CN113227225B - 水溶性膜以及包装体 - Google Patents

Abstract

提供一种适合在表面光泽性优异且耐阻塞性优异的包装体的制造中使用的水溶性膜以及使用该水溶性膜的包装体。一种水溶性膜，含有聚乙烯醇树脂，光泽面的平均高度SRc(G)为1.8μm以下，最大高度SRz(G)为20μm以上50μm以下。

Description

水溶性膜以及包装体

技术领域

本发明涉及一种适合于各种药剂的包装等使用的含有聚乙烯醇树脂的水溶性膜以及使用有该水溶性膜的包装体。

一直以来，水溶性膜利用其对于水的优异的溶解性，在液体洗涤剂、农药、杀菌剂等各种药剂的包装以及内包种子的播种带等广泛的领域使用。

作为用于该用途的水溶性膜，主要使用聚乙烯醇树脂(以下有时称为“PVA”)。另外，为了去光泽或提高膜彼此的光滑性的目的，有时在膜表面设置凹凸形状的情况。设置凹凸形状的方法有使PVA水溶液中含有填料并由此材料制膜的方法，或对膜进行压花加工的方法等方法(例如专利文献1)。

另外，在专利文献2中记载有以下内容，即在药剂包装体的制作中，在使水溶性膜贴合时，通过使压花面彼此或非压花面彼此贴合，得到外观特性优异的药剂包装体。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2017-119434

专利文献2：日本特开2017-110213

发明内容

发明要解决的问题

近年来，从外观性的观点考虑，对具有光泽性的高级感优异的包装体的要求逐渐变高。在该情况下，因为以压花面那样凹凸大的面彼此贴合，凹凸小的面作为表面侧的方式制作包装体，所以包装体彼此的耐阻塞性不足，包装体在保管中或运输中变形或破损。

本发明的目的在于，提供一种适用于制造表面光泽性优异且耐阻塞性优异的包装体的水溶性膜以及使用该水溶性膜的包装体。

用于解决问题的手段

本发明的发明者们进行深度研究的结果是，关于含有聚乙烯醇树脂的水溶性膜表面的粗糙度，着眼于面粗糙度的凹凸的高度而非以往研究的算术平均粗糙度Ra那样的线粗糙度，尤其是通过使平均高度以及最大高度在特定范围内，发现能够实现上述课题。另外，基于此见解，进行了进一步的研究并完成本发明。

即，本发明是

[1]一种水溶性膜，含有聚乙烯醇树脂，光泽面的平均高度SRc(G)为1.8μm以下，最大高度SRz(G)为20μm以上50μm以下。

[2]根据所述[1]所述的水溶性膜，粗糙面的平均高度SRc(M)与所述光泽面的平均高度SRc(G)的和{SRc(M)+SRc(G)}为2μm以上8μm以下。

[3]根据所述[1]或[2]所述的水溶性膜，所述粗糙面的平均高度SRc(M)在1μm以上4μm以下。

[4]一种包装体，所述[1]至[3]中任一项所述的水溶性膜收纳药剂。

[5]根据所述[4]所述的包装体，光泽面为外表面。

[6]根据所述[4]或[5]所述的包装体，所述药剂为农药、洗涤剂或杀菌剂。

发明效果

根据本发明，提供一种适合在表面光泽性优异且耐阻塞性优异的包装体的制造中使用的水溶性膜以及使用该水溶性膜的包装体。

附图说明

图1示出用于测量膜的摩擦系数的装置的例子。

具体实施方式

以下，对本发明进行具体说明。

本发明的水溶性膜含有聚乙烯醇树脂(PVA)。在测量该膜的两个表面的平均高度(SRc)时，将SRc较小的面作为光泽面，在将光泽面的平均高度设为SRc(G)，将最大高度作为SRz(G)时，本发明的水溶性膜的SRc(G)为1.8μm以下，最大高度SRz(G)为20μm以上50μm以下。

<膜的表面粗糙度>

在本发明中，作为表示膜的表面粗糙度的指标，使用由激光显微镜(例如奥林巴斯株式会社制“OLS 3100”)测量的200μm×200μm的范围的平均高度SRc以及最大高度SRz。测量膜两面的平均高度SRc，将平均高度SRc较小的面作为光泽面，将较大的面作为粗糙面。

光泽面的平均高度SRc(G)为1.8μm以下，优选为1.5μm以下，更优选为1.2μm。若SRc(G)在上述范围内，则膜的光泽面的表面光泽性优异。另一方面，SRc(G)的下限并不做特别限定，从生产性观点考虑，优选为0.3μm以上。

光泽面的最大高度SRz(G)为20μm以上50μm以下。若SRz(G)在上述范围内，则光泽面彼此的耐阻塞性优异。优选SRz(G)为25μm以上。若SRz(G)过小，则光泽面彼此的耐阻塞性有可能不足。另一方面，优选SRz(G)的上限为45μm以下，更优选为40μm以下。若SRz(G)过大，则存在变得难以兼顾外观等其他性能的倾向。

优选粗糙面的平均高度SRc(M)为1μm以上5μm以下。若SRc(M)在上述范围内，则粗糙面彼此的密封性优异。从膜生产性的观点考虑，优选SRc(M)为1.5μm以上。更优选SRc(M)的上限为4.5μm以下，进一步优选为4μm以下。若SRc(M)过大，则存在粗糙面彼此的密封性不足的倾向。

优选粗糙面的最大高度SRz(M)为20μm以上80μm以下。若SRz(M)在上述范围内，则易于适当地调整光泽面与粗糙面的滑动性，在将膜卷绕成卷状时难以产生卷绕褶皱。更优选SRz(M)的上限为70μm以下，进一步优选为60μm以下。另一方面，更优选下限为30μm以上。

优选粗糙面的平均高度SRc(M)与光泽面的平均高度SRc(G)的和{SRc(M)+SRc(G)}为2μm以上6μm以下。若{SRc(M)+SRc(G)}在上述范围内，则膜的光泽面与粗糙面的密封性优异。近年来，已经销售在使3片膜贴合制作的多室型的包装体中封入有不同的2种以上的药剂的产品。在制作这样的多室型的包装体的情况下，一定需要使光泽面与粗糙面贴合。因此，不仅需要提高以往研究的光泽面彼此、粗糙面彼此的密封性，还需要提高光泽面和粗糙面的密封性。更优选{SRc(M)+SRc(G)}的上限为5μm以下。另一方面，更优选下限为2.5μm以上，进一步优选为3μm以上。

优选粗糙面的最大高度SRz(M)与光泽面的最大高度SRz(G)的和{SRz(M)+SRz(G)}为40μm以上100μm以下。若{SRz(M)+SRzG)}在上述范围内，则光泽面与粗糙面的滑动性变得适当，因此在将膜卷绕成卷状时难以产生卷绕褶皱。优选{SRz(M)+SRz(G)}的上限为90μm以下。另一方面，优选下限为50μm以上。

在本发明中，重要的是将这些参数控制在上述范围内。作为该控制的方法，例如，可以列举调整聚乙烯醇树脂的种类(皂化度、改性量、未改性PVA/改性PVA的混合比等)的方法、调整塑化剂的添加量的方法、添加有机或无机的填充剂的方法、调整膜制造条件(支撑体的表面温度、热处理条件、拉延条件等)的方法、调整支撑体表面的凹凸形状的方法、调整压花加工条件(膜水分率、加工温度、加工压力、加工时间等)的方法、或者通过这些方法的组合进行调整的方法。

<聚乙烯醇树脂>

本发明的水溶性膜含有聚乙烯醇树脂(PVA)。

作为PVA，能够使用通过对将乙烯基酯单体聚合而得的乙烯基酯聚合物进行皂化而制造的聚合物。

作为乙烯基酯单体，例如能够列举甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等。其中，作为乙烯基酯单体，优选乙酸乙烯酯。

对于乙烯基酯聚合物，作为单体优选仅使用1种或2种以上的乙烯基酯单体而得到的聚合物，作为单体更优选仅使用1种乙烯基酯单体而得到的聚合物。此外，对于乙烯基酯聚合物，也可以是1种或2种以上的乙烯基酯单体和能够其共聚的其他单体的共聚物。

作为该其他单体，例如能够列举：乙烯；丙烯、1-丁烯、异丁烯等碳原子数为3～30的烯烃；丙烯酸或其盐；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基乙酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸或其盐；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基乙酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等甲基丙烯酸酯；丙烯酰胺，N-甲基丙烯酰胺，N-乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺丙磺酸(Acrylamide propanesulfonic acid)或其盐、丙烯酰胺丙基二甲基胺或其盐、N-羟甲基丙烯酰胺或其衍生物等的丙烯酰胺衍生物；甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺丙磺酸或其盐、甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺或其盐、N-羟甲基甲基丙烯酰胺或其衍生物等的甲基丙烯酰胺衍生物；N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基酰胺；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚；丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰；氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯等卤乙烯；乙酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物；马来酸或其盐、酯或者酸酐；衣康酸或其盐、酯或者酸酐；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物；乙酸异丙烯酯等。

此外，乙烯基酯聚合物能够具有来源于这些其他单体中的1种或2种以上的结构单元(Structural Unit)。

对于来源于其他单体的结构单元在乙烯基酯聚合物中所占的比例(以下有时称为“改性度”)，从提高水溶性膜的密封性以及机械强度双方的观点考虑，基于构成乙烯基酯聚合物的所有结构单元的摩尔数，优选为15摩尔％以下，更优选为5摩尔％以下。

PVA的聚合度没有特别的限制，优选下述范围。即，从确保水溶性膜的足够的机械强度的观点考虑，优选聚合度的下限为200以上，更优选为300以上，进一步优选为500以上。另一方面，从提高PVA的生产性和水溶性膜的生产性等的观点考虑，优选聚合度的上限为8000以下，更优选为5000以下，进一步优选为3000以下。

在此，聚合度是指根据JIS K 6726-1994的记载测量的平均聚合度。即，在本说明书中，聚合度是通过如下的公式，根据将PVA的残存乙酸基皂化并精制后在30℃的水中测量出的极限粘度[η](单位：分升/g)来求出的：

聚合度Po＝([η]×10⁴/8.29)^(1/0.62)。

在本发明中，优选PVA的皂化度减去上述改性度的值为64～97摩尔％。通过将该值调整至该范围内，能够兼顾水溶性膜的密封性和机械强度。更优选该值的下限为70摩尔％以上，进一步优选为75摩尔％以上。另一方面，更优选该值的上限为93摩尔以下，进一步优选为91摩尔％以下，特别优选为90摩尔％以下。

在此，PVA的皂化度是指，乙烯醇单元的摩尔数相对于通过皂化而可转换为乙烯醇单元的结构单元(典型地，乙烯基酯单体单元)与乙烯醇单元的合计摩尔数所占的比例(摩尔％)。

PVA的皂化度能够根据JIS K 6726-1994的记载进行测量。

水溶性膜可以单独含有1种PVA，也可以含有聚合度、皂化度以及改性度等相互不同的2种以上的PVA。

水溶性膜中的PVA的含量的上限优选为100质量％以下。另一方面，PVA的含量的下限优选为50质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为85质量％以上。

<塑化剂>

水溶性膜优选含有塑化剂。通过含有塑化剂，能够使水溶性膜带有与其他塑料膜同等的柔软性。因此，水溶性膜的冲击强度等机械强度和二次加工时的工序顺畅性等变得良好。

作为塑化剂，例如能够列举乙二醇、甘油、双甘油、丙二醇、二甘醇、三乙二醇、四乙二醇、三羟甲基丙烷、山梨糖醇等多元醇等。这些塑化剂可以单独使用1种，也可以2种以上并用。其中，从抑制向水溶性膜的表面渗出的观点考虑，作为塑化剂，优选乙二醇或甘油，更优选甘油。

水溶性膜中的塑化剂的含量的下限相对于100质量份PVA，优选为1质量份以上，更优选为3质量份以上，进一步优选为5质量份以上。另一方面，塑化剂的含量的上限相对于100质量份PVA，优选为70质量份以下，更优选为50质量份以下，进一步优选为40质量份以下。若塑化剂的含量在上述范围内，则能够充分地得到水溶性膜的冲击强度等机械特性的改善效果。另外，能够适当地防止或抑制产生水溶性膜变得过于柔软而使操作性降低或向表面渗出等问题。

<淀粉/水溶性高分子>

水溶性膜也可以含有淀粉以及/或PVA以外的水溶性高分子。通过含有淀粉以及/或PVA以外的水溶性高分子，能够对水溶性膜赋予机械强度，或在操作时维持水溶性膜的耐湿性，或者调节溶解时由于水的吸收而引起的水溶性膜的柔软化的速度。

作为淀粉，例如能够列举玉米淀粉、马铃薯淀粉、甘薯淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、木薯淀粉、西米淀粉等天然淀粉类；实施了醚化加工、酯化加工、氧化加工等的加工淀粉类等，特别优选加工淀粉类。

水溶性膜中的淀粉的含量相对于100质量份PVA，优选为15质量份以下，更优选为10质量份以下。若淀粉的含量在上述范围内，则能够防止或抑制水溶性膜的工序顺畅性变差。

作为PVA以外的水溶性高分子，例如可列举糊精、明胶、胶水、酪蛋白、虫胶、阿拉伯树胶、聚丙烯酸酰胺、聚丙烯酸钠、聚乙烯基甲醚、甲基乙烯基醚和马来酐的共聚物、乙酸乙烯酯和衣康酸的共聚物、聚乙烯聚吡咯烷酮、纤维素、乙酰纤维素、乙酰丁基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟基乙基纤维素、海藻酸钠等。

水溶性膜中的PVA以外的水溶性高分子的含量相对于100质量份PVA，优选为15质量份以下，更优选为10质量份以下。若PVA以外的水溶性高分子的含量在上述范围内，则能够充分提高水溶性膜的水溶性。

<表面活性剂>

水溶性膜优选含有表面活性剂。通过含有表面活性剂，能够提高水溶性膜的操作性和制造时从水溶性膜的制膜装置的剥离性。

作为表面活性剂，没有特别的限制，例如能够使用阴离子类表面活性剂、非离子类表面活性剂等。

作为阴离子类表面活性剂，例如可列举月桂酸钾等羧酸型表面活性剂；硫酸锌酯等硫酸酯型表面活性剂；十二烷基苯磺酸盐等磺酸型表面活性剂等。

作为非离子类表面活性剂，例如可列举聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油醚等烷基醚型表面活性剂；聚氧乙烯辛基苯基醚等烷基苯基醚型表面活性剂；月桂酸聚氧乙烯酯等烷基酯型表面活性剂；聚氧乙烯月桂基氨基醚等烷基胺型表面活性剂；聚氧乙烯月桂酸酰胺等烷基酰胺型表面活性剂；聚氧乙烯聚氧丙烯醚等聚丙二醇醚型表面活性剂；月桂酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺等烷醇酰胺型表面活性剂；聚氧化烯丙烯基苯基醚(Polyoxyalkylene allyl phenyl ether)等烯丙基苯基醚型表面活性剂等。

这样的表面活性剂可以单独使用1种，也可以2种以上并用。其中，作为表面活性剂，由于水溶性膜的制膜时的条纹状缺陷等表面异常的降低效果优异等而优选非离子类表面活性剂，更优选烷醇酰胺型表面活性剂，进一步优选脂肪族羧酸(例如，碳原子数8～30的饱和或不饱和脂肪族羧酸等)的二烷醇酰胺(例如二乙醇酰胺等)。

水溶性膜中的表面活性剂的含量的下限相对于100质量份PVA优选为0.01质量份以上，更优选为0.02质量份以上，进一步优选为0.05质量份以上。另一方面，表面活性剂的含量的上限相对于100质量份PVA，优选为10质量份以下，更优选为1质量份以下，进一步优选为0.5质量份以下，特别优选为0.3质量份以下。若表面活性剂的含量在上述范围内，则在制造时从水溶性膜的制膜装置的的剥离性良好，且难以出现水溶性膜彼此间产生阻塞等问题。另外，也难以产生表面活性剂向水溶性膜的表面渗出、由于表面活性剂的凝集而引起的水溶性膜的外观变差等问题。

<其他成分>

除塑化剂、淀粉、PVA以外的水溶性高分子、表面活性剂以外，水溶性膜在不妨碍本发明的效果的范围内还可以含有水分、抗氧化剂、紫外线吸收剂、润滑剂、交联剂、着色剂、填充剂、防腐剂、防霉剂、其他高分子化合物等成分。

PVA、塑化剂、淀粉、PVA以外的水溶性高分子以及表面活性剂的质量的合计值占水溶性膜的整体质量的比例优选为60～100质量％，更优选为80～100质量％，进一步优选为90～100质量％。

<水溶性膜>

本发明的水溶性膜浸渍于10℃的去离子水中时的完全溶解时间没有特别的限制，优选下述范围。完全溶解时间的上限优选为150秒以内，更优选为90秒以内，进一步优选为60秒以内，特别优选为45秒以内。完全溶解时间的上限为上述范围的水溶性膜由于较早地完成溶解，因此能够适合用作药剂等的包装用(包装材料用)膜。另一方面，完全溶解时间的下限优选为5秒以上，更优选为10秒以上，进一步优选为15秒以上，特别优选为20秒以上。若是这样的完全溶解时间不过短的水溶性膜，则难以产生由于吸收环境中的水分而引起的在水溶性膜彼此间产生阻塞、机械强度降低等问题。

将水溶性膜浸渍于10℃的去离子水时的完全溶解时间能够以如下方式来测量。

<1>将水溶性膜放置在调整为20℃-65％RH的恒温恒湿器内16小时以上进行调湿。

<2>从调湿后的水溶性膜切取长度40mm×宽度35mm的长方形的样品后，在开口有长度35mm×宽度23mm的长方形的窗(孔)的50mm×50mm的2块塑料板之间，以使样品的长度方向与窗的长度方向平行且窗位于样品的宽度方向的大致中央的方式夹入并固定样品。

<3>向500mL的烧杯放入300mL的去离子水，用具有3cm长的棒的磁力搅拌器以转速280rpm搅拌，并将水温调整至10℃。

<4>将上述<2>中固定于塑料板的样品完全浸渍于烧杯内的去离子水中，同时注意不要使其与磁力搅拌器的棒接触。

<5>在浸渍于去离子水之后，测量直至分散到去离子水中的样品片通过目视确认完全消失为止的时间。

通过上述方法测量的完全溶解时间取决于样品的厚度，但在本说明书中，完全溶解时间是直至上述尺寸的样品完全溶解的时间，与厚度无关。

水溶性膜的厚度没有特别的限制，但优选为下述范围。即，厚度的上限优选为200μm以下，更优选为150μm以下，进一步优选为100μm以下，特别优选为50μm以下。另一方面，厚度的下限优选为5μm以上，更优选为10μm以上，进一步优选为15μm以上，特别优选为20μm以上。由于上述范围的厚度并没有过大，因此能够适当地防止水溶性膜的二次加工性变差，另一方面，由于上述范围的厚度也没有过小，因此能够确保水溶性膜充分的机械强度。

此外，水溶性膜的厚度能够通过测量任意的10个部位(例如，位于沿水溶性膜的长度方向绘制的直线上的任意10个部位)的厚度，并作为它们平均值来求出。

<水溶性膜的制造方法>

本发明的水溶性膜的制造方法没有特别的限制，例如能够使用如下方法。

能够列举如下方法：将向PVA中添加溶剂、添加剂等并使其均匀化的制膜原液通过流延制膜法、湿式制膜法(向不良溶剂中喷出)、干湿式制膜法、凝胶制膜法(将制膜原液暂时冷却凝胶化后，提取并除去溶剂的方法)或它们的组合来进行制膜的方法；通过将使用挤出机等而得的制膜原液从T型模等挤出来进行制膜的溶融挤出制膜法、吹胀成型(Inflation molding)法等。其中，作为水溶性膜的制造方法，优选流延制膜法以及溶融挤出制膜法。若使用这些方法，则能够生产性良好地获得均质的水溶性膜。

以下，对使用流延制膜法或溶融挤出制膜法制造水溶性膜的方法进行说明。

首先，准备制膜原液，该制膜原液含有PVA、溶剂以及根据需要而含有塑化剂等添加剂。此外，在制膜原液含有添加剂的情况下，制膜原液中的添加剂相对于PVA的比率与前述获得的水溶性膜中的添加剂相对于PVA的比率实质相等。

接下来，将制膜原液以膜状流延(供给)至金属辊、金属带等旋转的支撑体上。由此，在支撑体上形成制膜原液的液状覆膜。液状覆膜在支撑体上被加热而将溶剂除去，由此固化而成膜。

固化后的长条的膜从支撑体剥离，根据需要由干燥辊、干燥炉等干燥，再根据需要进行热处理，卷绕成卷状。

上述制膜原液的挥发分率(在制膜时等因挥发、蒸发而被除去的溶剂等挥发性成分的浓度)优选为50～90质量％，更优选为55～80质量％。若挥发分率为上述范围，则能够将制膜原液的粘度调整至合适的范围，所以提高了水溶性膜(液状覆膜)的制膜性，并且容易得到具有均匀厚度的水溶性膜。

在此，本说明书中的“制膜原液的挥发分率”是指通过下述的公式求出的值：

制膜原液的挥发分率(质量％)＝{(Wa-Wb)/Wa}×100

式中，Wa表示制膜原液的质量(g)，Wb表示将Wa(g)的制膜原液在105℃的电热干燥器中干燥16小时后的质量(g)。

作为制膜原液的调整方法，没有特别的限制，例如可以列举使PVA、塑化剂、表面活性剂等添加剂在溶解箱等溶解的方法、使用单轴或双轴挤出机将含水状态的PVA与塑化剂、表面活性剂等添加剂一同溶融混炼的方法等。

流延制膜原液的支撑体的表面温度优选为50～110℃，更优选为60～100℃，进一步优选为65～95℃。若表面温度为上述范围，则液状覆膜的干燥以适度的速度进行，因此液状覆膜的干燥所需要的时间不会变得过长，所以水溶性膜的生产性不会降低。另外，液状覆膜的干燥以适度的速度进行，由此在水溶性膜的表面难以产生发泡等异常。

在支撑体上加热液状覆膜的同时，他可以向液状覆膜的非接触面侧的整个区域均匀地喷吹风速为1～10m/秒的热风。由此能够调节液状覆膜的干燥速度。喷吹到非接触面侧的热风的温度优选为50～150℃，更优先为70～120℃。若热风的温度在上述范围内，则能够进一步提高液状覆膜的干燥效率和干燥的均匀性等。

水溶性膜优选在支撑体上被干燥(除去溶剂)至挥发分率为5～50质量％之后，从支撑体上剥离，根据需要进一步进行干燥。

作为干燥的方法，没有特别的限制，可以列举使之通过干燥炉的方法、与干燥辊接触的方法。

在使用多个干燥辊使水溶性膜干燥的情况下，优选使水溶性膜的一个面与另一个面交替地与干燥辊接触。由此，能够使水溶性膜的两面上的PVA的结晶度均匀化。在该情况下，干燥辊的数量优选为3个以上，更优选为4个以上，进一步优选为5～30个。

干燥炉或干燥辊的温度优选为40～110℃。干燥炉或干燥辊的温度的上限更优选为100℃以下，进一步优选为90℃以下，特别优选为85℃以下。另一方面，干燥炉或干燥辊的温度的下限更优选为45℃以上，进一步优选为50℃以上。

对于干燥后的水溶性膜，能够根据需要进一步进行热处理。通过进行热处理，能够调整水溶性膜的机械强度、水溶性、双折射率等特性。热处理的温度优选为60～135℃。热处理温度的上限优选为130℃以下。

为了使水溶性膜表面变为期望的表面粗糙度，能够采用在支撑体表面施加凹凸并在制膜时获得具有凹凸形状的水溶性膜的方法，或者通过压花加工对水溶性膜施加凹凸形状的方法。例如通过在与构成光泽面的面接触的支撑体表面形成平均深度为1.8μm以下、最大深度为20μm以上50μ以下的凹部，能够获得具有目标的表面粗糙度的水溶性膜。

当在支撑体表面施加凹凸形状并在制膜时获得具有凹凸形状的水溶性膜的情况下，膜的干燥温度优选为50～170℃，更优选为60～140℃。支撑体上的干燥时间优选为0.5～20分，更优选为1～15分。

在通过压花加工在水溶性膜上施加凹凸形状的情况下，加工温度优选为60～150℃，更优选为80～140℃。加工压力优选为0.1～15MPa，更优选为0.3～8MPa。压花加工的膜搬送速度优选为5m/分以上，更优选为10～30m/分。

这样制造的水溶性膜在根据需要进一步实施了调湿处理、膜两端部(耳部)的切割等之后，在圆筒状的芯上卷绕成卷状，被进行防湿包装而成为产品。

<用途>

本发明的水溶性膜(水溶性膜)在适用一般的水溶性膜的各种膜用途中能够更适合使用。

作为所述的膜用途，例如，可以列举药剂包装用膜、液压转印用基膜、刺绣用基材膜、人工大理石成型用脱模膜、种子包装用膜、污物收纳袋用膜等。其中，本发明的水溶性膜优选适用于药剂包装用膜。

在将本发明的水溶性膜应用于药剂包装用膜的情况下，作为药剂的种类，例如，可以列举农药、洗涤剂(包括漂白剂)、杀菌剂等。

药剂的物性没有特别限制，可以是酸性，也可以是中性，还可以是碱性。

另外，药剂也可以含有含硼化合物或含卤素化合物。

作为药剂的形态，可以是粉末状、块状、凝胶状以及液体状中的任一种。

包装形态也没有特别的限制，从操作的观点考虑，优选将药剂按单位量包装(优选密封包装)的单元包装的形态。

通过将本发明的水溶性膜适用于药剂包装用膜来包装药剂，得到本发明的包装体。换句话说，本发明的包装体包含由本发明的水溶性膜构成的包装材料(封装体)和被该包装材料内包的药剂。

通过以粗糙面彼此贴合，光泽面成为表面侧的方式将本发明的水溶性膜制造为包装体，能够得到表面光泽性优异且耐阻塞性优异的包装体。

作为使膜贴合的方法，不做特别限定，能够采用公知的方法，能够举出例如热封、水封、胶水密封等，其中优选水封。

【实施例】

以下，通过实施例等具体说明本发明，但本发明不受以下实施例的任何限定。此外，在以下实施例以及比较例中采用的评价项目及其方法如下所述。

(1)膜表面的平均高度SRc以及最大高度SRz

将水溶性膜固定为载玻片状，通过激光显微镜分析表面粗糙度。根据20倍的测量图像，在装置内自动计算200×200μm的选择范围中的SRc以及SRz，将各10个位置的平均值作为分析值。详细的测量条件以及计算条件如下所述。

测量装置：OLS 3100(奥林巴斯株式会社制)。

测量条件：手动测量、间距…0.30、步长…约80～150(根据样品适当调节)。

最小高度的识别：截面曲线…Pz的10％、粗糙度曲线…Rz的10％、波纹度曲线…Wz的10％。

最小长度的识别：基准长度(画面视野)的1％。

截面高度差计算对象负载长度比：Rmr1…30％、Rmr2…60％。

(2)光泽度

将水溶性膜切取为制膜方向(MD)约5cm×宽度方向(TD)约5cm的尺寸的正方形样品，在23℃-35％RH的环境下保持16小时以上来调湿。通过光泽计，对调湿后的样本的光泽面测量MD以及TD方向的角度60°的光泽度，将平均值作为光泽度。

(3)静摩擦系数

依照ASTM D1894，通过图1的装置测量水溶性膜的静摩擦系数。将膜样品保持在23℃-35％RH的环境下16小时以上进行调湿。在相同环境下，将上部夹子18以及下部连结部24固定在拉伸试验机上，将切取的2片样品分别固定在摩擦固定夹具10的表面以及尺寸为12.7cm×12.7cm的摩擦滑块12上。样品设置为光泽面彼此接触且滑块移动的方向与MD方向平行。通过拉线20并经由滑轮22向滑轮侧拉动摩擦滑块12。对使滑块开始移动的力即试验力的第一峰值进行测量。测量进行3次，将平均值除以滑块重量得到的值作为静摩擦系数。

(4)水封强度

通过水封使水溶性膜贴合，测量密封强度，评价密封性。通过变更贴合时的膜的正反，分别测量光泽面彼此贴合情况下的密封强度(G-G密封强度)以及光泽面与粗糙面贴合情况下的密封强度(G-M密封强度)。

从水溶性膜切取2片制膜方向(MD)约30cm×宽度方向(TD)约10cm的尺寸的长方形样品，在23℃-35％RH的环境下保持16小时以上进行调湿。在相同环境下，将调湿后的1片样品放置在台上，通过胶带将膜的四角固定。在其上再重叠1片样品，通过胶带将10cm的边的两端固定，使用140/10网纹辊(Anilox Roller)，使未被固定的端部穿过手动凸版涂布机(ESIPROOF)打样辊(Proofing Roller)。向ESIPROOF打样辊的刮刀上注入0.5mL的去离子水，以约7.5cm/秒的速度拉动辊，使2片样品贴合。此外，此时，辊以不拉动到样品的端部的方式设置在拉伸试验机的夹头，因此在样品的端部残留有未贴合的部分。从贴合的样品切取3片以MD为长边且25mm宽度的长条状的试验片。

贴合后放置10分钟，之后，将试验片设置在拉伸试验机上，根据基于JIS K 6854-3：1999的T型剥离试验，以拉伸速度254mm/分剥离，将得到的剥离力(3个)的平均值作为密封强度。

<实施例1>

首先，通过将聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到的PVA(皂化度88摩尔％、粘度平均聚合度1700)100质量份、作为塑化剂的甘油10质量份、作为表面活性剂的月桂酸二乙醇酰胺0.1质量份以及水进行混合，调制了制膜原液。此外，制膜原液的挥发分率为68质量％。

接下来，将制膜原液从T型模以膜状喷出到作为支撑体的金属辊(表面温度80℃)上，在金属辊上形成液状覆膜。在金属辊上，向液状覆膜的未与金属辊接触的整个非接触面，以5m/秒的速度喷吹85℃的热风来进行干燥。由此，得到水溶性膜。

接下来，将水溶性膜从金属辊剥离，使水溶性膜的一方的面以及另一方的面交替地与多个干燥辊(表面温度75℃)接触来进行干燥。接着，对于未与金属辊接触的面，使用表面粗糙度(算术平均粗糙度Ra)为3μm且具有布纹花纹的压花辊以及作为橡胶辊的支撑辊，在压花辊温度为120℃、支撑辊温度为50℃以及线压为25kg/cm的条件下，一边使膜以12m/分的速度前进一边进行压花加工，之后，在圆筒状的芯上卷绕成卷状。得到的水溶性膜的厚度为35μm。

对得到的水溶性膜的表面粗糙度、光泽度、静摩擦系数以及水封强度进行测量。另外，通过上述方法对得到的水溶性膜浸渍于10℃的去离子水中时的完全溶解时间进行测量，结果为58秒。

<实施例2、3以及比较例1、2>

除了在将膜厚度以及压花加工条件如表1所述变更以外，与实施例1相同地得到水溶性膜。对得到的水溶性膜的表面粗糙度、光泽度、静摩擦系数以及水封强度进行测量。结果示于表1。

【表1】

	实施例1	实施例2	实施例3	比较例1	比较例2
						膜厚度	35	76	76	35	35
压花辊温度	120	120	130	130	110
						压花压力(kg/cm)	25	30	30	35	25
线速度	12	15	15	10	15
						SRc(G)	1.5	0.8	1.7	2.7	1.1
SRz(G)	30	29	32	33	19
						SRc(M)	3.2	3.4	5.2	3.7	1.3
SRz(M)	50	36	78	48	29
						SRc(G)+SRc(M)	4.7	4.2	6.9	6.4	2.4
SRz(G)+SRz(M)	80	65	110	81	48
						G光泽度	57	63	54	26	65
G-G静摩擦系数	0.75	0.82	0.57	0.57	3.83
						G-M密封强度	14.8	16.5	8.2	9.4	26.3
M-M密封强度	12.5	11.1	3.7	10.2	28.5

根据表1明显可知，本发明的水溶性膜的表面光泽优异且耐阻塞性优异。

通过将本发明的水溶性膜用在收纳药剂等的包装体，得到的包装体的耐阻塞优异，能够抑制在保管中或运输中包装体变形或破损。

附图标记说明

10：摩擦固定夹具、

12：摩擦滑块、

14：膜、

18：上部把手、

20：拉线、

22：滑轮、

24：下部连结部。

Claims (7)

1.一种水溶性膜，其特征在于，含有聚乙烯醇树脂，光泽面的平均高度SRc(G)为0.3μm以上1.8μm以下，最大高度SRz(G)为25μm以上40μm以下，

所述膜表面的平均高度SRc以及最大高度SRz如下得到，

将水溶性膜固定为载玻片状，通过激光显微镜分析表面粗糙度，根据20倍的测量图像，在装置内自动计算200×200μm的选择范围中的SRc以及SRz，将各10个位置的平均值作为分析值，详细的测量条件以及计算条件如下所述，

测量装置：奥林巴斯株式会社制的OLS 3100，

测量条件：手动测量、间距…0.30、步长…80～150，根据样品适当调节，

最小高度的识别：截面曲线…Pz的10％、粗糙度曲线…Rz的10％、波纹度曲线…Wz的10％，

最小长度的识别：画面视野的基准长度的1％，

截面高度差计算对象负载长度比：Rmr1…30％、Rmr2…60％，

测量膜两面的平均高度SRc，将平均高度SRc较小的面作为光泽面，将较大的面作为粗糙面。

2.根据权利要求1所述的水溶性膜，其特征在于，粗糙面的平均高度SRc(M)与所述光泽面的平均高度SRc(G)的和{SRc(M)+SRc(G)}为2μm以上6μm以下。

3.根据权利要求1或2所述的水溶性膜，其特征在于，所述粗糙面的平均高度SRc(M)为1μm以上5μm以下。

4.一种包装体，其特征在于，权利要求1至3中任一项所述的水溶性膜用于收纳药剂。

5.根据权利要求4所述的包装体，其特征在于，光泽面为外表面。

6.根据权利要求4或5所述的包装体，其特征在于，所述药剂为农药、或洗涤剂。

7.根据权利要求4或5所述的包装体，其特征在于，所述药剂为杀菌剂。