KR20080103974A - 활성제를 함유하는 실리콘 소포체 - Google Patents
활성제를 함유하는 실리콘 소포체 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20080103974A KR20080103974A KR1020087021021A KR20087021021A KR20080103974A KR 20080103974 A KR20080103974 A KR 20080103974A KR 1020087021021 A KR1020087021021 A KR 1020087021021A KR 20087021021 A KR20087021021 A KR 20087021021A KR 20080103974 A KR20080103974 A KR 20080103974A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- silicone
- extract
- vesicles
- active agent
- vesicle
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/14—Liposomes; Vesicles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
- A61K8/894—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a polyoxyalkylene group, e.g. cetyl dimethicone copolyol
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
- A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
- A61Q1/06—Lipsticks
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
- A61Q1/08—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for cheeks, e.g. rouge
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
- A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/08—Anti-ageing preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q3/00—Manicure or pedicure preparations
- A61Q3/02—Nail coatings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q9/00—Preparations for removing hair or for aiding hair removal
- A61Q9/02—Shaving preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/07—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from polymer solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
- C08J2383/12—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Gerontology & Geriatric Medicine (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
본 발명은 소수성 활성제를 예비-형성된 실리콘 소포체 분산액에 첨가혼합시킴에 의한 소수성 활성제 부하된 소포체 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. 상기 실리콘 소포체 조성물은 다양한 퍼스널 케어 또는 헬스케어 조성물에 유용하다.
Description
본 발명은 소수성 활성제를 예비-형성된 실리콘 소포체 분산액에 첨가혼합시킴에 의한 소수성 활성제 부하된 소포체 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. 또한 본 발명은 본 제조 방법에 따라 제조된 소포체 조성물 뿐만 아니라 상기 실리콘 소포체 조성물을 함유하는 퍼스널 케어(personal care) 조성물에 관한 것이다.
관련 출원에 대한 교차 참조
본 출원은 35 U.S.C. 119(e)에 의한 미국 가특허 출원 제 60/777,665호(출원일: 2006년 2월 28일)의 우선권을 주장한다. 미국 가특허 출원 제 60/777,665호는 본원에 참고로 인용된다.
WO 2005/103157호는 수 혼화성 휘발 용매 중에서 물과 함께 오가노폴리실록산을 분산시켜 수성 분산액을 형성하고, 그 후 수 혼화성 휘발 용매를 제거하여 상기 수성 연속 상에 소포체를 형성시키는 것으로부터 실리콘 소포체를 제조하는 방법을 개시한다. 이런 유형의 소포체는 "어셈블리-요구 소포체(assembly-required vesicle)"로 기재될 수 있는데, 보통 이들의 제조에 사용되는 오가노폴리실록산은 소수성이고, 수 중 분산액에서 자발적으로 소포체를 형성하지 않기 때문이다.
WO 2005/102248호는 I) A) 하나 이상의 친수성 치환기를 갖는 오가노폴리실록산, B) 수 혼화성 휘발 용매, C) 임의적으로, 실리콘 또는 유기 오일, 및 D) 퍼스널 케어 또는 헬스 케어 활성제와 물을 조합하여 수성 분산액을 형성하는 단계, II) 상기 수성 분산액을 혼합하여 소포체를 형성하는 단계, 및 III) 임의적으로, 상기 수 혼화성 휘발 용매를 소포체로부터 제거하는 단계를 포함하는, 활성제 함유 소포체 조성물의 제조 방법을 기재한다. 활성제는 이런 방법에 따라 어셈블리-요구 소포체로 혼입된다. 그러나, 상기 활성제는 상기 공정의 단계 (I)에서 혼입되는 것이 필수적이다. 이는, 상기 활성제가 상기 공정의 소포체-형성 단계에서 혼입되어야 하기 때문에, 상기 소포체의 유용성을 제한할 수 있다. 따라서, 소포체 형성 단계 동안 활성제의 존재를 요구하지 않으면서, 다양한 활성제를 전술된 실리콘 소포체에 혼입시키는 방법이 필요하다.
본 발명자들은, 형성된 실리콘 소포체에 활성제를 "후 첨가"함에 의해 전술된 실리콘 소포체 조성물 내에 다양한 활성제가 혼입 또는 포집될 수 있다는 것을 놀랍게도 발견하였다. 특히, 소수성 활성제를 전술된 실리콘 소포체에 후첨가하고 혼합하여, 상기 소수성 활성제가 상기 실리콘 소포체에 포집되어 있는 안정한 소포체 조성물을 수득한다.
발명의 요약
본 발명은,
I) A) 하나 이상의 친수성 치환기를 갖는 오가노폴리실록산, B) 수 혼화성 휘발 용매, 및 C) 임의적으로, 실리콘 또는 유기 오일
을 물과 조합하여 수성 분산액을 형성하는 단계,
II) 상기 수성 분산액을 혼합하여 소포체 분산액을 형성하는 단계,
III) 임의적으로, 상기 소포체 분산액으로부터 수 혼화성 휘발 용매를 제거하는 단계, 및
IV) D) 소수성 활성제를 상기 소포체 분산액에 첨가혼합하여 소수성 활성제 부하된 소포체 조성물을 형성하는 단계를 포함하는, 소수성 활성제 부하된 소포체 조성물의 제조 방법을 제공한다.
본 발명은 본 제조 방법에 따라 제조된 소포체 조성물 뿐만 아니라 상기 소포체 조성물을 함유하는 퍼스널 케어 조성물에 관한 것이다.
도 1은 실시예 2B의 DC 556 액 캡슐화된 Si 소포체의 Cryo-TEM 이미지를 도시한다.
도 2는 실시예 2C의 DC 345 실리콘액 캡슐화된 실리콘 소포체의 Cryo-TEM 이미지를 도시한다.
본 발명의 제조 방법의 I) 단계는
A) 하나 이상의 친수성 치환기를 갖는 오가노폴리실록산,
B) 수 혼화성 휘발 용매, 및
C) 임의적으로, 실리콘 또는 유기 오일을 물과 조합하여 수성 분산액을 형성하는 것을 포함한다. 성분 A) 내지 C)가 후술된다.
A) 오가노폴리실록산 성분
성분 A)는 하나 이상의 친수성 치환기를 갖는 오가노폴리실록산이다. 오가노폴리실록산은 당업계에 공지되어 있고, 임의의 수의 "M" 실록시 단위(R3SiO0.5), "D" 실록시 단위(R2SiO), "T" 실록시 단위(RSiO1.5) 또는 "Q" 실록시 단위(SiO2)(여기서, R은 독립적으로 임의의 탄화수소기이다)를 포함하는 것으로 종종 기재된다. 본 발명에서, 오가노폴리실록산은 적어도 친수성 치환기를 갖는다. 즉, 상기 오가노폴리실록산 중에 존재하는 R 탄화수소기 중 하나 이상이 친수성 기이다. 본 발명에서, "친수성 기"는 물과 친한 화학 잔기를 지칭하는 의미로 당업계에 받아들여져 있다. 따라서, 친수성 기는, 통상적으로 다양한 소수성 화학 잔기와 조합되어 사용되어 계면활성제 구조체 또는 표면활성 성질을 갖는 분자를 생성하는, 다양한 양이온성, 음이온성, 양쪽성이온성 폴리옥시알킬렌, 옥사졸린 화학 잔기로부터 선택될 수 있다.
오가노폴리실록산상의 친수성 치환기의 양은, 구체적인 화학 성분에 따라 다양하게 변할 수 있는데, 단, 오가노폴리실록산 상에 하나 이상의 친수성 기가 존재해야 한다. 그러나, 오가노폴리실록산에 존재하는 친수성 치환기의 양은 이것의 중량%로 또는 특히 오가노폴리시록산의 중량% 및 분자에 존재하는 총 친수성 기의 중량%로 기재될 수 있다. 전형적으로, 오가노폴리실록산 중의 실록산 단위의 중량%는 20 내지 85 중량%, 다르게는 30 내지 85 중량%, 다르게는 35 내지 80 중량%의 범위일 수 있으며, 오가노폴리실록산의 나머지 중량 부분은 친수성 기이다.
본 발명의 하나의 실시양태에서, 하나 이상의 친수성 치환기를 갖는 오가노폴리실록산은 실리콘 폴리에터로부터 선택된다. 일반적으로 실리콘 폴리에터(SPE)는 많은 상이한 구조 형태를 취할 수 있는 폴리에터 또는 폴리옥시알킬렌 기를 함유하는 실리콘을 의미한다. 이런 형태의 하나는 Pt 촉매의 존재 하에 SiH 관능성 오가노실록산과 알릴옥시-관능성 폴리에터의 하이드로실릴화로부터 가장 일반적으로 유도되는 레이크(rake)-유형 SPE이다. 하나의 실시양태에서, 성분 (A)는 하기 구조를 갖는 실리콘 폴리에터이다:
상기 구조에서, R1은 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸 및 헥실을 나타내고, R2는 기 -(CH2)aO(C2H4O)b(C3H6O)cR3를 나타내고, x는 1 내지 1,000, 다르게는 1 내지 500, 다르게는 10 내지 300의 값을 갖고, y는 1 내지 500, 다르게는 1 내지 100, 다르게는 2 내지 50의 값을 갖고, z는 1 내지 500, 다르게는 1 내지 100의 값을 갖고, a는 3 내지 6의 값을 갖고, b는 4 내지 20의 값을 갖고,c는 0 내지 5의 값을 갖고, R3은 수소, 메틸기 또는 아실기, 예컨대 아세틸이다. 전형적으로, R1은 메틸이고, b는 6 내지 12이고, c는 0이고, R3은 수소이다.
바람직하게는, 레이크-유형 SPE에서, 실리콘 폴리에터는 5/1 내지 50/1, 다르게는 10/1 내지 30/1, 또는 다르게는 15/1 내지 30/1의 범위의 D/D' 비(즉, x/y 비)를 갖는다.
제 2 실시양태에서, 성분 (A)는 하기 화학식 I의 평균적인 구조를 갖는 (AB)n 블록 실리콘 폴리에터(폴리오가노실록산-폴리알킬렌 블록 공중합체)이다:
상기 식에서,
x' 및 y'는 4보다 크고, m은 2 내지 4이고, n은 2보다 크고, R은 독립적으로 1 내지 20개의 탄소를 함유하는 1가 유기기이고, R1은 2 내지 30개의 탄소를 함유하는 2가 탄화수소이다.
화학식 I의 실록산 블록은 화학식 (R2SiO)x'(여기서, R은 독립적으로 1가 유기기로부터 선택되고, x'은 4보다 큰 정수이고, 다르게는 x'은 20 내지 100, 또는 30 내지 75의 범위에 있다)의 구조를 갖는 대부분 선형인 실록산 중합체이다.
상기 실록산 중합체 중 R에 의해 나타내는 유기 기는 지방족 불포화기가 없 다. 이런 유기 기는 지방족 불포화기가 없는 1가 탄화수소 및 1가 할로겐화된 탄화수소 기로부터 독립적으로 선택된다. 이들 1가 기는 1 내지 20개의 탄소 원자, 다르게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 가질 수 있고, 비제한적으로 알킬 기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 운데실 및 옥타데실; 사이클로알킬, 예컨대 사이클로헥실; 아릴, 예컨대 페닐, 톨릴, 자일릴, 벤질 및 2-페닐에틸; 및 할로겐화된 탄화수소 기, 예컨대 3,3,3-트라이플루오로프로필, 3-클로로프로필 및 다이클로로페닐에 의해 예시된다. 오가노폴리실록산 중의 유기 기의 50% 이상, 다르게는 80% 이상이 메틸(Me로 표기됨)일 수 있다. 전형적으로, 실록산 블록은 화학식 (Me2SiO)x'(여기서, x'은 상기 정의된 바와 같다)의 구조를 갖는 대부분 선형인 폴리다이메틸실록산이다.
실리콘 폴리에터의 폴리옥시알킬렌 블록은 화학식 (CmH2mO)y'(여기서, m은 2 내지 4이고, y'은 4보다 큰 정수이고, 다르게는 y'은 5 내지 30, 또는 다르게는 5 내지 25이다)에 의해 나타낸다. 전형적으로 폴리옥시알킬렌 블록은 옥시에틸렌 옥시에틸렌 단위(C2H4O)y', 옥시프로필렌 단위(C3H6O)y', 옥시부틸렌 단위(C4H8O)y', 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 전형적으로, 상기 폴리옥시알킬렌 블록은 옥시에틸렌 단위(C2H4O)y'를 포함한다.
화학식 I에서의 각 폴리옥시알킬렌 블록의 하나 이상의 말단은 R1으로 지시되는 2가 유기 기에 의해 실록산 블록에 연결된다. 이런 링크(linkage)는 (AB)n 블 록 실리콘 폴리에터 공중합체를 제조하기 위해 사용되는 반응에 의해 결정된다. 상기 R1의 2가 유기 기는 2 내지 30개의 탄소를 함유하는 2가 탄화수소 및 2 내지 30개의 탄소를 함유하는 2가 오가노관능성 탄화수소로부터 독립적으로 선택될 수 있다. 대표적으로, 이런 2가 탄화수소 기의 비제한적 예는 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌 등을 포함한다. 대표적으로, 이런 2가 오가노관능성 탄화수소 기의 비제한적 예는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 포함한다. 전형적으로, R1은 프로필렌(-CH2CH2CH2-)이다.
상기 (AB)n 블록 실리콘 폴리에터는 말단블로킹된다. 말단블로킹 단위도 또한 (AB)n 블록 실리콘 폴리에터 공중합체를 제조하기 위해 사용되는 반응에 의해 결정되며, 이는 일반적으로 사용된 반응물의 잔류(residual) 반응성 기이다. 예컨대, (AB)n 블록 실리콘 폴리에터 공중합체는 다이알릴 폴리에터(즉, 알릴기가 각 분자 종결 말단상에 존재함)과 SiH 종결 폴리오가노실록산의 금속 촉매화 하이드로실릴화 반응에 의해 제조될 수 있다. 생성된 (AB)n 블록 실리콘 폴리에터 공중합체는 프로필렌옥시 기(-CH2CH2CH2O-)를 통해 실리콘 블록에 연결되는 폴리옥시알킬렌 블록을 가지게 되고, 상기 알릴 폴리에터를 약간 몰 과량으로 사용하여 알릴 말단블록 단위(-CH2CHCH2)를 생성하게 된다. 다른 말단블록 단위는 실록산 또는 폴리에터 블록 중간체와 반응할 수 있으며 (AB)n 블록 실리콘 폴리에터 공중합체를 제조하기 위해 사용되는 반응에서의 다른 분자의 첨가로부터 생성될 수 있다. 예컨대, 모노-종결 지방족 불포화기를 갖는 유기 화합물(예: 모노 알릴 종결 폴리에터)의 첨가는 그 유기 화합물에 의한 (AB)n 블록 실리콘 폴리에터 공중합체의 말단캐핑이 일어날 것이다. 바람직하게, (AB)n 블록 실리콘 폴리에터의 말단블로킹 단위는 알릴 에터(CH2=CHCH2O-) 또는 알릴 폴리에터이다.
(AB)n 블록 실리콘 폴리에터 공중합체의 분자량은 화학식 I에서의 아래첨자 n에 의해 지시되는, 실록산 및 폴리옥시에틸렌 블록의 반복 수에 의해 결정될 것이다. 전형적으로, n의 값은 1,500 내지 150,000, 다르게는 10,000 내지 100,000의 범위의 분자량이 되도록 제공된다.
본 소포체 조성물의 (AB)n SPE는 (AB)n 블록 실리콘 폴리에터 중의 폴리옥시에틸렌 단위에 대한 총 실록산 단위의 몰 비를 갖는다. 이런 분자 파라미터는 화학식 I에서의 x'/(x'+y')의 값에 의해 표시된다. x'/(x'+y')의 값은 0.4 내지 0.9, 또는 다르게는 0.55 내지 0.9에서 변할 수 있다.
본 발명의 소포체 조성물을 제조하는데 유용한 (AB)n SPE는 이런 블록 공중합체를 제조하는 당업계의 임의의 공지 방법에 의해 제조될 수 있다. 그러나, 전형적으로, 본 발명의 소포체 조성물을 제조하는데 유용한 (AB)n SPE는 각 분자 말단에서 불포화된 탄화수소기를 갖는 폴리옥시에틸렌과 SiH 종결 오가노폴리실록산를 반응시키는 것을 포함하는 방법으로부터 수득되며, 여기서 반응에서의 불포화된 탄 화수소기 대 SiH의 몰 비는 1:1이상이다.
B) 수-혼화성 휘발 용매 성분
성분 B)는 수-혼화성 휘발 용매이다. 본원에서 사용된 "수-혼화성"은 용매가 적어도 수시간 동안 실온에서 물과의 분산액을 형성하는 것을 의미한다. "휘발성"은 용매가 다양한 온도에서 물보다 높은 증기압을 갖는 것을 의미한다. 즉, 오가노폴리실록산 및 용매의 수성 분산액을 용매 제거 조건에서 처리하면, 예컨대 감압 하에 상기 분산액을 가열하면, 상기 용매가 먼저 제거되고, 물의 전부 또는 대부분이 상기 조성물 중에 잔류한다.
소포체 분산액 제제에 대해 적합한 수-혼화성 휘발 용매는 유기 용매, 예컨대 알콜, 에터, 글라이콜, 에스터, 산, 할로겐화된 탄화수소, 또는 다이올을 포함한다. 유기 용매는 효과적으로 실리콘을 분산시키고, 오랜 시간 안정하고 균일한 분산액을 유지하기 위해 보다 낮은 비율로 물과 혼화성이어야 한다. 설명을 위해, 수-혼화성 알콜은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 및 고급 탄화수소 알콜을 포함하고; 에터는 글라이콜 에터, 메틸-에틸 에터, 메틸 이소부틸 에터(MIBK) 등을 포함하고; 글라이콜은 프로필렌 글라이콜을 포함하고; 에스터는 트라이글라이세롤의 에스터, 산 및 알콜의 에스테르화 산물을 포함하고; 할로겐화된 탄화수소는 클로로포름을 포함한다. 전형적으로, 수-혼화성 유기 용매는 비교적 낮은 비등점(100℃ 미만) 또는 높은 증발 속도를 가져서, 이들이 진공 하에 용이하게 제거될 수 있는 용매이다. 본 발명에서 가장 바람직한 수-혼화성 유기 용매는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 및 프로판올을 비롯한 휘발성 알콜이다. 이들 알콜 은 주변 온도에서 진공 스트리핑(stripping)을 통해 실리콘 소포체 분산액을 함유하는 수성 혼합물로부터 제거될 수 있다.
C) 임의적 실리콘 또는 유기 오일 성분
임의적 성분 C)는 실리콘 또는 유기 오일이다. 실리콘은 화학식 RiSiO(4-i)/2(여기서, i는 1 내지 3의 값이고, R은 1가 유기 기이다)를 갖는 임의의 오가노폴리실록산일 수 있다. 오가노폴리실록산은 환형, 선형, 분지형 및 이들의 혼합 형태일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 성분 C)는 저분자량 선형 및 환형 휘발성 메틸 실록산을 포함하는 휘발성 메틸 실록산(VMS)이다. 사이클로메티콘의 CTFA 정의에 부합하는 휘발성 메틸 실록산은 저분자량 실록산의 정의 내에 있는 것으로 여겨진다.
선형 VMS는 화학식 (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}fSi(CH3)3의 구조를 갖는다. 상기 식에서, f 값은 0 내지 10이다. 환형 VMS는 화학식 {(CH3)2SiO}g의 구조를 갖는다. g 값은 3 내지 6이다. 바람직하게는, 이런 휘발성 메틸 실록산은 1,000 미만의 분자량, 250℃ 미만의 비등점 및 0.65 내지 5.0 센티스토크(mm2/s), 일반적으로는 0.5 센티스토크(mm2/s)의 점도를 갖는다.
대표적 선형 휘발성 메틸 실록산에는 100℃의 비등점, 0.65 mm2/s의 점도 및 Me3SiOSiMe3의 화학식 구조를 갖는 헥사메틸다이실록산(MM); 152℃의 비등점, 1.04 mm2/s의 점도 및 Me3SiOMe2SiOSiMe3의 화학식 구조를 갖는 헥사메틸다이실록산(MDM); 194℃의 비등점, 1.53 mm2/s의 점도 및 Me3SiO(Me2SiO)2SiMe3의 화학식 구조를 갖는 데카메틸테트라실록산(MD2M); 229℃의 비등점, 2.06 mm2/s의 점도 및 Me3SiO(Me2SiO)3SiMe3의 화학식 구조를 갖는 도데카메틸펜타실록산(MD3M); 245℃의 비등점, 2.63 mm2/s의 점도 및 Me3SiO(Me2SiO)4SiMe3의 화학식 구조를 갖는 테트라데카메틸헥사실록산(MD4M); 및 270℃의 비등점, 3.24 mm2/s의 점도 및 Me3SiO(Me2SiO)5SiMe3의 화학식 구조를 갖는 헥사데카메틸헵타실록산(MD5M)이 있다.
대표적인 환형 휘발성 메틸 실록산은 헥사메틸사이클로트라이실록산(D3), 134℃의 비등점, 223의 분자량 및 {(Me2)SiO}3의 화학식을 갖는 고체; 176℃의 비등점, 2.3 mm2/s의 점도, 297의 분자량 및 {(Me2)SiO}4의 화학식을 갖는 옥타메틸사이클로테트라실록산(D4); 210℃의 비등점, 3.87 mm2/s의 점도, 371의 분자량 및 {(Me2)SiO}5의 화학식을 갖는 데카메틸사이클로펜타실록산(D5); 및 245℃의 비등점, 6.62 mm2/s의 점도, 445의 분자량 및 {(Me2)SiO}6의 화학식을 갖는 도데카메틸사이 클로헥사실록산(D6)가 있다.
성분 C)로서 선택되는 실리콘은 임의의 폴리다이오가노실록산 액, 검 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 상기 폴리오가노실록산이 1000 이상의 분자량을 갖는 경우, 전술된 휘발성 메틸 실록산과 블렌딩될 수 있다. 본 발명에 적합한 폴리다이오가노실록산 검은, 모노메틸실록산, 트라이메틸실록산, 메틸비닐실록산, 메틸에틸실록산, 다이에틸실록산, 메틸페닐실록산, 다이페닐실록산, 에틸페닐실록산, 비닐에틸실록산, 페닐비닐실록산, 3,3,3-트라이플루오로프로필메틸실록산, 다이메틸페닐실록산, 메틸페닐비닐실록산, 다이메틸에틸실록산, 3,3,3-트라이플루오로프로필다이메틸실록산, 모노-3,3,3-트라이플루오로프로필실록산, 아미노알킬실록산, 모노페닐실록산, 모노비닐실록산 등으로 나타내는 다른 단위와 다이메틸실록산 단위로 필수적으로 구성된다.
성분 C)가 유기 오일인 경우, 이는 개인용, 가정용 또는 헬스 케어 포뮬레이션의 제조에 있어서 사용하기 적합한 당업계에 공지된 임의의 유기 오일로부터 선택될 수 있다. 적합한 유기 오일은, 천연 오일, 예컨대 코코넛 오일; 탄화수소, 예컨대 미네랄 오일 및 수소화된 폴리이소부텐; 지방 알콜 예컨대 옥틸도데칸올; 에스터 예컨대 C12-C15 알킬 벤조에이트; 다이에스터 예컨대 프로필렌 다이펠아르가네이트; 및 트라이에스터 예컨대 글라이세릴 트라이옥타노에이트를 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 유기 오일 성분은 저 점도 및 고점도 오일의 혼합물일 수 있다. 적합한 저 점도 오일은 25℃에서 5 내지 100 mPa·s의 점도를 갖고, 일반적 으로 RCO-OR'(여기서, RCO는 카복실산 라디칼을 나타내고, OR'는 알콜 잔기이다)의 구조를 갖는 에스터이다. 이런 저 점도 오일의 예는, 이소트라이데실 이소노나노에이트, PEG-4 다이헵타노에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 트라이데실 네오펜타노에이트, 세틸 옥타노에이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 리시놀에이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 미리스테이트, 코코-다이케프릴레이트/카프레이트, 데실 이소스테아레이트, 이소데실 올레에이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소헥실 네오펜타노에이트, 옥틸 팔미테이트, 다이옥틸 말레이트, 트라이데실 옥타노에이트, 미리스틸 미리스테이트, 옥토도데칸올, 또는 옥틸도데칸올, 아세틸화된 라놀린 알콜, 세틸 아세테이트, 이소도데칸올, 폴리글라이세릴-3-다이이소스테아레이트의 혼합물, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 고 점도 오일은 일반적으로 25℃에서 200 내지 1,000,000 mPa·s의 점도, 바람직하게는 100,000 내지 250,000 mPa·s의 점도를 갖는다. 표면 오일은 피마자유, 라놀린 및 라놀린 유도체, 트라이이소세틸 시트레이트, 소비탄 세스뷔놀레이드, C10-C18 트라이글라이세리드, 카프릴/카프릭/트라이글라이세리드, 코코넛 오일, 옥수수 오일, 면실유, 글라이세릴 트라이아세틸 하이드록시스테아레이트, 글라이세릴 트라이아세틸 리시놀에이트, 글라이세릴 트라이옥타노에이트, 수소화된 피마자유, 아마인유, 밍크 오일, 올리브유, 팜유, 일리페(illipe) 버터, 평지실유, 대두유, 해바라기실유, 탈로(tallow), 트라이카프린, 트라이하이드록시스테아린, 트라이이소스테아린, 트라이라우린, 트라이리놀레인, 트라이미리스틴, 트라이올레인, 트라이팔미틴, 트라이스테아린, 호두유, 밀배아유, 콜레스테롤 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 임의적인 다른 비-실리콘 지방 물질 중에서, 미네랄 오일 예컨대 파라핀액 또는 페트롤륨액, 동물성 오일 예컨대 퍼하이드로스쿠알렌오일 또는 아라라 오일, 또는 다르게는 식물성 오일 예컨대 스윗 아몬드유, 칼로파일럼유, 팜유, 피마자유, 아보카도유, 호호바유, 올리브유 또는 곡물 배아유가 언급될 수 있다. 또한, 예컨대 나롤산, 올레산, 라우르산, 스테아르산 또는 미리스트산의 에스터; 알콜 예컨대 올레일 알콜, 리놀레일 또는 리놀레닐 알콜, 이소스테아릴 알콜 또는 옥틸도데칸올; 또는 아세틸글라이세리드, 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀에이트의 알콜 또는 폴리알콜을 사용할 수 있다. 다르게는, 25℃에서 고체인 수소화된 오일, 예컨대 수소화된 피마자유, 팜유 또는 코코넛유, 또는 수소화된 탈로우; 모노-, 다이-, 트라이- 또는 서크로글라이세리드; 라놀린; 또는 25℃에서 고체인 지방산 에스터를 사용할 수 있다.
성분 A), B) 및 C)의 양은 제조 방법에서 가변적일 수 있지만, 전형적으로 하기 범위를 갖는다:
A) 2 내지 50 중량%, 또는 2 내지 25 중량%, 또는 1 내지 20 중량%,
B) 1 내지 50 중량%, 또는 2 내지 25 중량%, 또는 2 내지 15 중량%,
C) 0 내지 50 중량%, 또는 1 내지 20 중량%, 또는 2 내지 10 중량%,
및 A), B) 및 C) 및 물 함량의 합이 100%가 되기게 충분한 양의 물.
성분 A), B) 및 C)와 물의 조합 순서는 중요하지 않지만, 전형적으로 성분 A), B) 및 C)가 먼저 조합된 후, 물을 첨가하여 성분 A) 내지 C)의 수성 분산액을 형성한다.
본 제조 방법의 단계 II)는 단계 I에서 형성된 수성 분산액을 혼합하여 소포체를 형성하는 것이다. 소포체의 혼합 및 형성시키는데 필요한 특별한 요건 또는 조건은 없다. 혼합 기법은 단순 교반, 균질화(homogenizing), 소날레이팅(sonalating) 및 수성 분산액에서 소포체의 형성시키는 것으로 당업계에 공지된 다른 혼합 기법일 수 있다. 혼합은 배치식, 반연속식 또는 연속식 공정으로 수행될 수 있다.
소포체의 형성은 당업계에 공지된 통상적인 기법에 의해 확인될 수 있다. 전형적으로, 소포체는 교차 편광 현미경으로 검사 시에 복굴절을 나타내는 라멜라 상 구조를 갖는다. 다르게는, 소포체의 형성은 냉각-투과 전자 현미경(Cryo-TEM) 기법에 의해 입증될 수 있다. 입자 크기 측정은 또한 오가노폴리실록산이 수성 매질에 전형적 소포체 크기로 충분히 분산되었는지를 알아보기 위해 사용될 수 있다. 예컨대, 0.500 ㎛(마이크로미터)의 평균 입자 크기가 분산 소포체에 대해 전형적이다. 0.200 ㎛ 미만, 또는 0.100 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는 소포체가 본 발명의 교시에 따라 가능하다.
본 발명의 제조 방법에서의 단계 III)은 임의적이고, 수 혼화성 휘발 용매인 성분 B)의 제거를 포함한다. 전형적으로, 수 혼화성 휘발 용매는 당업계의 공지 기법, 예컨대 임의적으로 조성물을 가열하면서, 상기 소포체 조성물을 감압 처리하는 것에 의해 제거된다. 이런 기법의 예시적 장치로는 회전식 증발기 및 박막 스트리퍼가 포함된다.
본 발명의 제조 방법에서의 단계 IV)는 소포체 분산액에 소수성 활성제인 성 분 D)를 첨가혼합하는 것을 포함한다. 본원에서 사용된 "소수성 활성제(hydrophobic active)"는 목적하는 화장용(퍼스널 케어) 또는 약학적 효능을 발휘하는 퍼스널 케어 또는 헬스케어 조성물에서 사용될 수 있는 임의의 소수성 조성물을 포함한다. 성분 D)는 단일 소수성 활성제일 수 있고, 또는 수개의 물질의 혼합물일 수 있으나, 단 전체 혼합물이 소수성으로 고려되며 하나 이상의 "활성" 성분을 함유하여야 한다. 전형적으로, 성분 D)는 D') 실리콘 오일, D") 퍼스널 케어 활성제, D"') 헬스케어 활성제 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
성분 D)가 D') 실리콘 오일을 함유하는 경우, 실리콘 오일은 성분 C)로서 전술된 임의의 실리콘 오일로부터 선택될 수 있다. 바람직한 실리콘 오일은 폴리다이메틸실록산, 예컨대 다우 코닝(등록상표) 200 액(INCI 명칭 다이메티콘), 다이메틸사이클로실록산, 예컨대 다우 코닝(등록상표) 245 액(INCI 명칭 사이클로펜타실록산), 및 페닐 관능성 실록산, 예컨대 다우 코닝(등록상표) 556 액(INCI 명칭 페닐트라이메티콘)을 포함한다.
D") 퍼스널 케어 또는 D"') 헬스케어 활성제 성분
성분 D)는 퍼스널 케어 또는 헬스케어 활성제이다. 본원에서 사용된 "퍼스널 케어 활성제"는 화장 및/또는 심미적 효능을 제공하는 헤어 및 피부 트리팅 목적으로 전형적으로 첨가되는 퍼스널 케어 제제 중의 첨가제로서 당업계에 공지된 임의의 화합물 또는 화합물들의 혼합물을 의미한다. "헬스케어 활성제"는 약학적 또는 의학적 효능을 제공하는 것으로 당업계에 공지된 임의의 화합물 또는 화합물들의 혼합물을 의미한다. 따라서, "헬스케어 활성제"는 일반적으로 사용되며, 연 방 규정 코드, 파트 200-299 및 파트 300-499의 타이틀 21, 챕터 I에 포함된 미국 보건 복지부의 식품의약국(Department of Health & Human Services Food and Drug Administration)에 의해 규정된 활성 성분 또는 활성 의약 성분으로 고려되는 물질을 포함한다.
따라서, 활성 성분은 약동학적 활성, 또는 진단, 치유, 완화, 치료 또는 질병 예방에 있어서의 다른 직접적 효과를 제공하거나, 또는 인간 또는 다른 동물의 신체의 구조 또는 임의의 기능에 영향을 주는 목적의 임의의 성분을 포함할 수 있다. 상기 문구는 의약 제품의 제조 공정에서 화학적 변화를 받고 구체적인 활성 또는 효과를 제공하도록 의도된 변형된 형태의 약제 제품으로 존재할 수 있는 성분들을 포함할 수 있다.
활성 성분의 일부 대표적 예는 의약, 비타민, 미네랄; 호르몬; 국소 항미생물제 예컨대 항균 활성 성분, 무좀, 완선 또는 백선 치료용 항진균 활성 성분, 및 여드름 활성 성분; 수렴성(astringent) 활성 성분; 방취 활성 성분; 사마귀 제거 활성 성분; 콘(corn) 및 캘러스(callus) 제거 활성 성분; 머리, 음부 및 몸 이(louse)의 치료용 이제거 활성 성분; 비듬, 지루 피부염 또는 건선 치료용 활성 성분; 및 선번(sunburn) 예방 및 치료제를 포함한다.
실리콘 소포제로 제조함으로써, 이들 활성 성분들은 피부상에 효과적으로 유지될 수 있고, 효과가 오래 지속되는 제품을 수득한다. 또한, 일부 첨가제를 배합함에 의해 활성 성분의 경피 흡수의 촉진 및 억제를 제어할 수 있다. 예컨대, 일부 활성 성분은 휘발성 성분으로서의 에탄올, 경피 흡수 촉진제로서의 에스터 또는 메탄올을 배합시킴에 의해 피부를 통해 효과적으로 흡수된다. 특히, 수성 활성 성분과 유용성(oil-soluble) 성분 함유 실리콘 소포체의 조합체는 이런 성분들의 경피 흡수를 촉진시킨다.
본 발명에 따른 제조 방법에서 사용하기에 유용한 활성 성분은 "프로-비타민"을 비롯한 비타민 및 이의 유도체를 포함한다. 본원에 유용한 비타민은 비타민 A1, 레티놀, 레티놀의 C2-C18 에스터, 비타민 E, 토코페롤, 비타민 E의 에스터, 및 이들의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 레티놀(retinol)은 트랜스-레티놀, 1,3-시스-레티놀, 11-시스-레티놀, 9-시스-레티놀, 및 3,4-다이데하이드로-레티놀, 비타민 C 및 이의 유도체, 비타민 B1, 비타민 B2, 프로 비타민 B5, 판테놀, 비타민 B6, 비타민 B12, 니아신, 엽산, 비오틴, 및 판토텐산을 포함한다. 다른 적합한 비타민 및 본원에 포함되는 것으로 고려되는 비타민에 대한 INCI 명칭은 아스코빌 다이팔미테이트, 아스코빌 메틸실란올 펙티네이트, 아스코빌 팔미테이트, 아스코빌 스테아레이트, 아스코빌 글루코사이드, 소듐 아스코빌 포스페이트, 소듐 아스코베이트, 다이소듐 아스코빌 설페이트, 포타슘 (아스코빌/토코페릴) 포스페이트가 있다.
레티놀(RETINOL)은 비타민 A에 대해 미국 워싱톤 디씨의 CTFA(The Cosmetic, Toilrtry, and Fragrance Association)에 의해 지명된 INCI(International Nomenclature Cosmetic Ingredient Name) 명칭임을 주의해야 한다. 다른 적당한 비타민 및 본원에 포함되는 것으로 고려되는 비타민에 대한 INCI 명칭은 레티닐 아 세테이트(RETINYL ACETATE), 레티닐 팔미테이트(RETINYL PALMITATE), 레티닐 프로피오네이트(RETINYL PROPIONATE), 알파-토코페롤(α-TOCOPHEROL), 토코페르솔란(TOCOPHERSOLAN), 토코페릴 아세테이트(TOCOPHERYL ACETATE), 토코페릴 리놀에이트(TOCOPHERYL LINOLEATE), 토코페릴 니코티네이트(TOCOPHERYL NOCOTINATE) 및 토코페릴 석시네이트(TOCOPHERYL SUCCINATE)가 있다.
본원에 사용하기에 적합한 상업적으로 입수가능한 제품의 일부 예는 비타민 A 아세테이트 및 비타민 C 에스터(이들 모두 스위스 부크의 플루카 케미 제품); COVI-OX T-50(일리노이주 라 그랑게의 헨켈 코포레이션의 비타민 E 제품); COVI-OX T-70(일리노이주 라 그랑게의 헨켈 코포레이션의 다른 비타민 E 제품); 및 비타민 E 아세테이트(뉴저지주 너틀리의 로슈 비타민스 앤드 파인 케미칼스의 제품)가 있다.
본 발명에 따른 제조 방법에서 사용되는 활성 성분은 활성 의약 성분일 수 있다. 사용될 수 있는 일부 적합한 활성 의약 성분의 대표적 예는 하이드로코티손, 케토프로펜, 티몰올, 필로카핀, 아드리아마이신, 미토마이신 C, 모르핀, 하이드로모르폰, 딜티아젬, 테오필릴, 독소루비신, 다우노루비신, 헤파린, 페니실린 G, 카베니실린, 세팔로틴, 세폭시틴, 세포탁심, 5-플루오로우라실, 사이타라빈, 6-아자우리단, 6-티오구아닌, 빈블라스틴, 빈크리스틴, 블레오마이신 설페이트, 오로티오글루코스, 수라민, 메벤다졸, 클로니딘, 스코폴아민, 프로프라놀올, 페닐프라놀아민 하이드로클로라이드, 오우아바인, 아트로핀, 할로페리돌, 이소소바이드, 니트로글라이세린, 이부프로펜, 우비퀴논, 인도메타신, 프로스타글란딘, 나프록센, 살 부타몰, 구아나벤즈, 라베탈올, 페니르아민, 메트리포네이트 및 스테로이드가 있다.
본 발명에서 활성 의약 성분으로서 본원에 포함되는 것으로 고려되는 것으로는, 벤조일 퍼옥사이드 및 트레티노인과 같은 좌창 억제제, 클로로헥사디엔 글루코네이트와 같은 항균제, 미코나졸 니트레이트와 같은 항진균제, 항염증제, 코르티코스테로이드 약물, 디클로페낙과 같은 비-스테로이드성 항염증제, 클로베타솔 프로피오네이트와 같은 항건선제, 리도카인과 같은 마취제, 가려움 억제제, 피부염 억제제, 및 일반적으로 장벽막으로 간주되는 약제가 있다.
본 발명의 활성 성분 (D)는 효소와 같은 단백질일 수 있다. 실리콘 소포체 내에 효소가 첨가되면 효소가 불활성화되는 것을 막아주고 효소의 생물활성 효과를 장시간 유지시켜 주는 이점을 갖는다. 효소는 비제한적으로 시판 형태, 개선된 형태, 재조합 형태, 야생 형태, 자연에서 발견되지 않는 변이, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 예컨대, 적합한 효소로는 하이드롤라제, 큐티나제, 옥시다제, 트랜스퍼라제, 리덕타제, 헤미셀룰라제, 에스테라제, 이소머라제, 펙티나제, 락타제, 퍼옥시다제, 락카제, 카탈라제, 및 이들의 혼합물이 포함된다. 하이드롤라제로는 비제한적으로 프로테아제(세균, 진균, 산, 중상 및 알칼리), 아밀라제(알파 또는 베타), 리파제, 만난아제, 셀룰라제, 콜라게나제, 리소자임, 수퍼옥사이드 디스뮤타제, 카탈라제, 및 이들의 혼합물이 포함된다. 상기 프로테아제로는 비제한적으로 트립신, 키모트립신, 펩신, 팬크리아틴 및 다른 포유동물 효소; 파파인, 브로멜라인 및 다른 식물성 효소; 섭틸리신, 에피더민, 니신, 나린기나제(L-람노시다제) 우로키나 제 및 다른 세균성 효소가 포함된다. 상기 리파제로는 비제한적으로 트라이아실-글리세롤 리파제, 모노아실-글리세롤 리파제, 리포프로테인 리파제, 예컨대 스테압신, 에렙신, 펩신, 다른 포유동물, 식물성, 세균성 리파제 및 정제 형태가 포함된다. 상기 효소로는 천연 파파인이 바람직하다. 또한, 이들 효소의 효과를 상승시키기 위하여 자극 호르몬, 예컨대 인슐린을 이들과 함께 사용할 수 있다.
성분 (D)는 선스크린제일 수도 있다. 선스크린제는 태양광에 노출시 유해한 영향으로부터 피부를 보호하는 것으로 당업계에 알려진 임의의 선스크린제로부터 선택될 수 있다. 선스크린 화합물은 전형적으로 자외선(UV)광을 흡수하는 유기 화합물, 무기 화합물, 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다. 따라서, 선스크린제로서 사용될 수 있는 대표적인 비제한적 예로는 아미노벤조산, 시녹세이트, 다이에탄올아민 메톡시신나메이트, 다이갈로일 트라이올레이트, 다이옥시벤존, 에틸 4-[비스(하이드록시프로필)] 아미노벤조에이트, 글리세릴 아미노벤조에이트, 호모살레이트, 로손(lawsone) 다이하이드록시아세톤, 멘틸 안트라닐레이트, 옥토크릴렌, 옥틸 메톡시신나메이트, 옥틸 살리실레이트, 옥시벤존, 파디메이트 O, 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 적색 바셀린, 설이소벤존, 이산화티탄, 및 트롤라민 살리실레이트, 세타미노살올, 알라토인 PABA, 벤잘프탈라이드, 벤조페논, 벤조페논 1-12, 3-벤질리덴 캄포르, 벤질리덴캄포르 가수분해 콜라겐 설폰아마이드, 벤질리덴 캄포르 설폰산, 벤질 살리실레이트, 보르넬론, 부메트리오졸, 부틸 메톡시디벤조일메탄, 부틸 PABA, 세리아/실리카, 세리아/실리카 탈크, 시녹세이트, DEA-메톡시신나메이트, 다이벤족사졸 나프탈렌, 다이-3급-부틸 하이드록시벤질리덴 캄포르, 다이갈로일 트라이올레 이트, 다이이소프로필 메틸 신나메이트, 다이메틸 PABA 에틸 세테아릴디모늄 토실레이트, 다이옥틸 부타미도 트라이아존, 다이페닐 카보메톡시 아세톡시 나프토피란, 다이소듐 비스에틸페닐 티아미노트라이아진 스틸벤디설포네이트, 다이소듐 다이스티릴비페닐 트라이아미노트라이아진 스틸벤디설포네이트, 다이소듐 다이스티릴비페닐 다이설포네이트, 드로메트리졸, 드로메트리졸 트라이실록산, 에틸 다이하이드록시프로필 PABA, 에틸 다이이소프로필신나메이트, 에틸 메톡시신나메이트, 에틸 PABA, 에틸 우로카네이트, 에트로크릴렌 페룰산, 글리세릴 옥타노에이트 다이메톡시신나메이트, 글리세릴 PABA, 글리콜 살리실레이트, 호모살레이트, 이소아밀 p-메톡시신나메이트, 이소프로필벤질 살리실레이트, 이소프로필 다이벤조일메탄, 이소프로필 메톡시신나메이트, 멘틸 안트라닐레이트, 멘틸 살리실레이트, 4-메틸벤질리덴, 캄포르, 옥토크릴렌, 옥트리졸, 옥틸 다이메틸 PABA, 옥틸 메톡시신나메이트, 옥틸 살리실레이트, 옥틸 트라이아존, PABA, PEG-25 PABA, 펜틸 다이메틸 PABA, 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캄포르, 포타슘 메톡시신나메이트, 포타슘 페닐벤즈이미다졸 설포네이트, 적색 바셀린, 소듐 페닐벤즈이미다졸 설포네이트, 소듐 우로카네이트, TEA-페닐벤즈이미다졸 설포네이트, TEA-살리실레이트, 테레프탈리덴 다이캄포르 설폰산, 이산화티탄, 이산화아연, 이산화세륨, 트라이PABA 판테놀, 우로칸산, 및 VA/크로토네이트/메타크릴옥시벤조페논-1 공중합체가 포함된다.
이들 선스크린제는 1종 또는 2종 이상의 조합물로서 선택될 수 있다. 또한, 실리콘 소포체는 내부 상에 1종의 선스크린제을, 외부 상에 다른 선스크린제를 함유할 수 있는데, 예컨대 실리콘 소포체의 내부 상에는 유용성 선스크린제이, 외부 상에는 수분산성 선스크린제가 함유될 수 있다. 이러한 사용에서 실리콘 소포체는 상이한 선스크린제들의 조합물을 안정화하는 데 유용하고 일부의 유기 선스크린제들은 이산화티탄과 직접 접촉됨으로써 착색된다.
다르게는, 선스크린제는 신나메이트 기재의 유기 화합물이거나, 파라-메톡시신남산과 2-에틸헥산올의 에스테르인 Uvinul(등록상표) MC 80과 같은 옥틸 메톡시신나메이트이다.
성분 (D)는 방향제(fragrance) 또는 향수(perfume)일 수도 있다. 향수는 향수 산업에서 통상적으로 사용되는 임의의 향수 또는 방향제 활성 성분일 수 있다. 이들 조성물은 전형적으로 알코올, 알데히드, 케톤, 에스테르, 에테르, 아세테이트, 니트라이트, 테르펜계 탄화수소, 헤테로사이클릭 질소 또는 황 함유 화합물, 및 천연 또는 합성의 에센셜 오일과 같은 다양한 화학적 종류에 속한다. 대다수의 이들 방향제 성분은 표준 참고 문헌에 설명되어 있다(참조: Perfume and Flavour Chemicals, 1969, S. Arctander, Montclair, New Jersey).
향수의 예로는 비제한적으로 케톤 향수 및 알데히드 향수를 들 수 있다. 케톤 향수의 예는 부콕심(buccoxime); 이소 자스몬; 메틸 베타 나프틸 케톤; 머스크 인다논(musk indanone); 토날리드/머스크 플러스; 알파-다마스콘, 베타-다마스콘, 델타-다마스콘, 이소-다마스콘, 다마세논, 다마로즈, 메틸-디하이드로자스모네이트, 멘톤, 카본(carvone), 캄포르, 펜콘(fenchone), 알파-로논(lonone), 베타-로논, 감마-메틸 로논, 플루라몬(Fleuramone), 다이하이드로자스몬, 시스-자스몬, 이소-E-수 퍼, 메틸-세드레닐-케톤 또는 메틸-세드릴온, 아세토페논, 메틸-아세토페논, 파라-메톡시-아세토페논, 메틸-베타-나프틸-케톤, 벤질-아세톤, 벤조페논, 파라-하이드록시-페닐-부타논, 셀러리 케톤 또는 리베스콘(Livescone), 6-이소프로필데카하이드로-2-나프톤, 다이메틸-옥테논, 프레스코멘트(Freskomenthe), 4-(1-에톡시비닐)-3,3,5,5-테트라메틸-사이클로헥사논, 메틸-헵테논, 2-(2-(4-메틸-3-사이클로헥센-1-일)프로필)-사이클로펜타논, 1-(p-멘텐-6(2)-일)-1-프로판온, 4-(4-하이드록시-3-메톡시페닐)-2-부탄온, 2-아세틸-3,3-디메틸-노르보만, 6,7-디하이드로-1,1,2,3,3-펜타메틸-4(5H)-인다논, 4-다마스콜, 둘시닐(Dulcinyl) 또는 카시온(Cassione), 겔손(Gelsone), 헥살론(Hexalon), 이소사이클레몬 E, 메틸 사이클로시트론, 메틸-라벤더-케톤, 오리본(Orivon), 파라-3급-부틸-사이클로헥사논, 베르돈(Verdone), 델폰(Delphone), 무스콘(Muscone), 네오부테논, 플리카톤(Plicatone), 벨로우톤(Veloutone), 2,4,4,7-테트라메틸-옥트-6-엔-3-온, 및 테트라메란(Tetrameran)이다.
더욱 바람직하게는, 케톤 향수는 이의 향 특성을 위해 알파 다마스콘, 델타 다마스콘, 이소 다마스콘, 카본, 감마-메틸-로논, 이소-E-수퍼, 2,4,4,7-테트라메틸-옥트-6-엔-3-온, 벤질 아세톤, 베타 다마스콘, 다마세논, 메틸 다이하이드로자스모네이트, 메틸 세드릴온, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
바람직하게는, 알데히드 향수는 이의 향 특성을 위해 아독살(adoxal), 아니스 알데히드, 사이말(cymal), 에틸 바닐린, 플로르하이드랄(florhydral), 헬리오날(helional), 헬리오트로핀, 하이드록시시트로넬랄, 코아본(koavone), 라우르 알 데히드, 라이랄(lyral), 메틸 노닐 아세트알데히드, P. T. 부시날, 페닐 아세트알데히드, 운데실렌 알데히드, 바닐린, 2,6,10-트라이메틸-9-운데세날, 3-도데센-1-알, 알파-n-아밀 신남 알데히드, 4-메톡시벤즈알데히드, 벤즈알데히드, 3-(4-3급-부틸페닐)-프로파날, 2-메틸-3-(파라-메톡시페닐 프로파날, 2-메틸-4-(2,6,6-트라이메틸-2(1)-사이클로헥센-1-일) 부타날, 3-페닐-2-프로페날, 시스-/트랜스-3,7-디메틸-2,6-옥타디엔-1-알, 3,7-디메틸-6-옥텐-1-알, [(3,7-디메틸-6-옥테닐)옥시] 아세트알데히드, 4-이소프로필벤즈알데히드, 1,2,3,4,5,6,7,8-옥타하이드로-8,8-디메틸-2-나프트알데히드, 2,4-디메틸-3-사이클로헥센-1-카복스알데히드, 2-메틸-3-(이소프로필페닐)프로파날, 1-데카날, 데실 알데히드, 2,6-디메틸-5-헵테날, 4-(트라이사이클로[5.2.1.0(2,6)]-데실리덴-8)-부타날, 옥타하이드로-4,7-메타노-1H-인덴카복스알데히드, 3-에톡시-4-하이드록시벤즈알데히드, 파라-에틸-알파,알파-디메틸하이드로신남알데히드, 알파-메틸-3,4-(메틸렌디옥시)-하이드로신남알데히드, 3,4-메틸렌디옥시벤즈알데히드, 알파-n-헥실 신남 알데히드, m-사이멘-7-카복스알데히드, 알파-메틸 페닐 아세트알데히드, 7-하이드록시-3,7-디메틸 옥타날, 운데세날, 2,4,6-트라이메틸-3-사이클로헥센-1-카복스알데히드, 4-(3)(4-메틸-3-펜테닐)-3-사이클로헥센-카복스알데히드, 1-도데카날, 2,4-디메틸 사이클로헥센-3-카복스알데히드, 4-(4-하이드록시-4-메틸 펜틸)-3-사이클로헥센-1-카복스알데히드, 7-메톡시-3,7-디메틸옥탄-1-알, 2-메틸 운데카날, 2-메틸 데카날, 1-노나날, 1-옥타날, 2,6,10-트라이메틸-5,9-운데카디에날, 2-메틸-3-(4-3급부틸)프로파날, 다이하이드로신남 알데히드, 1-메틸-4-(4-메틸-3-펜테닐)-3-사이클로헥센-1-카복스 알데히드, 5 또는 6 메톡실 0 헥사하이드로-4,7-메타노인단-1 또는 2-카복스알데히드, 3,7-디메틸옥탄-1-알, 1-운데카날, 10-운데센-1-알, 4-하이드록시-3-메톡시 벤즈알데히드, 1-메틸-3-(4-메틸펜틸)-3-사이클로헥센카복스알데히드, 7-하이드록시-3,7-디메틸-옥타날, 트랜스-4-데세날, 2,6-노나디에날, 파라톨릴아세트알데히드, 4-메틸페닐아세트알데히드, 2-메틸-4-(2,6,6-트라이메틸-1-사이클로헥센-1-일)-2-부테날, 오르토-메톡시신남 알데히드, 3,5,6-트라이메틸-3-사이클로헥센 카복스알데히드, 3,7-디메틸-2-메틸렌-6-옥테날, 페녹시아세트알데히드, 5,9-디메틸-4,8-데카디에날, 페오니 알데히드 (6,10-디메틸-3-옥사-5,9-운데카디엔-1-알), 헥사하이드로-4,7-메타노인단-1-카복스알데히드, 2-메틸 옥타날, 알파-메틸-4-(1-메틸 에틸) 벤젠 아세트알데히드, 6,6-디메틸-2-노르피넨-2-프로피온알데히드, 파라 메틸 페녹시 아세트알데히드, 2-메틸-3-페닐-2-프로펜-1-알, 3,5,5-트라이메틸 헥사날, 헥사하이드로-8,8-디메틸-2-나프트알데히드, 3-프로필-비사이클로[2.2.1]-헵트-5-엔-2-카브알데히드, 9-데세날, 3-메틸-5-페닐-1-펜타날, 메틸노닐 아세트알데히드, 헥사날, 트랜스-2-헥세날, 1-p-멘텐-q-카복스알데히드 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
더욱 바람직한 알데히드는 이들의 향 특성을 위해 1-데카날, 벤즈알데히드, 플로르하이드랄, 2,4-디메틸-3-사이클로헥센-1-카복스알데히드, 시스/트랜스-3,7-디메틸-2,6-옥타디엔-1-알, 헬리오트로핀, 2,4,6-트라이메틸-3-사이클로헥센-1-카복스알데히드, 2,6-노나디에날, 알파-n-아밀 신남 알데히드, 알파-n-헥실 신남 알데히드, P.T. 부시날, 라이랄, 사이말, 메틸 노닐 아세트알데히드, 헥사날, 트랜스-2-헥사 날, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
상기 열거된 향수 성분들에서 일부는 당업자에게 통상적으로 알려진 상업적 명칭이며 이성체들도 포함한다. 이러한 이성체들도 본 발명에 사용되기에 적합하다.
성분 (D)는 1종 이상의 식물 추출물일 수도 있다. 이들 성분의 예는 아시타바(Ashitaba) 추출물, 아보카도 추출물, 수국 추출물, 알시아(Althea) 추출물, 아르니카(Arnica) 추출물, 알로에 추출물, 살구 추출물, 살구씨 추출물, 은행잎 추출물, 회향 추출물, 심황[강황] 추출물, 우롱차 추출물, 로즈 후르츠(rose fruit) 추출물, 에치나세아(Echinacea) 추출물, 황금(Scutellaria root) 추출물, 펠로덴드로(Phellodendro) 수피 추출물, 일본 황련(Japanese Coptis) 추출물, 보리 추출물, 하이퍼륨(Hyperium) 추출물, 화이트 네틀(White Nettle) 추출물, 물냉이 추출물, 오렌지 추출물, 탈수된 염수, 해초 추출물, 가수분해 엘라스틴, 가수분해 밀가루, 가수분해 실크, 카모마일 추출물, 당근 추출물, 아르테미시아(Artemisia) 추출물, 감초 추출물, 히비스커스(hibiscus) 차 추출물, 피라칸타 열매(Pyracantha Fortuneana Fruit) 추출물, 키위 추출물, 기나나무 추출물, 오이 추출물, 구아노신, 치자나무 추출물, 산죽 추출물, 고삼 근 추출물, 호두 추출물, 자몽 추출물, 클레마티스(Clematis) 추출물, 클로렐라 추출물, 오디 추출물, 용담 추출물, 블랙티 추출물, 효모 추출물, 우엉 추출물, 쌀겨 효소 추출물, 쌀눈 오일, 나래지치 추출물, 콜라겐, 월귤나무 추출물, 치자나무 추출물, 세신 근 추출물, 시호속 추출물, 탯줄 추출물, 샐비어 추출물, 사포나리아(Saponaria) 추출물, 대나무 추출물, 크래테거스(Crataegus) 열매 추출물, 잔토실럼(Zanthoxylum) 열매 추출물, 쉬테이 크(shiitake) 추출물, 레만니아(Rehmannia) 근 추출물, 지치 추출물, 들깨 추출물, 린덴 추출물, 필리펜둘라(Filipendula) 추출물, 작약 추출물, 창포 근 추출물, 자작나무 추출물, 속새 추출물, 헤데라 헬릭스(Hedera Helix)(아이비) 추출물, 산사나무 추출물, 삼부쿠스 니그라(Sambucus nigra) 추출물, 아킬레아 밀레폴리움(Achillea millefolium) 추출물, 멘타 피페리타(Mentha piperita) 추출물, 세이지(sage) 추출물, 말로우(mallow) 추출물, 천궁 근 추출물, 재패니즈 그린 젠시안(Japanese green gentian) 추출물, 대두 추출물, 대추나무 추출물, 백리향 추출물, 차 추출물, 정향나무 추출물, 그라미니어 임페라타 사이릴로(Gramineae imperata cyrillo) 추출물, 귤 껍질 추출물, 재패니즈 안젤리카(Angellica) 근 추출물, 금잔화 추출물, 피치 커넬(Peach Kernel) 추출물, 비터 오렌지(Bitter orange) 껍질 추출물, 하우티나 코타다(Houttuyna cordata) 추출물, 토마토 추출물, 낫도 추출물, 인삼 추출물, 녹차 추출물(카멜리어 시네시스(camelliea sinesis)), 포도씨 추출물, 마늘 추출물, 찔레꽃 추출물, 히비스커스 추출물, 오피오포곤 터버(Ophiopogon tuber) 추출물, 연꽃 추출물, 파슬리 추출물, 꿀, 풍년화 추출물, 파리에타리아(Parietaria) 추출물, 연명초 추출물, 비사볼올(bisabolol) 추출물, 비파나무 추출물, 관동 추출물, 머위 추출물, 포리드 코코스 울프(Porid cocos wolf) 추출물, 버처스 브룸(butcher's broom)의 추출물, 포도 추출물, 프로폴리스(propolis) 추출물, 루파(luffa) 추출물, 홍화 추출물, 페퍼민트 추출물, 린덴 수목 추출물, 파에오니아(Paeonia) 추출물, 호프(hop) 추출물, 파인 수목 추출물, 호스 체스넛(horse chestnut) 추출물, 미주-바슈(Mizu-bashou)[라이시치톤 캄 챠트세스(Lysichiton camtschatcese)] 추출물, 무쿠로시(Mukurossi) 껍질 추출물, 멜리사(Melissa) 추출물, 복숭아 추출물, 수레국화 추출물, 유칼립투스 추출물, 범의귀 추출물, 시트론 추출물, 코익스(coix) 추출물, 쑥 추출물, 라벤더 추출물, 사과 추출물, 양상추 추출물, 레몬 추출물, 자운영 추출물, 장미 추출물, 로즈마리 추출물, 로만 카모마일(Roman Chamomile) 추출물, 및 로얄 젤리 추출물이다.
성분 D)의 양은 제조 방법에서 가변적일 수 있지만, 전형적으로 하기 범위를 갖는다: 소포체 조성물의 0.05 내지 40 중량%, 또는 0.1 내지 30 중량%, 또는 0.1 내지 20 중량%. 즉, A), B), C), D) 및 물 함량의 합이 100%이고, A), B) 및 C)의 범위는 전술된 바와 같다.
단계 IV)에서의 "첨가혼합"은 성분 D)를 본 제조 방법의 단계 III)에서 형성된 소포체 분산액에 첨가 및 혼합하는 것을 포함한다. 단계 III)에서 형성된 소포체 분산액에 성분 D)를 첨가 및 혼합하는 것은 한 단계로 일어날 수 있거나(즉, 동시에 첨가 및 혼합을 함), 또는 두 단계로 일어날 수 있다. 두 단계가 단계 IV)의 첨가혼합에서 사용되는 경우, 성분 D)는 먼저 단순 혼합 또는 교반 기법을 이용하여 소포체 조성물에 첨가된 후, 생성 혼합물을 전단 혼합 공정으로 처리한다. 이런 전단 혼합 공정의 대표적이며 비제한적 예는 균질화기, 소날레이터, 마이크로플루이다이저(Microfluidizer), 로토-스테이터(Roto-Stator) 및 전단 혼합을 수행하는 당업계에 공지된 기법을 포함한다.
이론에 구속되는 것은 아니지만, 본 발명자들은, 예비-형성된 소포체 분산액성분 D)를 첨가혼합하는 것은 소수성 활성제가 소포체 구조체의 소수성 실리콘 이 중층 내에 포집될 수 있게 되는 것으로 생각한다. 실리콘 소포체의 이중층은 전단력을 견딜 수 있도록 충분한 내구성(robustness)을 갖는다. 전단 혼합은 소포체 구조체의 입자 크기를 추가로 감소시킬 수 있고, 포집된 활성제의 저장 안정성을 보다 크게 할 수 있다.
이런 후-부하(post-load)/전단법은 비타민, 선스크린, 방향제를 포함하는 비-실리콘 퍼스널 케어 활성제를 실리콘 소포체로 캡슐화하는데 있어서 유용하다. 유기 활성제는 실리콘 소포체에 직접 부하될 수 있거나, 바람직하게는 실리콘액과 유기 활성제의 혼합물로서 실리콘 소포체에 부하될 수 있다. 유기 활성제를 부하시키기 위해 실리콘액을 사용하여 물 또는 물 함유 퍼스널 케어 포뮬레이션에서의 보다 우수한 장기간 안정성을 갖는 부하된 실리콘 소포체(loaded silicone vesicle)를 수득할 수 있다.
활성제 함유 소포체는 다음과 같은 퍼스널 케어 포뮬레이션에 추가로 혼입될 수 있다: 지한제, 방취제, 스킨 크림, 스킨 케어 로션, 보습제, 훼이셜 트리트먼트, 주름 제거제, 훼이셜 클렌저, 목욕 오일, 선스크린, 프리-쉐이브(pre-shave) 로션, 애프터-쉐이브 로션, 액상 비누, 면도 비누, 면도 비누 거품, 헤어 샴푸, 헤어 컨디셔너, 헤어 스프레이, 무스, 퍼머넌트, 헤어 큐티클 코트, 메이크-업, 컬러 화장품, 파운데이션, 블러쉬(blush), 립스틱, 립 크림(lip balm), 아이라이너, 마스카라, 네일 광택제 및 파우더.
이들 실시예들은 본 발명을 당업자에게 설명하기 위한 것이고, 청구범위에 개시된 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.
실시예 1(비교기준)
레이크(rake) SPE로부터의 순수(neat) 실리콘 소포체의 제조
수 중 실리콘 소포체 분산액을 MD94D(EO12) 6M의 구조를 갖는 실리콘 폴리에터인 소수성 레이크 실리콘 폴리에터(이후 본원에서 레이크 SPE로 불림)로부터 제조하였다. 이 레이크 SPE는 높은 투명도를 갖는 SPE를 수득하는 MD94D'6M 및 모노-알릴 폴리에터, 구체적으로는 무염 버전의 모노-알릴 폴리에터의 반응 생성물이었다. 상업적으로 입수가능한 모노-알릴 폴리에터(예: 다우 케미칼의 AE501)로부터 제조된 레이트 SPE도 또한 본 발명의 실리콘 소포체의 제조 방법에서 사용될 수 있다. 수 분산액 중 실리콘 소포체를 WO2005/103157 호에 기재된 방법에 따라 제조하였다.
다르게는, 순수 소포체를 제조하는 방법은 연속 혼합하면서 먼저 SPE를 알콜에 첨가함에 의해 제조하였다. 그 후, 연속 교반하면서 물을 점차 첨가하였다. 생성된 최종 혼합물은 균질한 분산액이었다. 이 분산액을 이후 마이크로플루이다이저 또는 소포체 크기를 감소시키는 균등한 장치와 같은 고 전단 장치를 통해 가공하였다. 가공된 분산액을 로토베이퍼(Rotovapor)를 사용하여 주변 온도에서 진공 하에 추가 스트리핑하여 휘발성 알콜을 제거하였다. 최종 소포체는 나노트랙 입자 분석기에 의해 측정 시 0.072 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는 반투명의 수 중 분 산액이다.
수 분산액 중 순수 실리콘 소포체의 개별 배치를 동일한 레이크 SPE로부터 제조하였다. 약간 상이한 알콜/물 조성을 사용하였다. 최종 소포체 분산액은 약 0.150 ㎛ 직경의 평균 입자 크기를 갖는다.
실시예
2
실리콘액 유연제(silicone fluid emollient) 함유 실리콘 소포체의 제조
일부 실리콘액이 퍼스널 케어 포뮬레이션에서 우수한 유연제 효과를 제공하는 것으로 공지되어 있으나, 이들 실리콘액은 소수성 오일이고, 수성 매질에서 자가-분산되지 않는다. 이 실시예는, 본원에 기재된 방법에 따라 실리콘액 유연제가 실리콘 소포체로 혼입될 수 있고, 수 중에서 안정한 균질 상이 됨을 보여준다.
수 중의 상기 실리콘액 유연제 함유 실리콘 소포체가 이하에서 설명된다. DC 200 액, 10 cSt는 10 cSt 점도의 폴리다이메틸실록산계 실리콘액이다. DC 556 액은 페닐(트라이메틸실록실)실록산이고, DC 345 액은 도데실메틸헥사사이클로실록산이다. 출발 실리콘 소포체는 소포체로서 약 20.0 중량%의 SPE를 함유하며 잔량은 수 연속 상인 비교기준 실시예 #1A이다. 실리콘 소포체의 제조는 이전 섹션에 기재되었다.
이들 실시예를 다음 절차에 따라 제조하였다:
1. 실리콘액을 수 중 실리콘 소포체에 혼입시키고,
2. 기계적 교반기, 진탕기 또는 바이브레이터를 사용하여 혼합 또는 진탕시켜 실리콘액을 분산시키고,
3. 상기 혼합물을, 사전결정된 압력 설정(마이크로플루이다이저(등록상표)의 경우 10,000 psi)된 마이크로플루이다이저(등록상표) 또는 균등한 고 전단 장치에서 처리하고,
4. 마이크로플루이다이저(등록상표) 가공 혼합물의 유출물을 1회 이상 회귀시켜 상기 마이크로플루이다이저(등록상표)를 총 2회 통과시키고,
5. 외형 및 최종 혼합물의 입자 크기 분포를 검사한다.
실리콘액 함유 수 중 실리콘 소포체 분산액의 조성 및 성질은 하기 표에 기재된다. 페이로드(payload) 중량%는 활성제(이 경우 실리콘액)의 양을 실리콘 소포체 및 활성제의 총합으로 나눈 것이다.
사용된 마이크로플루이다이저(등록상표)는 마이크로플루이딕 코포레이션(메사추세츠주 뉴턴)에 의해 제조된 모델명 M-110Y 고압 공압 유닛이었다. M-110Y 마이크로플루이다이저(등록상표)는 고 전단 속도를 생성하는 좁은 채널을 함유한 상호작용 챔버를 통해 매질에 고압(3,000 내지 23,000 psi)을 가해 고 전단을 전달하는 고정형 유체 가공기(fixed-geometry fluid processor)이다.
실리콘 액 부하된 실리콘 소포체는 순수 소포체의 입자 크기와 비슷한 입자 크기를 갖는다(실시예 1의 표 1 참조). 실리콘액 부하된 수 중 실리콘 소포체 분산액은 균질하다. 오일 분리는 관찰되지 않는다. 실리콘액 부하된 실리콘 소포체의 입자 크기 분포를 순수 소포체에 대해 플로팅(plotting)하였다. 이는, 소포체 입자 크기에서의 상당한 '팽창(swelling)' 또는 변화를 일으키지 않으면서 실리콘 소포에의 이중층 공간 내의 자유 공간에 실리콘액 유연제가 '충전되었음'을 보여준다.
실리콘액 부하된 실리콘 소포체의 Cryo-TEM 이미지를 또한 얻었다(도 1 참조). 단일-라멜라 단일 소포체 및 다층 소포체의 혼합물을 갖는 미세 실리콘 소포체가 실시예 2B의 DC 556 액 캡슐화 실리콘 소포체에서 발견되었다.
DC 345 실리콘액 부하된 실리콘 소포체의 Cryo-TEM 이미지를 또한 얻었다(도 2 참조). 도시된 바와 같이, 단일-라멜라 단일 소포체 및 다층 소포체의 혼합물을 갖는 미세 실리콘 소포체가 실시예 2C의 이들 캡슐화 실리콘 소포체에서 발견되었다.
실시예 3
실리콘 활성제 함유 실리콘 소포체의 제조
후-부하/전단법에 따라 보다 높은 페이로드 수준의 실리콘액이 또한 실리콘 소포체에 캡슐화될 수 있다. 레이크 SPE로부터 제조된 수 중 실시예 1A 실리콘 소포체에서의 DC 556 페닐(트라이메틸실록실)실록산액에 대한 실시예가 표 4에 설명된다. 출발 실리콘 소포체 분산액은 이전 섹션에 기재된 바와 같이 0.150 ㎛의 평균 크기를 가졌다. 약 45 중량%의 페이로드의 DC 556은 약 0.10 ㎛의 평균 크기를 갖는 부하된 수 중 실리콘 소포체 분산액을 수득하도록 성공적으로 제조되었다. 부하 실리콘 수포체의 평균 크기는 출발 순수 실리콘 소포체보다 작았고, 이는 대부분 소포체가 마이크로플루이다이저(등록상표)를 통과함에 따른 고 전단의 효과에 기인한다.
레이크 SPE로부터 제조된 수 중 실시예 1B 실리콘 소포체에 약 60 중량% 페이로드로 캡슐화된 DC 200 액, 20 cSt의 실시예가 요약된 표 5에 따라, 보다 더 높은 페이로드 수준의 실리콘액을 제조하였다. 출발 순수 실리콘 소포체(1B)는 19.5 중량%의 SPE를 함유하고, 0.150 ㎛의 평균 크기를 가졌다. 생성 DC 200 액 부하된 실리콘 소포체는 약 0.11의 평균 크기를 갖는 균질한 분산액이었다.
실시예
4(비교기준)
(AB)n SPE로부터 순수 실리콘 소포체의 제조
수 중 실리콘 소포체를 WO 2005/103118 호의 방법에 따라 (AB)n 형 실리콘 폴리에터 블록 공중합체로부터 제조하였다. 수 중 순수 실리콘 소포체의 배치를 약 50 dp 실록산 및 펠로글라이콜 AA1200 다이알릴 폴리에터의 (AB)n SPE로부터 제조하였다.
(AB)n SPE 형 실리콘 소포체를 고 전단으로 처리하는 경우, 가공된 수 중 소포체 분산액은 안정하게 남아 있고, 표 6에 요약된 바와 같은 보다 작은 크기를 가졌다. 후-전단된 분산 소포체의 평균 크기는 0.450 ㎛에서부터 0.179 ㎛로 감소되었다.
실시예
5
(AB)n SPE로부터 유도된 실리콘 소포체로의 실리콘액의 캡슐화
표 7에 요약된 바와 같이 DC 200 액, 20 cSt 실리콘액을 실시예 4의 (AB)n SPE 소포체로 부하시켰다. 실리콘 소포체와 실리콘액의 혼합물을 10,000 psi에서마이크로플루이다이저에 2회 통과시켰다. 수-연속 분산액으로서 또한 남아 있는 균질한 외형에 의해 입증되는 바와 같이, 실리콘액은 실리콘 소포체로 성공적으로 혼입되었다. 부하된 실리콘 소포체는 비가공된 소포체의 평균 크기(실시예 4A에서 0.45 ㎛)보다 작으며 비부하된 가공 소포체의 평균 크기(가공된 실시예 4B에서 0.179 ㎛)보다 약간 큰 평균 크기를 가졌다.
실시예 6
실리콘 소포체로의 방향제의 캡슐화
본 방법에 따라 방향제, 향수 오일 또는 향미제 화합물을 또한 실리콘 소포체로 혼입시켜 안정한 수 중 분산액을 형성할 수 있다. 방향제 부하된 수 중 실리콘 소포체의 예가 표 8에 예시되어 있다. 이들 예에서 사용된 출발 순수 실리콘 소포체는, MD94D(EO12) 6M 구조의 AE501 모노알릴 폴리에터 유도 레이크 SPE로부터 제조된 것을 제외하고는 실시예 1와 비슷한 순수 실리콘 소포체인 실시예 6A이었다.
이들 실시예를 다음 절차에 따라 제조하였다:
1. 방향제를 수 중 실리콘 소포체에 혼입시키고,
2. 기계적 교반기, 진탕기 또는 바이브레이터를 사용하여 혼합 또는 진탕시켜 방향제를 분산시키고,
3. 상기 혼합물을, 사전결정된 압력 설정(마이크로플루이다이저(등록상표)의 경우 17,000 psi)된 마이크로플루이다이저(등록상표) 또는 균등한 고 전단 장치에서 처리하고,
4. 마이크로플루이다이저(등록상표) 가공 혼합물의 유출물을 1회 이상 회귀시켜 상기 마이크로플루이다이저(등록상표)를 총 2회 통과시키고,
5. 외형 및 최종 혼합물의 입자 크기 분포를 검사한다.
방향제 함유 수 중 실리콘 소포체 분산액의 조성 및 성질은 표 8에 요약되어 있다. 페이로드 중량%는 방향제의 양을 실리콘 소포체 및 방향제의 총합으로 나눈 것이다.
(AB)n SPE로부터 제조된 실리콘 소포체 분산액을 사용하여 방향제 부하된 실리콘 소포체의 추가 실시예를 제조하였다. (AB)n SPE는 50 dp의 다이메틸실록실-종결 PDMS 및 α,ω-다이알릴-종결 폴리(옥시에틸렌)글라이콜의 하이드로실릴화 생성물이었다. 방향제 부하된 실리콘 소포체의 조성 및 성질이 표 9에 기재되어 있다.
실시예
7
실리콘 소포체로의 방향제 및 실리콘의 캡슐화
많은 경우, 방향제 및 실리콘액의 균일한 혼합물을 형성하기 위해 실리콘액 유연제를 사용하는 것이 바람직하다. 방향제/실리콘액 혼합물은 실리콘 소포체로 부하되어 균질한 수 중 분산액을 형성할 수 있다.
이 실시예는 다음 절차를 이용했다:
1. 선택된 방향제 및 실리콘액의 균질 혼합물을 제조하고,
2. 방향제/실리콘액 혼합물을 수 중 실리콘 소포체에 혼입시키고,
3. 기계적 교반기, 진탕기 또는 바이브레이터를 사용하여 혼합 또는 진탕시켜 방향제/실리콘액을 분산시키고,
4. 상기 혼합물을, 사전결정된 압력 설정(마이크로플루이다이저(등록상표)의 경우 17,000 psi)된 마이크로플루이다이저(등록상표) 또는 균등한 고 전단 장치에서 처리하고,
5. 마이크로플루이다이저(등록상표) 가공 혼합물의 유출물을 1회 이상 회귀시켜 상기 마이크로플루이다이저(등록상표)를 총 2회 통과시키고,
6. 외형 및 최종 혼합물의 입자 크기 분포를 검사한다.
이 실시예에서 제조된 방향제/실리콘액 함유 수 중 실리콘 소포체 분산액의 조성 및 성질은 표 10에 기재되어 있다. 페이로드 중량%는 방향제의 양을 실리콘 소포체 및 방향제의 총합으로 나눈 것이다.
실시예
8
실리콘 소포체로의 비타민의 캡슐화
비타민 A 팔리테이트(VAP)를 표 11에 요약된 실리콘 소포체 분산액에 혼입시켰다. 실시예 6A의 순수 실리콘 소포체를 본 실시예에서 사용하였다. 제 1 세트의 실시예에서, VAP을 실시예 6A의 실리콘 소포체에 직접 부하시켜 VAP 부하된 소포체를 수득하고; 제 2 세트의 실시예에서 VAP 및 DC 1-2287 실리콘액의 혼합물을 형성시킨 후, 실리콘 소포체로 혼입시켰다.
방향제 함유 실리콘 소포체 수 중 분산액의 조성 및 성질은 표 11에 기재되어 있다. 활성제 중량% 및 실리콘액 페이로드가 기재되어 있다. 본 발명에서 사용된 VAP는 약 1.5 중량%의 부틸화된 하이드록시톨루엔(BHT) 안정화제를 함유한다.
Claims (18)
- I) A) 하나 이상의 친수성 치환기를 갖는 오가노폴리실록산, B) 수 혼화성 휘발 용매, 및 C) 임의적으로, 실리콘 또는 유기 오일을 물과 조합하여 수성 분산액을 형성하는 단계,II) 상기 수성 분산액을 혼합하여 소포체 분산액을 형성하는 단계,III) 임의적으로, 상기 소포체 분산액으로부터 수 혼화성 휘발 용매를 제거하는 단계, 및IV) D) 소수성 활성제를 상기 소포체 분산액에 첨가혼합하여 소수성 활성제 부하된 소포체 조성물을 형성하는 단계를 포함하는, 소수성 활성제 부하된 소포체 조성물의 제조 방법.
- 제 1 항에 있어서,상기 오가노폴리실록산이 하기 화학식 I의 (AB)n 블록 실리콘 폴리에터인 제조 방법:화학식 I-[R1(R2SiO)x'(R2SiR1O)(RmH2mO)y']n-상기 식에서,x' 및 y'는 4보다 크고,m은 2 내지 4이고,n은 2보다 크고,R은 독립적으로 1 내지 20개의 탄소를 함유하는 1가 유기기이고,R1은 2 내지 30개의 탄소를 함유하는 2가 탄화수소이다.
- 제 1 항에 있어서,상기 수 혼화성 휘발 용매가 알콜인 제조 방법.
- 제 4 항에 있어서,상기 알콜이 에탄올 또는 이소프로판올인 제조 방법.
- 제 1 항에 있어서,성분 C)가 존재하고, 이것이 휘발성 메틸 실록산인 제조 방법.
- 제 1 항에 있어서,상기 소수성 활성제가 D') 실리콘 오일, D") 퍼스널 케어(personal care) 활성제, D"') 헬스케어 활성제 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 제조 방법.
- 제 7 항에 있어서,상기 실리콘 오일이 폴리다이메틸실록산인 제조 방법.
- 제 7 항에 있어서,상기 실리콘 오일이 페닐 관능성 오가노폴리실록산인 제조 방법.
- 제 7 항에 있어서,상기 실리콘 오일이 오가노사이클로실록산인 제조 방법.
- 제 7 항에 있어서,상기 소수성 활성제가 소수성 비타민인 제조 방법.
- 제 7 항에 있어서,상기 퍼스널 케어 활성제가 선스크린제인 제조 방법.
- 제 7 항에 있어서,상기 퍼스널 케어 활성제가 방향제 또는 향수인 제조 방법.
- 제 1 항에 있어서,상기 헬스케어 활성제가 약학적 의약인 제조 방법.
- 제 1 항에 있어서,상기 IV) 단계에서의 첨가혼합이 전단 혼합 공정을 포함하는 제조 방법.
- 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항의 제조 방법에 따라 제조된 소포체 조성물.
- 제 16 항의 소포체 조성물을 포함하는 퍼스널 케어 제품.
- 제 17 항에 있어서,상기 퍼스널 케어 제품이 지한제, 방취제, 스킨 크림, 스킨 케어 로션, 보습제, 훼이셜 트리트먼트, 주름 제거제, 훼이셜 클렌저, 목욕 오일, 선스크린, 프리-쉐이브(pre-shave) 로션, 애프터-쉐이브 로션, 액상 비누, 면도 비누, 면도 비누 거품, 헤어 샴푸, 헤어 컨디셔너, 헤어 스프레이, 무스, 퍼머넌트, 헤어 큐티클 코트, 메이크-업, 컬러 화장품, 파운데이션, 블러쉬(blush), 립스틱, 립 크림(lip balm), 아이라이너, 마스카라, 네일 광택제 및 파우더로부터 선택되는, 퍼스널 케어 제품.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US77766506P | 2006-02-28 | 2006-02-28 | |
US60/777,665 | 2006-02-28 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20080103974A true KR20080103974A (ko) | 2008-11-28 |
Family
ID=38137461
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020087021021A KR20080103974A (ko) | 2006-02-28 | 2007-01-12 | 활성제를 함유하는 실리콘 소포체 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20090053301A1 (ko) |
EP (1) | EP1988869A1 (ko) |
JP (1) | JP2009528348A (ko) |
KR (1) | KR20080103974A (ko) |
CN (1) | CN101394826A (ko) |
WO (1) | WO2007100416A1 (ko) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1745087B1 (en) | 2004-04-20 | 2009-06-24 | Dow Corning Corporation | Aqueous dispersions of silicone polyether block copolymers |
KR101188643B1 (ko) | 2004-04-20 | 2012-10-09 | 다우 코닝 코포레이션 | 고분자량 실리콘 폴리에테르의 소낭 |
JP2012506414A (ja) | 2008-10-21 | 2012-03-15 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | 芳香組成物およびその使用 |
US9549891B2 (en) | 2012-03-19 | 2017-01-24 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymers and sunscreen actives for use in skin care compositions |
RU2600164C2 (ru) * | 2014-11-17 | 2016-10-20 | Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственное объединение "Клеточные технологии" | Фармацевтический гель на основе доксорубицина и кремнийорганических наночастиц-ниосом для лечения рака кожи |
CA2988808C (en) | 2015-06-29 | 2021-05-25 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymers, waxes, oils, and starch powders for use in skincare compositions |
WO2018029476A1 (en) | 2016-08-09 | 2018-02-15 | The University Of Liverpool | Ophthalmic compositions |
Family Cites Families (47)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE553159A (ko) * | 1955-12-05 | |||
US3836560A (en) * | 1971-03-08 | 1974-09-17 | Union Carbide Corp | Organosilicone polymers |
US4122029A (en) * | 1977-07-27 | 1978-10-24 | Dow Corning Corporation | Emulsion compositions comprising a siloxane-oxyalkylene copolymer and an organic surfactant |
US4150048A (en) * | 1978-03-28 | 1979-04-17 | Union Carbide Corporation | Nonhydrolyzable siloxane block copolymers of organosiloxanes and organic ethers |
US4886068A (en) * | 1985-07-29 | 1989-12-12 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Ultrasonic coupling agent |
US5472686A (en) * | 1990-12-28 | 1995-12-05 | Nippon Unicar Company Limited | Cosmetic formulations |
FR2679446B1 (fr) * | 1991-07-24 | 1993-10-29 | Oreal | Procede de fabrication d'une composition cosmetique pour application sur les cheveux, composition obtenue par ce procede et procede de traitement cosmetique a l'aide de ladite composition. |
US5387417A (en) * | 1991-08-22 | 1995-02-07 | Dow Corning Corporation | Non-greasy petrolatum emulsion |
US5741518A (en) * | 1992-08-03 | 1998-04-21 | L'oreal | Composition composed of an aqueous dispersion of stabilized vesicles of nonionic amphiphilic lipids |
US5393452A (en) * | 1992-11-09 | 1995-02-28 | General Electric Company | 2 in 1 shampoo system and conditioner comprising a silicon-polyether copolymer |
US5478860A (en) * | 1993-06-04 | 1995-12-26 | Inex Pharmaceuticals Corp. | Stable microemulsions for hydrophobic compound delivery |
US6017546A (en) * | 1993-07-06 | 2000-01-25 | Dow Corning Corporation | Water-in-volatile silicone emulsion gel cosmetic |
FR2707876B1 (fr) * | 1993-07-23 | 1995-09-08 | Oreal | Compositions cosmétiques pour le maintien de la coiffure présentant un pouvoir fixant amélioré. |
US5364633A (en) * | 1994-03-14 | 1994-11-15 | Dow Corning Corporation | Silicone vesicles and entrapment |
US5958448A (en) * | 1995-01-13 | 1999-09-28 | Dow Corning Corporation | Siloxane MQ resin vesicles and entrapment |
US5705562A (en) * | 1995-11-20 | 1998-01-06 | Dow Corning Corporation | Spontaneously formed clear silicone microemulsions |
FR2742677B1 (fr) * | 1995-12-21 | 1998-01-16 | Oreal | Nanoparticules enrobees d'une phase lamellaire a base de tensioactif silicone et compositions les contenant |
FR2742674B1 (fr) * | 1995-12-21 | 1998-02-06 | Oreal | Dispersion stable d'une phase non miscible a l'eau, dans une phase aqueuse au moyen de vesicules a base de tensioactif silicone |
FR2742676B1 (fr) * | 1995-12-21 | 1998-02-06 | Oreal | Nanoemulsion transparente a base de tensioactifs silicones et utilisation en cosmetique ou en dermopharmacie |
US5623017A (en) * | 1996-02-08 | 1997-04-22 | Dow Corning Corporation | Clear silicone gels |
JP3350341B2 (ja) * | 1996-04-01 | 2002-11-25 | 信越化学工業株式会社 | ポリシロキサン・ポリエーテルブロック共重合体及び該共重合体を製造する方法 |
FR2755854B1 (fr) * | 1996-11-15 | 1998-12-24 | Oreal | Nanoemulsion a base de lipides amphiphiles non-ioniques et cationiques et utilisations |
US5811487A (en) * | 1996-12-16 | 1998-09-22 | Dow Corning Corporation | Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers |
TW427911B (en) * | 1997-03-04 | 2001-04-01 | Shiseido Co Ltd | Water-in-oil type emulsified composition |
FR2760970B1 (fr) * | 1997-03-18 | 2000-03-10 | Oreal | Nanoemulsions a base de lipides amphiphiles non-ioniques et de silicones aminees et utilisations |
US5869727A (en) * | 1997-08-08 | 1999-02-09 | Osi Specialties, Inc. | Vacuum process for the manufacture of siloxane-oxyalkylene copolymers |
US7041630B1 (en) * | 1998-10-23 | 2006-05-09 | The Procter & Gamble Company | Fabric color care method for rejuvenating and/or restoring color to a faded fabric |
US5948855A (en) * | 1999-01-12 | 1999-09-07 | Dow Corning Corporation | Water-in-oil-in water emulsion |
US6168782B1 (en) * | 1999-05-24 | 2001-01-02 | Dow Corning Corporation | Elastomeric silicone containing an active ingredient |
FR2804016B1 (fr) * | 2000-01-21 | 2006-07-28 | Oreal | Nanoemulsion contenant des lipides amphiphiles et un ester de peg et utilisations |
US6632420B1 (en) * | 2000-09-28 | 2003-10-14 | The Gillette Company | Personal care product |
DE10062610A1 (de) * | 2000-12-15 | 2002-06-27 | Merz & Co Gmbh & Co | Vesikelbildende Hautöle aus öllöslichen Komponenten und W/O-Emulgatoren nit einem HLB-Wert von 2-6 und vesikelbildenden Lipiden sowie wahlweise einem oder mehreren üblichen Zusatzstoffen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
US6774179B2 (en) * | 2000-12-18 | 2004-08-10 | Dow Corning Corporation | Encapsulation of actives in core-shell and gel particles |
US6608126B2 (en) * | 2000-12-18 | 2003-08-19 | Dow Corning Corporation | Silicone liquid crystals, vesicles, and gels |
US6653378B2 (en) * | 2000-12-18 | 2003-11-25 | Dow Corning Corporation | Silicone elastomer compositions |
US6713558B2 (en) * | 2001-07-13 | 2004-03-30 | Dow Corning Corporation | High solids emulsions of silylated elastomeric polymers |
US20030040571A1 (en) * | 2001-07-30 | 2003-02-27 | Feng Qian Jane | Clear silicone microemulsions formed spontaneously |
US6861061B2 (en) * | 2001-12-19 | 2005-03-01 | Dow Corning Corporation | Stabilization of vitamins in water-in silicone oil (W/O) emulsions |
US7094842B2 (en) * | 2002-01-04 | 2006-08-22 | L'oreal | Composition containing a silicone copolymer and an AMPS-like polymer and/or organic powder |
US20030224060A1 (en) * | 2002-02-22 | 2003-12-04 | L'oreal | Polyester polyol nanocapsules, compositions thereof, and methods of use |
WO2004050045A1 (en) * | 2002-12-04 | 2004-06-17 | Dow Corning Corporation | Vesicle and microemulsion compositions of polar organic oils based on silicone surfactants |
US6902722B2 (en) * | 2003-04-14 | 2005-06-07 | L'oreal | Aqueous antisun/sunscreen compositions comprising amphiphilic 2-acrylamidomethylpropanesulfonic acid polymers and water-soluble silicones |
US20040228821A1 (en) * | 2003-05-16 | 2004-11-18 | The Procter & Gamble Company | Personal care products comprising active agents in a gel network |
EP1745087B1 (en) * | 2004-04-20 | 2009-06-24 | Dow Corning Corporation | Aqueous dispersions of silicone polyether block copolymers |
JP2007533452A (ja) * | 2004-04-20 | 2007-11-22 | ダウ・コーニング・コーポレイション | シリコーンベシクル |
KR101188643B1 (ko) * | 2004-04-20 | 2012-10-09 | 다우 코닝 코포레이션 | 고분자량 실리콘 폴리에테르의 소낭 |
JP4818597B2 (ja) * | 2004-09-10 | 2011-11-16 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | シリコーンゴム成形体、その製造方法およびエアバッグ用シリコーンゴムコーティング布の製造方法 |
-
2007
- 2007-01-12 CN CNA2007800070464A patent/CN101394826A/zh active Pending
- 2007-01-12 JP JP2008557259A patent/JP2009528348A/ja not_active Withdrawn
- 2007-01-12 KR KR1020087021021A patent/KR20080103974A/ko not_active Application Discontinuation
- 2007-01-12 EP EP07709753A patent/EP1988869A1/en not_active Withdrawn
- 2007-01-12 WO PCT/US2007/000833 patent/WO2007100416A1/en active Application Filing
- 2007-01-12 US US12/279,352 patent/US20090053301A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101394826A (zh) | 2009-03-25 |
WO2007100416A1 (en) | 2007-09-07 |
JP2009528348A (ja) | 2009-08-06 |
US20090053301A1 (en) | 2009-02-26 |
EP1988869A1 (en) | 2008-11-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2001934B1 (en) | Silicone-organic elastomer gels | |
EP2194954B1 (en) | Personal care compositions containing silicone-organic gels from polyalkyloxylene crosslinked silicone elastomers | |
EP2001933B1 (en) | Silicone polyether elastomer gels | |
EP1996644B1 (en) | Silicone elastomer gels | |
US20100303743A1 (en) | Personal Care Compositions Containing Hydrophobic Silicone-Organic Gel Blends | |
US20090317343A1 (en) | Personal Care Compositions Containing Silicone Elastomer Gels | |
US20080226708A1 (en) | Silicone Vesicles Containing Actives | |
EP1746968A2 (en) | Silicone vesicles containing actives | |
KR20080103974A (ko) | 활성제를 함유하는 실리콘 소포체 | |
GB2453952A (en) | Personal care composition containing siloxane based polyamid elastomers | |
KR102286911B1 (ko) | 계면활성제 비함유 실리콘 에멀젼 | |
CN116113659A (zh) | 非异氰酸酯聚氨酯弹性体和包含此弹性体的组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
WITN | Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid |