CN1156586A - 含硅氧烷的纤细乳液及其在化妆品和皮肤病药物中的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及透明水包油乳液，其中小油球体的平均粒径小于100nm，该乳液中包括至少一种硅氧烷表面活性剂。本发明乳液贮存时是稳定的并且可含有大量油，而同时又保持其良好的透明度。该乳液中可含有对热敏感的或热敏性的活性成分并且尤其可在化妆和皮肤或皮肤病学领域用于处理或治疗以及护理皮肤，粘膜，指甲，头皮和毛发。

Description

含硅氧烷的纤细乳液及其在化妆品和皮肤病药物中的用途
本发明涉及水包油乳液，尤其是透明水包油乳液，其中小油球体平均尺寸或粒径小于100nm，该乳液中包括至少一种(聚)硅氧烷表面活性剂，本发明还涉及该乳液进行局部涂抹的用途，尤其是在化妆品和皮肤病用药物中的用途。
水包油乳液中油相分散在水相中，在化妆品和皮肤病用药物中已知这种乳液，尤其是将其用于制备洗液，皮肤保健品，浆液，乳油或乳液或油膏或者香水或香脂。
为了获得外观类似于水并且涂抹到皮肤上的时候感觉类似于乳油或奶液的透明组合物，已采用包括尺寸或粒径小于100nm的小油球体的乳液，该乳液已称为纤细乳液(即nanoémulsions)。
因此，EP-A-406162提出了包括由磷酸甘油酯构成的两亲脂相的纤细乳液。这些乳液可通过高压均化工艺获得。这些乳液缺点是常规储存温度，即0-45℃下储存时不稳定并且在储存几天后就会形成有哈喇味的黄色组合物。
而且，EP-A-615741提出了包括长链脂肪醇和/或脂肪酸和可形成相转变温度高于60℃的长链脂肪酸皂类表面活性剂的纤细乳液。这些纤细乳液在高温，即高于70℃下得到，这样就不可能将对热敏感的或热敏性活性成分(如维生素)用于这类组合物。
因此，仍需要没有上述到目前为止已知的缺点的纤细乳液。
本发明纤细乳液就可克服上述缺点。事实上，本申请人公司已惊人地发现可获得稳定的纤细乳液，该乳液可采用特殊的表面活性剂在20-45℃温度下制成。
因此，本发明目的是提出水包油乳液，其中包括分散在水相中的油相，而小油球体的平均尺寸或粒径小于100nm，其特征在于其中包括至少一种(聚)硅氧烷或有机硅表面活性剂。
其中小油球体平均尺寸或粒径小于100nm的本发明乳液在0-45℃下储存至少2个月后仍是稳定的。这些乳液可在20-45℃下制成，因此可向其中引入对热敏感的或热敏性的活性成分如维生素和含有不饱和脂肪酸的植物油，而又不会有使这些活性成分降解的危险。
而且，本发明乳液可含有足够量的油，同时又能够保持良好透明性能。此外，这些乳液可促进活性成分穿透进入皮肤的表皮层的过程。
(聚)硅氧烷表面活性剂是具有至少一个氧乙烯化或乙氧基化链-OCH2CH2-和/或氧丙烯化或丙氧基化链-OCH2CH2CH2-的(聚)硅氧烷化合物。本发明可用的(聚)硅氧烷表面活性剂可举出US-A-5364633和US-A-5411744中所述的硅氧烷表面活性剂。
本发明所用的(聚)硅氧烷表面活性剂优选为下式化合物：其中R1，R2，R3相互独立地代表C1-C6烷基或式-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4基团，至少一个基团R1，R2，R3是烷基，而R4是氢，烷基或酰基，
A是0-200的整数，
B是0-50的整数，只是A和B不同时为零，
x是1-6的整数，
y是1-30的整数，
z是0-5的整数。
本发明优选实施方案的式(I)化合物中烷基是甲基，x是2-6的整数，而y是4-30的整数。
式(I)的硅氧烷表面活性剂例子可举出式(II)化合物：其中A是20-105的整数，B是2-10的整数，而y是10-20的整数。
式(I)的硅氧烷表面活性剂例子还可举出式(III)化合物：HO-(OCH2CH2)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A′-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH    (III)其中A’和y是10-20的整数。
可用Dow Coming公司以商名DC 5329，DC 7439-146，DC2-5695和Q4-3667销售的化合物作为本发明化合物。化合物DC5329，DC 7439-146和DC 2-5695是式(II)中分别为A是22，B是2和y是12；A是103，B是10和y是12以及A是27，B是3和y是12的化合物。
化合物Q4-3667是式(III)中A是15和y是13的化合物。
本发明乳液中所含的油相量与(聚)硅氧烷表面活性剂量之重量比优选为2-10，更优选为3-6。
本发明乳液中(聚)硅氧烷表面活性剂量优选为乳液总重量的1-15wt％，更优选为3-6wt％。
本发明乳液中含有的油相量为乳液总重量的优选5-40wt％，更优选10-30wt％。
本发明可用的油可举出矿物油(凡士林油)，植物油(牛油树脂的液体成分，葵花油)，动物油(全氢化角鲨烯)，合成油(Purcellin油)，天然或合成香精油(桉树油，杂种薰衣草油，薰衣草油，香根草油，山苍子油，柠檬油，檀香木油，迷迭香油，春黄菊油，香薄荷油，肉豆蔻油，桂皮油，海索草油，页蒿油，橙油，香茅醇，杜松油和香柠檬油)，挥发性硅(氧烷)油(十甲基环戊硅氧烷)或非挥发性硅(氧烷)油(十二甲基环己硅氧烷)，含氟的油(全氟聚醚)，卤代烃(碳氟化合物如含氟的胺如全氟三丁胺或含氟的烃如全氟十氢化萘)。也可用脂肪醇，脂肪酸，蜡或胶料(有机硅胶料)作为脂肪物质。
按照本发明具体实施方案，本发明乳液还可含有一或多种离子两亲脂(les lipides amphiphiles ioniques)。
本发明纤细乳液中可用的离子两亲脂优先选自中和的阴离子脂，两性离子脂或烷基磺酸衍生物。
这些脂尤其可选自：
-二鲸蜡基二肉豆蔻基磷酸碱性盐或碱金属盐；
-胆甾醇硫酸碱性盐或碱金属盐；
-胆甾醇磷酸碱性盐或碱金属盐；
-硫辛酰氨基酸如酰基谷氨酸一和二钠盐；
-磷脂酸钠盐；
-磷脂；
-下式的烷基磺酸衍生物：
Figure A9611792300091
其中R是C16-C22烷基，尤其是C16H33和C18H37基团，可取为其混合体或单独形式，而M为碱金属如钠和钾；
-以及其混合物。
离子两亲脂尤其可举出N-硬脂酰谷氨酸一钠盐，该产品由Ajinomoto公司以商名“acylglutamate HS 21”销售，二鲸蜡基磷酸钠和二肉豆蔻基磷酸钠。
离子两亲脂的浓度以硅氧烷或有机硅表面活性剂重量计尤其是0-20wt％(重量百分比)，优选为5-15wt％。
本发明乳液可含提高配方透明性的添加剂。
这些添加剂例如可选自：
-低级C1-C8醇如乙醇；
-二醇如甘油，丙二醇，1，3-丁二醇，二丙二醇或含有4-16，优选8-12个环氧乙烷或氧化乙烯单元的聚乙二醇；
-以及其混合物。
这些添加剂如上述添加剂在本发明乳液中的浓度以该乳液总重量计为0-30wt％，优选为5wt％以上。醇的优选浓度以该乳液总重量计为5-20wt％，而二醇优选浓度为5-15wt％。
此外，以高于或等于15wt％的浓度应用醇如上述醇可获得无防腐剂的乳液。
本发明乳液中小油球体平均尺寸或粒径为15-100nm，更好为15-90nm。缩小这些小油球体的尺寸有利于活性成分穿透进入皮肤的表皮层的过程(effet Véhicule)并且提高乳液的透明度。
本发明乳液无色，任选可略显蓝色并且按照600nm下测定的透射系数(coefficient de transmittance)而确定的透明度优选为30-90％，更优选为50-80％。
本发明乳液的制备方法的步骤包括：
-在低于45℃的环境温度下将水相和油相充分搅拌混合；
-在高于108Pa，优选12×107至18×107pa压力下进行高压均化。
该方法可在环境温度下制成与对热敏感的或热敏性的活性成分相容的纤细乳液。而且，这些纤细乳液可含有大量的油，尤其是香料，其中包含脂肪物质，而又不会使其变性。
对于局部应用而言，本发明乳液还可有效地含有化妆和/或皮肤或皮肤病学和/或药用介质。
本发明另一目的是提出上述乳液用于化妆处理或治疗皮肤和/或粘膜和/或指甲和/或头皮和/或毛发以及用于制备旨在对皮肤和/或粘膜和/或指甲和/或头皮和/或毛发疾病进行皮肤病学处理或治疗的用途。
本发明另一目的是提出治疗性和/或非治疗性处理皮肤和/或粘膜和/或指甲和/或头皮和/或毛发的方法，其中包括将上述乳液涂抹到皮肤和/或粘膜和/或指甲和/或头皮和/或毛发上。
本发明乳液可达到良好的润肤效果并且可治疗或处理油性皮肤和过敏性皮肤。因此，本发明还涉及到上述乳液用于润肤和/或治疗或处理油性皮肤和过敏性皮肤的用途。在这方面，对于过敏性皮肤的定义，可参见EP-A-680749。
本发明乳液可以洗液，浆液或凝胶形式提供并且可含有本技术领域常用的添加剂如胶凝剂，防腐剂，抗氧化剂，香料，填料，染料和脂质体或脂囊体或脂泡体。
本发明乳液尤其可制成清洗，保护或保养，处理或治疗或护理面部，颈部，手，指甲或身体各部位的组合物(如清洗乳液或奶液，卸装乳液或奶液或者是护体乳液或奶液)，人为晒黑组合物或沐浴或淋浴用组合物。本发明乳液还可制成洗发液，毛发定型液或美发液，治疗或处理液，美发膏或美发胶，染发组合物或者是防止脱发的洗液或发胶。
本发明乳液可含有具有化妆或皮肤或皮肤病学活性的水溶性或脂溶性活性成分。脂溶性活性成分处于乳液的小油球体中，而水溶性活性成分处于乳液的水相中。脂溶性活性成分可举出视黄醇(维生素A)及其衍生物如视黄醇棕榈酸酯。
以下实施例详述本发明，但不能理解为是对本发明的限制。
这些实施例中采用了以下方法：
-第一相A中在45℃温度下将组分混合物均化；
-第二相B中在20-30℃温度下将活性成分和亲水添加剂溶解；
采用螺旋桨式均化器将相A和B混合后1500巴压力下用Soavi-Niro类型的高压均化器进行均化，其中物料7次通过均化器，而产品温度保持在30℃以下。
若组合物中存在乙醇，则将其加入相A中，之后再将相A加入相B中。
实施例1
油性皮肤护肤霜
第一相：硅氧烷表面活性剂(DC 2-5695)                      5％十二甲基环己硅氧烷                               6％十甲基环戊硅氧烷                                 6％有机硅胶料(Dow Coming公司销售的Q2-1403)          3％未变性的无水乙醇                                15％
第二相：甘油                                             5％软化水         适量至(qsp)                     100％
获得透明乳液，其小油球体尺寸或粒径为52nm，而通过600nm下的透射率确定的透明度为80％。
该乳液涂抹到皮肤上的时候具有清凉的感觉。
实施例2
过敏性皮肤护肤霜
第一相：硅氧烷表面活性剂(DC 2-5695)                      5％十甲基环戊硅氧烷                                 6％全氢化角鲨烯                                     6％有机硅胶料(Dow Corning公司销售的Q2-1403)         3％
第二相：甘油                                             5％二丙二醇                                        10％软化水       适量至(qsp)                       100％
获得乳光乳液，其小油球体的尺寸或粒径为70nm，而透明度为40％。
该乳液涂抹时令人感觉舒畅且适宜于处理或治疗过敏性皮肤。
实施例3
日霜硅氧烷表面活性剂(DC 2-5695)                      4.5％Ajinomoto公司以商名Acylglutamate HS21销售的N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠盐(离子两亲脂)              0.5％Cyclométhicone                                    6％西蒙德木油                                         6％鳄梨油                                             3％视黄醇棕榈酸酯                                   0.3％未变性的无水乙醇                                  15％
第二相：甘油                                               5％软化水    适量至(qsp)                            100％
获得透明的乳液，其小油球体的尺寸或粒径为57nm，透明度为67％。
该乳液适宜于处理或治疗皮肤。

Claims (28)

1.水包油乳液，其中包括分散在水相中的油相，而小油球体的平均尺寸或粒径小于100nm，其特征在于其中包括至少一种(聚)硅氧烷表面活性剂。
2.权利要求1的乳液。其特征在于硅氧烷表面活性剂为式(I)化合物：其中R1，R2，R3相互独立地代表C1-C6烷基或式-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4的基团，至少一个基团R1，R2，R3是烷基，而R4是氢，烷基或酰基，
A是0-200的整数，
B是0-50的整数，只是A和B不同时为零，
x是1-6的整数，
y是1-30的整数，
z是0-5的整数。
3.权利要求2的乳液，其特征在于硅氧烷表面活性剂是式(I)中烷基为甲基，x为2-6的整数，而y为4-30的整数的化合物。
4.上述权利要求中任何一项的乳液，其特征在于硅氧烷表面活性剂是式(II)化合物：其中A是20-105的整数，B是2-10的整数，而y是10-20的整数。
5.上一权利要求的乳液，其特征在于硅氧烷表面活性剂选自式(II)中A是22，B是2，而y是12；A是103，B是10，而y是12以及A是27，B是3，而y是12的化合物。
6.权利要求1-3中任何一项的乳液，其特征在于硅氧烷表面活性剂是式(III)化合物：HO-(OCH2CH2)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH    (III)其中A’和y是10-20的整数。
7.上一权利要求的乳液，其特征在于硅氧烷表面活性剂是式(III)中A’是15和y是13的化合物。
8.上述权利要求中任何一项的乳液，其特征在于油相量与硅氧烷表面活性剂量之重量比为2-10。
9.上述权利要求中任何一项的乳液，其特征在于硅氧烷表面活性剂量为乳液总重量的1-15wt％。
10.上述权利要求中任何一项的乳液，其特征在于硅氧烷表面活性剂量为乳液总重量的3-6wt％。
11.上述权利要求中任何一项的乳液，其特征在于油相量为乳液总重量的5-40wt％。
12.上述权利要求中任何一项的乳液，其特征在于油相量为乳液总重量的10-30wt％。
13.上述权利要求中任何一项的乳液，其特征在于其中还含有至少一种离子两亲脂。
14.上一权利要求的乳液，其特征在于离子两亲脂选自中和的阴离子脂，两性离子脂，烷基磺酸衍生物及其混合物。
15.权利要求13或14的乳液，其特征在于离子两亲脂选自：
-二鲸蜡基二肉豆蔻基磷酸碱金属盐；
-胆甾醇硫酸碱金属盐；
-胆甾醇磷酸碱金属盐；
-硫辛酰氨基酸盐；
-磷脂酸钠盐；
-磷脂；
-下式的烷基磺酸衍生物：其中R是C16-C22烷基，可取为其混合体或单独形式，而M为碱金属；
-及其混合物。
16.权利要求13-15中任何一项的乳液，其特征在于离子两亲脂浓度为硅氧烷表面活性剂重量的5-15wt％。
17.上述权利要求中任何一项的乳液，其特征在于油相包括至少一种硅油和/或有机硅胶料。
18.上述权利要求中任何一项的乳液，其特征在于颗粒尺寸或粒径应使乳液透明。
19.上述权利要求中任何一项的乳液，其特征在于其中含有可提高透明度的添加剂。
20.上一权利要求的乳液，其特征在于添加剂选自低级醇，二醇及其混合物。
21.权利要求19或20的乳液，其特征在于添加剂浓度为乳液总重量的5-30wt％。
22.上述权利要求中任何一项的乳液，其特征在于小油球体平均尺寸或粒径为15-90nm。
23.上述权利要求中任何一项的乳液，其特征在于其中包括化妆和/或皮肤或皮肤病用组合物。
24.上述权利要求中任何一项的乳液，其特征在于其中含有水溶性或脂溶性的化妆或皮肤或皮肤病用活性成分。
25.上述权利要求中任何一项的乳液用于化妆处理或治疗皮肤和/或粘膜和/或指甲和/或头皮和/或毛发的用途。
26.权利要求1-24中任何一项的乳液用于制备旨在按皮肤病学处理或治疗皮肤和/或粘膜和/或指甲和/或头皮和/或毛发疾病的组合物的用途。
27.权利要求1-24中任何一项的乳液用于润肤和/或处理或治疗油性皮肤和/或过敏性皮肤的用途。
28.非治疗性处理皮肤和/或粘膜和/或指甲和/或头皮和/或毛发的方法，其特征在于其中包括将权利要求1-24中任何一项的乳液涂抹到皮肤和/或粘膜和/或指甲和/或头皮和/或毛发上。
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