JP4094790B2 - 脂肪酸または脂肪アルコール、カルボン酸及びグリセロールの混合エステルに基づくナノエマルション及びその化粧、皮膚科及び/または眼科分野における使用 - Google Patents
脂肪酸または脂肪アルコール、カルボン酸及びグリセロールの混合エステルに基づくナノエマルション及びその化粧、皮膚科及び/または眼科分野における使用 Download PDFInfo
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、脂肪酸または脂肪アルコール、カルボン酸とグリセロールとの混合エステル、並びに、400より大きな分子量を持つ少なくとも1つのオイルに基づき、界面活性剤の量に対する油相の量の重量比率が2から10の範囲であるナノエマルションに関する。
【0002】
また、本発明は、前記ナノエマルションの調製方法、並びにその化粧品、皮膚科、及び/または眼科分野での使用にも関する。このナノエマルションは、貯蔵時に安定であり、多量のオイルを含有できるとともに、良好な透明性を維持し、なおかつ良好な化粧品特性を有する。
【0003】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
ナノエマルションは水中油型エマルションであって、その油性小滴(oily globules)が極めて小さな粒子サイズ、即ち、数平均100nm未満のサイズを有する。それらは一般的に、界面活性剤の存在下で、水相中の油相を機械的に細分化することによって調製される。ナノエマルションの場合、特に少なくとも1つの高圧ホモジナイザーを通すことにより、極めて小さなサイズの油性小滴が得られる。小滴のサイズが小さいことにより、化粧品的に有利な特性:即ち、透明であり新規なテクスチャーを示すことが付与され、従来のエマルションとは区別される。また、それらは、活性剤をより効率的に含有することも可能である。
【0004】
この分野の現状において、透明なマイクロエマルションは知られている。ナノエマルションとは異なり、マイクロエマルションは、厳密に言うとエマルションではなく、オイルによって膨潤したミセルの透明溶液であり、そのオイルは一般に極めて短鎖のオイル(例えばヘキサンまたはデカン)であって、ミセルを形成する界面活性剤または共界面活性剤のかなりの量と共存することによって可溶化されている。膨潤ミセルのサイズは、可溶化できるオイルの量が少量であるため極めて小さい。このミセルのサイズが極めて小さいことが、ナノエマルションと同様に透明性の原因となる。しかしながら、ナノエマルションとは異なり、マイクロエマルションは、単純なマグネティックスターラーによる混合以外に機械的エネルギーをかけることなく、成分を混合することによって自発的に形成される。マイクロエマルションの主な欠点は、その高い界面活性剤比率に関係し、不耐性(intolerance)をまねき、皮膚への適用中に粘着感を与える。さらに、それらの組成範囲は一般に極めて狭く、それらの温度安定性も極めて限られている。
【0005】
さらに、この技術の現状において、リン脂質からなる両親媒性脂質相、水及びオイルを含むナノエマルションが知られている。これらのエマルションは、従来の貯蔵温度、即ち0から45℃の間での貯蔵において不安定であるという欠点を有する。これらは、黄色の組成物となり、数日の貯蔵後には酸敗臭を発する。
【0006】
親水性界面活性剤と親油性界面活性剤との組み合わせによって得られる、ラメラ液晶被覆で安定化したナノエマルションも知られている。しかし、これらの組み合わせは調製に問題がある。さらに、得られるナノエマルションは、ろう状で被膜形成感があり使用者に極めて不快である場合が多い。
【0007】
さらに、文献EP-A-728,460は、液体非イオン性両親媒性脂質に基づくナノエマルションを開示している。しかし、これらのナノエマルションは、皮膚に適用しているときに粘着(べたつき)感を有するという欠点を有している。
【0008】
従って、従来技術の欠点もマイクロエマルションの欠点も持たないナノエマルションが必要とされている。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本出願人の会社は、ここに、予想しなかったことだが、脂肪酸または脂肪アルコール、カルボン酸とグリセロールとの混合エステルから選択される界面活性剤と、400より大きな分子量(1分子当たり400g)を持つ少なくとも1つのオイルとを使用することにより、ナノエマルションの全ての利点を有し、その欠点を持たない新規なナノエマルションを得ることができることを見出した。
【0010】
本発明の主題は、水相に分散された油相を含み、数平均100nm未満のサイズを有する油性小滴を有するナノエマルションであって、脂肪酸または脂肪アルコール、カルボン酸とグリセロールとの混合エステルから選択される界面活性剤、及び400より大きな分子量を持つ少なくとも1つのオイルを含み、界面活性剤の量に対する油相の量の重量比率が2から10の範囲であることを特徴とする。
【0011】
【発明の実施の形態】
本発明のナノエマルションは、一般的に透明から青色がかった外観を有する。これらの透明性は、600nmにおける10から90%の範囲の透過係数(transmittance coefficient)、あるいは、60から600NTU、好ましくは70〜300NTUの範囲の濁度を尺度とし、この濁度は、Hach Model 2100 Pポータブル濁度計で測定されるものとする。
【0012】
本発明のナノエマルションの油性小滴は、数平均で100nm未満、好ましくは20から75、より好ましくは40から60nmのサイズを有する。このサイズを小さくすることにより、活性成分の皮膚表面相への透過を促進することができる(キャリア効果)。
【0013】
本発明の好ましい実施態様では、本発明のナノエマルションに用いられる界面活性剤は、脂肪酸または脂肪アルコール、カルボン酸とグリセロールとの混合エステルから排他的に選択され、このことは、本発明のナノエマルションが、脂肪酸または脂肪アルコール、カルボン酸とグリセロールとの混合エステル以外の界面活性剤を含まないことを意味する。
【0014】
本発明のナノエマルションにおいて界面活性剤として用いられる脂肪酸または脂肪アルコール、カルボン酸とグリセロールとの混合エステルは、特に、8から22の炭素原子を持つアルキル鎖を有する脂肪酸または脂肪アルコール、及びα−ヒドロキシ酸及び/またはコハク酸のグリセロールとの混合エステルからなる群から選択することができる。α−ヒドロキシ酸は、例えば、クエン酸、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、及びこれらの混合物とすることができる。
【0015】
本発明のナノエマルションで用いられる混合エステルが導かれる脂肪酸または脂肪アルコールは、直鎖状または分枝鎖状とすることができ、飽和または不飽和とすることができる。これは特に、ステアレート、イソステアレート、リノレエート、オレエート、ベヘネート、アラキドネート、パルミテート、ミリステート、ラウレート、カプレート、イソステアリル、ステアリル、リノレイル、オレイル、ベへニル、ミリスチル、ラウリル、またはカプリル鎖及びこれらの混合物に関連する鎖を有している。
【0016】
本発明のナノエマルションに用いられる混合エステルの例として、Huls社からImwitor 375の商品名で市販されているグリセロールとクエン酸、乳酸、リノール酸及びオレイン酸との混合エステル(CTFA名:グリセロールシトレート/ラクテート、リノレエート/オレエート(Glycerol citrate/lactate/linoleate/oleate))、Huls社からImwitor 780Kの商品名で市販されているコハク酸及びイソステアリン酸とジグリセロールの混合エステル(CTFA名:イソステアリルジグリセリルスクシネート(Isostearyl diglyceryl succinate))、Huls社からImwitor 370の商品名で市販されているクエン酸及びステアリン酸とグリセロールの混合エステル(CTFA名:グリセリルステアレートシトレート(Glyceryl Stearate citrate))、Danisco社からLactodan B30又はRylo LA30の商品名で市販されている乳酸及びステアリン酸とグリセロールの混合エステル(CTFA名:グリセリルステアレートラクテート(Glyceryl stearate lactate))を挙げることができる。本発明のナノエマルションにおいて、1又はそれ以上の混合エステルの混合物を用いてもよい。
【0017】
本発明のナノエマルション中の界面活性剤の量は、例えば、ナノエマルション全重量に対して、0.2から15重量%、好ましくは1から8重量%の範囲とすりことができる。
界面活性剤の量に対する油相の量の重量比率は、2から10、好ましくは3から6の範囲である。ここで、「油相の量」なる語は、この相の界面活性剤を含まない成分の合計量を意味するものと解す。
【0018】
本発明のナノエマルションは、少なくとも1つの400より大きな分子量を持つオイルを含有する。この400より大きな分子量を持つオイルは、動物または植物起源の油、鉱油、合成油及びシリコーン油、及びこれらの混合物から選択することができる。このタイプのオイルとして、例えば、パルミチン酸イソセチル、ステアリン酸イソセチル、アボカド油またはホホバ油を挙げることができる。
【0019】
さらに、油相は、任意に他のオイル、特に400未満の分子量を持つオイルをさらに含むことができる。これらのオイルも、動物または植物起源の油、鉱油、合成油及びシリコーン油から選択される。例えば、400未満の分子量を持つオイルとして、イソドデカン、イソヘキサデカン、揮発性シリコーン油、未リス珍酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、またはC11−C13イソパラフィンを挙げることができる。
【0020】
油相は、例えばステアリル、セチル及びベへニルアルコール等の脂肪アルコール、例えばステアリン酸、パルミチン酸及びベヘン酸等の脂肪酸、フッ素化型のオイル、ワックス、ガム、及びこれらの混合物といった上記のオイル以外の脂肪物質を含むこともできる。
【0021】
本発明のナノエマルションは、好ましくはナノエマルションの全重量に対して2から40重量%、より好ましくは5から30重量%の範囲の量の油相を含有し、400より大きな分子量を持つオイルは油相重量に対して少なくとも40重量%であるのが好ましい。
【0022】
本発明の特別の実施態様では、本発明のナノエマルションは、1またはそれ以上のイオン性両親媒性脂質をさらに含有する。
【0023】
本発明のナノエマルションで用いられるイオン性両親媒性脂質は、好ましくは、アニオン性両親媒性脂質、カチオン性両親媒性脂質及びアルキルスルホン酸誘導体からなる群から選択される。
【0024】
アニオン性両親媒性界面活性剤は、特に、
・リン酸ジセチル及びジミリスチルのアルカリ塩;
・硫酸コレステロールのアルカリ塩;
・リン酸コレステロールのアルカリ塩;
・リポアミノ酸及びその塩、例えば、Ajinomoto社からAcylglutamate HS21の商品名で市販されているN-ステアリル-L-グルタミン酸の二ナトリウム塩といったモノ-及びジナトリウムアシルグルタメート等;
・ホスファチジン酸のナトリウム塩;
・リン脂質からなる群から選択される。
【0025】
より好ましくは、下記式(I)のアルキルスルホン酸誘導体から選択することができる。
【化2】
上記式中、Rは16〜22の炭素原子を有するアルキル基、特にC16H33及びC18H37基を表し、これらは混合していても別々に用いられてもよい。そして、Mは、ナトリウム等のアルカリ金属である。
【0026】
カチオン性両親媒性脂質は、特に、第4級アンモニウム塩、脂肪アミン及びそれらの塩からなる群から選択できる。
【0027】
第4級アンモニウム塩は、例えば、以下のものである。
・下記一般式(II)で表されるもの:
【化3】
上記式中、R1からR4は、同一でも異なっていてもよく、直鎖状または分枝鎖状の1〜30の炭素原子を有する脂肪族基または芳香族基、例えばアリール又はアルキルアリール等である。脂肪族基は、特に酸素、窒素、イオウまたはハロゲン等のヘテロ原子を含んでいてもよい。脂肪族基は、例えば、アルキル、アルコキシ、ポリオキシ(C2−C6)アルキレン、アルキルアミド、(C12−C22)アルキルアミド(C2−C6)アルキル、(C12−C22)アルキルアセテート、またはおよそ1から30の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基から選択される。Xは、ハライド、ホスフェート、アセテート、ラクテート、(C2−C6)アルキルスルフェート、あるいはアルキル-またはアルキルアリールスルホネートからなる群から選択される。式(II)の第4級アンモニウム塩として好ましいのは、一方では、テトラアルキルアンモニウムクロライド、例えば、ジアルキルジメチルアンモニウムまたはアルキルトリメチルアンモニウムクロライドであり、そのアルキル基がおよそ12から22の炭素原子を有するもの、特に、ベへニルトリメチルアンモニウム、時ステアリルジメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、及びベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド等であり、他方では、Van Dyk社からCeraphyl 70の商品名で市販されている、ステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセテート)アンモニウムクロライドである。
【0028】
・イミダゾリニウム第4級アンモニウム塩、例えば、下記式(III)で表されるもの。
【化4】
上記式中、R5は、8から30の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキル基、例えば、獣脂脂肪酸から誘導されるものである。R6は、水素原子、1から4の炭素原子を有するアルキル基または8から30の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキル基である。R7は、1から4の炭素原子を有するアルキル基である。R8は、水素原子または1から4の炭素原子を有するアルキル基である。Xは、ハライド、ホスフェート、アセテート、ラクテート、アルキルスルフェート、またはアルキル-またはアリキルアリールスルホネートからなる群から選択されるアニオンである。R5及びR6は、好ましくは、12から21炭素原子を有するアルケニルまたはアルキル基、例えば獣脂脂肪酸から誘導されたものである。R7は、好ましくはメチル基であり、R8は、好ましくは水素である。このような製品は、例えば、Rewo社からRewoquat W 75 の商品名で市販されている。
【0029】
・下記式(IV)で表される第4級ジアンモニウム塩。
【化5】
上記式中、R9は、約16から30の炭素原子を有する脂肪族基を示す。R10、R11、R12、R13、及びR14は、水素または1から4の炭素原子を有するアルキル基から選択される。Xは、ハライド、アセテート、ホスフェート、ニトレート、及びメチルスルフェートからなる群から選択される。
このような第4級アンモニウム塩は、特に、プロパン獣脂ジアンモニウムジクロライドを含む。
【0030】
本発明の好ましい実施態様では、イオン性両親媒性脂質としてリポアミノ酸が用いられる。
イオン性両親媒性脂質は、ナノエマルションの1又はそれ以上の相に導入することができる。それらが本発明のナノエマルション中に存在する場合、ナノエマルションの全重量に対して、好ましくは0.01から5重量%、より好ましくは0.25から1重量%の範囲の濃度で用いることができる。
【0031】
本発明のナノエマルションは、組成物の透明性を向上させる添加剤をさらに含有することができる。
【0032】
これらの添加剤は、好ましくは:
・1から8の炭素原子、より好ましくは2から6の炭素原子を有する低級アルコール、例えばエタノール;
・グリコール、例えばグリセロール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、イソプレングリコール、及び4から16、好ましくは8から12のエチレンオキシド単位を含むポリエチレングリコール等;
・糖、例えば、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースまたはスクロース等からなる群から選択される。
【0033】
これらの添加剤は、混合物として用いることもできる。これらが本発明のナノエマルション中に存在する場合、好ましくはナノエマルション全重量に対して0.01から3重量%、より好ましくはナノエマルション全重量に対して5から20重量%の濃度で用いられる。アルコール及び/または糖の量は、好ましくはナノエマルション全重量に対して5から20重量%、より好ましくはナノエマルション全重量に対して5から15重量%の範囲である。
【0034】
さらに、上記のアルコールを15重量%以上使用すると、保存剤不要のエマルションを得ることができる。
【0035】
上記のナノエマルションは、局所用の組成物、特に化粧用または皮膚科用組成物を構成することができる。また、これらは眼科用媒体(vehicle)として用いることもできる。
【0036】
従って、本発明の他の主題は、上記のナノエマルションを含むことを特徴とする、局所用組成物である。
【0037】
局所用組成物は、生理学的に許容される媒質、即ち、皮膚、粘膜、頭皮、目、及び/または毛髪に適合する媒質を含有する。
【0038】
本発明の他の主題は、上記のナノエマルションを含むことを特徴とする眼科用媒体である。
【0039】
本発明のナノエマルションは、化粧品的、皮膚科的、または眼科的な活性を有する水溶性または脂溶性の活性成分を含むことができる。脂溶性の活性成分はエマルションの油性小滴中にあり、水溶性活性成分はエマルションの水相中に存在する。活性成分の例として、ビタミンE等のビタミン、それらの誘導体、特にそれらのエステル、パンテノール等のプロビタミン、湿潤剤、及びサンスクリーン剤等を挙げることができる。
【0040】
眼科的活性成分として、例えば、ベタキソロール等の抗緑内障薬;アシクロビル等の抗生物質;抗アレルギー薬;イブプロフェン及びその塩、ジクロフェナク及びその塩、またはインドメタシン等の抗炎症薬、または抗ウイルス薬を挙げることができる。
【0041】
本発明のナノエマルションは、ローション、漿液、クリーム、ミルク、または化粧水の形態で提供することができ、化粧品、皮膚科、眼科の分通常用いられる助剤、例えばゲル化剤、保存剤、酸化防止剤、及び香料等を含むことができる。また、これらはアイローションの形態で、特に眼科的適用のために提供することができる。
【0042】
用いられるゲル化剤の中で、セルロース誘導体、藻類(algal)誘導体、天然ゴム及び合成ポリマー、例えば、Goodrich社からCarbopolの商品名で市販されているようなカルボキシビニル酸のポリマー及びコポリマーを挙げることができる。
【0043】
本発明の他の主題は、上記のナノエマルションの製造方法であり、この方法は、水相を10から80℃の範囲の温度において強く攪拌しながら油相と混合し、次いで当該混合物を6×107Paから18×107Paの範囲の圧力において均一化(高圧均一化)することを含んでなる。せん断(shearing)は、2×106s-1から5×108s-1の、好ましくは1×108s-1から3×108s-1(S-1は、秒-1を意味する)の範囲で行われる。
【0044】
本発明のナノエマルションは、例えば、皮膚、顔及び/または頭皮のケア、処理(treating)及び/またはメークアップのために使用することができる。
【0045】
従って、本発明の他の主題は、上記のナノエマルションの、皮膚、顔及び/または頭皮のケア、処理及び/またはメークアップのための化粧的使用である。
【0046】
さらに、本発明のナノエマルションは、毛髪のケア及び/または処理のためにも使用することができる。それは、毛髪上のオイルの沈着を得ることができ、毛髪の光沢を増してスタイリング耐性を与えるが、カールさせることはない。また、前処理として、染色またはパーマネントウェーブの効果を向上させる。
【0047】
従って、本発明の他の主題は、上記のナノエマルションの、毛髪のケア及び/または処理のための化粧的使用である。
【0048】
また、本発明のナノエマルションは、皮膚、粘膜及び/または頭皮を良好に加湿することができ、特に乾燥肌の処理に適している。
【0049】
よって本発明の他の主題は、上記のナノエマルションを皮膚、粘膜及び/または頭皮に適用することを特徴とする、皮膚、粘膜及び/または頭皮のケア及び/または加湿のための化粧方法である。
【0050】
また、本発明は、本発明のナノエマルションの、乾燥肌の処理を意図する皮膚科用組成物の製造における使用にも関する。
【0051】
最後に、本発明はまた、眼科用組成物の製造における本発明のナノエマルションの使用にも関する。
【0052】
以下の実施例は、本発明をさらに良く理解することを可能にするが、如何なる限定的性質も持たない。表示した量は、重量%としてのものである。
【0053】
【実施例】
実施例:液体メークアップリムーバー
油相:
・Imwitor 780 k 4.5 %
・N-ステアリル-L-グルタミン酸
(Acylglutamate HS21)(Ajimonoto社) 0.5 %
・イソセチルステアレート(M.W.= 508) 10 %
・イソプロピルパルミテート(M.W.= 298) 5 %
水相:
・グリセロール 5 %
・ジプロピレングリコール 10 %
・水 65 %
【0054】
透明なナノエマルションが得られ、その小滴のサイズは57nmであり、濁度は251NTUであった。
Claims (22)
- 水相に分散された油相を含み、数平均で100nm未満のサイズを有する油性小滴を有するナノエマルションであって、
イソステアリン酸及びコハク酸と、ジグリセロールとの混合エステルから選択される界面活性剤、及び
400より大きな分子量を持つオイル
を含み、界面活性剤の量に対する油相の量の重量比率が2から10の範囲であることを特徴とするナノエマルション。 - 60から600NTUの濁度を有することを特徴とする請求項1記載のナノエマルション。
- 界面活性剤の量が、ナノエマルション全重量に対して、0.2から15重量%の範囲であることを特徴とする請求項1または2記載のナノエマルション。
- 界面活性剤の量に対する油相の量の重量比率が3から6の範囲であることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載のナノエマルション。
- 油性小滴が、平均20から75nmのサイズを有することを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載のナノエマルション。
- 400より大きな分子量を持つオイルが、動物または植物起源の油、鉱油、合成油及びシリコーン油、及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項1から5のいずれかに記載のナノエマルション。
- 油相が、400未満の分子量を持つオイルをさらに含むことを特徴とする請求項1から6のいずれかに記載のナノエマルション。
- 油相が、400より大きな分子量を持つオイルを、油相全重量に対して少なくとも40重量%含有することを特徴とする請求項1から7のいずれかに記載のナノエマルション。
- 油相の量が、ナノエマルションの全重量に対して2から40重量%の範囲内であることを特徴とする請求項1から8のいずれかに記載のナノエマルション。
- アニオン性両親媒性脂質、カチオン性両親媒性脂質及びアルキルスルホン酸誘導体からなる群から選択されるイオン性両親媒性脂質をさらに含むことを特徴とする請求項1から9のいずれかに記載のナノエマルション。
- イオン性両親媒性脂質の量が、ナノエマルション全重量に対して0.01から5重量%の範囲内であることを特徴とする請求項10または11記載のナノエマルション。
- 低級アルコール、グリコール、糖、及びこれらの混合物から選択される透明性を向上させることのできる添加剤を含むことを特徴とする請求項1から12のいずれかに記載のナノエマルション。
- 添加剤が、ナノエマルション全重量に対して5から20重量%存在することを特徴とする請求項13記載のナノエマルション。
- 化粧用、皮膚科用、または眼科用の活性成分を含むことを特徴とする請求項1から14のいずれかに記載のナノエマルション。
- 請求項1から15のいずれかに記載のナノエマルションを含んでなることを特徴とする局所用組成物。
- 請求項1から15のいずれかに記載のナノエマルションを含んでなることを特徴とする眼科用媒体。
- 請求項1から15のいずれかに記載のナノエマルションの、皮膚、顔及び/または頭皮のケア、処理及び/またはメークアップのための化粧的使用。
- 請求項1から15のいずれかに記載のナノエマルションの、毛髪のケア及び/または処理のための化粧的使用。
- 請求項1から15のいずれかに記載のナノエマルションを皮膚、粘膜及び/または頭皮に適用することを特徴とする、皮膚、粘膜及び/または頭皮のケア及び/または加湿のための化粧方法。
- 水相を10から80℃の範囲の環境温度において強く攪拌しながら油相と混合し、次いで当該混合物を6×107Paから18×107Paの範囲の圧力において均一化することを含んでなる請求項1から15のいずれかに記載のナノエマルションの製造方法。
- せん断が、2×106s-1から5×108s-1の範囲であることを特徴とする請求項21記載の方法。
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