JP3041235B2 - 熱可塑性重合体 - Google Patents

熱可塑性重合体

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JP3041235B2 JP08043129A JP4312996A JP3041235B2 JP 3041235 B2 JP3041235 B2 JP 3041235B2 JP 08043129 A JP08043129 A JP 08043129A JP 4312996 A JP4312996 A JP 4312996A JP 3041235 B2 JP3041235 B2 JP 3041235B2
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Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は新規の熱可塑性重合体お
よびその用途に関する。 【０００２】 【従来技術】ヨーロッパ特許第０３２，２４４号明細書
には、水に不溶であるが酸性または塩基性の水性媒体に
可溶である材料にて一つの層が構成されている複合フィ
ルムが開示されている。この材料の場合には、殊に有機
系不飽和カルボン酸と中性のモノマーとの共重合体が適
している。この文献には個々のモノマーについて種々の
例が記載されている。 【０００３】本発明者は、１モルの式 −ＣＨ2 −（ＣＯＯＨ）Ｒ1 − 〔式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を意味する。〕
で表される少なくとも１種類の酸の単位および２．５〜
６モルの式 −ＣＨ2 −（ＣＯＯＲ2 ）Ｒ1 − 〔式中、Ｒ1 は上記の意味を有し、そしてＲ2 は炭素原
子数１〜１８のアルコール残基である。〕で表される少
なくとも１種類のアクリレートの単位および最高で０．
５モルの式 −ＣＨ2 −ＣＨ（Ｒ3 ）− 〔式中、Ｒ3 は−Ｏ−Ｒ4 基を意味し、ただしＲ4 は炭
素原子数１〜４のアルキル残基である。〕で表されるビ
ニルモノマーの単位より成り、酸の単位とビニルモノマ
ー単位とのモル比が１：０．１〜１：０．４であり、か
つ８．７〜２０の溶融指数（ｇ／１０分／１５０℃）、
１．５〜２．７の溶融指数（ｇ／１０分／１２０℃）ま
たは７．３の溶融指数（ｇ／１０分／１３０℃）を持つ
熱可塑性重合体が良い性質、特に高い弾性、強度および
アルカリ性媒中に限定された溶解性に関して良い性質を
有していることを見出した。この重合体は通例の重合用
添加剤を含有していてもよい。アクリレートは炭素原子
数１〜１８のアルコールとのエステル、特にメチルアク
リレートまたはエチルアクリレートが好ましい。重合体
は三元共重合体であり、ターモノマーのビニルモノマー
としては炭素原子３〜６のビニルエーテル、特にビニル
イソブチルエーテルが適している。アクリレートと有機
酸とのモル比は、３：１〜５：１、特に４：１であるの
が好ましい。有機酸とターモノマーとの比が１：０．１
〜１：０．４、特に１：０．２〜１：０．３であるのが
好ましい。 【０００４】重合に用いる開始剤はモノマー全混合物１
モル当たり０．５〜２５ｍｍｏｌの量で用いることがで
きる。一般に全モノマー１モル当たり１〜１０ミリモ
ル、特に約６ミリモル使用する。重合体の製造は通例の
様に行うことができる。しかし少なくとも１つの押出機
中で製造するのが好ましい。この場合にはモノマーの個
々にまたは混合状態で押出機、特に緊密なかみ合わせの
二軸スクリュウー式押出機の入口に供給し、押出機の個
々の領域の加熱および場合によっては冷却下に重合す
る。この場合、複数の押出機をカスケード式に前後して
連結してもよい。過剰のモノマーを押出機の個々の場所
で常圧のもとで留去するかまたは減圧下に取り出しても
よい。適する方法が１９８３年１０月４日付のドイツ特
許出願Ｐ３３３５９５４．７および相応する１９８４年
８月１０日付けのヨーロッパ特許出願８４１０９５６
９．８−―――ここにこれを引用したものとする――に
記載されている。 【０００５】重合体のカルボキシ基含有量は５〜１５
％、特に７〜１３％であるのが好ましい。押出機で製造
した場合、生成物について測定した重合体のカルボキシ
ル基含有量は一般に理論値よりも幾分多いことが判っ
た。これは、一般に中性のモノマーの一部が蒸気の状態
で除かれることに起因している。特に有利な三元共重合
体はエチルアクリレート、メタクリル酸およびビニルイ
ソブチルエーテルから得られる。 【０００６】本発明の重合体は多方面に使用でき、顆粒
の状態で貯蔵できまたはフィルムに加工できる。この加
工は重合の際に得られる溶融物から直接的に行うのが有
利である。この重合体は通例の方法、例えば深絞り成
形、射出成形およびプレス成形によっても成形できる。
更に本発明の対象は水中で収縮し得るフィルムでもあ
る。このフィルムは通例の様に押出成形によってまたは
ブロー成形法で製造することができ、その際該フィルム
を少なくとも１つの方向に延伸しそしてその際に復元力
が得られる。 【０００７】本発明者は、このフィルムが加熱した際に
収縮するだけでなく、その制限的収縮性のために、復元
を実現せしめる一定量の水を吸収する能力があることを
見出した。この場合、殊に１つの方向に延伸したフィル
ムの場合には厚さの増加および他の方向への拡大の同時
発生下に復元が行われる。水中での復元力は、横方向へ
の３０〜６０％の範囲内での同時的伸長下に、半分以上
である。 【０００８】特に上述の重合体が有しているこの性質は
驚くべきものであり、多方面の用途可能性を拡げてい
る。重合体のかゝる収縮性をフィルムと異なる成形体の
場合に用いることも可能である。例えばこの重合体は粉
末、糸、織物および編物の形で用いることができ、その
際に収縮性が十分に利用できる。 【０００９】本発明の対象は、少なくとも一部が、中性
水性媒体中に不溶であるが、非中性、特に塩基性媒体に
溶解する熱可塑性材料よりなりそしてこの材料が合成樹
脂物体の少なくとも個々の場所でその両方の表面にある
合成樹脂物体、特に薄壁の物体、例えばフィルムおよび
板にも関する。公知の複合フィルムの場合には水に不溶
であるが塩基性媒体に可溶の材料を水溶性材料と常に全
面的に接合しそしてこの水溶性材料が複合フィルムの機
械的支持力を提供しているのに反して、水自体に不溶で
あるが酸性または塩基性媒体に溶解する重合体が自立性
物体、例えば射出成形体、深絞り成形品および例えば溶
解物から特に押出成形、カスチングまたはブロー成形に
よって好ましくは無孔状態で製造され得る如き他の物体
に加工できることを見出した。この場合、酸性または塩
基性媒体に可溶の材料は該物体の厚さ全体に渡って個々
の場所で延びる。この厚さおよび物体の肉厚は一般に５
μｍ〜２ｍｍである。特別の場合にはこれは更に厚くと
もよい。一般には、少なくともフィルムおよび深絞り部
分が問題に成る限り約４０〜５００μｍ、特に４０〜１
２０μｍである。更に厚い肉厚は、溶解時間が相応して
長くともよい時に生産することができる。 【００１０】本発明の物体は、それ自体は中性の水に不
溶であるという長所を有している。更にこのものは外的
溶剤、例えばアルカリ性水溶液、特に希薄なアンモニア
溶液によって溶解できる。このことは、中性の水性媒体
に不溶であるが、塩基性媒体に可溶の熱可塑性材料で全
体が造られている製品に特に適している。しかし一方で
は、本発明の物体を色々な材料で製造することも可能で
あり、その際二つの形態が有利である。その一つの形態
の場合には、水性媒体に不溶の材料、殊に通例の熱可塑
性樹脂よりなる場合と酸性−または塩基性媒体に可溶の
熱可塑性樹脂より成る場合とが交互に、殊に実質的に１
つの層において並び合っていてもよい。この場合、溶解
性の場所の溶解後に不溶性の場所だけが残る。このこと
は多くの用途目的にとって、特にフィルムを接着剤とし
て使用しそして接着層を後から多孔質あるいは透過性に
するべき場合に特に有利である。この場合、色々な材料
を筋状に互いに並べることができるので、溶解後に筋状
の不溶性材料だけが残る。不溶性材料を連続的に面膨張
させることも可能であり、この場合溶解性材料が個々に
別の場所を占めるので溶解性材料の溶解後に格子、穴状
フィルム等が得られる。逆に、溶解性材料を連続的な面
膨張物として用いそして不溶性材料を不連続的な面膨張
物として用いると、酸性−または塩基性媒体中で可溶性
材料が溶解した後に個々に別の場所の不溶性材料だけが
残留する。 【００１１】同様に、水に不溶であるがアルカリ性−あ
るいは酸性媒体に溶解し得る場所を中性の水に溶解する
材料より成る場所と交互に並べると、既に中性の水に物
体を部分的に溶解することが可能である。水性媒体に不
溶の材料、塩基性媒体に可溶性の材料および水溶性材料
を並列させることも可能であるので、この場合には溶解
性の色々な段階が互に並び合って存在する。この場合、
物体は再び一層で形成されていてもよく、個々の材料が
その層に互いに並び合っている。しかし、特に個々の材
料が相互に溶融によって互いに接合される場合には、こ
れら材料を互いに境界線に重なり合わせることも可能で
ある。 【００１２】更に本発明によれば、本発明の物体の酸性
−または塩基性媒体に可溶の材料の一部表面を、水中で
分解し得てそして塩基性または酸性媒体を含有している
かまたは自体が塩基性または酸性である少なくとも１つ
の層で被覆することも可能である。この場合この層は水
だけを吸収しそしてその際に酸性または塩基性状態で反
応する。このものは水中で軟質化または溶解し得る。こ
の場合この層を適当に構成することによって、分解性の
層に水が滲み込みそして次に水に不溶性の層自体にまで
浸入する期間を調整することも可能である。被覆された
材料の一部表面の他に水に不溶で酸性または塩基性媒体
中に溶解する未被覆材料より成る表面が存在するので、
被覆物の塩基度あるいは酸性作用次第で色々な結果が生
じ得る。強塩基性−または強酸性被覆物の場合、その塩
基度あるいは酸性能力が水に不溶の材料の隣接する未被
覆部分をも十分に一緒に溶解し得る。酸性度あるいは塩
基度が適当に弱く調整される場合には、直接的に被覆さ
れている場所だけが実質的に溶解するので、溶解が生ず
る層の適当な分布によって沢山の新しい形態が可能であ
る。 【００１３】水自体に不溶であるが塩基性媒体には可溶
の材料が初めに挙げた三元共重合体よりなるのが好まし
い。本発明の物体は、特にフィルム状態である場合には
沢山の新しい用途の可能性が生ずる。例えば外的溶媒に
よって溶解し得るフィルムは、もはや使用できない場合
には保護フィルムとして用いることができる。このこと
は、例えば金属表面の場合の保護フィルムの場合、農業
用フィルムの収縮性も使用され得る。更にこのフィルム
包装用フィルムとしてもまたは、特定の物質同志をつか
の間だけ互いに分離し貯蔵するべき場合に分離用フィル
ムとして用いることができる。本発明の物体は深鍋様の
深絞り成形製品の状態で、例えば後で土中で一定期間後
に溶解する植木鉢としても用いることができる。このフ
ィルムは可塑性型の場合の遮断用フィルムとして硬化性
合成樹脂組成物、特に発泡体の場合に深絞り法に従って
用いることができそして使用後に少なくとも一部分を溶
解によって除くことができる。 【００１４】 【実施例】例１（参考例） ２０℃に冷却された二重壁の攪拌式容器中で３００モル
（３０ｋｇ）のエチルアクリレート、１００モル（８．
６ｋｇ）のメタクリル酸、２５モル（６７ｋｇ）のトリ
デシルメタクリレートおよび０．５ｋｇのアゾジイソブ
チロニトリルを溶解し、この溶液を１０ｋｇ／時の速度
で同一方向に回転し緊密に噛み合っている直径６０ｍ
ｍ、長さ２５８０ｍｍの二軸スクリュー式押出機の注入
区域にポンプ供給する。押出機――以下、反応器と言う
――は１０個の加熱−および冷却可能区域を有してい
る。即ち、注入区域は６０℃の温度を有し、第２〜６の
区域は１１０℃に、第７および８の区域は１７０℃にそ
して第９および１０の区域は１３０℃に温度調整されて
いる。第８の区域は未重合のモノマーを留去する為の手
段を有している。５０回転／分の反応器回転数および３
０Ａの消費電流のもとで約０．８ｋｇ／時の液体が留去
される。 【００１５】反応器中に含まれる重合体を、溶融物用導
管を通して、同一方向に回転する緊密に噛み合っている
直径３０ｍｍ、長さ１３００ｍｍの第２番目の二軸スク
リュー式押出機に直接的に搬入する。この押出機を以下
では配合機と称する。この配合機は４つの加熱冷却区域
を有し、第１および第２の区域（反応器から考察され
る）は１３０℃に温度調整されており、第３区域は１５
０℃の温度を有し、第４区域は１２０℃に温度調整され
ている。第３区域には残留モノマーを除く為の減圧装置
が設けられている。重合体は配合機を紐状物の形で離
れ、冷却用ロール上で冷却されそして顆粒化装置中で顆
粒化される。この顆粒は分析測定による５．１％のカル
ボキシル基含有量を有している（理論値４．３％）しか
しこの重合体は直接的にフィルムに押出形成することが
できる。 【００１６】この顆粒は別の押出機中で１４０〜１５０
℃のもとて再び溶融し ａ）そして幅広のスリット・ノズルによって約２０ｃｍ
の幅、５０μｍの厚さの透明なフィルムに加工される。
この顆粒を更に ｂ）配合用押出機中で再溶融し、ブロー成形装置によっ
て約５０ｃｍ〜５ｍの幅、５０μｍの厚さの透明なフィ
ルムに加工する。 【００１７】例２（実施例） ２０℃に冷却された二重壁の攪拌容器中で４００モル
（４０ｋｇ）のエチルアクリレート、１００モル（８．
６ｋｇ）のメタクリル酸、２５モル（２．５ｋｇ）のビ
ニルイソブチルエーテルおよび０．５５ｋｇのアゾ−ジ
イソブチロニトリルを溶解し、この液体を１４ｋｇ／時
の速度で反応器の注入区域に導入する。続く加工を例１
に従って行う。 【００１８】２０回転／分の反応器回転数および２８ア
ンペアーの消費電流のもとで１．１ｋｇ／時の液体を留
去する。 溶融指数：１５０℃で１１．９ｇ／１０分 カルボキシル基含有量：１０．８％（理論値８．８％）例３ （実施例） ２０℃に冷却された二重壁の攪拌容器中で４２０モル
（４２ｋｇ）のエチルアクリレート、１００モル（８．
６ｋｇ）のメタクリル酸、２５モル（２．５ｋｇ）のビ
ニルイソブチルエーテル、１．５ｋｇのステアリルアル
コールおよび０．５５ｋｇのアゾ−ジイソブチロニトリ
ルを溶解しそしてこの液体を１４ｋｇ／時の速度で反応
器中で例１におけるのと同様に重合する。 【００１９】２０回転／分の反応器回転数および２５ア
ンペアーの消費電流のもとで１．５ｋｇ／時の液体を留
去する。 溶融指数：１５０℃で２５．６ｇ／１０分 カルボキシル基含有量： ８．９％（理論値８．５％） 材料３より成るフィルムは材料２より成るフィルムより
も疎水性である。 【００２０】例４（参考例） ２０℃に冷却された二重壁の攪拌容器中で４００モル
（４０ｋｇ）のエチルアクリレート、１００モル（８．
６ｋｇ）のメタクリル酸、３０モル（３．８ｋｇ）のブ
チルアクリレートおよび０．５２ｋｇのアゾ−ジイソブ
チロニトリルを溶解し、この溶液を１２ｋｇ／時の速度
で例１と同様に重合する。 【００２１】３０回転／分の反応器回転数および２２ア
ンペアーの消費電流のもとで１．２ｋｇ／時の液体を留
去する。 溶融指数：１５０℃で１７．７ｇ／１０分 カルボキシル基含有量： ９．４％（理論値８．７％） 材料４より成るフィルムは僅かに粘着性である。メタクリル酸共重合体の性質 ａ）それぞれ６ミリモルのアゾ−ビス（イソブチロニト
リル）を１モルのモノマー当たりに用いて重合した。 【００２２】ＥＡ＝エチルアクリレート、ＭＡＳ＝メタ
クリル酸、ＶＩＢＥ＝ビニル−イソブチルエーテル、Ｓ
ＴＡ＝ステアリルアルコール、ＡＳ＝アクリル酸、ＢＡ
＝ｎ−ブチルアクリレート ｂ） ＤＩＮ５３，７３５に従う溶融指数 ｃ）１００ｇの重合体中のＣＯＯＨ数のｇ数、滴定によ
って測定した。 【００２３】ｄ）厚さ約１００μｍのブレス成形フィル
ムを用いてＤＩＮ５３，４５５に従って試験した。 試験速度 １００ｍｍ／分例１５（実施例） 押出成形したフィルムを用いた水中での収縮試験。 【００２４】１モルのメタクリル酸当たり４モルのエチ
ルアクリレートおよび０．２５モルのビニルイソブチル
エーテルより成る重合体（例２）を用いて押出成形フィ
ルムを、 （２）平らなフィルムとしてブロー成形フィルム（一
つに成った袋状物）として製造する。 【００２５】１０ｃｍ（引き出し方向の長さ）×１５ｃ
ｍ（横）の試料を色々なフィルムから切り取る。その後
にこれらのフィルムを水中に２５℃で３０分貯蔵し、乾
燥させそして測定する。 １モルのアクリル酸当たり４モルのエチルアクリレート
および０．１９モルのスチレンより成るフィルム（例１
１）も同様に、長手方向−５３％、横手方向＋１０％の
水中収縮を示す。 【００２６】例１６（実施例） ２０℃に冷却された二重壁の攪拌容器中で１００モル
（８．６ｋｇ）のビニルブロピルエーテル、３００モル
（４７．２ｋｇ）のジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、２８０ｇ（０．５％）のアゾイソ酪酸ニトリルおよ
び１１２ｇ（０．２％）β−ニトロスチレンを溶解しそ
して中間容器に移す。この均一な溶液を中間容器から３
２ｋｇ／時の速度で、同一方向に回転する緊密に噛み合
う直径６０ｍｍで長さ２５８０ｍｍの二軸スクリュー式
押出機の注入区域にポンプ供給する。この押出機は、本
発明に従い加熱冷却できる１０の区域を有している。注
入区域は２０℃に冷却され、第２〜８の区域は１２０℃
の温度を有し、第９および１０の区域は１４５℃に温度
調製されている。反応用押出機のヘッドは、温度調製で
きる溶融物用導管を介して直接的に２番目の押出機に連
結されている（カスケード式連結）。 【００２７】２番目の押出機の最初の区域には未重合モ
ノマーを留去するための手段が設けられており、この区
域は１７０℃の温度を有している。最初の押出機（反応
用押出機）での７５回転／分のスクリュー回転数および
３０アンペアーの消費電流のもとで、２番目の押出機
（脱気用−および配合用押出機）の蒸留手段から平均
２．５ｋｇ／時の液体を留去する（約９２％の粗転化
率）。配合用押出機の第２〜４の区域において重合体溶
融物を１ｔｏｒｒの減圧下に１７０℃のもとで脱気す
る。第５〜７の区域では１４５℃のもとで２０％の２−
アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール〔アメ
ジオール（Ａｍｍｅｄｉｏｌ）ＡＭＰＤ〕を混入する。
その後にＡＭＰＤ含有重合体溶融物を第８の区域から１
８０℃のもとで２本ダクト−幅広スリット・ノズルの最
初のダクトに供給する。この幅広スリット・ノズルの２
番目のダクトに例２に記載の、第８区域からでるステア
リン酸含有重合体溶融物を導入しそして共押出成形によ
って複合フィルムを製造する。 【００２８】複合フィルムは全体で約１５０μｍの厚さ
である。フィルムのステアリン酸含有側（エチルアクリ
レート／メタクリル酸−共重合体）は約５０μｍの厚さ
であり、これは水に安定である。複合フィルムのＡＭＰ
Ｄ含有側（ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニ
ルプロピルエーテル共重合体）は約１００μｍの厚さで
あり、この側から水に接触した場合には、フィルム全体
が完全に溶解する。 【００２９】熱可塑性合成樹脂の製造およびそれの加工
は、最初の生成物あるいはその混合物から押出機に連続
的に配量供給することによって、１つ以上の押出機で連
続暦に行うことができる。作業を中段した後では、押出
機中で硬度を増した生成を溶融するために、制御的に加
熱を行うことで足りるので、製造を続行することができ
る。 【００３０】例１〜１４に従う重合体で製造されるフィ
ルムおよびその他の物体は硬水および軟水に対して並び
に雨水に対して非常に安定している。しかしながらこの
フィルムを塩基性溶液と接触させた場合には、速やかに
溶解する。塩基としては例えばアンモニア、炭酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、メタ−珪酸ナトリウム、燐酸
三アンモニウム等が適している。アンモニアの場合には
フィルムを最初にガス状のアンモニアで処理してもよ
く、次いで中性の水と接触した場合に溶解が生じる。苛
性ソーダ溶液も用いることができる。 【００３１】この水溶性および塩基可溶性の性質がフィ
ルムを一時的な保護−または被覆フィルムとして並びに
加工プロセスでの媒介フィルムとして用いるのに非常に
適すようにしている。用途 一時的な自動車の包装 ディーラーに自動車工場から運搬する前に自動車は保護
ワックスで被覆され、ディラーがこれら商品から再びワ
ックスを除かなければならず、これら両方の作業は時間
を要し、且つ環境を汚染する。 【００３２】２〜５ｍの幅の前記フィルムは自動車製造
元で商品上で収縮させることができ、ディラーの所で
０．５重量％アンモニア溶液＋湿潤剤を注ぐことによっ
てこれは非常に容易に、例えば洗浄装置中で除くことが
できる。船積み用包装物 腐食の危険のある金属製品は船積運搬する前に塩分含有
雰囲気に対する保護のためにワックスで被覆し、運搬後
に再び除かなければならない。この場合にも製品を上記
フィルムで被覆することによっておよび後でアンモニア
溶液で処理することによって防食が非常に用意に達成さ
れ、再び除くことができる。 【００３３】高い光沢の表面の保護 高い光沢の表面（研磨した金属製品、ガラス製品）を引
っ掻く前に保護するためにフィルムて被覆する。この保
護フィルムは部分的に引っ掻くだけで除かれる。即ち、
保護フィルムを除く際に高い光沢の表面が損傷を受け得
る。上記フィルムで被覆しそしてアンモニア溶液で処理
することによってこの欠点を回避することができる。 【００３４】農業用フィルム 価値の高い耕作地は鳥による侵食、湿分の損失、熱損
失、風食等に対してフィルムによって一時的に保護され
る。このフィルムの除去は煩雑でかつ時間的に費用がか
かる。本発明のフィルムは希薄アンモニア溶液を噴霧す
ることによって溶解することがてき、その際この溶液は
肥料として作用しかつ地質改善の作用をし、アンモニア
溶液の代わりに硝酸塩含有の燐酸三アンモニウムも用い
ることができる。 【００３５】病院の洗濯物の包装 汚れた洗濯物は袋で包装されそして不衛生にも洗濯する
前に再び袋から取り出されなければならない。上記フィ
ルムで構成される袋は洗濯機中に直接的に入れることが
でき、この袋は洗濯液によって溶解される。動物用食物の分割包装 犬用−、猫用−および魚用食物は、上記フィルムより成
る小さい袋に適当な割合に分割包装することができ、そ
の袋はフィルムを溶解するのに必要な量の適当な溶剤、
例えば炭酸ナトリウムまたは苛性ソーダを含有してい
る。使用する際に袋を破りそして食器中で水を注ぎかけ
る。この時にフィルムが溶解しそして食物を衛生的にた
やすく扱える。魚用食物の包装物は水槽中に直接的に入
れることができる。 【００３６】工業用中間フィルム 自動車座席クッションを製造する場合には、深絞り工程
において最初に弾性発泡成形し、この発泡体を深絞り成
形に必要とされるフィルムと固く接合する。このフィル
ムは、繊維座席張布と発泡体との間にあるので、後で溶
着遮蔽物として作用し、快適に腰掛けることを妨害す
る。深絞り成形用フィルムが発泡体から分離しているこ
とが、費用のかかる作業工程を必要とする。 【００３７】深絞り成形用フィルムとして本発明のフィ
ルムを用いることができ、その際このフィルムの表面部
分は、発泡体と繊維座席張布とを結合させるアンモニウ
ム不溶性熱可塑性樹脂よりなっていてもよい。こうして
完成される自動車用座席をアンモニア水で処理した場
合、深絞り成形用フィルムのアンモニア溶解部分が消失
し、これによって水蒸気の良好な拡散が可能とされる。 【００３８】完成した自動車座席を１００℃のもおでガ
ス状のアンモニアで処理することも可能である。この場
合にはアンモニウム塩の形成によって深絞り成形用フィ
ルムが脆弱となり、砕けそして水蒸気の拡散を可能とす
る。フィルムの部分的溶解 上述のフィルムに、固体の塩基より成る柄を付すことが
できる。この柄は斑点、線、帯び、円いまたは四角い面
より成る。 【００３９】柄を造る為に例えばグリシンアミド（融点
６６℃）、グアニジン（融点５０℃）の如き溶融性塩基
を溶融してもよい。この場合、塩基の融点はフィルムの
融点よりも下でなければならない。＜２００℃の温度で
溶融しない塩基、例えばソーダ、メタ珪酸ナトリウムま
たは苛性ソーダを低融点の水溶性化合物、例えばアセト
アミド（融点８１℃）を入念に混合しそしてフィルム上
で溶融することも可能である。 【００４０】上述の塩基を、水溶性であるが溶融し得な
い重合体、例えばメチルセルロース、ナトリウムカルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ポリビ
ニルアルコールまたはポリビニルピロリドン等、並びに
僅かな量の溶剤と入念に混合しそしてこの混合物をフィ
ルム上に押し付ける。上記の方法で調整したフィルムを
水と接触させると、フィルムの塩基で被覆された部分が
溶解されそして予め洗濯された柄が生ずる。
フロントページの続き (72)発明者 ハインリッヒ・ダイビイク ドイツ連邦共和国、フランクフルト・ア ム・マイン、90、プリースニツツストラ ーセ、13 (72)発明者 ローラント・カルル・ベルツ ドイツ連邦共和国、ラインフエルデン− エヒエルデインゲン、ゾンネンハルデ、 31 (56)参考文献 特開 昭58−27712（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−164209（ＪＰ，Ａ) 特公 昭48−35349（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭38−8400（ＪＰ，Ｂ１)

Claims (1)

  1. (57)【特許請求の範囲】 １．１モルの式 −ＣＨ2 −（ＣＯＯＨ）Ｒ1 − 〔式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を意味する。〕
    で表される少なくとも１種類の酸の単位および２．５〜
    ６モルの式 −ＣＨ2 −（ＣＯＯＲ2 ）Ｒ1 − 〔式中、Ｒ1 は上記の意味を有し、そしてＲ2 は炭素原
    子数１〜１８のアルコール残基である。〕で表される少
    なくとも１種類のアクリレートの単位および最高で０．
    ５モルの式 −ＣＨ2 −ＣＨ（Ｒ3 ）− 〔式中、Ｒ3 は−Ｏ−Ｒ4 基を意味し、ただしＲ4 は炭
    素原子数１〜４のアルキル残基である。〕で表されるビ
    ニルモノマーの単位より成り、 酸の単位とビニルモノマー単位とのモル比が１：０．１
    〜１：０．４であり、かつ８．７〜２０の溶融指数（ｇ
    ／１０分／１５０℃）、１．５〜２．７の溶融指数（ｇ
    ／１０分／１２０℃）または７．３の溶融指数（ｇ／１
    ０分／１３０℃）を持つ熱可塑性重合体。 ２．アクリレートの単位がメチルアクリレート、エチル
    アクリレートまたはブチルアクリレートの単位である請
    求項１に記載の重合体。 ３．アクリレートの単位と酸の単位とのモル比が３：１
    〜５：１、特に４：１である請求項１または２に記載の
    重合体。 ４．酸の単位とビニルモノマーの単位との比が１：０．
    ２〜１：０．３である請求項１〜３のいずれか一つに記
    載の重合体。
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