JP3040355B2 - シリコーン界面活性剤をベースとした透明なエマルション - Google Patents

シリコーン界面活性剤をベースとした透明なエマルション

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも１つの
シリコーン界面活性剤を含有し、平均１００ｎｍ未満の
大きさの油滴を有する、水中油型のエマルション、特
に、透明な水中油型のエマルション、および、特に、化
粧品および／または皮膚科学の分野において、それらを
局所適用用に使用することに関する。
【０００２】
【従来の技術】水性相に油相が分散した、水中油型のエ
マルションは、化粧品および皮膚用製薬の分野におい
て、特に、ローション、皮膚用強壮剤（トニック）、漿
液、クリーム、またはオードトワレ（eaux de toilett
e）のような製品の調製用として良く知られている。
【０００３】水に似た外観を有し、皮膚に適用した後
に、クリームまたはミルクに似た感覚を有する、透明の
組成物を得るために、ナノエマルション（nanoemulsio
n）として知られている平均１００ｎｍ未満の油滴を含
有するエマルションは、既に使用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】欧州特許公開第４０６
１６２号公報には、ホスホグリセリド類からなる両親媒
性脂肪相を含有するナノエマルションが記載されてい
る。これらのナノエマルションは、高圧ホモジナイゼー
ション法により得られる。それらは、通常の貯蔵温度、
すなわち、０〜４５℃での貯蔵に不安定であるという欠
点を示し、このため、数日間の貯蔵後には、組成物は黄
変し、悪臭が発生する。
【０００５】さらに、欧州特許公開第６１５７４１号公
報には、６０℃より高い相転換温度でゲルを形成する石
鹸型の長鎖の脂肪酸の界面活性剤と、長鎖の脂肪アルコ
ールおよび／または脂肪酸とを組み合わせたものを含有
するナノエマルションが記載されている。これらのナノ
エマルションは、７０℃より高温で調製されるので、こ
のような組成物においては、熱に不安定な活性源（例え
ば、ビタミン類）を使用することは不可能であった。
【０００６】よって、現在までに知られているナノエマ
ルションの欠点を示さないナノエマルションが必要とさ
れている。
【０００７】
【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】
本発明のナノエマルションにより、まさしく、上述した
問題を解決することができる。実際、本出願人は、驚く
べきことに、特定の界面活性剤を使用することにより、
２０〜４５℃の温度で調製され得る、安定したナノエマ
ルションを得ることが可能になることを見いだした。
【０００８】よって、本発明の主題は、水性相に油相が
分散し、平均１００ｎｍ未満の大きさの油滴を含有し、
少なくとも１つのシリコーン界面活性剤を含有すること
を特徴とする水中油型のエマルションにある。
【０００９】本発明のエマルションは、１００ｎｍ未満
の平均サイズの油滴を有するものであり、０〜４５℃の
貯蔵において、少なくとも２ヶ月間は安定である。それ
らは、２０〜４５℃の温度で調製され；よって、熱に不
安定な活性源、例えばビタミン類および不飽和脂肪酸を
含有する植物性油類を、これらの活性源が劣化せしめる
危険性がない状態で、導入することができる。
【００１０】さらに、本発明のエマルションは、良好な
透明性を維持しつつ、かなりの量の油を含有することが
可能である。さらに、それらは、皮膚の表層への、活性
源の浸透を促進させる。
【００１１】シリコーン界面活性剤は、少なくとも１つ
のオキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化
された鎖を含有するシリコーン化合物である。本発明で
使用可能なシリコーン界面活性剤としては、米国特許第
５３６４６６３３号および米国特許第５４１１７４４号
に記載されているものを挙げることができる。
【００１２】本発明で使用されるシリコーン界面活性剤
は、好ましくは、次の式（Ｉ）：
【化５】 ［上式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、互いに独立し
ており、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、または基−（ＣＨ2）x
−（ＯＣＨ2ＣＨ2）y−（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2）z−ＯＲ4
であり、基Ｒ1、Ｒ2またはＲ3の少なくとも１つは、ア
ルキル基でなく；Ｒ4は、水素、アルキル基、またはア
シル基であり；Ａは、０〜２００の範囲内の整数であ
り；Ｂは、０〜５０の範囲内の整数であり；ＡとＢは、
同時に０ではなく；ｘは、１〜６の範囲内の整数であ
り；ｙは、１〜３０の範囲内の整数であり；ｚは、０〜
５の範囲内の整数である］の化合物である。
【００１３】本発明の好ましい実施態様において、式
（Ｉ）の化合物は、アルキル基がメチル基であり、ｘが
２〜６の範囲内の整数であり、ｙが４〜３０の範囲内の
整数である。
【００１４】式（Ｉ）のシリコーン界面活性剤の例とし
て、次の式（ＩＩ）：
【化６】 ［上式（ＩＩ）中、Ａは２０〜１０５の範囲内の整数で
あり、Ｂは２〜１０の範囲内の整数であり、ｙは１０〜
２０の範囲内の整数である］の化合物を挙げることがで
きる。
【００１５】また、式（Ｉ）のシリコーン界面活性剤の
例として、次の式（ＩＩＩ）：
【化７】 ［上式（ＩＩＩ）中、Ａ’およびｙは１０〜２０の範囲
内の整数である］の化合物を挙げることもできる。
【００１６】本発明の化合物として、ダウコーニング
（Dow Corning）社からDC 5329、DC 7439-146、DC 2-56
95およびQ4-3667の名称で販売されているものを使用す
ることができる。DC 5329、DC 7439-146およびDC 2-569
5の化合物は、式（ＩＩ）の化合物において、各々、Ａ
が２２、Ｂが２、ｙが１２；Ａが１０３、Ｂが１０、ｙ
が１２；Ａが２７、Ｂが３、ｙが１２のものである。
【００１７】Q4-3667の化合物は、式（ＩＩＩ）の化合
物において、Ａ’が１５、ｙが１３のものである。
【００１８】シリコーン界面活性剤の量に対し、本発明
のエマルションに含有される油相の重量比は、好ましく
は２〜１０、さらに好ましくは３〜６である。
【００１９】本発明のエマルションのシリコーン界面活
性剤の量は、エマルションの全重量に対して、好ましく
は１〜１５重量％、さらに好ましくは３〜６重量％の範
囲内にある。
【００２０】本発明のエマルションは、エマルションの
全重量に対して、好ましくは５〜４０重量％、さらに好
ましくは１０〜３０重量％の範囲内の量の油相を含有す
る。
【００２１】本発明で使用可能な油としては、鉱物性油
類（流動ワセリン）、植物性油類（カリテバターの液状
留分、ヒマワリ油）、動物性油類（ペルヒドロスクワレ
ン）、合成油類［プルセリン油（purcellin oil）］、
天然または合成の精油類［ユーカリ、ラバンディン（la
vandin）、ラベンダー、ベチベルソウ、リトシー・クベ
バ（Litsea cubeba）、レモン、ビャクダン、ローズマ
リー、カミルレ、キダチハッカ、ナツメグ、シナモン、
ヒソップ、キャラウェー、オレンジ、ゲラニオール、カ
デ（cade）、およびベルガモットの油］、揮発性のシリ
コーン油類（デカメチルシクロペンタシロキサン）、ま
たは非揮発性のシリコーン油類（デカメチルシクロヘキ
サシロキサン）、フッ化油類（ペルフルオロポリエーテ
ル）、またはハロゲン化された炭化水素類［フッ化炭素
（fluorocarbon）、例えば、フルオロアミン、ペルフル
オロトリブチルアミン、またはフッ化炭化水素類、例え
ばペルフルオロデカヒドロナフタレン］を挙げることが
できる。また、脂肪物質類として、脂肪アルコール類、
脂肪酸類、ロウ類、およびガム類（シリコーンガム）を
使用してもよい。
【００２２】本発明の特定の実施態様として、本発明の
エマルションは、一または複数のイオン性の両親媒性脂
質を、さらに含有する。
【００２３】本発明のナノエマルションで使用されるイ
オン性の両親媒性脂質は、好ましくは、中和したアニオ
ン性の脂質、両性イオン性脂質、またはアルキルスルホ
ン酸誘導体により形成されるグループから選択される。
【００２４】特に、それらは、 −リン酸ジミリスチルとリン酸ジセチルのアルカリ金属
塩類； −硫酸コレステロ−ルのアルカリ金属塩類； −リン酸コレステロ−ルのアルカリ金属塩類； −リポアミノ酸類、例えば、アシルグルタミン酸一ナト
リウム、およびアシルグルタミン酸二ナトリウム； −ホスファチジン酸のナトリウム塩類； −リン脂質； −次の式：
【化８】 ［上式中、Ｒは、混合形態または単独形態で、Ｃ16−Ｃ
22のアルキル基、特に、Ｃ16Ｈ33およびＣ18Ｈ38基を表
し、Ｍは、アルカリ金属、例えば、ナトリウム、カリウ
ムである］で示されるスルホン酸アルキルの誘導体類； −および、それらの混合物；からなるグループから選択
される。
【００２５】イオン性の両親媒性脂質としては、特に、
アジノモト社から”アシルグルタマート（acylglutamat
e）ＨＳ ２１”の名称で販売されているＮ−ステアロ
イルグルタミン酸、リン酸ジセチルナトリウム、および
リン酸ジミリスチルナトリウムを挙げることができる。
【００２６】イオン性の両親媒性脂質は、特に、シリコ
ーン界面活性剤の重量に対して、０〜２０重量％、好ま
しくは５〜１５重量％の範囲内の濃度で存在する。
【００２７】本発明のエマルションは、調製物の透明性
を改善するための所定の添加剤を含有することもでき
る。
【００２８】これらの添加剤は、例えば、 −Ｃ1−Ｃ8の低級アルコール、例えばエタノール； −グリコール、例えばグリセロール、プロピレングリコ
ール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、または４〜１６、好ましくは８〜１２ののエチ
レンオキシド単位を含有するポリエチレングリコール； −および、それらの混合物；から形成されるグループか
ら選択することができる。
【００２９】上述した添加剤は、エマルションの全重量
に対して、好ましくは０〜３０重量％の範囲内、さらに
好ましくは５重量％より高い濃度で、発明のエマルショ
ン中に使用される。アルコールは、エマルションの全重
量に対して、好ましくは５〜２０重量％の範囲内の濃度
で使用され、グリコールの場合は、好ましくは５〜１５
重量％の濃度で使用される。
【００３０】また、１５重量％以上の濃度で、上述した
アルコールを使用すると、防腐剤を含有しないエマルシ
ョンを得ることができる。
【００３１】本発明のエマルションの油滴は、好ましく
は１５〜１００ｎｍ、さらに好ましくは１５〜９０ｎｍ
の範囲内の平均サイズを有するものである。油滴の大き
さを小さくすると、皮膚の表層への活性源の浸透が促進
され（ビヒクル効果）、エマルションの透明性が改善さ
れる。
【００３２】本発明のエマルションは無色であるか、わ
ずかに青みを帯びたものであり、６００ｎｍの波長で測
定された透過率により決定される透明度が、好ましくは
３０〜９０％、さらに好ましくは５０〜８０％を示すも
のである。
【００３３】本発明のエマルションを得るための方法
は、次の段階： −４５℃未満の周囲温度で、水性相と油相を激しく撹拌
して混合し、 −１０8Ｐａより高い、好ましくは１２×１０7〜１８×
１０7Ｐａの範囲内の圧力で、高圧ホモジナイズする；
を含むものである。
【００３４】このような方法により、熱に不安定な活性
化合物と融和するナノエマルションを周囲温度で調製す
ることができる。さらに、これらのナノエマルション
は、かなりの量の油、特に脂肪物質含有する香料を、変
性させないで含有することができる。
【００３５】局所適用用の本発明のエマルションは、有
利には、化粧品的、および／または皮膚科学的、および
／または製薬的に許容可能な媒体をさらに含有する。
【００３６】本発明の他の主題は、皮膚、および／また
は粘膜、および／または爪、および／または頭皮、およ
び／または髪の美容処理、並びに皮膚、および／または
粘膜、および／または爪、および／または頭皮、および
／または髪の病気の皮膚科学的治療を意図した組成物の
調製に、上述したエマルションを使用することにある。
【００３７】さらに、本発明の主題は、皮膚、および／
または粘膜、および／または爪、および／または頭皮、
および／または髪に、上述したエマルションを適用する
ことからなる、皮膚、および／または粘膜、および／ま
たは爪、および／または頭皮、および／または髪の非治
療的美容方法にある。
【００３８】特に、本エマルションにより、皮膚に潤い
を与え、脂性肌および敏感肌を処置することができる。
よって、本発明は、皮膚に潤いを与え、および／または
脂性肌を処置し、および／または敏感肌を処置するため
に、上述したエマルションを使用することにもある。敏
感肌の定義は、欧州特許公開第６８０７４９号公報を参
照することができる。
【００３９】本発明のエマルションは、とくに、ローシ
ョン、漿液、またはゲルの形態で提供することができ、
考慮される分野において通常使用されるアジュバント
類、例えば、ゲル化剤、防腐剤、酸化防止剤、香料、フ
ィラー類、着色物質、および脂質小胞体を含有してもよ
い。
【００４０】本発明のエマルションは、特に、顔、首、
手、爪、またはボディを洗浄、保護、トリートメント、
または手入れするための組成物（例えばクレンジングミ
ルク、メークアップ除去用ミルク、またはボディミル
ク）、人工的に日焼け状態とするための組成物、または
バスまたはシャワー用の組成物を構成することができ
る。また、本発明のエマルションは、シャンプー、ヘア
セッティング用ローション、トリートメント用ローショ
ン、スタイリングクリームまたはゲル、染色用組成物ま
たは抜け毛防止用のゲルまたはローションを構成するこ
ともできる。
【００４１】本発明のエマルションは、化粧品的および
／または皮膚科学的な活性を有する水溶性または脂溶性
の活性源を含有してもよい。脂溶性の活性源は、エマル
ションの油滴中に存在し、水溶性の活性源は、エマルシ
ョンの水性相に存在する。例えば、脂溶性の活性源とし
て、レチノール（ビタミンＡ）およびその誘導体、例え
ばパルミチン酸レチノールを挙げることができる。
【００４２】
【実施例】次に、本発明の理解を容易にするために、実
施例を挙げるが、これは本発明を限定するものではな
い。
【００４３】これらの実施例において、次の手順が使用
される： −第１の相Ａにおいて、成分の混合を、４５℃でホノジ
ナイズすることにより行い； −第２の相Ｂにおいて、親水性のアジュバント類および
活性源を、２０〜３０℃で溶解し； −ついで、Ａ相とＢ相をプロペラホモジナイザーを使用
して混合し、ついで、Soavi-Niro型の高圧ホモジナイザ
ーを使用して、圧力１５００バール、７パスで、生成物
の温度を３０℃以下に維持しつつ、ホモジナイズした。
【００４４】エタノールが組成物中に存在する場合、Ｂ
相にＡ相を添加する直前に、エタノールをＡ相に添加し
ておく。
【００４５】 実施例１：脂性肌用の手入れ用流体第１の相 ： −シリコーン界面活性剤（DC 2-5695） ５％ −ドデカメチルシクロヘキサシロキサン ６％ −デカメチルシクロペンタシロキサン ６％ −シリコーンゴム（ダウコーニング社のQ2-1403） ３％ −変性していない無水エタノール １５％第２の相 ： −グリセロール ５％ −脱塩水 全体を１００％とする量
【００４６】透明なエマルションが得られた。このもの
の油滴の大きさは５２ｎｍであり、６００ｎｍでの透過
率により決定される透明度は８０％であった。
【００４７】この流体エマルションは、適用時に清涼感
があった。
【００４８】 実施例２：敏感肌用の手入れ用流体第１の相 ： −シリコーン界面活性剤（DC 2-5695） ５％ −ドデカメチルシクロペンタシロキサン ６％ −ペルヒドロスクワレン ６％ −シリコーンゴム（ダウコーニング社のQ2-1403） ３％第２の相 ： −グリセロール ５％ −ジプロピレングリコール １０％ −脱塩水 全体を１００％とする量
【００４９】オパールのような光沢のあるエマルション
が得られた。このものの油滴の大きさは７０ｎｍであ
り、透明度は４０％であった。
【００５０】この流体エマルションは、適用時に好まし
い感触があり、敏感肌の処置に適したものであった。
【００５１】 実施例３：デイケア用流体第１の相 ： −シリコーン界面活性剤（DC 2-5695） ４．５％ −アジノモト社からアシルグルタマートＨＳ ２１の名称で販売されている、Ｎ−ステア ロイル−Ｌ−グルタミン酸の二ナトリウム 塩（イオン性の両親媒性脂質） ０．５％ −シクロメチコーン ６％ −ホホバ油 ６％ −アボカド油 ３％ −パルミチン酸レチノール ０．３％ −変性していない無水エタノール １５％第２の相 ： −グリセロール ５％ −脱塩水 全体を１００％とする量
【００５２】透明なエマルションが得られた。このもの
の油滴の大きさは５７ｎｍであり、透明度は６７％であ
った。
【００５３】この流体エマルションは、皮膚を処置する
のに、適したものであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−293131（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−291825（ＪＰ，Ａ) 光中武夫編「新化粧品学」株式会社南 山堂（1994−５−10）、第184−187頁 Ｄｉｃｔｉｏｎａｎｙ ｏｆ Ｃｏｌ ｌｏｉｄ ａｎｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓ ｃｉｅｎｃｅ (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50

Claims (22)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水性相に油相が分散し、平均１００ｎｍ
    未満の大きさの油滴を含有し、次の式（Ｉ）： 【化１】 ［上式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、互いに独立し
    ており、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、または基−（ＣＨ2）x
    −（ＯＣＨ2ＣＨ2）y−（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2）z−ＯＲ4
    であり、基Ｒ1、Ｒ2またはＲ3の少なくとも１つは、ア
    ルキル基でなく；Ｒ4は、水素、アルキル基、またはア
    シル基であり； Ａは、０〜２００の範囲内の整数であり； Ｂは、０〜５０の範囲内の整数であり；ＡとＢは、同時
    に０ではなく； ｘは、１〜６の範囲内の整数であり； ｙは、１〜３０の範囲内の整数であり； ｚは、０〜５の範囲内の整数である］で表される少なく
    とも１つのシリコーン界面活性剤を含有し、 シリコーン界面活性剤の量に対する油相の重量比が２〜
    １０であり、かつ、 −リン酸ジミリスチルとリン酸ジセチルのアルカリ塩； −硫酸コレステロールのアルカリ塩； −リン酸コレステロールのアルカリ塩； −リポアミノ酸塩； −ホスファチジン酸のナトリウム塩； −リン脂質； −次の式： 【化２】 ［上式中、Ｒは、混合形態か単独の形態をとって、Ｃ 16
    −Ｃ 22 のアルキル基を表し、Ｍはアルカリ金属である］
    で示されるスルホン酸アルキルの誘導体類； −および、それらの混合物； からなるグループから選択される少なくとも１つのイオ
    ン性の両親媒性脂質を更に含有 することを特徴とする水
    中油型のエマルション。
  2. 【請求項２】 シリコーン界面活性剤が、アルキル基が
    メチル基であり、ｘが２〜６の範囲内の整数であり、ｙ
    が４〜３０の範囲内の整数である、式（Ｉ）の化合物で
    あることを特徴とする請求項１に記載のエマルション。
  3. 【請求項３】 シリコーン界面活性剤が、次の式（Ｉ
    Ｉ）： 【化３】 ［上式（ＩＩ）中、Ａは２０〜１０５の範囲内の整数で
    あり、Ｂは２〜１０の範囲内の整数であり、ｙは１０〜
    ２０の範囲内の整数である］の化合物であることを特徴
    とする請求項１または２に記載のエマルション。
  4. 【請求項４】 シリコーン界面活性剤が、Ａが２２、Ｂ
    が２、ｙが１２；Ａが１０３、Ｂが１０、ｙが１２；Ａ
    が２７、Ｂが３、ｙが１２である、式（ＩＩ）の化合物
    から選択されることを特徴とする請求項３に記載のエマ
    ルション。
  5. 【請求項５】 シリコーン界面活性剤が、次の式（ＩＩ
    Ｉ）： 【化４】 ［上式（ＩＩＩ）中、Ａ’およびｙは１０〜２０の範囲
    内の整数である］の化合物であることを特徴とする請求
    項１または２に記載のエマルション。
  6. 【請求項６】 シリコーン界面活性剤が、Ａが１５、ｙ
    が１３である、式（ＩＩＩ）の化合物であることを特徴
    とする請求項５に記載のエマルション。
  7. 【請求項７】 シリコーン界面活性剤の量が、エマルシ
    ョンの全重量に対して、１〜１５重量％の範囲内にある
    ことを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記
    載のエマルション。
  8. 【請求項８】 シリコーン界面活性剤の量が、エマルシ
    ョンの全重量に対して、３〜６重量％の範囲内にあるこ
    とを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載
    のエマルション。
  9. 【請求項９】 油相が、エマルションの全重量に対し
    て、５〜４０重量％の範囲内の量で存在することを特徴
    とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載のエマル
    ション。
  10. 【請求項１０】 油相が、エマルションの全重量に対し
    て、１０〜３０重量％の範囲内の量で存在することを特
    徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載のエマ
    ルション。
  11. 【請求項１１】 イオン性の両親媒性脂質が、シリコー
    ン界面活性剤の重量に対して、５〜１５重量％の範囲内
    の濃度で存在することを特徴とする請求項１ないし１０
    のいずれか１項に記載のエマルション。
  12. 【請求項１２】 油相が、少なくとも１つのシリコーン
    油および／またはシリコーンゴムを含有することを特徴
    とする請求項１ないし１１のいずれか１項に記載のエマ
    ルション。
  13. 【請求項１３】 粒子の大きさが、エマルションを透明
    にする程度であることを特徴とする請求項１ないし１２
    のいずれか１項に記載のエマルション。
  14. 【請求項１４】 低級アルコール、グリコールおよびそ
    れらの混合物のうちから選択される透明性を改善するこ
    とのできる添加剤を含有することを特徴とする請求項１
    ないし１３のいずれか１項に記載のエマルション。
  15. 【請求項１５】 添加剤が、低級アルコール、グリコー
    ル、およびそれらの混合物から選択されることを特徴と
    する請求項１４に記載のエマルション。
  16. 【請求項１６】 添加剤が、エマルションの全重量に対
    して、５〜３０重量％の範囲内の濃度で存在することを
    特徴とする請求項１４または１５に記載のエマルショ
    ン。
  17. 【請求項１７】 油滴が１５〜９０ｎｍの範囲の平均サ
    イズを有するものであることを特徴とする請求項１ない
    し１６のいずれか１項に記載のエマルション。
  18. 【請求項１８】 化粧品用組成物を含むことを特徴とす
    る請求項１ないし１７のいずれか１項に記載のエマルシ
    ョン。
  19. 【請求項１９】 水溶性および／または脂溶性の化粧品
    活性源を含有することを特徴とする請求項１ないし１８
    のいずれか１項に記載のエマルション。
  20. 【請求項２０】 請求項１ないし１９のいずれか１項に
    記載のエマルションを含有してなる、皮膚および／また
    は粘膜および／または爪および／または頭皮および／ま
    たは髪の美容処理用の組成物。
  21. 【請求項２１】 請求項１ないし１９のいずれか１項に
    記載のエマルションを含有してなる、皮膚に潤いを与
    え、および／または脂性肌を処置し、および／または敏
    感肌を処置するための組成物。
  22. 【請求項２２】 皮膚および／または粘膜および／また
    は爪および／または頭皮および／または髪に、請求項１
    ないし１９のいずれか１項に記載のエマルションを適用
    することからなる、皮膚および／または粘膜および／ま
    たは爪および／または頭皮および／または髪の非治療的
    美容方法。
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