛シートを得た。 ポリウレタン溶液 エーテル系ポリウレタン（固形分 ３０％） １００部 イソバン（登録商標：クラレ社製） ６０部 ＭＥＫ ５０部 トルエン ５０部 この立毛シートを実施例１と同様の条件で茶色に染色し
た。乾燥後、揉み、整毛処理を行うと均一で繊細な立毛
を有する優美な外観とヌメリ感を有するヌバック調のシ
ート状物が得られた。

【００２７】実施例４ 実施例１の極細繊維成分の平均繊度が０．００５drの複
合繊維の替わりに、ポリエチレンテレフタレートと６−
ナイロンからなる平均繊度０．１drの極細繊維に変成可
能な潜在剥離型複合繊維を用いて、実施例１と同様に絡
合不織布をつくり、実施例１と同一のポリウレタン溶液
を含浸、湿式凝固した後、ベンジルアルコールを含む液
で処理し、複合繊維の各成分を剥離し、極細繊維を発現
させた。この後、実施例１と同様に基体を２分割、裏バ
フ、表起毛し、その立毛面に５０℃以上でゲル化し多孔
構造となる水系ポリウレタンエマルジョンを塗布し、加
熱乾燥後、表面バフィング、染色仕上げすることで優美
な外観とヌメリ感を有するヌバック調シート状物を得
た。

【００２８】実施例５ 実施例１の極細繊維発生型複合繊維ステープルをポリエ
チレンテレフタレート繊維からなる編布に水流絡合によ
り絡合させた後、実施例１と同一のポリウレタン溶液を
含浸、湿式凝固し、熱トルエン中で処理して複合繊維の
海成分を溶出除去し、極細繊維を発現させ、繊維質基体
を得た。これを実施例１と同様に表起毛、その立毛面に
５０℃以上でゲル化し多孔構造となる水系ポリウレタン
エマルジョンを塗布し、加熱乾燥後、表面バフィング、
染色仕上げすることで同様に優美な外観とヌメリ感を有
するヌバック調シート状物を得た。

【００２９】比較例１ 実施例１と同一の繊維質基体を表起毛しただけでポリウ
レタンエマルジョンの塗布及び表面バフィングを実施し
ないものを染色仕上げして立毛シート状物を得た。この
立毛シート状物は、高級な外観を有したスエード調立毛
シート状物ではあるが、ヌバック調の短毛で均一な立毛
による繊細な外観には成り得ていなかった。

【００３０】比較例２ 実施例１と同一の表面が起毛された６ーナイロンの極細
繊維とポリウレタンからなる繊維質基体の表面に水系ポ
リウレタンエマルジョンを固形分で３０ｇ／m²塗布し、
サンドペーパーでバフィングしたが、ポリウレタン層が
厚すぎ、十分に研削出来なくて平滑な表面とならず、ま
た極細繊維の立毛も十分に得られないため、ヌバック調
の繊細な外観は得られなかった。

【００３１】

【発明の効果】本発明のヌバック調立毛シート状物は、
表面平滑で、従来のスエード調立毛シート状物とは異な
った、極めて短い極細繊維立毛を表面に有しており、天
然皮革ヌバックに極めて類似した優美な外観と風合いを
有する。従って、本発明のシート状物を使用して衣料、
靴、バッグ類に加工すれば、高級感あふれる製品とする
事ができる。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 極細繊維および／または極細繊維束から
   なる三次元絡合不織布とその絡合空間に存在する弾性重
   合体の緻密な発泡体とからなる表面平滑な繊維質基体層
   の表面に、該基体層の極細繊維と連続した非絡合極細繊
   維と弾性重合体を主体とした樹脂との混在層を有し、該
   非絡合極細繊維の一部は先端部がシート表面に立毛状に
   露出していることを特徴とするヌバック調シート状物。
2. 【請求項２】 極細繊維および／または極細繊維束から
   なる三次元絡合不織布とその絡合空間に存在する弾性重
   合体の緻密な発泡体とからなる表面平滑な繊維質基体層
   の表面に該基体層の極細繊維と連続した極細繊維立毛を
   形成した後、該立毛面に弾性重合体を主体とした樹脂を
   塗布し該立毛と混在一体化した多孔質樹脂層を形成し、
   さらに起毛処理することにより該極細繊維立毛の少なく
   とも一部を立毛状にシート表面に露出させることを特徴
   とするヌバック調シート状物の製造方法。