JP3041380B2 - 水溶性オリゴ糖類及び単糖類の製造方法 - Google Patents
水溶性オリゴ糖類及び単糖類の製造方法Info
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- JP3041380B2 JP3041380B2 JP9160420A JP16042097A JP3041380B2 JP 3041380 B2 JP3041380 B2 JP 3041380B2 JP 9160420 A JP9160420 A JP 9160420A JP 16042097 A JP16042097 A JP 16042097A JP 3041380 B2 JP3041380 B2 JP 3041380B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、セルロースの加水
分解により、機能性食品素材などとして有用な水溶性オ
リゴ糖類を効率よく製造する方法、及びこのオリゴ糖類
を酵素分解して、高い収率で単糖類を製造する方法に関
するものである。
分解により、機能性食品素材などとして有用な水溶性オ
リゴ糖類を効率よく製造する方法、及びこのオリゴ糖類
を酵素分解して、高い収率で単糖類を製造する方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】オリゴ糖は、単糖が複数個結合したもの
で、多糖に対して少糖ともいわれ、構成単糖の数が、通
常２〜６のものを示すが、最近では１０以上のものもオ
リゴ糖ということがある。
で、多糖に対して少糖ともいわれ、構成単糖の数が、通
常２〜６のものを示すが、最近では１０以上のものもオ
リゴ糖ということがある。
【０００３】このオリゴ糖には、１種類の単糖から構成
されるホモオリゴ糖と、２種以上の単糖から構成される
ヘテロオリゴ糖とがあり、また、グルコース分子の結合
様式によって、マルトース型（還元性少糖）とトレハロ
ース型（非還元性少糖）とに分けられている。
されるホモオリゴ糖と、２種以上の単糖から構成される
ヘテロオリゴ糖とがあり、また、グルコース分子の結合
様式によって、マルトース型（還元性少糖）とトレハロ
ース型（非還元性少糖）とに分けられている。
【０００４】このようなオリゴ糖は、種々な生理活性を
有し、機能性食品素材として注目されており、現在、フ
ラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、マルトオリゴ糖、
イソマルトオリゴ糖、キシロオリゴ糖、大豆オリゴ糖な
どが、実用化されている。
有し、機能性食品素材として注目されており、現在、フ
ラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、マルトオリゴ糖、
イソマルトオリゴ糖、キシロオリゴ糖、大豆オリゴ糖な
どが、実用化されている。
【０００５】これらのオリゴ糖は、各種原料に酵素を作
用させることにより、製造されており、これらのオリゴ
糖のうちフラクトオリゴ糖は、フルクトース（果糖）が
２個以上連結した構造をもつ糖であって、ショ糖にフラ
クトース転移酵素を作用させることによって得られ、腸
によい働きを示すビフィズス菌を増殖させる効果を有し
ている。また、ガラクトオリゴ糖は、乳糖（グルコース
とガラクトースからなる二糖）にガラクトースが１〜４
分子結合したオリゴ糖であって、乳糖にβ‐ガラクトシ
ダーゼを作用させることによって得られ、ビフィズス菌
を増殖させる効果を有している。次に、マルトオリゴ糖
は、グルコースが２〜７個α‐１，４‐グルコシド結合
で連結されたオリゴ糖であって、デンプンやアミロース
にアミラーゼを作用させることによって得られ、保湿性
に優れ、低甘味で低粘度の物性を有するため、各種デン
プン質食品の物性改良剤などに、また高純度品は、血清
中のアミラーゼ活性測定のための診断薬用基質として利
用されている。イソマルトオリゴ糖は、直鎖の上記マル
トオリゴ糖に対する名称で、α‐１，４結合以外に、α
‐１，６結合、α‐１，２結合、α‐１，３結合などの
結合方式をもったマルトオリゴ糖であって、ブドウ糖に
グルコアミラーゼを作用させることにより得られ、甘味
特性、保湿性の他に、低う触性ビフィズス菌増殖作用を
有している。
用させることにより、製造されており、これらのオリゴ
糖のうちフラクトオリゴ糖は、フルクトース（果糖）が
２個以上連結した構造をもつ糖であって、ショ糖にフラ
クトース転移酵素を作用させることによって得られ、腸
によい働きを示すビフィズス菌を増殖させる効果を有し
ている。また、ガラクトオリゴ糖は、乳糖（グルコース
とガラクトースからなる二糖）にガラクトースが１〜４
分子結合したオリゴ糖であって、乳糖にβ‐ガラクトシ
ダーゼを作用させることによって得られ、ビフィズス菌
を増殖させる効果を有している。次に、マルトオリゴ糖
は、グルコースが２〜７個α‐１，４‐グルコシド結合
で連結されたオリゴ糖であって、デンプンやアミロース
にアミラーゼを作用させることによって得られ、保湿性
に優れ、低甘味で低粘度の物性を有するため、各種デン
プン質食品の物性改良剤などに、また高純度品は、血清
中のアミラーゼ活性測定のための診断薬用基質として利
用されている。イソマルトオリゴ糖は、直鎖の上記マル
トオリゴ糖に対する名称で、α‐１，４結合以外に、α
‐１，６結合、α‐１，２結合、α‐１，３結合などの
結合方式をもったマルトオリゴ糖であって、ブドウ糖に
グルコアミラーゼを作用させることにより得られ、甘味
特性、保湿性の他に、低う触性ビフィズス菌増殖作用を
有している。
【０００６】キシロオリゴ糖は、キシロースがβ‐１，
４結合で数個つながったオリゴ糖であって、ヘミセルロ
ースの構成多糖（キシラン）を多量に含むもの（とうも
ろこし、綿の実など）にキシラン分解酵素を作用させる
ことにより得られ、ショ糖に似た甘味があるが、エネル
ギー源として体内に吸収されない特性を有し、ダイエッ
ト食品用素材として有用である。一方、大豆オリゴ糖
は、大豆より抽出した水可溶性糖類の総称で、ガラクト
オリゴ糖及びショ糖が主成分であって、ビフィズス菌を
増殖させる作用を有している。
４結合で数個つながったオリゴ糖であって、ヘミセルロ
ースの構成多糖（キシラン）を多量に含むもの（とうも
ろこし、綿の実など）にキシラン分解酵素を作用させる
ことにより得られ、ショ糖に似た甘味があるが、エネル
ギー源として体内に吸収されない特性を有し、ダイエッ
ト食品用素材として有用である。一方、大豆オリゴ糖
は、大豆より抽出した水可溶性糖類の総称で、ガラクト
オリゴ糖及びショ糖が主成分であって、ビフィズス菌を
増殖させる作用を有している。
【０００７】このように、これまで実用化されているオ
リゴ糖類は、大豆オリゴ糖以外は、主として原料に酵素
を作用させることによって製造されていた。
リゴ糖類は、大豆オリゴ糖以外は、主として原料に酵素
を作用させることによって製造されていた。
【０００８】一方、セルロースからアルコール発酵の可
能な単糖類を生産する方法としては、例えば酸加水分解
法、酵素分解法及び腐朽菌による分解法などが知られて
いる。しかしながら、酸加水分解法においては、反応器
の腐食や廃液処理の問題があり、また酵素や腐朽菌によ
る分解法においては、セルロースの強固な結晶構造のた
め、糖化速度が極めて遅いという欠点がある。したがっ
て、後者の方法においては、セルロースの結晶構造を緩
めるため、前処理として爆砕処理や摩砕処理が検討され
ているが、この場合、過分解による糖の損失やエネルギ
ーを多量に消費するなどの問題が生じる。また、最近、
超臨界状態若しくは亜臨界状態の水を用いてセルロース
を加水分解処理し、単糖類のグルコースを生産する方法
が提案されている。しかしながら、このような水熱処理
のみでは、同時に起こる非発酵性成分の生成、及びグル
コースの急速な二次分解のため、その生産収率は最大４
０％に留まっている。
能な単糖類を生産する方法としては、例えば酸加水分解
法、酵素分解法及び腐朽菌による分解法などが知られて
いる。しかしながら、酸加水分解法においては、反応器
の腐食や廃液処理の問題があり、また酵素や腐朽菌によ
る分解法においては、セルロースの強固な結晶構造のた
め、糖化速度が極めて遅いという欠点がある。したがっ
て、後者の方法においては、セルロースの結晶構造を緩
めるため、前処理として爆砕処理や摩砕処理が検討され
ているが、この場合、過分解による糖の損失やエネルギ
ーを多量に消費するなどの問題が生じる。また、最近、
超臨界状態若しくは亜臨界状態の水を用いてセルロース
を加水分解処理し、単糖類のグルコースを生産する方法
が提案されている。しかしながら、このような水熱処理
のみでは、同時に起こる非発酵性成分の生成、及びグル
コースの急速な二次分解のため、その生産収率は最大４
０％に留まっている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、セルロースを原料とし、機能性食品素材
などとして有用な水溶性オリゴ糖類を迅速かつ効率よく
製造する方法、及びセルロースを原料とし、アルコール
発酵可能な単糖類を、反応器の腐食や廃液処理の問題が
なく、短時間で、かつ高い収率で製造する方法を提供す
ることを目的としてなされたものである。
事情のもとで、セルロースを原料とし、機能性食品素材
などとして有用な水溶性オリゴ糖類を迅速かつ効率よく
製造する方法、及びセルロースを原料とし、アルコール
発酵可能な単糖類を、反応器の腐食や廃液処理の問題が
なく、短時間で、かつ高い収率で製造する方法を提供す
ることを目的としてなされたものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、セルロー
スからオリゴ糖類や単糖類を製造する方法について種々
研究を重ねた結果、セルロース粉末を、特定温度に加熱
された加圧熱水と接触させて加水分解したのち、急冷す
ることにより、水溶性オリゴ糖類が効率よく得られるこ
と、そしてさらにこのオリゴ糖類を含む加水分解生成物
を酵素分解することにより、セルロースから短時間、高
収率で単糖類が得られることを見出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。
スからオリゴ糖類や単糖類を製造する方法について種々
研究を重ねた結果、セルロース粉末を、特定温度に加熱
された加圧熱水と接触させて加水分解したのち、急冷す
ることにより、水溶性オリゴ糖類が効率よく得られるこ
と、そしてさらにこのオリゴ糖類を含む加水分解生成物
を酵素分解することにより、セルロースから短時間、高
収率で単糖類が得られることを見出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。
【００１１】すなわち、本発明は、セルロース粉末を、
２４０〜２８０℃に加熱された加圧熱水と接触させて加
水分解したのち、急冷することを特徴とする水溶性オリ
ゴ糖類の製造方法、及びセルロース粉末を、２４０〜２
８０℃に加熱された加圧熱水と接触させて加水分解した
のち急冷し、その加水分解生成物を酵素分解することを
特徴とする単糖類の製造方法を提供するものである。
２４０〜２８０℃に加熱された加圧熱水と接触させて加
水分解したのち、急冷することを特徴とする水溶性オリ
ゴ糖類の製造方法、及びセルロース粉末を、２４０〜２
８０℃に加熱された加圧熱水と接触させて加水分解した
のち急冷し、その加水分解生成物を酵素分解することを
特徴とする単糖類の製造方法を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明方法においては、原料とし
てセルロース粉末が用いられるが、このセルロースは、
Ｄ‐グルコピラノースがβ‐１，４グルコシド結合で連
った繊維状高分子であって、各種植物体に含まれるが、
本発明方法においては、その起源については関係なく、
いかなる植物体から得られたものでもあってもよい。通
常は、入手が容易なことから、木材セルロースを化学的
及び機械的に処理して微粉化したものが用いられる。こ
のセルロースは、平均粒子径が２０〜２００μｍの範囲
の粉末として用いるのが、加水分解速度及び取り扱い性
などの点から好ましい。
てセルロース粉末が用いられるが、このセルロースは、
Ｄ‐グルコピラノースがβ‐１，４グルコシド結合で連
った繊維状高分子であって、各種植物体に含まれるが、
本発明方法においては、その起源については関係なく、
いかなる植物体から得られたものでもあってもよい。通
常は、入手が容易なことから、木材セルロースを化学的
及び機械的に処理して微粉化したものが用いられる。こ
のセルロースは、平均粒子径が２０〜２００μｍの範囲
の粉末として用いるのが、加水分解速度及び取り扱い性
などの点から好ましい。
【００１３】本発明の水溶性オリゴ糖類の製造方法にお
いては、前記セルロース粉末を加圧熱水と接触させ、加
水分解することにより、水溶性オリゴ糖類を生成させ
る。この際、反応形式としては特に制限はないが、例え
ば固定床型反応器にセルロース粉末を充填し、これに加
圧熱水を連続的に通水して、セルロースを加水分解し、
生成した水溶性オリゴ糖類を熱水と共に系外へ流出させ
る反応形式が好適である。
いては、前記セルロース粉末を加圧熱水と接触させ、加
水分解することにより、水溶性オリゴ糖類を生成させ
る。この際、反応形式としては特に制限はないが、例え
ば固定床型反応器にセルロース粉末を充填し、これに加
圧熱水を連続的に通水して、セルロースを加水分解し、
生成した水溶性オリゴ糖類を熱水と共に系外へ流出させ
る反応形式が好適である。
【００１４】この際、加圧熱水としては２４０〜２８０
℃の温度に加熱されたものを用いることが必要である。
この温度が２４０℃未満では、加水分解速度が遅すぎて
実用的でないし、２８０℃を超えるとフルフラールなど
の二次加水分解物の生成量が多くなって、オリゴ糖類の
生成量はそれほど増加せず、むしろ反応装置面やエネル
ギー消費面から経済的に不利となる。したがって、加水
分解速度、水溶性オリゴ糖の生成量及び経済性などを考
慮して、この加圧熱水の温度は２４０〜２８０℃の範囲
内で選ばれる。
℃の温度に加熱されたものを用いることが必要である。
この温度が２４０℃未満では、加水分解速度が遅すぎて
実用的でないし、２８０℃を超えるとフルフラールなど
の二次加水分解物の生成量が多くなって、オリゴ糖類の
生成量はそれほど増加せず、むしろ反応装置面やエネル
ギー消費面から経済的に不利となる。したがって、加水
分解速度、水溶性オリゴ糖の生成量及び経済性などを考
慮して、この加圧熱水の温度は２４０〜２８０℃の範囲
内で選ばれる。
【００１５】また、セルロース粉末と加圧熱水の接触時
間は原料セルロースの分子量や結晶化度によって異なる
が、加圧熱水の温度が高いほど短かくてよい。通常加圧
熱水が２４０〜２８０℃の範囲であれば１〜５分程度で
あり、これよりも温度が低ければ５分よりも長くなる
し、これよりも温度が高くなれば１分よりも短かくな
る。ただし、熱水を流通させる固定床型反応器を用いた
場合、生成した水溶性オリゴ糖を反応系外に追い出すた
めに、さらに数分間の通水が必要になる。
間は原料セルロースの分子量や結晶化度によって異なる
が、加圧熱水の温度が高いほど短かくてよい。通常加圧
熱水が２４０〜２８０℃の範囲であれば１〜５分程度で
あり、これよりも温度が低ければ５分よりも長くなる
し、これよりも温度が高くなれば１分よりも短かくな
る。ただし、熱水を流通させる固定床型反応器を用いた
場合、生成した水溶性オリゴ糖を反応系外に追い出すた
めに、さらに数分間の通水が必要になる。
【００１６】反応器から流出した熱水は、その中に含ま
れる水溶性オリゴ糖類の二次分解を抑制するために、直
ちに冷却するのが望ましい。また、反応器内の圧力は、
熱水が反応器内で液体状態を保持するように、反応温度
の飽和蒸気圧以上に維持される。
れる水溶性オリゴ糖類の二次分解を抑制するために、直
ちに冷却するのが望ましい。また、反応器内の圧力は、
熱水が反応器内で液体状態を保持するように、反応温度
の飽和蒸気圧以上に維持される。
【００１７】このようにして、セルロースの加水分解処
理により、水溶性オリゴ糖類が短時間で、高い収率で生
成する。この際、少量の単糖類及びフルフラールなどが
副生する。生成した水溶性オリゴ糖類は、水溶液から常
法に従って単離し、精製することにより、機能性食品素
材などとして利用することができる。
理により、水溶性オリゴ糖類が短時間で、高い収率で生
成する。この際、少量の単糖類及びフルフラールなどが
副生する。生成した水溶性オリゴ糖類は、水溶液から常
法に従って単離し、精製することにより、機能性食品素
材などとして利用することができる。
【００１８】次に、本発明の単糖類の製造方法について
説明する。この方法においては、前記のようにして、セ
ルロースの加水分解処理により得られた水溶性オリゴ糖
類を主体とする加水分解生成物に酵素を作用させ、さら
に加水分解して単糖類を製造する。この際、該加水分解
生成物の使用形態としては、反応器から流出した水溶性
オリゴ糖類を含む水溶液であってもよいし、その濃縮物
又は蒸発乾固物であってもよい。
説明する。この方法においては、前記のようにして、セ
ルロースの加水分解処理により得られた水溶性オリゴ糖
類を主体とする加水分解生成物に酵素を作用させ、さら
に加水分解して単糖類を製造する。この際、該加水分解
生成物の使用形態としては、反応器から流出した水溶性
オリゴ糖類を含む水溶液であってもよいし、その濃縮物
又は蒸発乾固物であってもよい。
【００１９】また、酵素としては、通常加水分解酵素で
あるセルラーゼが用いられる。酵素分解方法としては、
従来セルラーゼを用いる酵素分解で慣用されている方法
を用いることができ、回分式を採用してもよいし、固定
化酵素を素子とするバイオリアクターによる連続式を採
用してもよい。また、この酵素分解は、使用する酵素の
至適温度及び至適ｐＨ近傍の条件で実施するのが有利で
ある。
あるセルラーゼが用いられる。酵素分解方法としては、
従来セルラーゼを用いる酵素分解で慣用されている方法
を用いることができ、回分式を採用してもよいし、固定
化酵素を素子とするバイオリアクターによる連続式を採
用してもよい。また、この酵素分解は、使用する酵素の
至適温度及び至適ｐＨ近傍の条件で実施するのが有利で
ある。
【００２０】このような酵素分解処理により、固体のセ
ルロースと異なり、水に溶解しているオリゴ糖類は酵素
と有効に接触できるため、単糖化が迅速に進行し、単糖
類が効率よく生成する。
ルロースと異なり、水に溶解しているオリゴ糖類は酵素
と有効に接触できるため、単糖化が迅速に進行し、単糖
類が効率よく生成する。
【００２１】次に添付図面に従って本発明方法の製造工
程を説明する。図１は、セルロースから水溶性オリゴ糖
類を製造する工程を示す系統図である。まず、試料のセ
ルロース粉末が流出しないように、両端を金属製焼結フ
ィルターでキャップし、かつ周囲に保温用ヒーター６が
設けられた固定床型反応器７に、セルロース粉末を仕込
み、また予熱コイル４内に、水槽１ａ中の蒸留水をポン
プ２ａによって満たす。次いで、保圧弁９を系内の圧が
所定値になるように設定したのち、予熱コイル４内の水
が突沸しないようにバルブ３ａを閉じたのち、バルブ３
ｂ及び３ｃを開いて、窒素ボンベ１１より窒素ガスを送
って系内を加圧する。次いで、バルブ３ｂ及び３ｃを閉
じたのち、バルブ３ａを開き、所定温度に加熱しておい
た予熱用塩浴５をジャッキ１５で上昇させ、予熱コイル
４をこの中に浸して、内部の水を加熱する。
程を説明する。図１は、セルロースから水溶性オリゴ糖
類を製造する工程を示す系統図である。まず、試料のセ
ルロース粉末が流出しないように、両端を金属製焼結フ
ィルターでキャップし、かつ周囲に保温用ヒーター６が
設けられた固定床型反応器７に、セルロース粉末を仕込
み、また予熱コイル４内に、水槽１ａ中の蒸留水をポン
プ２ａによって満たす。次いで、保圧弁９を系内の圧が
所定値になるように設定したのち、予熱コイル４内の水
が突沸しないようにバルブ３ａを閉じたのち、バルブ３
ｂ及び３ｃを開いて、窒素ボンベ１１より窒素ガスを送
って系内を加圧する。次いで、バルブ３ｂ及び３ｃを閉
じたのち、バルブ３ａを開き、所定温度に加熱しておい
た予熱用塩浴５をジャッキ１５で上昇させ、予熱コイル
４をこの中に浸して、内部の水を加熱する。
【００２２】次に、水槽１ａからポンプ２ａにより蒸留
水を供給し、反応器７の直下部に装備された熱電対１３
で測定される温度が急上昇を始めた時点で、水槽１ｂか
ら反応を終結させるための冷却用蒸留水を、ポンプ２ｂ
を用いて流し始める。この冷却水は、反応器上部から流
出してきた熱水と直接接触して、該熱水を急冷し、その
混合水は冷却器８においてさらに３０℃付近まで冷却さ
れたのち、保圧弁９を通過し、受器１０に流入する。系
内の圧力が所定値に達し、保圧弁９から水が流出し始め
た時点を反応開始時間とし、一定時間毎に受器１０に分
解生成物を回収する。なお、図１において、１２ａ及び
１２ｂは圧力計であり、１４は圧力計１２ａで示される
圧力及び熱電対１３で示される温度の記録計である。
水を供給し、反応器７の直下部に装備された熱電対１３
で測定される温度が急上昇を始めた時点で、水槽１ｂか
ら反応を終結させるための冷却用蒸留水を、ポンプ２ｂ
を用いて流し始める。この冷却水は、反応器上部から流
出してきた熱水と直接接触して、該熱水を急冷し、その
混合水は冷却器８においてさらに３０℃付近まで冷却さ
れたのち、保圧弁９を通過し、受器１０に流入する。系
内の圧力が所定値に達し、保圧弁９から水が流出し始め
た時点を反応開始時間とし、一定時間毎に受器１０に分
解生成物を回収する。なお、図１において、１２ａ及び
１２ｂは圧力計であり、１４は圧力計１２ａで示される
圧力及び熱電対１３で示される温度の記録計である。
【００２３】
【発明の効果】本発明方法によれば、セルロースを原料
とし、機能性食品素材などとして有用な水溶性オリゴ糖
類を迅速かつ効率よく製造することができる。また、セ
ルロースを原料とし、アルコール発酵可能な単糖類を、
反応器の腐食や廃液処理の問題なしに、短時間、かつ高
い収率で製造することができる。
とし、機能性食品素材などとして有用な水溶性オリゴ糖
類を迅速かつ効率よく製造することができる。また、セ
ルロースを原料とし、アルコール発酵可能な単糖類を、
反応器の腐食や廃液処理の問題なしに、短時間、かつ高
い収率で製造することができる。
【００２４】
【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。
【００２５】実施例１ 図１において、反応器７として、両端を孔径５μｍの銀
めっきされたニッケル製焼結フィルター（孔径５μｍ）
でキャップした内容積３．６ｍｌのステンレス鋼製固定
床型反応器を用い、この中に粒子径１００〜１２０μｍ
の微結晶セルロース粉末１．５ｇを仕込み、系内の圧力
を９．８ＭＰａに設定し、次いで窒素ボンベより窒素ガ
ス１．９ＭＰａを送って加圧したのち、蒸留水９．５ｍ
ｌ／分を供給して反応を行わせた。反応器上部から流出
してきた熱水を２．２ｍｌ／分で送られる冷却水と接触
させて急冷したのち、さらに冷却器で３０℃付近まで冷
却した。系内の圧力が９．８ＭＰａに達し、保圧弁から
水が流出し始めたときを基準として、一定間隔で生成物
を回収し、その中の水可溶分と単糖類を定量した。加圧
熱水の温度を２６０℃としたときの結果をグラフとして
図２に示した。図２において、曲線Ａは水可溶分生成
量、曲線Ｂはその中の単糖類生成量である。
めっきされたニッケル製焼結フィルター（孔径５μｍ）
でキャップした内容積３．６ｍｌのステンレス鋼製固定
床型反応器を用い、この中に粒子径１００〜１２０μｍ
の微結晶セルロース粉末１．５ｇを仕込み、系内の圧力
を９．８ＭＰａに設定し、次いで窒素ボンベより窒素ガ
ス１．９ＭＰａを送って加圧したのち、蒸留水９．５ｍ
ｌ／分を供給して反応を行わせた。反応器上部から流出
してきた熱水を２．２ｍｌ／分で送られる冷却水と接触
させて急冷したのち、さらに冷却器で３０℃付近まで冷
却した。系内の圧力が９．８ＭＰａに達し、保圧弁から
水が流出し始めたときを基準として、一定間隔で生成物
を回収し、その中の水可溶分と単糖類を定量した。加圧
熱水の温度を２６０℃としたときの結果をグラフとして
図２に示した。図２において、曲線Ａは水可溶分生成
量、曲線Ｂはその中の単糖類生成量である。
【００２６】図３は、水可溶分の高速液体クロマトグラ
ムであり、この図で示されるように、水可溶分はオリゴ
糖類（図３の５〜１０）、単糖類（１１）及びフルフラ
ールなどの若干の糖の二次分解物（１２，１３）から構
成されている。したがって、図２の水可溶分中の単糖類
以外は、大部分がオリゴ糖類である。これにより、固定
床型反応器にセルロース粉末を充填し、これに加圧熱水
を通し、生成した水可溶分を抜き出し、ただちに冷却し
て二次分解を抑えることにより、オリゴ糖類が高収率で
得られることが示された。
ムであり、この図で示されるように、水可溶分はオリゴ
糖類（図３の５〜１０）、単糖類（１１）及びフルフラ
ールなどの若干の糖の二次分解物（１２，１３）から構
成されている。したがって、図２の水可溶分中の単糖類
以外は、大部分がオリゴ糖類である。これにより、固定
床型反応器にセルロース粉末を充填し、これに加圧熱水
を通し、生成した水可溶分を抜き出し、ただちに冷却し
て二次分解を抑えることにより、オリゴ糖類が高収率で
得られることが示された。
【００２７】図４は、水可溶分の生成速度に及ぼす加熱
温度の影響を示すグラフである。この図から、２４０℃
以上の加熱によって生成速度は著しく増大するが、２８
０℃を超える加熱は必要でないことが分かる。また、加
熱温度の上昇は、反応速度を増大させるが、同時にフル
フラールなどの二次分解物の生成量も増大するため、オ
リゴ糖類を生成するための加熱温度としては２４０〜２
８０℃の範囲を用いる。この装置では、反応器下部に配
置した熱電対によって測定される加圧熱水の温度が設定
温度に到達するのに約５分を要したが、２４０〜２８０
℃の加圧熱水であれば、最大２０分間の流通でセルロー
スはほとんど水可溶化される。
温度の影響を示すグラフである。この図から、２４０℃
以上の加熱によって生成速度は著しく増大するが、２８
０℃を超える加熱は必要でないことが分かる。また、加
熱温度の上昇は、反応速度を増大させるが、同時にフル
フラールなどの二次分解物の生成量も増大するため、オ
リゴ糖類を生成するための加熱温度としては２４０〜２
８０℃の範囲を用いる。この装置では、反応器下部に配
置した熱電対によって測定される加圧熱水の温度が設定
温度に到達するのに約５分を要したが、２４０〜２８０
℃の加圧熱水であれば、最大２０分間の流通でセルロー
スはほとんど水可溶化される。
【００２８】実施例２ 実施例１で得られた水可溶分を含む水溶液中の水分を、
減圧蒸留で留去して乾燥試料を調製し、酵素分解用試料
として用いた。ｐＨ４．５のクエン酸緩衝液を用い、酵
素分解用試料濃度１５ｍｇ／ｍｌの水溶液を調製し、こ
の中から１ｍｌを取り出し、５０℃に保持した反応セル
に移した。これに、同じクエン酸緩衝液で調製した濃度
２００ｍｇ／ｍｌのセルラーゼ懸濁液０．１ｍｌを加
え、酵素分解を開始させた。
減圧蒸留で留去して乾燥試料を調製し、酵素分解用試料
として用いた。ｐＨ４．５のクエン酸緩衝液を用い、酵
素分解用試料濃度１５ｍｇ／ｍｌの水溶液を調製し、こ
の中から１ｍｌを取り出し、５０℃に保持した反応セル
に移した。これに、同じクエン酸緩衝液で調製した濃度
２００ｍｇ／ｍｌのセルラーゼ懸濁液０．１ｍｌを加
え、酵素分解を開始させた。
【００２９】反応セル内から、一定時間毎に０．１ｍｌ
ずつ試料液をサンプリングし、あらかじめ０．２Ｎ−Ｎ
ａＯＨ水溶液０．１ｍｌを入れておいたサンプリング管
内に注入して、酵素反応を失活させた。その後、０．２
Ｎ−ＨＣｌ水溶液０．１ｍｌを加えて中和したのち、懸
濁液を遠心分離して上澄液を採取し、さらにイオン交換
水で３倍に希釈後、高速液体クロマトグラフィー法によ
り分析して、生成した単糖類のグルコース量を求めた。
ずつ試料液をサンプリングし、あらかじめ０．２Ｎ−Ｎ
ａＯＨ水溶液０．１ｍｌを入れておいたサンプリング管
内に注入して、酵素反応を失活させた。その後、０．２
Ｎ−ＨＣｌ水溶液０．１ｍｌを加えて中和したのち、懸
濁液を遠心分離して上澄液を採取し、さらにイオン交換
水で３倍に希釈後、高速液体クロマトグラフィー法によ
り分析して、生成した単糖類のグルコース量を求めた。
【００３０】図５に、２６０℃の加圧熱水処理で得られ
た水可溶分の酵素分解反応によるグルコース生成実験結
果を示す。なお、酵素分解処理前の水可溶分中には、図
３に示すようにすでにグルコースが一部生成しているた
め、ここでは、サンプリング液中のグルコース量から初
期のグルコース量を差し引き、酵素分解処理のみによっ
て生成したグルコース量と酵素分解時間との関係をプロ
ットし、曲線Ａで示した。また、比較のために二糖のセ
ロビオースの酵素分解の結果を曲線Ｂ、未処理セルロー
スの酵素分解の結果を曲線Ｃで示した。
た水可溶分の酵素分解反応によるグルコース生成実験結
果を示す。なお、酵素分解処理前の水可溶分中には、図
３に示すようにすでにグルコースが一部生成しているた
め、ここでは、サンプリング液中のグルコース量から初
期のグルコース量を差し引き、酵素分解処理のみによっ
て生成したグルコース量と酵素分解時間との関係をプロ
ットし、曲線Ａで示した。また、比較のために二糖のセ
ロビオースの酵素分解の結果を曲線Ｂ、未処理セルロー
スの酵素分解の結果を曲線Ｃで示した。
【００３１】この図５から分かるように、本処理で得ら
れた水可溶分からのグルコース生成速度（曲線Ａ）は、
未処理セルロースのグルコース生成速度（曲線Ｃ）と比
較するとかなり速く、二糖のセロビオースのグルコース
生成速度（曲線Ｂ）に近いものであった。
れた水可溶分からのグルコース生成速度（曲線Ａ）は、
未処理セルロースのグルコース生成速度（曲線Ｃ）と比
較するとかなり速く、二糖のセロビオースのグルコース
生成速度（曲線Ｂ）に近いものであった。
【００３２】本発明によれば、実施例１で示したよう
に、セルロースを短時間で高収率に水溶性オリゴ糖類に
転化することができ、また、そのオリゴ糖類を含む水可
溶分は、酵素分解処理によって、速やかに単糖化される
ことが分かった。
に、セルロースを短時間で高収率に水溶性オリゴ糖類に
転化することができ、また、そのオリゴ糖類を含む水可
溶分は、酵素分解処理によって、速やかに単糖化される
ことが分かった。
【図１】 本発明方法の製造工程を示す系統図。
【図２】 実施例１における加熱時間と水可溶分収率及
び単糖類収率との関係を示すグラフ。
び単糖類収率との関係を示すグラフ。
【図３】 実施例１における水可溶分の高速液体クロマ
トグラム。
トグラム。
【図４】 実施例１の各加熱温度における加熱時間と水
可溶分収率との関係を示すグラフ。
可溶分収率との関係を示すグラフ。
【図５】 実施例２の各原料における酵素分解時間とグ
ルコース生成率との関係を示すグラフ。
ルコース生成率との関係を示すグラフ。
１ａ，１ｂ 水槽 ２ａ，２ｂ ポンプ ３ａ，３ｂ，３ｃ バルブ ４ 予熱コイル ５ 予熱用塩浴 ６ 保温用ヒーター ７ 反応器 ８ 冷却器 ９ 保圧弁 １０ 受器 １１ 窒素ボンベ １２ａ，１２ｂ 圧力計 １３ 熱電対 １４ 記録計 １５ ジャッキ
フロントページの続き (73)特許権者 597085970 廣末 英晴 福岡県筑紫野市上古賀４−７−10 (72)発明者 坂木 剛 佐賀県鳥栖市本町２−63−８ (72)発明者 柴田 昌男 福岡県小郡市小郡418−１ Ｄ−105 (72)発明者 三木 敏晴 佐賀県鳥栖市布津原町69−１ 九工研宿 舎Ｂ−６号 (72)発明者 廣末 英晴 福岡県筑紫野市上古賀73−８ (56)参考文献 特開 平５−31000（ＪＰ，Ａ) 社団法人化学工業会第29回秋期大会講 演要旨集（第３分冊）167頁（1996年８ 月20日発行) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C13K 13/00
Claims (2)
- 【請求項１】 セルロース粉末を、２４０〜２８０℃に
加熱された加圧熱水と接触させて加水分解したのち、急
冷することを特徴とする水溶性オリゴ糖類の製造方法。 - 【請求項２】 セルロース粉末を、２４０〜２８０℃に
加熱された加圧熱水と接触させて加水分解したのち急冷
し、その加水分解生成物を酵素分解することを特徴とす
る単糖類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9160420A JP3041380B2 (ja) | 1997-06-02 | 1997-06-02 | 水溶性オリゴ糖類及び単糖類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9160420A JP3041380B2 (ja) | 1997-06-02 | 1997-06-02 | 水溶性オリゴ糖類及び単糖類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10327900A JPH10327900A (ja) | 1998-12-15 |
| JP3041380B2 true JP3041380B2 (ja) | 2000-05-15 |
Family
ID=15714549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9160420A Expired - Lifetime JP3041380B2 (ja) | 1997-06-02 | 1997-06-02 | 水溶性オリゴ糖類及び単糖類の製造方法 |
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|---|---|
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Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003219900A (ja) * | 2002-01-30 | 2003-08-05 | Kobe Steel Ltd | セルロース含有材から加水分解生成物を製造する方法 |
| JP2005027541A (ja) * | 2003-07-09 | 2005-02-03 | Toshiba Corp | 単糖類及び／又はオリゴ糖類の製造方法及び木質成分の分離方法 |
| JP2009155339A (ja) * | 2009-03-31 | 2009-07-16 | Toshiba Corp | 木質成分の分離方法、木質成分、工業材料及び木質成分の分離装置 |
| WO2012133477A1 (ja) | 2011-03-29 | 2012-10-04 | 東レ株式会社 | 糖液の製造方法 |
| WO2013018694A1 (ja) | 2011-07-29 | 2013-02-07 | 東レ株式会社 | 糖液の製造方法 |
| WO2013105653A1 (ja) | 2012-01-13 | 2013-07-18 | 東レ株式会社 | 化学品の製造方法 |
| WO2013105651A1 (ja) | 2012-01-13 | 2013-07-18 | 東レ株式会社 | 化学品の製造方法 |
| WO2013105652A1 (ja) | 2012-01-13 | 2013-07-18 | 東レ株式会社 | 化学品の製造方法 |
| US8765405B2 (en) | 2008-12-09 | 2014-07-01 | Toray Industries, Inc. | Method for producing sugar liquid |
| WO2015005307A1 (ja) | 2013-07-09 | 2015-01-15 | 東レ株式会社 | 糖液の製造方法 |
| WO2015076279A1 (ja) | 2013-11-22 | 2015-05-28 | 東レ株式会社 | ２，３－ブタンジオールの製造方法 |
| WO2015099109A1 (ja) | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 東レ株式会社 | 糖液の製造方法 |
| US9150895B2 (en) | 2010-03-15 | 2015-10-06 | Toray Industries, Inc. | Manufacturing method for sugar solution and device for same |
| US9624516B2 (en) | 2010-03-15 | 2017-04-18 | Toray Industries, Inc. | Manufacturing method for sugar solution and device for same |
| WO2017154955A1 (ja) | 2016-03-09 | 2017-09-14 | 東レ株式会社 | グルコース組成物、微生物発酵原料および化学品の製造方法 |
| US9920346B2 (en) | 2014-09-26 | 2018-03-20 | Toray Industries, Inc. | Method of preparing sugar solution |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000327569A (ja) * | 1999-05-20 | 2000-11-28 | Nippon Taanaa Kk | 腸内環境改善剤 |
| JP4533496B2 (ja) * | 2000-03-15 | 2010-09-01 | 三菱重工業株式会社 | バイオマスからの燃料製造方法 |
| JP4187152B2 (ja) * | 2003-01-31 | 2008-11-26 | 独立行政法人森林総合研究所 | セルロース含有材から加水分解生成物を製造する方法 |
| JP5170725B2 (ja) * | 2003-07-04 | 2013-03-27 | 国立大学法人佐賀大学 | 水溶性糖類の製造方法 |
| JP4568878B2 (ja) * | 2005-03-23 | 2010-10-27 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | バイオマス分解方法及び分解装置 |
| JP4765073B2 (ja) * | 2006-07-05 | 2011-09-07 | 国立大学法人広島大学 | リグノセルロースの水熱加水分解方法 |
| WO2008090804A1 (ja) * | 2007-01-24 | 2008-07-31 | Ajinomoto Co., Inc. | 澱粉含有植物原料からの糖類の製造方法 |
| JP4877045B2 (ja) | 2007-04-25 | 2012-02-15 | トヨタ自動車株式会社 | 植物系繊維材料の分解方法 |
| KR100887563B1 (ko) | 2007-07-06 | 2009-03-09 | 한국과학기술연구원 | 고체 산 촉매에 의한 셀룰로오스의 가수분해 방법 |
| JP4240138B1 (ja) * | 2007-09-05 | 2009-03-18 | トヨタ自動車株式会社 | 植物系繊維材料の糖化分離方法 |
| JP5320636B2 (ja) * | 2008-03-27 | 2013-10-23 | 国立大学法人静岡大学 | ペーパースラッジ由来の水溶性糖類製造装置およびペーパースラッジ由来の水溶性糖類製造方法 |
| FI20085275L (fi) * | 2008-04-02 | 2009-10-09 | Hannu Ilvesniemi | Menetelmä biomassan käsittelemiseksi |
| JP5114298B2 (ja) | 2008-06-03 | 2013-01-09 | トヨタ自動車株式会社 | 植物系繊維材料の糖化分離方法 |
| JP4609526B2 (ja) | 2008-06-03 | 2011-01-12 | トヨタ自動車株式会社 | 植物系繊維材料の糖化分離方法 |
| JP5060397B2 (ja) | 2008-06-03 | 2012-10-31 | トヨタ自動車株式会社 | 植物系繊維材料の糖化分離方法 |
| EP2343379A4 (en) | 2008-10-30 | 2016-01-13 | Oji Holdings Corp | Saccharide production process and ethane production process |
| WO2010067593A1 (ja) | 2008-12-09 | 2010-06-17 | 国立大学法人 北海道大学 | グルコースを主成分とする糖含有液の製造方法 |
| JP5403587B2 (ja) * | 2009-01-20 | 2014-01-29 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 単糖の製造方法 |
| JP5334055B2 (ja) * | 2009-09-14 | 2013-11-06 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | バイオナノファイバーの製造方法 |
| JP5728817B2 (ja) * | 2010-03-30 | 2015-06-03 | 東レ株式会社 | キシロース糖液の製造方法 |
| JP2012005359A (ja) * | 2010-06-22 | 2012-01-12 | Kao Corp | 単糖類、二糖類、及び／又はオリゴ糖の製造方法 |
| JP2012044880A (ja) * | 2010-07-29 | 2012-03-08 | Sekisui Chem Co Ltd | セルロース糖化方法 |
| SG194703A1 (en) * | 2011-05-04 | 2013-12-30 | Renmatix Inc | Multistage cellulose hydrolysis and quench with or without acid |
| BR112014012982B1 (pt) | 2011-11-30 | 2018-11-13 | Oji Holdings Corporation | método para fabricação de monossacarídeos, oligossacarídeos e furfurais a partir de biomassa |
| WO2014097801A1 (ja) * | 2012-12-18 | 2014-06-26 | 昭和電工株式会社 | 植物性バイオマスの加水分解方法 |
| US20150337401A1 (en) * | 2012-12-18 | 2015-11-26 | Showa Denko K.K. | Plant-biomass hydrolysis method |
| JP5696310B1 (ja) * | 2014-07-15 | 2015-04-08 | 国立大学法人東北大学 | 汚泥の栄養分回収方法、藻類の培養方法、および藻類培養システム |
| WO2019067624A1 (en) * | 2017-09-26 | 2019-04-04 | Renmatix, Inc. | HYDROLYSIS METHOD OF OLIGOSACCHARIDES |
| JP6666509B1 (ja) * | 2019-08-02 | 2020-03-13 | 王子ホールディングス株式会社 | 凝集抑制剤および凝集抑制方法 |
-
1997
- 1997-06-02 JP JP9160420A patent/JP3041380B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 社団法人化学工業会第２９回秋期大会講演要旨集（第３分冊）１６７頁（１９９６年８月２０日発行） |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003219900A (ja) * | 2002-01-30 | 2003-08-05 | Kobe Steel Ltd | セルロース含有材から加水分解生成物を製造する方法 |
| JP2005027541A (ja) * | 2003-07-09 | 2005-02-03 | Toshiba Corp | 単糖類及び／又はオリゴ糖類の製造方法及び木質成分の分離方法 |
| US8765405B2 (en) | 2008-12-09 | 2014-07-01 | Toray Industries, Inc. | Method for producing sugar liquid |
| US10093747B2 (en) | 2008-12-09 | 2018-10-09 | Toray Industries, Inc. | Method for production sugar liquid |
| JP2009155339A (ja) * | 2009-03-31 | 2009-07-16 | Toshiba Corp | 木質成分の分離方法、木質成分、工業材料及び木質成分の分離装置 |
| US9150895B2 (en) | 2010-03-15 | 2015-10-06 | Toray Industries, Inc. | Manufacturing method for sugar solution and device for same |
| US9624516B2 (en) | 2010-03-15 | 2017-04-18 | Toray Industries, Inc. | Manufacturing method for sugar solution and device for same |
| US10266860B2 (en) | 2010-03-15 | 2019-04-23 | Toray Industries, Inc. | Apparatus that produces sugar solutions from cellulose |
| WO2012133477A1 (ja) | 2011-03-29 | 2012-10-04 | 東レ株式会社 | 糖液の製造方法 |
| WO2013018694A1 (ja) | 2011-07-29 | 2013-02-07 | 東レ株式会社 | 糖液の製造方法 |
| US9163294B2 (en) | 2011-07-29 | 2015-10-20 | Toray Industries, Inc. | Method of manufacturing sugar solution |
| WO2013105651A1 (ja) | 2012-01-13 | 2013-07-18 | 東レ株式会社 | 化学品の製造方法 |
| WO2013105653A1 (ja) | 2012-01-13 | 2013-07-18 | 東レ株式会社 | 化学品の製造方法 |
| WO2013105652A1 (ja) | 2012-01-13 | 2013-07-18 | 東レ株式会社 | 化学品の製造方法 |
| US10378029B2 (en) | 2012-01-13 | 2019-08-13 | Toray Industries, Inc. | Method of producing chemical substance |
| US9976160B2 (en) | 2013-07-09 | 2018-05-22 | Toray Industries, Inc. | Method of producing sugar liquid |
| WO2015005307A1 (ja) | 2013-07-09 | 2015-01-15 | 東レ株式会社 | 糖液の製造方法 |
| US10815501B2 (en) | 2013-07-09 | 2020-10-27 | Toray Industries, Inc. | Method of producing sugar liquid |
| WO2015076279A1 (ja) | 2013-11-22 | 2015-05-28 | 東レ株式会社 | ２，３－ブタンジオールの製造方法 |
| WO2015099109A1 (ja) | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 東レ株式会社 | 糖液の製造方法 |
| US11155848B2 (en) | 2013-12-27 | 2021-10-26 | Toray Industries, Inc. | Method of producing sugar liquid |
| US9920346B2 (en) | 2014-09-26 | 2018-03-20 | Toray Industries, Inc. | Method of preparing sugar solution |
| WO2017154955A1 (ja) | 2016-03-09 | 2017-09-14 | 東レ株式会社 | グルコース組成物、微生物発酵原料および化学品の製造方法 |
| US11053516B2 (en) | 2016-03-09 | 2021-07-06 | Toray Industries, Inc. | Glucose composition, microbial fermentation raw material, and method of producing chemical product |
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