JP3035707B2 - 新規ポリアリレンエーテル - Google Patents
新規ポリアリレンエーテルInfo
- Publication number
- JP3035707B2 JP3035707B2 JP2066736A JP6673690A JP3035707B2 JP 3035707 B2 JP3035707 B2 JP 3035707B2 JP 2066736 A JP2066736 A JP 2066736A JP 6673690 A JP6673690 A JP 6673690A JP 3035707 B2 JP3035707 B2 JP 3035707B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- polyarylene ether
- mol
- groups
- ether according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/20—Polysulfones
- C08G75/23—Polyethersulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
- C08G65/4012—Other compound (II) containing a ketone group, e.g. X-Ar-C(=O)-Ar-X for polyetherketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なポリアリーレンエーテル、その製造
方法及び工業材料としてのその使用に関する。
方法及び工業材料としてのその使用に関する。
（従来の技術及び発明が解決しようとする課題） フェニル置換アリレン橋かけメンバーを含むポリエー
テルケトン及びポリエーテルスルホンは特開昭62−253,
618号公報、特開昭62−253,619号公報及び特開昭62−25
3,627号公報により公知である。これらは、通常の溶媒
に、不溶であると記載されている。しかしながら、多く
の用途に於ては、このタイプの重合体にとっては、溶液
から加工すること、例えばフイルムに加工することまた
は、マトリックス樹脂のような他の系に導入することが
必要である。米国特許第3,875,103号明細書には、ポリ
エーテルスルホンは塩素化炭化水素中で不安定な溶液を
形成することが記載されている。この欠点をさけるため
に、特定の溶剤混合物（シクロヘキサノン／ジメチルス
ルホキサイド）が使用される。
テルケトン及びポリエーテルスルホンは特開昭62−253,
618号公報、特開昭62−253,619号公報及び特開昭62−25
3,627号公報により公知である。これらは、通常の溶媒
に、不溶であると記載されている。しかしながら、多く
の用途に於ては、このタイプの重合体にとっては、溶液
から加工すること、例えばフイルムに加工することまた
は、マトリックス樹脂のような他の系に導入することが
必要である。米国特許第3,875,103号明細書には、ポリ
エーテルスルホンは塩素化炭化水素中で不安定な溶液を
形成することが記載されている。この欠点をさけるため
に、特定の溶剤混合物（シクロヘキサノン／ジメチルス
ルホキサイド）が使用される。
本発明の目的は、非常に良好な機械的性質を有する、
工業材料として適当な、そして、公知のポリアリレンエ
ーテルケトン及びスルホンと比較して、改善された溶解
性を有する、ポリアリーレンエーテルを提供することに
ある。
工業材料として適当な、そして、公知のポリアリレンエ
ーテルケトン及びスルホンと比較して、改善された溶解
性を有する、ポリアリーレンエーテルを提供することに
ある。
（課題を解決するための手段） 驚くべきことに、このことは芳香族置換基を含有する
ハイドロキノンから誘導される構造単位を、ポリエーテ
ルケトンまたはスルホンに導入することにより達成する
ことができる。
ハイドロキノンから誘導される構造単位を、ポリエーテ
ルケトンまたはスルホンに導入することにより達成する
ことができる。
本発明による高品質の熱可塑性樹脂は、ポリエーテル
樹脂中に存在する構造単位の全量にもとづいて、次式
Ｉ、 で表わされる繰返し構造単位を５〜100モル％及び次式I
I、 で表わされる繰返し構造単位を０〜95モル％からなるポ
リアリーレンエーテルである。
樹脂中に存在する構造単位の全量にもとづいて、次式
Ｉ、 で表わされる繰返し構造単位を５〜100モル％及び次式I
I、 で表わされる繰返し構造単位を０〜95モル％からなるポ
リアリーレンエーテルである。
〔上記式中、 ＸおよびＸ′は互に独立して−SO−，−SO2−または
−CO−を表わし、 基R1,R2,R3およびR4の１つはフェニル基または１乃至
３個の炭素原子数１乃至４のアルキル基により直換され
たフェニル基を表わし、 残りの基R1,R2,R3およびR4は互に独立して、水素原
子、炭素原子数１乃至４のアルキル基、フェニル基また
は１乃至３個の炭素原子数１乃至４のアルキル基により
置換されたフェニル基を表わし、そして、 Ａは次式III a乃至III g 又は （式中、Ｙは−CH2−，−Ｃ（CH3）２−，−Ｃ（CH3）
（C6H5）−，−Ｃ（CF3）２−，−Ｓ−，−SO−，−SO2
−，−Ｏ−または−CO−を表わす。）で表わされる基の
１つを表わす。但し、結合基Ｘ及び／又はＸ′及び／又
はＹの少くとも25％は−SO2−である。〕 芳香族基は、非置換でるかまたは１個または４個の炭
素原子数が１乃至４のアルキル基、好ましくは、１個ま
たは２個の炭素原子数が１乃至４のアルキル基、例えば
メチル基により置換されていて良い。
−CO−を表わし、 基R1,R2,R3およびR4の１つはフェニル基または１乃至
３個の炭素原子数１乃至４のアルキル基により直換され
たフェニル基を表わし、 残りの基R1,R2,R3およびR4は互に独立して、水素原
子、炭素原子数１乃至４のアルキル基、フェニル基また
は１乃至３個の炭素原子数１乃至４のアルキル基により
置換されたフェニル基を表わし、そして、 Ａは次式III a乃至III g 又は （式中、Ｙは−CH2−，−Ｃ（CH3）２−，−Ｃ（CH3）
（C6H5）−，−Ｃ（CF3）２−，−Ｓ−，−SO−，−SO2
−，−Ｏ−または−CO−を表わす。）で表わされる基の
１つを表わす。但し、結合基Ｘ及び／又はＸ′及び／又
はＹの少くとも25％は−SO2−である。〕 芳香族基は、非置換でるかまたは１個または４個の炭
素原子数が１乃至４のアルキル基、好ましくは、１個ま
たは２個の炭素原子数が１乃至４のアルキル基、例えば
メチル基により置換されていて良い。
数個の橋かけメンバーＹが１モル中にある場合には、
それらは、同じ意味を持つ必要はない。
それらは、同じ意味を持つ必要はない。
式Ｉに於て置換基R1,R2,R3及びR4の少くとも１個がフ
ェニル基であることが本発明に於ては必要である。
ェニル基であることが本発明に於ては必要である。
特に好ましい化合物に於ては、これは非置換である
が、それは、また、1,2または３個のアルキル基、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、第２ブチル基または第３ブチル基、
好ましくはメチル基、によって置換されていても良い。
が、それは、また、1,2または３個のアルキル基、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、第２ブチル基または第３ブチル基、
好ましくはメチル基、によって置換されていても良い。
他の置換基R1,R2,R3及びR4はもし立体的条件が許され
るならば上記したものと同じ意味を有することができ、
また水素原子またはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基またはｎ−ブチル基のような炭素原子数１乃至４のア
ルキル基であっても良い。メチル基、特に水素原子が好
ましい。
るならば上記したものと同じ意味を有することができ、
また水素原子またはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基またはｎ−ブチル基のような炭素原子数１乃至４のア
ルキル基であっても良い。メチル基、特に水素原子が好
ましい。
特に好ましい化合物は、基R1,R2,R3及びR4の１個また
は２個がフェニル基またはトリル基、特にフェニル基で
あり、他が特に水素原子である式Ｉの構造単位を含有す
る。
は２個がフェニル基またはトリル基、特にフェニル基で
あり、他が特に水素原子である式Ｉの構造単位を含有す
る。
式Ｉに於けるＸ及び式IIに於けるＸ′の好ましい意味
は−SO2−または−CO−、特に−SO2−である。
は−SO2−または−CO−、特に−SO2−である。
式III d,III e,III f及びIII gに於けるＹの好ましい
意味は、−Ｃ（CF3）２−，−Ｓ−，−SO2−，−Ｏ−ま
たは−CO−であり、−SO2−が特に好ましい。
意味は、−Ｃ（CF3）２−，−Ｓ−，−SO2−，−Ｏ−ま
たは−CO−であり、−SO2−が特に好ましい。
基Ａは好ましくはＹが−Ｃ（CF3）２−，−Ｓ−，−S
O2−，−Ｏ−または−CO−である式III a,III b,III c
またはIII dで表わされる基に相当する。
O2−，−Ｏ−または−CO−である式III a,III b,III c
またはIII dで表わされる基に相当する。
本発明のポリアリーレンエーテルは好ましくは式Ｉの
繰返し構造単位を10〜100モル％及び式IIの繰返し構造
単位75〜０モル％からなるものである。
繰返し構造単位を10〜100モル％及び式IIの繰返し構造
単位75〜０モル％からなるものである。
特に好ましいポリアリーレンエーテルは式Ｉの繰返し
構造単位25〜100モル％及び式IIの繰返し構造単位75〜
０モル％からなる。
構造単位25〜100モル％及び式IIの繰返し構造単位75〜
０モル％からなる。
良好な熱的性質（高いガラス転位温度）のためには、
−SO2−基（Ｘ及び／またはＸ′及び／又はＹ）の含量
が少なくとも25％、好ましくは50％以上そして特に好ま
しくは75％以上である。
−SO2−基（Ｘ及び／またはＸ′及び／又はＹ）の含量
が少なくとも25％、好ましくは50％以上そして特に好ま
しくは75％以上である。
本発明のポリアリーレンエーテルは2000〜200,000、
好ましくは5000〜100,000の重量平均分子量を有し、該
重量平均分子量は光散乱によって決定することができ
る。
好ましくは5000〜100,000の重量平均分子量を有し、該
重量平均分子量は光散乱によって決定することができ
る。
本発明のポリアリーレンエーテルは、例えば次式IV （式中、Haはハロゲン原子、特に弗素原子または塩素
原子を表わしそしてＸは前記定義と同じ意味を表わ
す。）で表わされる、化合物を、 次式Ｖ （式中、R1,R2,R3及びR4は前記定義と同じ意味を表わ
す。）で表わされるハイドロキノンだけと、または式Ｖ
で表わされる化合物及びその中に95モル％まで次式VI HO−Ａ−OH （VI） （式中、Ａは前記定義と同じ意味を表わす。）で表わさ
れる化合物を含むフェノールとの混合物と共に、極性中
性溶媒中でアルカリ触媒の存在下、それ自体公知の方法
で縮合反応を受けさせることにより製造することができ
る。
原子を表わしそしてＸは前記定義と同じ意味を表わ
す。）で表わされる、化合物を、 次式Ｖ （式中、R1,R2,R3及びR4は前記定義と同じ意味を表わ
す。）で表わされるハイドロキノンだけと、または式Ｖ
で表わされる化合物及びその中に95モル％まで次式VI HO−Ａ−OH （VI） （式中、Ａは前記定義と同じ意味を表わす。）で表わさ
れる化合物を含むフェノールとの混合物と共に、極性中
性溶媒中でアルカリ触媒の存在下、それ自体公知の方法
で縮合反応を受けさせることにより製造することができ
る。
式Ｖ及びVIのジフェノールの代りに、対応するアルカ
リ金属フェノレートまたはアルカリ土類金属フェノレー
ト、例えばカリウムまたはカルシウムフェノレートにと
って、それ自体公知の方法に於て、使用されることが同
様に可能である。縮合反応は、通常化合物IV:VまたはI
V:（Ｖ＋VI）のほぼ等モル比で実施される。この点に関
して、ほぼ等モル量とは、0.8:1.2〜1.2:0.8、好ましく
は0.8:1.0〜1.0:0.8のモル比であると理解されるべきで
ある。
リ金属フェノレートまたはアルカリ土類金属フェノレー
ト、例えばカリウムまたはカルシウムフェノレートにと
って、それ自体公知の方法に於て、使用されることが同
様に可能である。縮合反応は、通常化合物IV:VまたはI
V:（Ｖ＋VI）のほぼ等モル比で実施される。この点に関
して、ほぼ等モル量とは、0.8:1.2〜1.2:0.8、好ましく
は0.8:1.0〜1.0:0.8のモル比であると理解されるべきで
ある。
この方法に使用されるアルカリ触媒は、概して、アル
カリ金属及びアルカリ土類金属、例えば炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸カルシウムである。しかしなが
ら、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、または水酸化
カルシウムのような他のアルカリ試薬もまた使用するこ
とができる。
カリ金属及びアルカリ土類金属、例えば炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸カルシウムである。しかしなが
ら、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、または水酸化
カルシウムのような他のアルカリ試薬もまた使用するこ
とができる。
本発明のポリエーテル樹脂の製造法に使用することの
できる極性中性溶媒は、例えば、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルアセタミド、ジエチルアセタミド、テトラ
メチル尿素、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−メチルピ
ロリドン及び、好ましくはジフェニルスルホンである。
反応は優利には、上昇した温度、好ましくは溶媒の還流
温度まで、即ち約350℃までの温度で実施される。ま
た、反応中形成される水を反応混合物から共沸的に除く
ことができるように、例えばクロロベンゼン、キシレン
またはトルエンのような共留剤を使用することが、推奨
される。
できる極性中性溶媒は、例えば、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルアセタミド、ジエチルアセタミド、テトラ
メチル尿素、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−メチルピ
ロリドン及び、好ましくはジフェニルスルホンである。
反応は優利には、上昇した温度、好ましくは溶媒の還流
温度まで、即ち約350℃までの温度で実施される。ま
た、反応中形成される水を反応混合物から共沸的に除く
ことができるように、例えばクロロベンゼン、キシレン
またはトルエンのような共留剤を使用することが、推奨
される。
式IVで表わされる化合物は知られており、式るものは
商業的に入手可能である。
商業的に入手可能である。
式IVで表わされる適当な化合物の側は、4,4′−ジル
オロベンゾフェノン;1,3−ビス−（４−フルオロベンゾ
イル）−ベンゼン、4,4′−ジクロロベンゾフェノン及
び好ましくは4,4′−ジフルオロジフェニルスルホン及
び4,4′−ジクロロジフェニル−スルホンである。
オロベンゾフェノン;1,3−ビス−（４−フルオロベンゾ
イル）−ベンゼン、4,4′−ジクロロベンゾフェノン及
び好ましくは4,4′−ジフルオロジフェニルスルホン及
び4,4′−ジクロロジフェニル−スルホンである。
式Ｖで表わされる化合物は同様に知られている。フェ
ニルハイドロキノンは商業的に入手可能である。式Ｖで
表わされる他の化合物は、例えば、対応するベンゾキノ
ン類を還元することにより得ることができる。
ニルハイドロキノンは商業的に入手可能である。式Ｖで
表わされる他の化合物は、例えば、対応するベンゾキノ
ン類を還元することにより得ることができる。
適当なベンゾキノンは、例えば、D.E.Kvalnes.J.Am.C
hem.SOC.56,2478（1934）に従ってベンゾキノンと芳香
族ジアゾニウム化合物との反応、により製造することが
できる。
hem.SOC.56,2478（1934）に従ってベンゾキノンと芳香
族ジアゾニウム化合物との反応、により製造することが
できる。
例えば式Ｖで表わされる次の化合物が特に適当であ
る。フェニルハイドロキノン及び2,5−ジフェニルハイ
ドロキノン;2,6−ジフェニルハイドロキノン；トリルハ
イドロキノン；及び２−メチル−５−フェニルハイドロ
キノン、２−エチル−５−フェニルハイドロキノン又は
２−メチル−５−（2,4,6−トリメチルフェニル）−ハ
イドロキノン。
る。フェニルハイドロキノン及び2,5−ジフェニルハイ
ドロキノン;2,6−ジフェニルハイドロキノン；トリルハ
イドロキノン；及び２−メチル−５−フェニルハイドロ
キノン、２−エチル−５−フェニルハイドロキノン又は
２−メチル−５−（2,4,6−トリメチルフェニル）−ハ
イドロキノン。
式VIで表わされる化合物は同様に商業的に入手可能で
ある。適当な化合物の例は、ハイドロキノン及びビスフ
ェノールA;1,5−ジヒドロキシナフタレン、2,6−ジヒド
ロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン4,4′
−ジヒドロキシベンゾフェノン及び4,4′−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル;4,4′−ジヒドロキシジフェニル
サルファィド及び好ましくは、4,4′−ジヒドロキシビ
フェニル及び4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン
である。
ある。適当な化合物の例は、ハイドロキノン及びビスフ
ェノールA;1,5−ジヒドロキシナフタレン、2,6−ジヒド
ロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン4,4′
−ジヒドロキシベンゾフェノン及び4,4′−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル;4,4′−ジヒドロキシジフェニル
サルファィド及び好ましくは、4,4′−ジヒドロキシビ
フェニル及び4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン
である。
式VIで表わされるアルキル置換化合物の例は、4,4′
−ジヒドロキシ−3,3′,5,5′−テトラメチルビフェニ
ル及び4,4′−ジヒドロキシ−3,3′,5,5′−テトラメチ
ルジフェニルスルホンである。
−ジヒドロキシ−3,3′,5,5′−テトラメチルビフェニ
ル及び4,4′−ジヒドロキシ−3,3′,5,5′−テトラメチ
ルジフェニルスルホンである。
本発明によるポリエーテル樹脂は、例えば熱可塑性プ
ラスチックスに対する慣用方法により、成形品またはフ
イルムを形成するために、またはマトリックス樹脂、接
着剤または被覆剤として使用するために、使用および加
工することができる。
ラスチックスに対する慣用方法により、成形品またはフ
イルムを形成するために、またはマトリックス樹脂、接
着剤または被覆剤として使用するために、使用および加
工することができる。
ポリアリーレンエーテルの加工の前に例えば、成形粉
末、溶融物または溶液の形態に於て、慣用の添加剤例え
ば、充填剤、顔料、安定剤または強化剤、例えば炭素繊
維、硼素繊維、またはガラス繊維を添加することができ
る。
末、溶融物または溶液の形態に於て、慣用の添加剤例え
ば、充填剤、顔料、安定剤または強化剤、例えば炭素繊
維、硼素繊維、またはガラス繊維を添加することができ
る。
本発明によるポリアリーレンエーテルは、また、他の
熱可塑性プラスチックスと共に加工することができる。
熱可塑性プラスチックスと共に加工することができる。
本発明のポリアリーレンエーテルは好ましくは、強化
繊維として、強化工業材料に通常使用される繊維を用い
る繊維質複合構造体の製造のための母材樹脂として使用
される。これら繊維は有機繊維でもまたは無機繊維で
も、天然繊維でもまたは例えばアラミド繊維のような合
成繊維でもよく、そして繊維束配向または非配向繊維ま
たは連続繊維の形態にあってよい。用いられる強化繊維
の例はガラス繊維、アスベスト繊維、ボロン繊維、炭素
繊維及び金属繊維である。
繊維として、強化工業材料に通常使用される繊維を用い
る繊維質複合構造体の製造のための母材樹脂として使用
される。これら繊維は有機繊維でもまたは無機繊維で
も、天然繊維でもまたは例えばアラミド繊維のような合
成繊維でもよく、そして繊維束配向または非配向繊維ま
たは連続繊維の形態にあってよい。用いられる強化繊維
の例はガラス繊維、アスベスト繊維、ボロン繊維、炭素
繊維及び金属繊維である。
ポリアリーレンエーテルケトン及び特にポリアリーレ
ンエーテルスルホンの他の好ましい可能な用途は、他の
プラスチックの変性を含む。これらのプラスチックは基
本的には熱可塑性または熱硬化性であり得る。
ンエーテルスルホンの他の好ましい可能な用途は、他の
プラスチックの変性を含む。これらのプラスチックは基
本的には熱可塑性または熱硬化性であり得る。
熱硬化性樹脂、特にエポキシ樹脂またはビスマレイミ
ドの変性は、特に重要である。
ドの変性は、特に重要である。
特別な要求のために使用されるそのようなポリマー系
は例えばU.S3,530,087に記載されている。
は例えばU.S3,530,087に記載されている。
そのような系は、複合製品の製造に使用されるマトリ
ックス系として特に重要性を有している。ポリアリーレ
ンエーテルの約５〜100、特に10〜80重量部が、変性さ
れるべきプラスチックの100重量部当り、通常使用され
る。
ックス系として特に重要性を有している。ポリアリーレ
ンエーテルの約５〜100、特に10〜80重量部が、変性さ
れるべきプラスチックの100重量部当り、通常使用され
る。
本発明のポリアリーレンエーテルスルホンのメチレン
クロライドへの予期し難い高い溶解性及びこれらの溶液
の非常に良好な安定性は、特に強調されるべきである。
クロライドへの予期し難い高い溶解性及びこれらの溶液
の非常に良好な安定性は、特に強調されるべきである。
（実施例及び発明の効果） 実施例1:フェニルハイドロキノン18.62g（0.1001モ
ル）、ジフェニル−スルホン66.35g、炭酸カリウム15.4
0g（0.114モル）及びキシレン56gの混合物を攪拌器及び
不活性ガスへの連結を有する丸底フラスコ中で窒素下に
200℃の浴温度で加熱し、そして、キシレン／水の混合
物を留出させる。
ル）、ジフェニル−スルホン66.35g、炭酸カリウム15.4
0g（0.114モル）及びキシレン56gの混合物を攪拌器及び
不活性ガスへの連結を有する丸底フラスコ中で窒素下に
200℃の浴温度で加熱し、そして、キシレン／水の混合
物を留出させる。
蒸留工程の終りごろ、真空（２ミリバール）が短時間
適用される。次いで、4,4′−ジフルオロジフェニル−
スルホン25.65g（0.1001モル）を反応混合物に添加し、
そして温度を250℃まで上昇させ、１時間そのまま保
つ。
適用される。次いで、4,4′−ジフルオロジフェニル−
スルホン25.65g（0.1001モル）を反応混合物に添加し、
そして温度を250℃まで上昇させ、１時間そのまま保
つ。
その後、温度は320℃まで増加させ、この温度を４時
間保つと、反応混合物は粘稠性を増加する。
間保つと、反応混合物は粘稠性を増加する。
冷却後、反応混合物はフラスコから取り出し、粉末化
し、2Nの塩酸を添加し、そして混合物を最初に水で抽出
し、次いでアセトンで抽出する。
し、2Nの塩酸を添加し、そして混合物を最初に水で抽出
し、次いでアセトンで抽出する。
このようにして精製した重合体を次いで真空乾燥室中
で240℃までの温度で乾燥する。
で240℃までの温度で乾燥する。
このようにして製造されたポリアリーレンエーテル−
ケトンは1.12de/gの還元粘度（25℃,N−メチルピロリド
ン（NMP）中重合体１重量％）を有する。
ケトンは1.12de/gの還元粘度（25℃,N−メチルピロリド
ン（NMP）中重合体１重量％）を有する。
実施例２−20:次に表に示す実施例２−20では同様にし
て製造された。一般的な指示からの逸脱は、化合物６〜
20に対しては、希釈酢酸を添加し、塩酸は添加しなかっ
た。化合物６〜19は、水／アセトン抽出の後にメチレン
クロライドに溶解され、少量の不溶性物質を過し、生
成物をイソプロパノール中に注ぎ沈澱させた。
て製造された。一般的な指示からの逸脱は、化合物６〜
20に対しては、希釈酢酸を添加し、塩酸は添加しなかっ
た。化合物６〜19は、水／アセトン抽出の後にメチレン
クロライドに溶解され、少量の不溶性物質を過し、生
成物をイソプロパノール中に注ぎ沈澱させた。
実施例１〜15及び18〜20のポリアリーレンエーテルは
メチレンクロライドに25重量％より多い程度に溶解す
る。この濃度に調製された溶液は室温で数週間安定であ
る。いかなる曇りも、またポリマーの沈殿も観察されな
い。
メチレンクロライドに25重量％より多い程度に溶解す
る。この濃度に調製された溶液は室温で数週間安定であ
る。いかなる曇りも、またポリマーの沈殿も観察されな
い。
実施例21:4,4′ジヒドロキシジフェニルスルホン710g
（2.84モル）、4,4′−ジクロロジフェニルスルホン892
g（3.11モル）、炭酸カリウム462g（3.33モル）及びジ
フェニル−スルホン1660gを10の金属反応器中で窒素
でフラッシングしながら、180℃に加熱する。180℃の内
部温度に到達したら、原料の混合物を２時間攪拌する。
反応中形成される縮合水を下向きの凝縮器を通して、反
応混合物から連続的に留出させる。180℃で２時間後、
反応温度は更に２時間にわたって270℃までの段階に増
加させる。270℃に到達したら、その温度は４時間一定
に保つ。次いで反応混合物は底部のバルブを通して反応
容器から除去し、冷却後、荒く粉砕する。
（2.84モル）、4,4′−ジクロロジフェニルスルホン892
g（3.11モル）、炭酸カリウム462g（3.33モル）及びジ
フェニル−スルホン1660gを10の金属反応器中で窒素
でフラッシングしながら、180℃に加熱する。180℃の内
部温度に到達したら、原料の混合物を２時間攪拌する。
反応中形成される縮合水を下向きの凝縮器を通して、反
応混合物から連続的に留出させる。180℃で２時間後、
反応温度は更に２時間にわたって270℃までの段階に増
加させる。270℃に到達したら、その温度は４時間一定
に保つ。次いで反応混合物は底部のバルブを通して反応
容器から除去し、冷却後、荒く粉砕する。
粉砕した反応混合物を抽出（３回アセトン／水＝80/2
0;1回水）により仕上げる。OH末端基を遊離させるた
め、濃い酢酸を水抽出の間に添加する。次いでポリエー
テルスルホン共重合体を100℃で真空乾燥するポリマー
は、0.67de/gの還元粘度（25℃,NMP中重合体１％）、22
7℃のガラス転移温度及び55μ当量/gのOH末端基含量を
有する。ポリマーはメチレンクロライドに25％以上溶解
し、透明な溶液を与える。
0;1回水）により仕上げる。OH末端基を遊離させるた
め、濃い酢酸を水抽出の間に添加する。次いでポリエー
テルスルホン共重合体を100℃で真空乾燥するポリマー
は、0.67de/gの還元粘度（25℃,NMP中重合体１％）、22
7℃のガラス転移温度及び55μ当量/gのOH末端基含量を
有する。ポリマーはメチレンクロライドに25％以上溶解
し、透明な溶液を与える。
実施例22:キシレン200ml,N−メチルピロリドン（NMP）4
00l、フェニルハイドロキノン37.25g（0.2000モル）及
び炭酸カリウム69.13g（0.5002モル）を丸底フラスコ中
で２時間窒素下で還流加熱し、そしてキシレン/NHP/水
の混合物（120ml）を水分離器を通して留出させる。
00l、フェニルハイドロキノン37.25g（0.2000モル）及
び炭酸カリウム69.13g（0.5002モル）を丸底フラスコ中
で２時間窒素下で還流加熱し、そしてキシレン/NHP/水
の混合物（120ml）を水分離器を通して留出させる。
冷却後、4,4′−ジクロロジフェニルスルホン57.50g
（0.2002モル）を添加する。反応混合物を２時間還元加
熱し、室温で一中夜放置し、次いで更に６時間還流下加
熱する。
（0.2002モル）を添加する。反応混合物を２時間還元加
熱し、室温で一中夜放置し、次いで更に６時間還流下加
熱する。
冷却後、粘稠な溶液をNMP200mlで稀釈し、イソプロパ
ノール中に注ぐことにより重合体を沈殿させる。沈殿物
を過し、希酢酸を加え、混合物を水で最初に抽出し、
次いで水／アセトン混合物（1:4）で抽出する。重合体
を続いてメチレンクロライドに溶解し、少量の不溶性物
質を過し、生成物をイソプロパノール中で沈殿させ
る。
ノール中に注ぐことにより重合体を沈殿させる。沈殿物
を過し、希酢酸を加え、混合物を水で最初に抽出し、
次いで水／アセトン混合物（1:4）で抽出する。重合体
を続いてメチレンクロライドに溶解し、少量の不溶性物
質を過し、生成物をイソプロパノール中で沈殿させ
る。
重合体を真空乾燥室で240℃の温度まで上げて乾燥す
る。
る。
この方法で製造され、フェニルハイドロキノン単位を
含有するポリエーテルスルンホンは0.44de/gの還元粘度
（25℃,NMP中重合体１％）を有する。重合体はメチレン
クロライドに25％以上溶解する。
含有するポリエーテルスルンホンは0.44de/gの還元粘度
（25℃,NMP中重合体１％）を有する。重合体はメチレン
クロライドに25％以上溶解する。
実施例23:ポリエーテルスルホン共重合体を実施例21に
記載した合成法により、4,4′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン670.5g（2.673モル）、フェニルハイドロキ
ノン88.2g（0.4725モル）、4,4′−ジクロロジフェニル
スルホン891g（3.1023モル）及び炭酸カリウム461.5g
（3.335モル）から製造する。
記載した合成法により、4,4′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン670.5g（2.673モル）、フェニルハイドロキ
ノン88.2g（0.4725モル）、4,4′−ジクロロジフェニル
スルホン891g（3.1023モル）及び炭酸カリウム461.5g
（3.335モル）から製造する。
得られた重合体は、0.46de/gの還元粘度、46μ当量/g
の末端OH基含量及び234℃のガラス転位温度を有する。
の末端OH基含量及び234℃のガラス転位温度を有する。
この重合体を下記の表に示す重量部に従って、メチレ
ンクロライドの溶液として、テトラグリシジルジアミノ
ジフェニルメタン50部及びトリグリシジル−ｐ−アミノ
フェノール50部の混合物に導入し、そして溶媒を真空に
て除去する。
ンクロライドの溶液として、テトラグリシジルジアミノ
ジフェニルメタン50部及びトリグリシジル−ｐ−アミノ
フェノール50部の混合物に導入し、そして溶媒を真空に
て除去する。
ｐ−ジアミノジフェニルスルホン50部を添加した後、
混合物を160℃で２時間及び210℃で２時間にて硬化させ
る。
混合物を160℃で２時間及び210℃で２時間にて硬化させ
る。
この方法で製造した板から試験片を切り取り、破壊靱
性（GIc,ASTME 399に従う曲げノッチの手段による）を
決定する。本発明のポリエーテル−スルホンからは、す
べての濃度（添加したポリエーテルスルホンの10,20及
び30部）に於て相当高いGIc値が、市販のポリエーテル
スルホン（Victrex 5003P）を使用して同様に製造した
試験片に比較して得られる。
性（GIc,ASTME 399に従う曲げノッチの手段による）を
決定する。本発明のポリエーテル−スルホンからは、す
べての濃度（添加したポリエーテルスルホンの10,20及
び30部）に於て相当高いGIc値が、市販のポリエーテル
スルホン（Victrex 5003P）を使用して同様に製造した
試験片に比較して得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クルト ホフマン ドイツ連邦共和国 6147 ロータータル ２ ハイデンベルクストラーセ 15 (72)発明者 アンドレアス クラマー スイス国 3186 デュデインゲン ブン トテルス（番地表示なし) (72)発明者 フリードリッヒ ストッキンガー スイス国 1784 コーテピン アウ フ ェルノッツ（番地表示なし)
Claims (17)
- 【請求項１】ポリエーテル樹脂中に存在する構造単位の
全量にもとづいて、次式Ｉ、 で表わされる繰返し構造単位を５〜100モル％及び次式I
I、 で表わされる繰返し構造単位を０〜95モル％からなるポ
リアリーレンエーテル。 ［上記式中、ＸおよびＸ′は互に独立して−SO−，−SO
2−または−CO−を表わし、基R1,R2,R3およびR4の１つ
はフェニル基または１乃至３個の炭素原子数１乃至４の
アルキル基により置換されたフェニル基を表わし、残り
の基R1,R2,R3およびR4は、互いに独立して、水素原子、
炭素原子数１乃至４のアルキル基、フェニル基または１
乃至３個の炭素原子数１乃至４のアルキル基により置換
されたフェニル基を表わし、そして、Ａは次式III a乃
至III g （式中、Ｙは−CH2−，−Ｃ（CH3）２−，−Ｃ（CH3）
（C6H5）−，−Ｃ（CF3）２−，−Ｓ−，−SO−，−SO2
−，−Ｏ−または−CO−を表す。）で表わされる基の１
つを表わす。但し、結合基Ｘ及び／又はＸ′及び／又は
Ｙの少なくとも25％は−SO2−である。］ - 【請求項２】式Ｉで表わされる繰返し構造単位を10〜10
0モル％及び式IIで表わされる繰返し構造単位を90〜０
モル％からなる請求項１記載のポリアリーレンエーテ
ル。 - 【請求項３】式Ｉで表わされる繰返し構造単位を25〜10
0モル％及び式IIで表わされる繰返し構造単位を75〜０
モル％からなる請求項１記載のポリアリーレンーテル。 - 【請求項４】結合基Ｘ及び／又はＸ′及び／又はＹの少
なくとも50％が−SO2−である請求項１記載のポリアリ
ーレンエーテル。 - 【請求項５】基R1,R2,R3及びR4の１個または２個がフェ
ニル基またはトリル基であり、他が水素原子である請求
項１記載のポリアリーレンエーテル。 - 【請求項６】基R1,R2,R3またはR4の１個が、フェニル基
である請求項４記載のポリアリーレンエーテル。 - 【請求項７】式III d,III e,III f及びIII gに於て、Ｙ
が、−Ｃ（CH3）２−，−Ｓ−，−SO2−，−Ｏ−または
−CO−である請求項１記載のポリアリーレンエーテル。 - 【請求項８】Ａが、Ｙが−Ｃ（CH3）２−，−Ｓ−，−S
O2−，−Ｏ−または−CO−である式III a,III b,III c
またはIII dで表わされる基の１つである請求項１記載
のポリアリーレンエーテル。 - 【請求項９】式Ｉ中のＸ及び式II中のＸ′が互いに独立
して、−SO2−または−CO−を表わす請求項１記載のポ
リアリーレンエーテル。 - 【請求項１０】Ｘ及びＸ′が−SO2−である請求項８記
載のポリアリーレンエーテル。 - 【請求項１１】Ｘ及びＸ′が−SO2−でありそしてＡが
式III bまたは式III cである請求項１記載のポリアリー
レンエーテル。 - 【請求項１２】Ｘ及びＸ′が−SO2−であり、Ａが である請求項１記載のポリアリーレンエーテル。
- 【請求項１３】少なくとも１種の次式IV （式中、Haはハロゲン原子、特に弗素原子または塩素
原子を表わし、そしてＸは請求項１で定義したのと同じ
意味を表わす。）で表わされる化合物を、次式Ｖ （式中、R1,R2,R3及びR4は請求項１で定義したのと同じ
意味を表わす。）で表わされるハイドロキノンだけと、
または、式Ｖで表わされる化合物及びその中に95モル％
まで次式VI HO−Ａ−OH （VI） （式中、Ａは請求項１で定義したのと同じ意味を表わ
す。）で表わされる化合物を含むフェノールとの混合物
と共に、極性中性溶媒中でアルカリ触媒の存在下、それ
自体公知の方法で縮合反応を受けさせることを特徴とす
る請求項１記載のポリアリーレンエーテルの製造法。 - 【請求項１４】相当するアルカリ金属またはアルカリ土
類金属フェノレートを式Ｖ及び式VIのジフェノールの代
りに使用する請求項13記載の方法。 - 【請求項１５】工業材料として式Ｉのポリアリーレンエ
ーテルを使用する方法。 - 【請求項１６】他のプラスチックスの変性に使用する請
求項15記載の方法。 - 【請求項１７】エポキシ樹脂またはビスマレイミドの変
性に使用する請求項16記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH99589 | 1989-03-17 | ||
| CH995/89-9 | 1989-03-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02281031A JPH02281031A (ja) | 1990-11-16 |
| JP3035707B2 true JP3035707B2 (ja) | 2000-04-24 |
Family
ID=4199998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2066736A Expired - Fee Related JP3035707B2 (ja) | 1989-03-17 | 1990-03-16 | 新規ポリアリレンエーテル |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5212278A (ja) |
| EP (1) | EP0388358B1 (ja) |
| JP (1) | JP3035707B2 (ja) |
| CA (1) | CA2012315A1 (ja) |
| DE (1) | DE59010515D1 (ja) |
| ES (1) | ES2094751T3 (ja) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3936997A1 (de) * | 1989-11-07 | 1991-05-08 | Hoechst Ag | Semipermeable membran aus polyetherketonen |
| EP0498766A3 (en) * | 1991-02-04 | 1992-11-04 | Ciba-Geigy Ag | Modified polyarylenethers |
| EP0506611A3 (en) * | 1991-03-25 | 1993-04-21 | Ciba-Geigy Ag | Imino functional polyethers and their use |
| DE69304086T2 (de) * | 1992-01-07 | 1997-04-03 | Hitachi Chemical Co Ltd | Polyimide, ritzehärtbare Harzzusammensetzungen mit den Polyimide, Formkörper auf die Harzzusammensetzungen und Verfahren zur Herstellung von deren Polyimiden |
| US5352245A (en) * | 1992-11-20 | 1994-10-04 | Ciba-Geigy Corporation | Process for tinting contact lens |
| US5827907A (en) * | 1993-08-30 | 1998-10-27 | Ibm Corporation | Homo-, co- or multicomponent thermoplastic polymer dispersed in a thermoset resin |
| US6471392B1 (en) | 2001-03-07 | 2002-10-29 | Holl Technologies Company | Methods and apparatus for materials processing |
| US6652805B2 (en) * | 1999-07-02 | 2003-11-25 | Holl Technologies Company | Highly filled composites of powdered fillers and polymer matrix |
| US6391082B1 (en) | 1999-07-02 | 2002-05-21 | Holl Technologies Company | Composites of powdered fillers and polymer matrix |
| US6742774B2 (en) * | 1999-07-02 | 2004-06-01 | Holl Technologies Company | Process for high shear gas-liquid reactions |
| US7538237B2 (en) * | 1999-07-02 | 2009-05-26 | Kreido Laboratories | Process for high shear gas-liquid reactions |
| US6830806B2 (en) * | 2001-04-12 | 2004-12-14 | Kreido Laboratories | Methods of manufacture of electric circuit substrates and components having multiple electric characteristics and substrates and components so manufactured |
| EP1446222A2 (en) * | 2001-09-13 | 2004-08-18 | Holl Technologies Company | Methods and apparatus for transfer of heat energy between a body surface and heat transfer fluid |
| US6787246B2 (en) | 2001-10-05 | 2004-09-07 | Kreido Laboratories | Manufacture of flat surfaced composites comprising powdered fillers in a polymer matrix |
| US7098360B2 (en) * | 2002-07-16 | 2006-08-29 | Kreido Laboratories | Processes employing multiple successive chemical reaction process steps and apparatus therefore |
| US7165881B2 (en) * | 2002-09-11 | 2007-01-23 | Holl Technologies Corporation | Methods and apparatus for high-shear mixing and reacting of materials |
| EP1546629A2 (en) * | 2002-10-03 | 2005-06-29 | Kredo Laboratories | Apparatus for transfer of heat energy between a body surface and heat transfer fluid |
| US7290237B2 (en) * | 2003-06-23 | 2007-10-30 | Altera Corporation | Method for programming a mask-programmable logic device and device so programmed |
| MY154545A (en) * | 2006-02-28 | 2015-06-30 | Dainippon Ink & Chemicals | Method of producing phenol resin and method of producing epoxy resin |
| CN100374483C (zh) * | 2006-03-29 | 2008-03-12 | 长春吉大高科技股份有限公司 | 聚醚醚砜和聚醚醚酮三元共聚物的制备方法 |
| DE102006036496A1 (de) * | 2006-07-28 | 2008-02-07 | Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. | Sulfonierte Polyarylverbindungen, Membranmaterial daraus, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| CN102257033B (zh) * | 2008-10-24 | 2014-01-29 | 索维高级聚合物股份有限公司 | 用于制造聚(芳基醚酮)的改进的方法以及用于提供适合于制造聚(芳基醚酮)的碳酸钠的改进的方法 |
| CN101580583B (zh) * | 2009-06-26 | 2011-03-30 | 金发科技股份有限公司 | 采用四元共聚技术制备聚芳醚酮类共聚物的方法 |
| WO2017094319A1 (ja) * | 2015-12-02 | 2017-06-08 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性芳香族ポリスルホン樹脂の製造方法、エポキシ組成物の製造方法、及びエポキシ硬化物の製造方法 |
| EP3385301B1 (en) * | 2015-12-02 | 2022-05-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing thermoplastic aromatic polysulfone resin, method for producing epoxy composition, and method for producing cured epoxy product |
| JP6884535B2 (ja) * | 2016-02-05 | 2021-06-09 | 住友化学株式会社 | 芳香族ポリスルホン、プリプレグ及びプリプレグの製造方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4008205A (en) * | 1962-11-06 | 1977-02-15 | Imperial Chemical Industries Limited | Polysulphones as insulators |
| CA1017097A (en) * | 1962-11-06 | 1977-09-06 | Imperial Chemical Industries Limited | Manufacture of polysulphones |
| US3875103A (en) * | 1973-01-26 | 1975-04-01 | Ici Ltd | Polysulphone polymer solution |
| JPH0750371B2 (ja) * | 1985-05-16 | 1995-05-31 | 神鋼電機株式会社 | カラー複写機 |
| JPH0686519B2 (ja) * | 1986-04-28 | 1994-11-02 | 旭化成工業株式会社 | 耐熱性樹脂及びその製法 |
| DE3614753A1 (de) * | 1986-04-30 | 1987-11-05 | Basf Ag | Hochtemperaturbestaendige copolykondensat-formmassen |
| DE3614602A1 (de) * | 1986-04-30 | 1987-11-05 | Basf Ag | Verwendung von hochtemperaturbestaendigen copolykondensaten zur herstellung von leiterplatten und elektrischen verbindungen |
| US4829143A (en) * | 1986-10-28 | 1989-05-09 | Amoco Corporation | Modified poly(aryl ether ketones) derived from biphenol |
| DE3644464A1 (de) * | 1986-12-24 | 1988-07-07 | Basf Ag | Verfahren zur isolierung teilchenfoermiger polymere |
| US4801657A (en) * | 1987-04-02 | 1989-01-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing polyarylethers by forming an alkylated intermediate |
| US4777235A (en) * | 1987-07-01 | 1988-10-11 | Amoco Corporation | Production of polyarylene ether from activated dihalo benzenoid monomer, dihydroxy benzenoid monomer and Bis(hydroxyphenyl) monomer |
| JPS6465129A (en) * | 1987-09-04 | 1989-03-10 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Production of aromatic polyether |
| US4808694A (en) * | 1988-03-14 | 1989-02-28 | Phillips Petroleum Company | Poly(arylene sulfide sulfone) polymer containing ether groups |
| DE3926263A1 (de) * | 1989-08-09 | 1991-02-14 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines aromatischen polyethers |
-
1990
- 1990-03-08 EP EP90810182A patent/EP0388358B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-08 DE DE59010515T patent/DE59010515D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-08 ES ES90810182T patent/ES2094751T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-13 US US07/493,058 patent/US5212278A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-15 CA CA002012315A patent/CA2012315A1/en not_active Abandoned
- 1990-03-16 JP JP2066736A patent/JP3035707B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0388358A2 (de) | 1990-09-19 |
| US5212278A (en) | 1993-05-18 |
| ES2094751T3 (es) | 1997-02-01 |
| EP0388358B1 (de) | 1996-09-25 |
| CA2012315A1 (en) | 1990-09-17 |
| DE59010515D1 (de) | 1996-10-31 |
| JPH02281031A (ja) | 1990-11-16 |
| EP0388358A3 (de) | 1992-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3035707B2 (ja) | 新規ポリアリレンエーテル | |
| US3647751A (en) | Polyarylether-sulphones | |
| US4175175A (en) | Polyarylene polyethers | |
| EP2880079B1 (en) | Synthesis of and curing additives for phthalonitriles | |
| EP0195448A2 (en) | Process for preparing poly (aryl ether ketone)s | |
| US5166305A (en) | Aromatic polysulfoneetherketone polymers | |
| JPH04233939A (ja) | テトラフェニルエチレン単位を含むポリアリーレンエーテル | |
| JPS62288631A (ja) | 高温安定性の共重縮合体成形材料 | |
| JPH05186585A (ja) | 変成ポリアリーレンエーテルブロックコポリマー | |
| US5270435A (en) | Polyarylene ethers | |
| US5212264A (en) | Modified polyarylene ether sulfones | |
| JPH02308814A (ja) | 芳香族ポリエーテルケトンの製造方法 | |
| EP0445409A2 (de) | Estergruppen enthaltende aromatische Polyether | |
| JP3033142B2 (ja) | ポリアリーレンエーテル | |
| JPH0255729A (ja) | 芳香剤ポリマー | |
| JPH04220432A (ja) | 可溶性ポリアリーレンエーテルスルホン | |
| JPH02247222A (ja) | 新規ポリエーテル | |
| JPH05140296A (ja) | 新規ポリアリーレンエーテルケトン | |
| JP2551455B2 (ja) | 新規芳香族ポリスルホン及びその製造方法 | |
| US5191056A (en) | Arylene sulfide ketone copolymer and preparation process thereof | |
| JP2552169B2 (ja) | 新規芳香族ポリスルホン及びその製造方法 | |
| JPS62151421A (ja) | 熱可塑性芳香族ポリエ−テルケトン共重合体およびその製造方法 | |
| JP2551103B2 (ja) | 熱可塑性芳香族ポリエーテルの製造方法 | |
| JP2516046B2 (ja) | 新規芳香族ポリスルホン及びその製造方法 | |
| JPH0741555A (ja) | 可溶性ポリアリーレンエーテルケトン |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080225 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090225 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090225 Year of fee payment: 9 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D05 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090225 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100225 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |