JPH0741555A - 可溶性ポリアリーレンエーテルケトン - Google Patents
可溶性ポリアリーレンエーテルケトンInfo
- Publication number
- JPH0741555A JPH0741555A JP9645491A JP9645491A JPH0741555A JP H0741555 A JPH0741555 A JP H0741555A JP 9645491 A JP9645491 A JP 9645491A JP 9645491 A JP9645491 A JP 9645491A JP H0741555 A JPH0741555 A JP H0741555A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chemical
- formula
- carbon atoms
- group
- polyarylene ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
- C08G65/4012—Other compound (II) containing a ketone group, e.g. X-Ar-C(=O)-Ar-X for polyetherketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
- C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
- C07C49/83—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups polycyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【整理番号】Ｃ３５２
【目的】ハロゲン化炭化水素等の慣用の溶媒に可溶なポ
リアリーレンエーテルケトンを提供すること。 【構成】ポリアリーレンエーテルケトン樹脂中に存在す
る全構造単位数に基づいて、１〜１００モル％の次式Ｉ
またはＩＩ 【化１】 【化２】 で表わされる繰り返し構造単位および９９〜０モル％の
次式ＩＩＩ：−〔Ｏ−Ａｒ2 −Ｏ−Ａｒ1 〕−で表わさ
れる繰り返し構造単位を含むことを特徴とする、ハロゲ
ン化炭化水素に可溶で、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭ
Ｐ）の１％溶液で２５℃で測定された還元粘度０．１な
いし２．０ｄｌ／ｇを持つポリアリーレンエーテルケト
ン。 【効果】上記ポリマーは成形品、フィルム、シート、塗
装物等に使用されるが、特にその溶解性により、熱可塑
性マトリックス樹脂に混入するのに有効である。
リアリーレンエーテルケトンを提供すること。 【構成】ポリアリーレンエーテルケトン樹脂中に存在す
る全構造単位数に基づいて、１〜１００モル％の次式Ｉ
またはＩＩ 【化１】 【化２】 で表わされる繰り返し構造単位および９９〜０モル％の
次式ＩＩＩ：−〔Ｏ−Ａｒ2 −Ｏ−Ａｒ1 〕−で表わさ
れる繰り返し構造単位を含むことを特徴とする、ハロゲ
ン化炭化水素に可溶で、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭ
Ｐ）の１％溶液で２５℃で測定された還元粘度０．１な
いし２．０ｄｌ／ｇを持つポリアリーレンエーテルケト
ン。 【効果】上記ポリマーは成形品、フィルム、シート、塗
装物等に使用されるが、特にその溶解性により、熱可塑
性マトリックス樹脂に混入するのに有効である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化炭化水素に可
溶であり、２，２’−ビス（ベンゾイル）ビフェニル単
位を含むポリアリーレンエーテルケトン、それらの製造
方法、それらから製造される成形物、塗装物またはシー
ト、及びマトリックス樹脂を変性するための該ポリアリ
ーレンエーテルケトンの使用方法に関する。
溶であり、２，２’−ビス（ベンゾイル）ビフェニル単
位を含むポリアリーレンエーテルケトン、それらの製造
方法、それらから製造される成形物、塗装物またはシー
ト、及びマトリックス樹脂を変性するための該ポリアリ
ーレンエーテルケトンの使用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアリーレンエーテルケトンは非常に
良好な機械および熱特性を持つ工業材料であり、それは
通常、ハロゲン化炭化水素に不溶であるか、または安定
でない溶液を形成する。例えば、４，４’−ビス（ベン
ゾイル）ビフェニル単位を含むポリアリーレンエーテル
ケトンはＥＰ−Ａ−０１９４０６２に開示されている。
これらのケト基含有ポリエーテルは溶媒、例えば塩化メ
チレンに対して特に良好な耐性を有する。
良好な機械および熱特性を持つ工業材料であり、それは
通常、ハロゲン化炭化水素に不溶であるか、または安定
でない溶液を形成する。例えば、４，４’−ビス（ベン
ゾイル）ビフェニル単位を含むポリアリーレンエーテル
ケトンはＥＰ−Ａ−０１９４０６２に開示されている。
これらのケト基含有ポリエーテルは溶媒、例えば塩化メ
チレンに対して特に良好な耐性を有する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】多くの用途、特にデュ
ロマーマトリックス(duromer matrix)樹脂を変性させる
ため、ポリエーテルケトンは、熱特性、例えばガラス転
移温度のいかなる実質的な低下なしに溶解特性を増強す
ることを要求される。驚いたことに、２，２’−ビス
（ベンゾイル）ビフェニル単位を含むポリアリーレンエ
ーテルケトンが慣用の有機溶媒、好ましくはハロゲン化
炭化水素にたやすく溶解し、安定な溶液を形成するとい
うことが見出された。
ロマーマトリックス(duromer matrix)樹脂を変性させる
ため、ポリエーテルケトンは、熱特性、例えばガラス転
移温度のいかなる実質的な低下なしに溶解特性を増強す
ることを要求される。驚いたことに、２，２’−ビス
（ベンゾイル）ビフェニル単位を含むポリアリーレンエ
ーテルケトンが慣用の有機溶媒、好ましくはハロゲン化
炭化水素にたやすく溶解し、安定な溶液を形成するとい
うことが見出された。
【０００４】
【課題を解決するための手段】従って、本発明はポリア
リーレンエーテルケトンが、ポリアリーレンエーテルケ
トン樹脂中に存在する全構造単位数に基づいて、１〜１
００モル％の次式ＩまたはＩＩ
リーレンエーテルケトンが、ポリアリーレンエーテルケ
トン樹脂中に存在する全構造単位数に基づいて、１〜１
００モル％の次式ＩまたはＩＩ
【化５５】
【化５６】 で表わされる繰り返し構造単位および９９〜０モル％の
次式ＩＩＩ：−〔Ｏ−Ａｒ2 −Ｏ−Ａｒ1 〕−（Ｒ1 が
炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ない
し４のアルコキシ基、炭素原子数６ないし１２のアリー
ル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基またはハロ
ゲン原子を表わし、ｍが０または１ないし４の正数を表
わし、Ｒ2 が炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数６ないし
１２のアリール基またはハロゲン原子を表わし、ｎが０
または１ないし４の正数を表わし、Ａｒ1 がビスフェノ
ール化合物の二価官能基を表わし、Ａｒ2 が求核交換反
応に関与することができる活性化ジハロ化合物の二価官
能基を表わす）で表される繰り返し構造単位を含むこと
を特徴とするハロゲン化炭化水素に可溶であり、Ｎ−メ
チルピロリドン（ＮＭＰ）の１％溶液で２５℃で測定さ
れた還元粘度０．１ないし２．０ｄｌ／ｇを持つポリア
リーレンエーテルケトンに関する。
次式ＩＩＩ：−〔Ｏ−Ａｒ2 −Ｏ−Ａｒ1 〕−（Ｒ1 が
炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ない
し４のアルコキシ基、炭素原子数６ないし１２のアリー
ル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基またはハロ
ゲン原子を表わし、ｍが０または１ないし４の正数を表
わし、Ｒ2 が炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数６ないし
１２のアリール基またはハロゲン原子を表わし、ｎが０
または１ないし４の正数を表わし、Ａｒ1 がビスフェノ
ール化合物の二価官能基を表わし、Ａｒ2 が求核交換反
応に関与することができる活性化ジハロ化合物の二価官
能基を表わす）で表される繰り返し構造単位を含むこと
を特徴とするハロゲン化炭化水素に可溶であり、Ｎ−メ
チルピロリドン（ＮＭＰ）の１％溶液で２５℃で測定さ
れた還元粘度０．１ないし２．０ｄｌ／ｇを持つポリア
リーレンエーテルケトンに関する。
【０００５】式Ｉ及びＩＩＩの構造単位中の基Ａｒ1 は
好ましくは次式ＩＶａないしＶｇ
好ましくは次式ＩＶａないしＶｇ
【化５７】 （ａが０または１を表す）
【化５８】
【化５９】
【化６０】 （ｂが１または２を表す）
【化６１】
【化６２】
【化６３】 （Ｚが−ＣＯ−，−ＳＯ2 −，−ＳＯ−，−Ｓ−，−Ｏ
−，
−，
【化６４】
【化６５】 −ＣＨ2 −，
【化６６】
【化６７】 を表わし、Ｑが直接結合、−Ｏ−，−ＣＨ2 −または−
ＣＯ−を表わし、Ｒ3 が炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基を表わし、Ｒ4 が炭素原子数１ないし４のアルキル
基またはフェニル基を表わす）で表わされる基であり、
該基が未置換であるか、または、１個もしくはそれ以上
の炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１な
いし４のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置
換されている基である。
ＣＯ−を表わし、Ｒ3 が炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基を表わし、Ｒ4 が炭素原子数１ないし４のアルキル
基またはフェニル基を表わす）で表わされる基であり、
該基が未置換であるか、または、１個もしくはそれ以上
の炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１な
いし４のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置
換されている基である。
【０００６】好ましくはＡｒ1 は次式ＩＶないしＩＶｅ
【化６８】 （ａが０または１を表す）
【化６９】
【化７０】
【化７１】 （ｂが１または２を表す）
【化７２】 （Ｚが−ＣＯ−，−ＳＯ2 −，−ＳＯ−，−Ｓ−，−Ｏ
−，
−，
【化７３】
【化７４】 −ＣＨ2 −，
【化７５】 を表わす）で表わされる基であって未置換であるか、ま
たは、１個もしくはそれ以上の炭素原子数１ないし４の
アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もし
くはハロゲン原子によって置換されている基である。
たは、１個もしくはそれ以上の炭素原子数１ないし４の
アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もし
くはハロゲン原子によって置換されている基である。
【０００７】式ＩＩ及びＩＩＩの構造単位中の基Ａｒ2
は好ましくは次式ＩＶｈないしＩＶｌ
は好ましくは次式ＩＶｈないしＩＶｌ
【化７６】 （ｃが０または１を表す）
【化７７】 （ｄが２または３を表わし、Ｘが−ＣＯ−，−ＳＯ2 −
又は−ＳＯ−，
又は−ＳＯ−，
【化７８】
【化７９】
【化８０】 を表わす）で表わされる基であって未置換であるか、ま
たは、１個もしくはそれ以上の炭素原子数１ないし４の
アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もし
くはハロゲン原子によって置換されている基である。
たは、１個もしくはそれ以上の炭素原子数１ないし４の
アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もし
くはハロゲン原子によって置換されている基である。
【０００８】好ましいＡｒ2 は次式ＩＶｈないしＩＶｌ
【化８１】 （ｃが０または１を表す）
【化８２】 （ｄが２または３を表わし、Ｘが−ＣＯ−，−ＳＯ2 −
又は−ＳＯ−を表わす）で表わされる基であって未置換
であるか、または、１個もしくはそれ以上の炭素原子数
１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアル
コキシ基もしくはハロゲン原子によって置換されている
基である。
又は−ＳＯ−を表わす）で表わされる基であって未置換
であるか、または、１個もしくはそれ以上の炭素原子数
１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアル
コキシ基もしくはハロゲン原子によって置換されている
基である。
【０００９】本発明のポリアリーレンエーテルケトンは
好ましくは、式Ｉ又はＩＩの繰り返し構造単位を５−１
００モル％および式ＩＩＩの繰り返し構造単位を９５−
０モル％含む。最も好ましくは、本発明のポリアリーレ
ンエーテルケトンは式Ｉ又はＩＩの繰り返し構造単位を
１０−１００モル％および式ＩＩＩの繰り返し構造単位
を９０−０モル％を含む。本発明のポリアリーレンエー
テルケトンに於いて、式Ｉ，ＩＩ及びＩＩＩの構造単位
は好ましくは未置換のものである。
好ましくは、式Ｉ又はＩＩの繰り返し構造単位を５−１
００モル％および式ＩＩＩの繰り返し構造単位を９５−
０モル％含む。最も好ましくは、本発明のポリアリーレ
ンエーテルケトンは式Ｉ又はＩＩの繰り返し構造単位を
１０−１００モル％および式ＩＩＩの繰り返し構造単位
を９０−０モル％を含む。本発明のポリアリーレンエー
テルケトンに於いて、式Ｉ，ＩＩ及びＩＩＩの構造単位
は好ましくは未置換のものである。
【００１０】式Ｉ及びＩＩＩの構造単位に於いて好まし
い官能基Ａｒ1 は代表的には次式
い官能基Ａｒ1 は代表的には次式
【化８３】
【化８４】
【化８５】
【化８６】
【化８７】
【化８８】
【化８９】
【化９０】
【化９１】
【化９２】
【化９３】 または
【化９４】
【化９５】 で表わされる基である。特に好ましいＡｒ1 は次式
【化９６】
【化９７】
【化９８】
【化９９】 または
【化１００】 で表わされる基である。
【００１１】式ＩＩ及びＩＩＩの構造単位に於いて好ま
しい基Ａｒ2 は代表的には次式
しい基Ａｒ2 は代表的には次式
【化１０１】
【化１０２】 または
【化１０３】 で表わされる基である。
【００１２】本発明のポリアリーレンエーテルケトン
は、ポリアリーレンエーテルケトンが２５℃、ＮＭＰ
（１００ｍｌのＮＭＰ中ポリマー１ｇ）の１％溶液で測
定された還元粘度０．１ないし２．０ｄｌ／ｇを持つま
で、（ａ）次式Ｖ
は、ポリアリーレンエーテルケトンが２５℃、ＮＭＰ
（１００ｍｌのＮＭＰ中ポリマー１ｇ）の１％溶液で測
定された還元粘度０．１ないし２．０ｄｌ／ｇを持つま
で、（ａ）次式Ｖ
【化１０４】 （Ｒ1 ，Ｒ2 ，ｍ及びｎが請求項１で定義された意味を
表わし、Ｈａｌがハロゲン原子、好ましくは弗素原子ま
たは塩素原子を表す）で表わされるジハロ化合物、また
は式Ｖのジハロ化合物と９９モル％までの量でその中に
存在する次式ＶＩ：Ｈａｌ−Ａｒ2 −Ｈａｌ（Ａｒ2 が
式ＩＩで定義されたと同じ意味を表し、Ｈａｌがハロゲ
ン原子、好ましくは弗素原子または塩素原子を表す）で
表わされるジハロ化合物の混合物を等モル量で、次式Ｖ
ＩＩ：ＨＯ−Ａｒ1 −ＯＨ（Ａｒ1が式Ｉで定義された
と同じ意味を表わす）で表わされるジフェノール、又は
それらのアルカリ金属フェノレート若しくはアルカリ土
類金属フェノレートと、アルカリの存在下、および中性
溶媒中で縮合させるか、または（ｂ）次式ＶＩＩＩ
表わし、Ｈａｌがハロゲン原子、好ましくは弗素原子ま
たは塩素原子を表す）で表わされるジハロ化合物、また
は式Ｖのジハロ化合物と９９モル％までの量でその中に
存在する次式ＶＩ：Ｈａｌ−Ａｒ2 −Ｈａｌ（Ａｒ2 が
式ＩＩで定義されたと同じ意味を表し、Ｈａｌがハロゲ
ン原子、好ましくは弗素原子または塩素原子を表す）で
表わされるジハロ化合物の混合物を等モル量で、次式Ｖ
ＩＩ：ＨＯ−Ａｒ1 −ＯＨ（Ａｒ1が式Ｉで定義された
と同じ意味を表わす）で表わされるジフェノール、又は
それらのアルカリ金属フェノレート若しくはアルカリ土
類金属フェノレートと、アルカリの存在下、および中性
溶媒中で縮合させるか、または（ｂ）次式ＶＩＩＩ
【化１０５】 （Ｒ1 ，Ｒ2 ，ｍ及びｎが請求項１で定義された意味を
表わす）で表わされる化合物又はそれらのアルカリ金属
フェノレート若しくはアルカリ土類金属フェノレート、
または式ＶＩＩＩの化合物と９９モル％までの量でその
中に存在する式ＶＩＩのジハロ化合物の混合物を等モル
量で、式ＶＩのジフェノール化合物とアルカリ存在下、
および中性溶媒中で縮合させることにより製造されう
る。
表わす）で表わされる化合物又はそれらのアルカリ金属
フェノレート若しくはアルカリ土類金属フェノレート、
または式ＶＩＩＩの化合物と９９モル％までの量でその
中に存在する式ＶＩＩのジハロ化合物の混合物を等モル
量で、式ＶＩのジフェノール化合物とアルカリ存在下、
および中性溶媒中で縮合させることにより製造されう
る。
【００１３】好ましい方法は、ポリアリーレンエーテル
ケトンが還元粘度０．１５ないし１．８ｄｌ／ｇ、好ま
しくは０．２ないし１．５ｄｌ／ｇを持つまで、（ａ）
式Ｖのジハロ化合物、又は式Ｖのジハロ化合物と、９５
モル％までの、好ましくは９０モル％までの量でその中
に存在する次式ＶＩのジハロ化合物の混合物を等モル量
で、式ＶＩＩのジフェノールと縮合させるか、または
（ｂ）式ＶＩＩＩの化合物、または式ＶＩＩＩの化合物
と９５モル％までの、好ましくは９０モル％までの量で
その中に存在する式ＶＩＩのジフェノールの混合物を等
モル量で、式ＶＩのジハロ化合物とアルカリ存在下、お
よび中性溶媒中で縮合させることによりなる。
ケトンが還元粘度０．１５ないし１．８ｄｌ／ｇ、好ま
しくは０．２ないし１．５ｄｌ／ｇを持つまで、（ａ）
式Ｖのジハロ化合物、又は式Ｖのジハロ化合物と、９５
モル％までの、好ましくは９０モル％までの量でその中
に存在する次式ＶＩのジハロ化合物の混合物を等モル量
で、式ＶＩＩのジフェノールと縮合させるか、または
（ｂ）式ＶＩＩＩの化合物、または式ＶＩＩＩの化合物
と９５モル％までの、好ましくは９０モル％までの量で
その中に存在する式ＶＩＩのジフェノールの混合物を等
モル量で、式ＶＩのジハロ化合物とアルカリ存在下、お
よび中性溶媒中で縮合させることによりなる。
【００１４】本発明に関係し、等モル量は式Ｖのジハロ
化合物または式Ｖ及び式ＶＩのジハロ化合物の式ＶＩＩ
のジフェノールに対するモル比、または式ＶＩＩＩまた
は式ＶＩＩ及び式ＶＩＩＩの化合物の式ＶＩのジハロ化
合物に対するモル比が０．９ないし１．１であることを
意味する。０．９５ないし１．０５のモル比が好まし
い。
化合物または式Ｖ及び式ＶＩのジハロ化合物の式ＶＩＩ
のジフェノールに対するモル比、または式ＶＩＩＩまた
は式ＶＩＩ及び式ＶＩＩＩの化合物の式ＶＩのジハロ化
合物に対するモル比が０．９ないし１．１であることを
意味する。０．９５ないし１．０５のモル比が好まし
い。
【００１５】この方法で使用されるアルカリは通常、ナ
トリウム、カリウムまたはカルシウム カルボネートの
ようなアルカリ金属カルボネートまたはアルカリ土類金
属カルボネートである。しかし、他のアルカリ性試薬、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは水酸化
カルシウムはまた、使用されうる。
トリウム、カリウムまたはカルシウム カルボネートの
ようなアルカリ金属カルボネートまたはアルカリ土類金
属カルボネートである。しかし、他のアルカリ性試薬、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは水酸化
カルシウムはまた、使用されうる。
【００１６】新規なポリエーテル樹脂製造のための本発
明の方法で使用される極性中性溶媒は代表的に、ジメチ
ルスルホキシド、ジメチルアセタミド、ジエチルアセタ
ミド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチルカプロラクタ
ム、Ｎ−メチルプロリドンおよび好ましくはジフェニル
スルホンである。
明の方法で使用される極性中性溶媒は代表的に、ジメチ
ルスルホキシド、ジメチルアセタミド、ジエチルアセタ
ミド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチルカプロラクタ
ム、Ｎ−メチルプロリドンおよび好ましくはジフェニル
スルホンである。
【００１７】本反応は高められた温度、好ましくは溶媒
の還流温度、即ち、約３５０℃までの温度範囲で都合良
く行われる。クロロベンゼン、キシレンまたはトルエン
のような共留剤の同時使用は、共沸混合物として反応混
合物から反応水を除去するために、しばしば好都合であ
る。
の還流温度、即ち、約３５０℃までの温度範囲で都合良
く行われる。クロロベンゼン、キシレンまたはトルエン
のような共留剤の同時使用は、共沸混合物として反応混
合物から反応水を除去するために、しばしば好都合であ
る。
【００１８】式Ｖ及びＶＩＩＩの化合物は公知である。
例えば、２，２’−ビス（４−フルオロベンゾイル）ビ
フェニルの製造法はJournal of American Chemical Soc
iety1935,57,p.1095 等、及び４，４’−ジクロロ−
２，２’−ビス（ｏ−クロロベンゾイル）ビフェニルの
製造法はJournal of Organic Chemistry 1984,49(2),29
6-300 に記載されている。例えば、２，２’−ビス（４
−ヒドロキシベンゾイル）ビフェニルの製造法はJourna
l of Chemical Society,C,1969,2388 等、及びJouranl
of Chemical Society 1938,1561 等に記載されている。
式Ｖ及びＶＩＩＩの化合物の公知の製造方法では、収量
は理論値の約３０％のみである。
例えば、２，２’−ビス（４−フルオロベンゾイル）ビ
フェニルの製造法はJournal of American Chemical Soc
iety1935,57,p.1095 等、及び４，４’−ジクロロ−
２，２’−ビス（ｏ−クロロベンゾイル）ビフェニルの
製造法はJournal of Organic Chemistry 1984,49(2),29
6-300 に記載されている。例えば、２，２’−ビス（４
−ヒドロキシベンゾイル）ビフェニルの製造法はJourna
l of Chemical Society,C,1969,2388 等、及びJouranl
of Chemical Society 1938,1561 等に記載されている。
式Ｖ及びＶＩＩＩの化合物の公知の製造方法では、収量
は理論値の約３０％のみである。
【００１９】式Ｖ及びＶＩＩＩの化合物は、２−ヨード
ベンゾフェノンを出発物質とするビフェニル化合物の合
成、そして銅粉の存在下、約２００℃にこの化合物を加
熱することによって実質的に高収量で得られる。
ベンゾフェノンを出発物質とするビフェニル化合物の合
成、そして銅粉の存在下、約２００℃にこの化合物を加
熱することによって実質的に高収量で得られる。
【００２０】従って、本発明は次式ＩＸ
【化１０６】 （Ｒ1 ，Ｒ2 ，ｍ及びｎが式ＶまたはＶＩＩＩで定義さ
れた意味を表わし、Ｙがハロゲン原子または炭素原子数
１ないし４のアルコキシ基、好ましくは弗素原子、塩素
原子若しくは炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、よ
り好ましくは弗素原子若しくは−ＯＣＨ3 を表す）で表
わされる化合物を、式ＩＸの化合物の重量に基づいて
０．５−３倍量の銅粉の存在下、１５０−２５０℃の範
囲の温度に加熱して、次式Ｘ
れた意味を表わし、Ｙがハロゲン原子または炭素原子数
１ないし４のアルコキシ基、好ましくは弗素原子、塩素
原子若しくは炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、よ
り好ましくは弗素原子若しくは−ＯＣＨ3 を表す）で表
わされる化合物を、式ＩＸの化合物の重量に基づいて
０．５−３倍量の銅粉の存在下、１５０−２５０℃の範
囲の温度に加熱して、次式Ｘ
【化１０７】 （Ｒ1 ，Ｒ2 ，ｍ，ｎ及びＹが式ＩＸで定義された意味
を表わす）で表わされる化合物を得、Ｙが炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基のとき、該化合物を有機溶媒
中、撹拌しながら約６０−１６０℃の温度範囲でＡｌＣ
ｌ3 （式Ｘの化合物１モルあたり３−６モルのＡｌＣｌ
3 を使用）と反応させて式ＶＩＩＩの化合物を得ること
からなる式ＶまたはＶＩＩＩの化合物の製造方法に関す
る。
を表わす）で表わされる化合物を得、Ｙが炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基のとき、該化合物を有機溶媒
中、撹拌しながら約６０−１６０℃の温度範囲でＡｌＣ
ｌ3 （式Ｘの化合物１モルあたり３−６モルのＡｌＣｌ
3 を使用）と反応させて式ＶＩＩＩの化合物を得ること
からなる式ＶまたはＶＩＩＩの化合物の製造方法に関す
る。
【００２１】この反応で使用される有機溶媒は好ましく
は、ベンゼン、トルエン、キシレンまたはクロロベンゼ
ンである。
は、ベンゼン、トルエン、キシレンまたはクロロベンゼ
ンである。
【００２２】式Ｘの化合物は、次式ＸＩ
【化１０８】 （Ｒ2 及びｎが式ＩＸで定義された意味、例えば２−ヨ
ードベンゾイルクロリドを表わす）で表わされる化合物
を触媒量のＦｅＣｌ3 存在下、次式ＸＩＩ
ードベンゾイルクロリドを表わす）で表わされる化合物
を触媒量のＦｅＣｌ3 存在下、次式ＸＩＩ
【化１０９】 （Ｒ1 ，ｍ及びＹが式ＩＸで定義された意味、例えばフ
ルオロベンゼンまたはアニソールを表す）で表わされる
化合物と反応することによって製造されうる。
ルオロベンゼンまたはアニソールを表す）で表わされる
化合物と反応することによって製造されうる。
【００２３】式ＶＩのジハロ化合物は公知である。それ
らは、例えば西ドイツ特許第３０１４２３０号及びＥＰ
−Ａ−０００１８７９号に開示されている。式ＶＩの適
当なジハロ化合物は代表的に、４，４’−ジクロロジフ
ェニルスルホン、４，４’−ジフルオロジフェニルスル
ホン、１，４−ビス（４−クロロフェニルスルホニル）
ベンゼン、４，４’−ビス（４−クロロフェニルスルホ
ニル）ビフェニル、及び２，６−ビス（４−クロロフェ
ニルスルホニル）ナフタレンである。２，６または２，
７−ビス（ｐ−フルオロベンゾイル）ナフタレン、又は
２，６または２，７−ビス（ｐ−クロロベンゾイル）ナ
フタレンは西ドイツ特許第３８０４１５９号、およびＰ
ＯＬＹＭＥＲ，1988,29 巻、358 頁等に開示されてい
る。他の適当なジハロ化合物の例は、２，６−ジフルオ
ロベンゾニトリルまたは２，６−ジクロロベンゾニトリ
ルである。
らは、例えば西ドイツ特許第３０１４２３０号及びＥＰ
−Ａ−０００１８７９号に開示されている。式ＶＩの適
当なジハロ化合物は代表的に、４，４’−ジクロロジフ
ェニルスルホン、４，４’−ジフルオロジフェニルスル
ホン、１，４−ビス（４−クロロフェニルスルホニル）
ベンゼン、４，４’−ビス（４−クロロフェニルスルホ
ニル）ビフェニル、及び２，６−ビス（４−クロロフェ
ニルスルホニル）ナフタレンである。２，６または２，
７−ビス（ｐ−フルオロベンゾイル）ナフタレン、又は
２，６または２，７−ビス（ｐ−クロロベンゾイル）ナ
フタレンは西ドイツ特許第３８０４１５９号、およびＰ
ＯＬＹＭＥＲ，1988,29 巻、358 頁等に開示されてい
る。他の適当なジハロ化合物の例は、２，６−ジフルオ
ロベンゾニトリルまたは２，６−ジクロロベンゾニトリ
ルである。
【００２４】式ＶＩＩのジフェノールはまた公知であ
り、ほとんどが市販品として入手可能である。式ＶＩＩ
の適当な二価フェノールの代表例はヒドロキノン、レゾ
ルシノール、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，
５−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，
５’−テトラメチルジフェニルスルホン、４，４’−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルチ
オエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、またはジヒドロキシナフタレンである。２，
６−ビス（４−ヒドロキシベンゾイル）ナフタレン及び
２，７−ビス（４−ヒドロキシベンゾイル）ナフタレン
は西ドイツ特許第３８０４１５９号に開示されており、
クロロ−またはメチル−置換された２，６−ビス（４−
ヒドロキシベンゾイル）ナフタレンは米国特許第４４４
７５９２号及び第４２７５２２６号に開示されている。
他の適当な二価フェノールの代表例は、９，９−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン及び６，６’−
ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル−
１，１’−スピロビインダンである。
り、ほとんどが市販品として入手可能である。式ＶＩＩ
の適当な二価フェノールの代表例はヒドロキノン、レゾ
ルシノール、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，
５−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，
５’−テトラメチルジフェニルスルホン、４，４’−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルチ
オエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、またはジヒドロキシナフタレンである。２，
６−ビス（４−ヒドロキシベンゾイル）ナフタレン及び
２，７−ビス（４−ヒドロキシベンゾイル）ナフタレン
は西ドイツ特許第３８０４１５９号に開示されており、
クロロ−またはメチル−置換された２，６−ビス（４−
ヒドロキシベンゾイル）ナフタレンは米国特許第４４４
７５９２号及び第４２７５２２６号に開示されている。
他の適当な二価フェノールの代表例は、９，９−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン及び６，６’−
ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル−
１，１’−スピロビインダンである。
【００２５】最初に記載されているように、本発明のポ
リアリーレンエーテルケトンは慣用の有機溶媒、好まし
くはハロゲン化、いわゆる塩素化または弗素化された炭
化水素、特に塩化メチレン、トリクロロメタン、ジクロ
ロエタン、トリクロロエタン又はクロロベンゼンのよう
な塩素化炭化水素に可溶である。新規なポリアリーレン
エーテルケトンはＮ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシドおよびジメチ
ルスルホランのような極性中性溶媒、又は通常、テトラ
ヒドロフランまたはジオキサンのような環状エーテル、
並びにシクロヘキサノン又はシクロペンタノンに可溶で
ある。その溶解性のため、ポリアリーレンエーテルケト
ンはフィルムを加工するか、または他のマトリックス系
に混入するのに有効でありうる。
リアリーレンエーテルケトンは慣用の有機溶媒、好まし
くはハロゲン化、いわゆる塩素化または弗素化された炭
化水素、特に塩化メチレン、トリクロロメタン、ジクロ
ロエタン、トリクロロエタン又はクロロベンゼンのよう
な塩素化炭化水素に可溶である。新規なポリアリーレン
エーテルケトンはＮ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシドおよびジメチ
ルスルホランのような極性中性溶媒、又は通常、テトラ
ヒドロフランまたはジオキサンのような環状エーテル、
並びにシクロヘキサノン又はシクロペンタノンに可溶で
ある。その溶解性のため、ポリアリーレンエーテルケト
ンはフィルムを加工するか、または他のマトリックス系
に混入するのに有効でありうる。
【００２６】本発明のポリマー溶液は数週間以上安定、
すなわちポリマーの濁りまたは沈澱を生じない。それゆ
え本発明は溶液に基づいて、本発明のポリアリーレンエ
ーテルケトンを１ないし７５重量％、好ましくは５ない
し５０重量％含む溶液に関する。
すなわちポリマーの濁りまたは沈澱を生じない。それゆ
え本発明は溶液に基づいて、本発明のポリアリーレンエ
ーテルケトンを１ないし７５重量％、好ましくは５ない
し５０重量％含む溶液に関する。
【００２７】ポリアリーレンエーテルケトンは熱可塑性
プラスチックスに慣用されている方法で使用され、成形
物、フィルム、シートまたは塗装物に加工される。従っ
て、本発明はまた成形物、塗装物、フィルムまたはシー
トのようなポリアリーレンエーテル樹脂から製造される
ものにも関する。
プラスチックスに慣用されている方法で使用され、成形
物、フィルム、シートまたは塗装物に加工される。従っ
て、本発明はまた成形物、塗装物、フィルムまたはシー
トのようなポリアリーレンエーテル樹脂から製造される
ものにも関する。
【００２８】例えば、溶融物、または特に溶液として加
工される前に、ポリアリーレンエーテルケトンは、慣用
の変性剤、例えば充填剤、色素、安定剤または炭素繊
維、ホウ素繊維、金属繊維もしくはガラス繊維のような
強化剤とブレンドされる。
工される前に、ポリアリーレンエーテルケトンは、慣用
の変性剤、例えば充填剤、色素、安定剤または炭素繊
維、ホウ素繊維、金属繊維もしくはガラス繊維のような
強化剤とブレンドされる。
【００２９】ポリアリーレンエーテルケトンはまた、繊
維複合系の製造のためのマトリックス樹脂として使用す
ることができ、その用途に対しては工業用材料を強化す
るのに慣用的に使用される繊維を強化繊維として使用す
ることができる。これらの繊維は有機または無機繊維、
天然繊維または合成繊維であり、配向した、若しくは配
向していない繊維、又は連続性のフィラメントとして繊
維束の形態でありうる。
維複合系の製造のためのマトリックス樹脂として使用す
ることができ、その用途に対しては工業用材料を強化す
るのに慣用的に使用される繊維を強化繊維として使用す
ることができる。これらの繊維は有機または無機繊維、
天然繊維または合成繊維であり、配向した、若しくは配
向していない繊維、又は連続性のフィラメントとして繊
維束の形態でありうる。
【００３０】本発明のポリアリーレンエーテルケトンの
他の好ましい用途は、その溶解性により、他のマトリッ
クス樹脂の変性物である。例えば、好ましくは、慣用の
有機溶媒中のこれらのポリマーの濃縮溶液は通常、デュ
ロマーマトリックス樹脂を熱可塑性プラスチックスで変
性するときに使用されるだろう。それは、混入後に素早
く溶媒を除去することができなければならず、それゆ
え、できるだけ低い沸点及びできるだけ高い揮発点を持
たなければならない。
他の好ましい用途は、その溶解性により、他のマトリッ
クス樹脂の変性物である。例えば、好ましくは、慣用の
有機溶媒中のこれらのポリマーの濃縮溶液は通常、デュ
ロマーマトリックス樹脂を熱可塑性プラスチックスで変
性するときに使用されるだろう。それは、混入後に素早
く溶媒を除去することができなければならず、それゆ
え、できるだけ低い沸点及びできるだけ高い揮発点を持
たなければならない。
【００３１】本発明は熱可塑性プラスチックスおよびデ
ュロマーマトリックス樹脂を変性するための新規なポリ
アリーレンエーテルケトンの使用に関する。
ュロマーマトリックス樹脂を変性するための新規なポリ
アリーレンエーテルケトンの使用に関する。
【００３２】
【実施例】以下の実施例は、本発明を説明する。モノマーの製造 ２−ヨード−４’−フルオロベンゾフェノン ４２０ｍｌのフルオロベンゼンに溶解した４９３ｇ
（１．８５モル）の２−ヨードベンゾイルクロリド溶液
を、室温で４２０ｍｌのフルオロベンゼンに溶解した２
４７ｇ（１．８５ｇ）のＡｌＣｌ3 及び触媒量のＦｅＣ
ｌ3 （１．８５モル）の懸濁液に滴下する。反応混合物
を窒素下、室温で２０時間撹拌する。過剰のフルオロベ
ンゼンを反応混合物から蒸溜し、残渣を撹拌しながら５
チットルの水に注ぐ。沈澱を濾過によって単離し、水で
洗浄し、４０℃で真空乾燥器中で乾燥する。ヘキサンか
ら再結晶して、融点５１−５２℃の２−ヨード−４’−
フルオロベンゾフェノン５０１ｇ（理論値の８３％）を
得る。 Ｃ13Ｈ8 ＦＩＯの元素分析： 計算値 Ｃ＝４７．８８％ Ｈ＝２．４７％
Ｉ＝３８．９１％ 実験値 Ｃ＝４７．７２％ Ｈ＝２．７７％
Ｉ＝３９．００％
（１．８５モル）の２−ヨードベンゾイルクロリド溶液
を、室温で４２０ｍｌのフルオロベンゼンに溶解した２
４７ｇ（１．８５ｇ）のＡｌＣｌ3 及び触媒量のＦｅＣ
ｌ3 （１．８５モル）の懸濁液に滴下する。反応混合物
を窒素下、室温で２０時間撹拌する。過剰のフルオロベ
ンゼンを反応混合物から蒸溜し、残渣を撹拌しながら５
チットルの水に注ぐ。沈澱を濾過によって単離し、水で
洗浄し、４０℃で真空乾燥器中で乾燥する。ヘキサンか
ら再結晶して、融点５１−５２℃の２−ヨード−４’−
フルオロベンゾフェノン５０１ｇ（理論値の８３％）を
得る。 Ｃ13Ｈ8 ＦＩＯの元素分析： 計算値 Ｃ＝４７．８８％ Ｈ＝２．４７％
Ｉ＝３８．９１％ 実験値 Ｃ＝４７．７２％ Ｈ＝２．７７％
Ｉ＝３９．００％
【００３３】２，２’−ビス（４−ヒドロキシベンゾイ
ル）ビフェニル １１４．３ｇ（０．３５モル）の２−ヨード−４’−フ
ルオロベンゾフェノン及び３４３ｇの銅細粉の混合物を
２００℃で３０分間加熱する。１００℃に冷却後、３０
０ｍｌのトルエンを添加し、溶液を保温濾過する。残渣
を温トルエンですっかり洗浄し、そして化合したトルエ
ン層をロータリーエバポレーターで蒸発させることによ
っ濃縮する。エタノールから残渣を再結晶して、融点１
４１−１４２℃の２，２’−ビス（４−ヒドロキシベン
ゾイル）ビフェニル５４ｇ（理論値の７７％）を得る。 Ｃ26Ｈ16Ｆ2 Ｏ2 の元素分析： 計算値 Ｃ＝７８．３８％ Ｈ＝４．０５％ 実験値 Ｃ＝７８．３１％ Ｈ＝４．１８％
ル）ビフェニル １１４．３ｇ（０．３５モル）の２−ヨード−４’−フ
ルオロベンゾフェノン及び３４３ｇの銅細粉の混合物を
２００℃で３０分間加熱する。１００℃に冷却後、３０
０ｍｌのトルエンを添加し、溶液を保温濾過する。残渣
を温トルエンですっかり洗浄し、そして化合したトルエ
ン層をロータリーエバポレーターで蒸発させることによ
っ濃縮する。エタノールから残渣を再結晶して、融点１
４１−１４２℃の２，２’−ビス（４−ヒドロキシベン
ゾイル）ビフェニル５４ｇ（理論値の７７％）を得る。 Ｃ26Ｈ16Ｆ2 Ｏ2 の元素分析： 計算値 Ｃ＝７８．３８％ Ｈ＝４．０５％ 実験値 Ｃ＝７８．３１％ Ｈ＝４．１８％
【００３４】２−ヨード−４’−メトキシベンゾフェノ
ン １０００ｍｌのアニソールに溶解した４９３ｇ（１．８
５モル）の２−ヨードベンゾイルクロリド及び触媒量の
ＦｅＣｌ3 （６ｇ）の懸濁液を、還流下で３時間沸騰さ
せる。反応溶液を室温に冷却し、次いで１リットルのト
ルエンで蒸溜し、２リットルの水で抽出する。有機層を
Ｎａ2 ＳＯ4 上で乾燥させ、ロータリーエバポレーター
で蒸発させることによって濃縮する。残渣を撹拌しなが
ら２リットルのイソプロパノールに注ぐ。沈澱を濾過に
よって単離し、５０℃で真空乾燥器中で乾燥し、融点８
４−８５℃の２−ヨード−４’−メトキシベンゾフェノ
ン４６１ｇ（理論値の７４％）を得る。 Ｃ14Ｈ11ＩＯ2 の元素分析： 計算値 Ｃ＝４９．７３％ Ｈ＝３．２８％
Ｉ＝３７．５３％ 実験値 Ｃ＝４９．９５％ Ｈ＝３．２８％
Ｉ＝３７．５８％
ン １０００ｍｌのアニソールに溶解した４９３ｇ（１．８
５モル）の２−ヨードベンゾイルクロリド及び触媒量の
ＦｅＣｌ3 （６ｇ）の懸濁液を、還流下で３時間沸騰さ
せる。反応溶液を室温に冷却し、次いで１リットルのト
ルエンで蒸溜し、２リットルの水で抽出する。有機層を
Ｎａ2 ＳＯ4 上で乾燥させ、ロータリーエバポレーター
で蒸発させることによって濃縮する。残渣を撹拌しなが
ら２リットルのイソプロパノールに注ぐ。沈澱を濾過に
よって単離し、５０℃で真空乾燥器中で乾燥し、融点８
４−８５℃の２−ヨード−４’−メトキシベンゾフェノ
ン４６１ｇ（理論値の７４％）を得る。 Ｃ14Ｈ11ＩＯ2 の元素分析： 計算値 Ｃ＝４９．７３％ Ｈ＝３．２８％
Ｉ＝３７．５３％ 実験値 Ｃ＝４９．９５％ Ｈ＝３．２８％
Ｉ＝３７．５８％
【００３５】２，２’−ビス（４−メトキシベンゾイ
ル）ビフェニル １８１．２ｇ（０．５３５モル）の２−ヨード−４’−
メトキシベンゾフェノン及び３６２ｇの銅細粉の混合物
を２００℃で１時間加熱する。１００℃に冷却後、７０
０ｍｌのトルエンを添加し、溶液を保温濾過する。残渣
を温トルエンですっかり洗浄し、そして化合したトルエ
ン層をロータリーエバポレーターで蒸発させることによ
って濃縮する。エタノールから残渣を再結晶して、融点
１５６−１５８℃の２，２’−ビス（４−メトキシベン
ゾイル）ビフェニル９０ｇ（理論値の８０％）を得る。 Ｃ28Ｈ22Ｏ4 の元素分析：計算値 Ｃ＝７９．６
０％ Ｈ＝５．２５％ 実験値 Ｃ＝７９．６２％ Ｈ＝５．３７％
ル）ビフェニル １８１．２ｇ（０．５３５モル）の２−ヨード−４’−
メトキシベンゾフェノン及び３６２ｇの銅細粉の混合物
を２００℃で１時間加熱する。１００℃に冷却後、７０
０ｍｌのトルエンを添加し、溶液を保温濾過する。残渣
を温トルエンですっかり洗浄し、そして化合したトルエ
ン層をロータリーエバポレーターで蒸発させることによ
って濃縮する。エタノールから残渣を再結晶して、融点
１５６−１５８℃の２，２’−ビス（４−メトキシベン
ゾイル）ビフェニル９０ｇ（理論値の８０％）を得る。 Ｃ28Ｈ22Ｏ4 の元素分析：計算値 Ｃ＝７９．６
０％ Ｈ＝５．２５％ 実験値 Ｃ＝７９．６２％ Ｈ＝５．３７％
【００３６】２，２’−ビス（４−ヒドロキシベンゾイ
ル）ビフェニル １５４ｇ（１．１５モル）のＡｌＣｌ3 を徐々に量を増
加させながら室温で、１．４リットルのトルエンに溶解
した８９ｇ（０．２１モル）の２，２’−ビス（４−メ
トキシベンゾイル）ビフェニル溶液に添加する。懸濁液
を窒素下、８０℃で１６時間撹拌する。室温に冷却後、
懸濁液を撹拌しながら２リットルの水に注ぐ。沈澱を濾
過によって単離し、第一に水で洗浄し、次にトルエンで
洗浄する。残渣を８０℃で真空乾燥器中で乾燥し、融点
２５９−２６１℃の２，２’−ビス（４−ヒドロキシベ
ンゾイル）ビフェニル７８ｇ（理論値の９４％）を得
る。 Ｃ26Ｈ18Ｏ4 の元素分析： 計算値 Ｃ＝７９．１７％ Ｈ＝４．６０％ 実験値 Ｃ＝７９．２０％ Ｈ＝４．９９％
ル）ビフェニル １５４ｇ（１．１５モル）のＡｌＣｌ3 を徐々に量を増
加させながら室温で、１．４リットルのトルエンに溶解
した８９ｇ（０．２１モル）の２，２’−ビス（４−メ
トキシベンゾイル）ビフェニル溶液に添加する。懸濁液
を窒素下、８０℃で１６時間撹拌する。室温に冷却後、
懸濁液を撹拌しながら２リットルの水に注ぐ。沈澱を濾
過によって単離し、第一に水で洗浄し、次にトルエンで
洗浄する。残渣を８０℃で真空乾燥器中で乾燥し、融点
２５９−２６１℃の２，２’−ビス（４−ヒドロキシベ
ンゾイル）ビフェニル７８ｇ（理論値の９４％）を得
る。 Ｃ26Ｈ18Ｏ4 の元素分析： 計算値 Ｃ＝７９．１７％ Ｈ＝４．６０％ 実験値 Ｃ＝７９．２０％ Ｈ＝４．９９％
【００３７】実施例１： ２，２’−ビス（４−フルオ
ロベンゾイル）ビフェニル及び４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンからのポリアリーレンエーテルケト
ンスルホン 撹拌器及び窒素導入口を取りつけた円形フラスコ中で、
２５．０８ｇ（０．１００２モル）の４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、９７．６０ｇのジフェニル
スルホン、１４．６０ｇ（０．１０５６モル）の炭酸カ
リウムおよび５１ｇのキシレンの混合物を２００℃の浴
温度で加熱し、キシレン／水の混合物を反応混合物から
蒸溜する。蒸溜の最後に、一時的に真空（２ｍｂａｒ）
にされる。その後、３９．８４ｇ（０．１０００モル）
の２，２’−ビス（４−フルオロベンゾイル）ビフェニ
ルを反応混合物に添加し、温度を２５分かけて２５０℃
に上げ、１時間保つ。その後、温度を１時間で２７５℃
に上げ、そしてさらに３００℃にする。この温度で４時
間保つと反応混合物は粘度を増加する。
ロベンゾイル）ビフェニル及び４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンからのポリアリーレンエーテルケト
ンスルホン 撹拌器及び窒素導入口を取りつけた円形フラスコ中で、
２５．０８ｇ（０．１００２モル）の４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、９７．６０ｇのジフェニル
スルホン、１４．６０ｇ（０．１０５６モル）の炭酸カ
リウムおよび５１ｇのキシレンの混合物を２００℃の浴
温度で加熱し、キシレン／水の混合物を反応混合物から
蒸溜する。蒸溜の最後に、一時的に真空（２ｍｂａｒ）
にされる。その後、３９．８４ｇ（０．１０００モル）
の２，２’−ビス（４−フルオロベンゾイル）ビフェニ
ルを反応混合物に添加し、温度を２５分かけて２５０℃
に上げ、１時間保つ。その後、温度を１時間で２７５℃
に上げ、そしてさらに３００℃にする。この温度で４時
間保つと反応混合物は粘度を増加する。
【００３８】冷却した反応混合物をフラスコから除き、
微粉状にする。希酢酸を添加した後、最初に水で次にア
セトンで抽出し、ポリマーを塩化メチレンで溶解する。
少量の不溶物質を濾過によって分離し、イソプロパノー
ルから沈澱させる。精製されたポリマーを引き続き、真
空乾燥器中で２４０℃で乾燥する。そのように得られた
ポリアリーレンエーテルケトンスルホンは０．６７ｄｌ
／ｇの還元粘度（２５℃でＮ−メチルピロリドン（ＮＭ
Ｐ）中ポリマー１％、すなわち１００ｍｌのＮＭＰ中ポ
リマー１ｇ）を持つ。塩化メチレン中ポリマーの溶解度
は２０重量％である。示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）に
よって測定されたガラス転移温度は約２０８℃である。
微粉状にする。希酢酸を添加した後、最初に水で次にア
セトンで抽出し、ポリマーを塩化メチレンで溶解する。
少量の不溶物質を濾過によって分離し、イソプロパノー
ルから沈澱させる。精製されたポリマーを引き続き、真
空乾燥器中で２４０℃で乾燥する。そのように得られた
ポリアリーレンエーテルケトンスルホンは０．６７ｄｌ
／ｇの還元粘度（２５℃でＮ−メチルピロリドン（ＮＭ
Ｐ）中ポリマー１％、すなわち１００ｍｌのＮＭＰ中ポ
リマー１ｇ）を持つ。塩化メチレン中ポリマーの溶解度
は２０重量％である。示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）に
よって測定されたガラス転移温度は約２０８℃である。
【００３９】実施例２： ２，２’−ビス（４−フルオ
ロベンゾイル）ビフェニル、４，４’−ジクロロジフェ
ニルスルホン及び４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンからのポリアリーレンエーテルケトンスルホンコ
ポリマー 実施例１に記載された一般的方法に従って、ポリエーテ
ルケトンスルホンは４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン（０．１００１モル）、２，２−ビス（４−フ
ルオロベンゾイル）ビフェニル（０．０２５０モル）及
び４，４’−ジクロロジフェニルスルホン（０．０７５
０モル）と炭酸カリウム（０．１０６１モル）から製造
される。 反応条件：１時間／２５０℃，１時間／２７５℃，３時
間／２８０℃。 得られたポリマー（還元粘度＝０．３３ｄｌ／ｇ）は２
１８℃のガラス転移温度を持つ。塩化メチレン中のポリ
マーの溶解度は２５重量％以上である。
ロベンゾイル）ビフェニル、４，４’−ジクロロジフェ
ニルスルホン及び４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンからのポリアリーレンエーテルケトンスルホンコ
ポリマー 実施例１に記載された一般的方法に従って、ポリエーテ
ルケトンスルホンは４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン（０．１００１モル）、２，２−ビス（４−フ
ルオロベンゾイル）ビフェニル（０．０２５０モル）及
び４，４’−ジクロロジフェニルスルホン（０．０７５
０モル）と炭酸カリウム（０．１０６１モル）から製造
される。 反応条件：１時間／２５０℃，１時間／２７５℃，３時
間／２８０℃。 得られたポリマー（還元粘度＝０．３３ｄｌ／ｇ）は２
１８℃のガラス転移温度を持つ。塩化メチレン中のポリ
マーの溶解度は２５重量％以上である。
【００４０】実施例３： ２，２’−ビス（４−フルオ
ロベンゾイル）ビフェニル、４，４’−ジクロロジフェ
ニルスルホン及び４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンからのポリアリーレンエーテルケトンスルホンコ
ポリマー 実施例１に記載された一般的方法に従って、ポリエーテ
ルケトンスルホンは４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン（０．４０１５モル）、２，２−ビス（４−フ
ルオロベンゾイル）ビフェニル（０．０４０モル）及び
４，４’−ジクロロジフェニルスルホン（０．３６０モ
ル）と炭酸カリウム（０．４２０モル）から製造され
る。 反応条件：１時間／２５０℃，１時間／２７５℃，５．
５時間／２８０℃。 得られたポリマー（還元粘度＝０．８７ｄｌ／ｇ）は２
２７℃のガラス転移温度を持つ。塩化メチレン中のポリ
マーの溶解度は２５重量％以上である。
ロベンゾイル）ビフェニル、４，４’−ジクロロジフェ
ニルスルホン及び４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンからのポリアリーレンエーテルケトンスルホンコ
ポリマー 実施例１に記載された一般的方法に従って、ポリエーテ
ルケトンスルホンは４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン（０．４０１５モル）、２，２−ビス（４−フ
ルオロベンゾイル）ビフェニル（０．０４０モル）及び
４，４’−ジクロロジフェニルスルホン（０．３６０モ
ル）と炭酸カリウム（０．４２０モル）から製造され
る。 反応条件：１時間／２５０℃，１時間／２７５℃，５．
５時間／２８０℃。 得られたポリマー（還元粘度＝０．８７ｄｌ／ｇ）は２
２７℃のガラス転移温度を持つ。塩化メチレン中のポリ
マーの溶解度は２５重量％以上である。
【００４１】実施例４： ２，２’−ビス（４−ヒドロ
キシベンゾイル）ビフェニル及び４，４’−ジクロロジ
フェニルスルホンからのポリアリーレンエーテルケトン
スルホン 実施例１に記載された一般的方法に従って、ポリエーテ
ルケトンスルホンは２，２’−ビス（４−ヒドロキシベ
ンゾイル）ビフェニル（０．１００３モル）及び４，
４’−ジクロロジフェニルスルホン（０．１００２モ
ル）と炭酸カリウム（０．１０８５モル）から製造され
る。 反応条件：１時間／２５０℃，１時間／２７３℃及び４
時間／３００℃。 得られたポリマー（還元粘度＝０．１７ｄｌ／ｇ）は１
８０℃のガラス転移温度を持つ。塩化メチレン中のポリ
マーの溶解度は２５重量％以上である。
キシベンゾイル）ビフェニル及び４，４’−ジクロロジ
フェニルスルホンからのポリアリーレンエーテルケトン
スルホン 実施例１に記載された一般的方法に従って、ポリエーテ
ルケトンスルホンは２，２’−ビス（４−ヒドロキシベ
ンゾイル）ビフェニル（０．１００３モル）及び４，
４’−ジクロロジフェニルスルホン（０．１００２モ
ル）と炭酸カリウム（０．１０８５モル）から製造され
る。 反応条件：１時間／２５０℃，１時間／２７３℃及び４
時間／３００℃。 得られたポリマー（還元粘度＝０．１７ｄｌ／ｇ）は１
８０℃のガラス転移温度を持つ。塩化メチレン中のポリ
マーの溶解度は２５重量％以上である。
【００４２】実施例５： ２，２’−ビス（４−ヒドロ
キシベンゾイル）ビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン及び４，４’−ジクロロジフェニル
スルホンからのポリアリーレンエーテルケトンスルホン
コポリマー 実施例１に記載された一般的方法に従って、ポリエーテ
ルケトンスルホンは２，２’−ビス（４−ヒドロキシベ
ンゾイル）ビフェニル（０．０２５５モル）、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン（０．０７５４モ
ル）及び４，４’−ジクロロジフェニルスルホン（０．
１００１モル）と炭酸カリウム（０．１０５１モル）か
ら製造される。 反応条件：１時間／２５２℃，１時間／２７８℃及び４
時間／３０２℃。 得られたポリマー（還元粘度＝０．３３ｄｌ／ｇ）は２
１５℃のガラス転移温度を持つ。塩化メチレン中のポリ
マーの溶解度は２５重量％以上である。
キシベンゾイル）ビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン及び４，４’−ジクロロジフェニル
スルホンからのポリアリーレンエーテルケトンスルホン
コポリマー 実施例１に記載された一般的方法に従って、ポリエーテ
ルケトンスルホンは２，２’−ビス（４−ヒドロキシベ
ンゾイル）ビフェニル（０．０２５５モル）、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン（０．０７５４モ
ル）及び４，４’−ジクロロジフェニルスルホン（０．
１００１モル）と炭酸カリウム（０．１０５１モル）か
ら製造される。 反応条件：１時間／２５２℃，１時間／２７８℃及び４
時間／３０２℃。 得られたポリマー（還元粘度＝０．３３ｄｌ／ｇ）は２
１５℃のガラス転移温度を持つ。塩化メチレン中のポリ
マーの溶解度は２５重量％以上である。
【００４３】実施例６： ２，２’−ビス（４−ヒドロ
キシベンゾイル）ビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン及び４，４’−ジクロロジフェニル
スルホンからのポリアリーレンエーテルケトンスルホン
コポリマー 実施例１に記載された一般的方法に従って、ポリエーテ
ルケトンスルホンは２，２’−ビス（４−ヒドロキシベ
ンゾイル）ビフェニル（０．０４００モル）、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン（０．３６１５モ
ル）及び４，４’−ジクロロジフェニルスルホン（０．
４００モル）と炭酸カリウム（０．４２００モル）から
製造される。 反応条件：１時間／２５０℃，１時間／２７５℃及び４
時間２０分／２８０℃。 得られたポリマー（還元粘度＝０．６０ｄｌ／ｇ）は２
２６℃のガラス転移温度を持つ。塩化メチレン中のポリ
マーの溶解度は２５重量％以上である。
キシベンゾイル）ビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン及び４，４’−ジクロロジフェニル
スルホンからのポリアリーレンエーテルケトンスルホン
コポリマー 実施例１に記載された一般的方法に従って、ポリエーテ
ルケトンスルホンは２，２’−ビス（４−ヒドロキシベ
ンゾイル）ビフェニル（０．０４００モル）、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン（０．３６１５モ
ル）及び４，４’−ジクロロジフェニルスルホン（０．
４００モル）と炭酸カリウム（０．４２００モル）から
製造される。 反応条件：１時間／２５０℃，１時間／２７５℃及び４
時間２０分／２８０℃。 得られたポリマー（還元粘度＝０．６０ｄｌ／ｇ）は２
２６℃のガラス転移温度を持つ。塩化メチレン中のポリ
マーの溶解度は２５重量％以上である。
【００４４】実施例７−１４：以下の表に列挙された実
施例は、実施例１の一般的方法に従って行われる。
施例は、実施例１の一般的方法に従って行われる。
【００４５】
【表１】
【００４６】実施例６：実施例３に従って製造されたコ
ポリマーを、５０重量部のテトラグリシジルジアミノジ
フェニルメタンと５０重量部のトリグリシジル−ｐ−ア
ミノフェノールの混合物に、２０及び３０重量部の塩化
メチレン溶液の形態で添加し、溶媒を真空下で除去す
る。５０重量部のｐ−ジアミノジフェニルスルホンを添
加後、混合物を１６０℃で２時間および２１０℃で２時
間硬化する。試験片をそのようにして得られたシートか
ら切り取り、ＡＳＴＭＥ３９９に従って曲がりノッチに
よる破壊靭性を測定する。
ポリマーを、５０重量部のテトラグリシジルジアミノジ
フェニルメタンと５０重量部のトリグリシジル−ｐ−ア
ミノフェノールの混合物に、２０及び３０重量部の塩化
メチレン溶液の形態で添加し、溶媒を真空下で除去す
る。５０重量部のｐ−ジアミノジフェニルスルホンを添
加後、混合物を１６０℃で２時間および２１０℃で２時
間硬化する。試験片をそのようにして得られたシートか
ら切り取り、ＡＳＴＭＥ３９９に従って曲がりノッチに
よる破壊靭性を測定する。
【００４７】以下の値が得られた：
【表２】
フロントページの続き (72)発明者 トーマス カインミューラー スイス国，4057 バーゼル，オートリンゲ ルストラーセ ２ (72)発明者 クルト ホルマン ドイツ連邦共和国，6147 ラウテルタル ２，ハイデンベルクストラーセ 15 (72)発明者 ジーン−ピエール ウォルフ スイス国，1791 コータマン，ケミン デ ラモッタ，257 (72)発明者 アンドレアス クレーマー スイス国，3186 ドューディンゲン，ブン ドテルス（番地表示なし) (72)発明者 フリードリッヒ ストッキンガー スイス国，1784 コーテピン，アウ フェ ルノーッツ（番地表示なし)
Claims (14)
- 【請求項１】 ポリアリーレンエーテルケトンが、ポリ
アリーレンエーテルケトン樹脂中に存在する全構造単位
数に基づいて、１〜１００モル％の次式ＩまたはＩＩ 【化１】 【化２】 で表わされる繰り返し構造単位および９９〜０モル％の
次式ＩＩＩ：−〔Ｏ−Ａｒ2 −Ｏ−Ａｒ1 〕−（Ｒ1 が
炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ない
し４のアルコキシ基、炭素原子数６ないし１２のアリー
ル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基またはハロ
ゲン原子を表わし、ｍが０または１ないし４の正数を表
わし、Ｒ2 が炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数６ないし
１２のアリール基またはハロゲン原子を表わし、ｎが０
または１ないし４の正数を表わし、Ａｒ1 がビスフェノ
ール化合物の二価官能基を表わし、Ａｒ2 が求核交換反
応に関与することができる活性化ジハロ化合物の二価官
能基を表わす）で表される繰り返し構造単位を含むこと
を特徴とするハロゲン化炭化水素に可溶であり、Ｎ−メ
チルピロリドン（ＮＭＰ）の１％溶液で２５℃で測定さ
れた還元粘度０．１ないし２．０ｄｌ／ｇを持つポリア
リーレンエーテルケトン。 - 【請求項２】 式Ｉ及びＩＩＩの構造単位中のＡｒ1 が
好ましくは次式ＩＶａないしＶｇ 【化３】 （ａが０または１を表す） 【化４】 【化５】 【化６】 （ｂが１または２を表す） 【化７】 【化８】 【化９】 （Ｚが−ＣＯ−，−ＳＯ2 −，−ＳＯ−，−Ｓ−，−Ｏ
−， 【化１０】 【化１１】 −ＣＨ2 −， 【化１２】 【化１３】 を表わし、Ｑが直接結合、−Ｏ−，−ＣＨ2 −または−
ＣＯ−を表わし、Ｒ3 が炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基を表わし、Ｒ4 が炭素原子数１ないし４のアルキル
基またはフェニル基を表わす）で表わされる基であり、
該基は未置換であるかまたは、１個もしくはそれ以上の
炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ない
し４のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置換
されている基である請求項１記載のポリアリーレンエー
テルケトン。 - 【請求項３】 式ＩＩ及びＩＩＩの構造単位中のＡｒ2
が好ましくは次式ＩＶｈないしＩＶｌ 【化１４】 （ｃが０または１を表す） 【化１５】 （ｄが２または３を表わし、Ｘが−ＣＯ−，−ＳＯ2 −
又は−ＳＯ− 【化１６】 【化１７】 【化１８】 を表わす）で表わされる基であり、該基は未置換である
かまたは、１個もしくはそれ以上の炭素原子数１ないし
４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
もしくはハロゲン原子によって置換されている基である
請求項１記載のポリアリーレンエーテルケトン。 - 【請求項４】 Ｒ1 が炭素原子数１ないし４のアルキル
基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数
６ないし１２のアリール基、炭素原子数２ないし４のア
ルケニル基またはハロゲン原子を表わし、ｍが０または
１ないし４の正数を表わし、Ｒ2 が炭素原子数１ないし
４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
基、炭素原子数６ないし１２のアリール基またはハロゲ
ン原子を表わし、ｎが０または１ないし４の正数を表わ
し、Ａｒ1 が次式ＩＶａないしＶｅ 【化１９】 （ａが０または１を表す） 【化２０】 【化２１】 【化２２】 （ｂが１または２を表す） 【化２３】 （Ｚが−ＣＯ−，−ＳＯ2 −，−ＳＯ−，−Ｓ−，−Ｏ
−， 【化２４】 【化２５】 −ＣＨ2 −， 【化２６】 を表わす）で表わされる基であって、未置換であるかま
たは、１個もしくはそれ以上の炭素原子数１ないし４の
アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もし
くはハロゲン原子によって置換されている基を表わし、
Ａｒ2 が次式ＩＶｈまたはＩＶｉ 【化２７】 （ｃが０または１を表す） 【化２８】 （ｄが２または３を表わし、Ｘが−ＣＯ−，−ＳＯ2 −
又は−ＳＯ−を表わす）で表わされる基であって未置換
であるかまたは、１個もしくはそれ以上の炭素原子数１
ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコ
キシ基もしくはハロゲン原子によって置換されている基
を表わす請求項１記載のポリアリーレンエーテルケト
ン。 - 【請求項５】 式ＩまたはＩＩの繰り返し構造単位を５
−１００モル％および式ＩＩＩの繰り返し構造単位を９
５−０モル％含む請求項１記載のポリアリーレンエーテ
ルケトン。 - 【請求項６】 式Ｉ及びＩＩＩの構造単位中のＡｒ1 が
次式 【化２９】 【化３０】 【化３１】 【化３２】 【化３３】 【化３４】 【化３５】 【化３６】 【化３７】 【化３８】 【化３９】 【化４０】 または 【化４１】 で表わされる基である請求項１記載のポリアリーレンエ
ーテルケトン。 - 【請求項７】 式ＩＩ及びＩＩＩの構造単位中のＡｒ1
が次式 【化４２】 【化４３】 【化４４】 【化４５】 またが 【化４６】 で表わされる基である請求項１記載のポリアリーレンエ
ーテルケトン。 - 【請求項８】 式ＩＩ及びＩＩＩの構造単位中のＡｒ2
が次式 【化４７】 【化４８】 または 【化４９】 で表わされる基である請求項１記載のポリアリーレンエ
ーテルケトン。 - 【請求項９】 式Ｉ，ＩＩ及びＩＩＩの構造単位中のＡ
ｒ1 及びＡｒ2 が次式 【化５０】 で表わされる基である請求項１記載のポリアリーレンエ
ーテルケトン。 - 【請求項１０】 ポリアリーレンエーテルケトンが２５
℃、ＮＭＰ中１％溶液で測定された還元粘度０．１ない
し２．０ｄｌ／ｇを持つまで、（ａ）次式Ｖ 【化５１】 （Ｒ1 ，Ｒ2 ，ｍ及びｎが請求項１で定義された意味を
表わし、Ｈａｌがハロゲン原子、好ましくは弗素原子ま
たは塩素原子を表す）で表わされるジハロ化合物、また
は式Ｖのジハロ化合物と、９９モル％までの量でその中
に存在する次式ＶＩ：Ｈａｌ−Ａｒ2 −Ｈａｌ（Ａｒ2
が請求項１で定義されたと同じ意味を表し、Ｈａｌがハ
ロゲン原子、好ましくは弗素原子または塩素原子を表
す）で表わされるジハロ化合物の混合物を等モル量で、
次式ＶＩＩ：ＨＯ−Ａｒ1 −ＯＨ（Ａｒ1 が請求項１で
定義されたと同じ意味を表わす）で表わされるジフェノ
ール、又はそれらのアルカリ金属フェノレート若しくは
アルカリ土類金属フェノレートと、アルカリの存在下、
および中性溶媒中で縮合させるか、または（ｂ）次式Ｖ
ＩＩＩ 【化５２】 （Ｒ1 ，Ｒ2 ，ｍ及びｎが請求項１で定義された意味を
表わす）で表わされる化合物又はそれらのアルカリ金属
フェノレート若しくはアルカリ土類金属フェノレート、
または式ＶＩＩＩの化合物と９９モル％までの量でその
中に存在する式ＶＩＩのジフェノールの混合物を等モル
量で、式ＶＩのジハロ化合物とアルカリ存在下、および
中性溶媒中で縮合させることからなる請求項１記載のポ
リアリーレンエーテルケトンの製造方法。 - 【請求項１１】 次式ＩＸ 【化５３】 （Ｒ1 ，Ｒ2 ，ｍ及びｎが式ＶまたはＶＩＩＩで定義さ
れた意味を表わし、Ｙがハロゲン原子または炭素原子数
１ないし４のアルコキシ基、好ましくは弗素原子、塩素
原子若しくは炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、よ
り好ましくは弗素原子若しくは−ＯＣＨ3 を表す）で表
わされる化合物を、式ＩＸの化合物の重量に基づいて
０．５−３倍量の銅粉の存在下、１５０−２５０℃の範
囲の温度に加熱して、次式Ｘ 【化５４】 （Ｒ1 ，Ｒ2 ，ｍ，ｎ及びＹが式ＩＸで定義された意味
を表わす）で表わされる化合物を得、Ｙが炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基のとき、該化合物を有機溶媒
中、撹拌しながら約６０−１６０℃の温度範囲でＡｌＣ
ｌ3 （式Ｘの化合物１モルあたり３−６モルのＡｌＣｌ
3 を使用）と反応させて式ＶＩＩＩの化合物を得ること
からなる請求項８記載の式ＶまたはＶＩＩＩの化合物の
製造方法。 - 【請求項１２】 有機溶媒に溶解された請求項１で請求
されたポリマーを溶液に基づいて、１ないし７５重量％
含む溶液。 - 【請求項１３】 請求項１記載のポリアリーレンエーテ
ルケトンからなる成形物品、塗装物またはシート。 - 【請求項１４】 変性成分として、請求項１記載のポリ
アリーレンエーテルケトンからなる変性された熱可塑性
およびデュローマーマトリックス樹脂。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH110590 | 1990-04-03 | ||
| CH1105/90-4 | 1990-04-03 | ||
| CH45/91-3 | 1991-01-10 | ||
| CH4591 | 1991-01-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0741555A true JPH0741555A (ja) | 1995-02-10 |
Family
ID=25683347
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9645491A Pending JPH0741555A (ja) | 1990-04-03 | 1991-04-02 | 可溶性ポリアリーレンエーテルケトン |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0451104A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0741555A (ja) |
| CA (1) | CA2039478A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008069211A (ja) * | 2006-09-12 | 2008-03-27 | Tokyo Institute Of Technology | ポリエーテルケトン樹脂及びその製造方法 |
| US20110118408A1 (en) * | 2008-03-07 | 2011-05-19 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Polymer compound having aroylbiphenylene skeleton and thermocurable film forming polymer composition |
| JP2020100787A (ja) * | 2018-12-25 | 2020-07-02 | Dic株式会社 | ポリアリーレンエーテルケトン樹脂及びその製造方法、並びに成形品 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1241791A (en) * | 1983-12-22 | 1988-09-06 | Donald R. Kelsey | Polyaryletherketone polymers and a method for their production |
| GB8505682D0 (en) * | 1985-03-05 | 1985-05-09 | Ici Plc | Polyarylether |
-
1991
- 1991-03-26 EP EP19910810218 patent/EP0451104A3/de not_active Withdrawn
- 1991-03-28 CA CA 2039478 patent/CA2039478A1/en not_active Abandoned
- 1991-04-02 JP JP9645491A patent/JPH0741555A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008069211A (ja) * | 2006-09-12 | 2008-03-27 | Tokyo Institute Of Technology | ポリエーテルケトン樹脂及びその製造方法 |
| US20110118408A1 (en) * | 2008-03-07 | 2011-05-19 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Polymer compound having aroylbiphenylene skeleton and thermocurable film forming polymer composition |
| US8426516B2 (en) * | 2008-03-07 | 2013-04-23 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Polymer compound having aroylbiphenylene skeleton and thermocurable film forming polymer composition |
| JP2020100787A (ja) * | 2018-12-25 | 2020-07-02 | Dic株式会社 | ポリアリーレンエーテルケトン樹脂及びその製造方法、並びに成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0451104A2 (de) | 1991-10-09 |
| CA2039478A1 (en) | 1991-10-04 |
| EP0451104A3 (en) | 1992-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3035707B2 (ja) | 新規ポリアリレンエーテル | |
| JP3539897B2 (ja) | 低誘電性樹脂組成物 | |
| US5166305A (en) | Aromatic polysulfoneetherketone polymers | |
| US4731429A (en) | Novel poly(aryl ether ketones) | |
| JPS58134111A (ja) | 新規エポキシ樹脂およびその製造法 | |
| US4767838A (en) | Chain-extended poly(aryl ether ketones) | |
| JPH04233939A (ja) | テトラフェニルエチレン単位を含むポリアリーレンエーテル | |
| US4552947A (en) | Heat-resisting aromatic polyester and process for preparing the same | |
| JPH0741555A (ja) | 可溶性ポリアリーレンエーテルケトン | |
| DE4121138A1 (de) | Polyarylenether und ihre verwendung | |
| JPH04220432A (ja) | 可溶性ポリアリーレンエーテルスルホン | |
| JP3736992B2 (ja) | （２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンゾイル）ジフェニルエーテル化合物および含フッ素アリールエーテルケトン重合体 | |
| WO2000052075A1 (en) | Manufacture of polyketones | |
| EP0226637A1 (en) | Chain-extended poly(aryl ether ketones) | |
| JPH0356252B2 (ja) | ||
| US6172181B1 (en) | (2,3,4,5,6-pentafluorobenzoyl) diphenyl ether compound, and fluorine-containing aryl ether ketone polymer | |
| US4324881A (en) | Preparation of amide-containing polyethers | |
| JPS62151421A (ja) | 熱可塑性芳香族ポリエ−テルケトン共重合体およびその製造方法 | |
| JPH0662766B2 (ja) | １，４”‐ビスハロフェニルスルホンターフェニルから誘導されたポリアリールスルホン | |
| US5013815A (en) | Aromatic polyether sulfones, a process for their production and their use | |
| US20210189064A1 (en) | Polyisoindolinones, methods of manufacture, and compositions and articles formed therefrom | |
| US4973653A (en) | Linear polyether resins | |
| JP3033142B2 (ja) | ポリアリーレンエーテル | |
| JPS59164326A (ja) | 芳香族ポリエ−テルケトン系共重合体 | |
| JP2003082091A (ja) | 含フッ素アリールエーテルケトン重合体 |