JPH05186585A - 変成ポリアリーレンエーテルブロックコポリマー - Google Patents
変成ポリアリーレンエーテルブロックコポリマーInfo
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- JPH05186585A JPH05186585A JP28073791A JP28073791A JPH05186585A JP H05186585 A JPH05186585 A JP H05186585A JP 28073791 A JP28073791 A JP 28073791A JP 28073791 A JP28073791 A JP 28073791A JP H05186585 A JPH05186585 A JP H05186585A
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
- C08G65/4012—Other compound (II) containing a ketone group, e.g. X-Ar-C(=O)-Ar-X for polyetherketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/20—Polysulfones
- C08G75/23—Polyethersulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 多数の溶媒に良好な可溶性をもち、ガラス転
移温度の低下が少ない変成ポリアリーレンエーテルブロ
ックコポリマーを得る。 【構成】 ジグリシジルまたはトリグリシジル化合物で
変成され、ジメチルホルチルホルムアミド１％溶液で測
定された０．２〜１．８ｄｌ／ｇの還元粘度を持ち、
（ａ）１０００−６０，０００の数平均分子量をもち、
式Ｉ：−Ａｒ1 −Ｏ−Ａｒ2 −Ｏ−の繰り返し構造単位
を含むポリアリーレンエーテルブロックを５〜９５重量
％、（ｂ）同様の数平均分子量をもち、式ＩＩ：−Ａｒ
3 −Ｏ−Ａｒ4 −Ｏ−の構造単位を含む異なるポリアリ
ーレンエーテルブロックを９５〜５重量％、（ｃ）式Ｉ
ＩＩ，ＩＶ，Ｖの構造単位を０．２〜１０重量％からな
るポリアリーレンエーテルブロックコポリマー。（Ａｒ
１〜Ａｒ４は二価の炭素環式一芳香族基、Ｚ１，Ｚ２は
脂環式芳香族等の二価官能基）
移温度の低下が少ない変成ポリアリーレンエーテルブロ
ックコポリマーを得る。 【構成】 ジグリシジルまたはトリグリシジル化合物で
変成され、ジメチルホルチルホルムアミド１％溶液で測
定された０．２〜１．８ｄｌ／ｇの還元粘度を持ち、
（ａ）１０００−６０，０００の数平均分子量をもち、
式Ｉ：−Ａｒ1 −Ｏ−Ａｒ2 −Ｏ−の繰り返し構造単位
を含むポリアリーレンエーテルブロックを５〜９５重量
％、（ｂ）同様の数平均分子量をもち、式ＩＩ：−Ａｒ
3 −Ｏ−Ａｒ4 −Ｏ−の構造単位を含む異なるポリアリ
ーレンエーテルブロックを９５〜５重量％、（ｃ）式Ｉ
ＩＩ，ＩＶ，Ｖの構造単位を０．２〜１０重量％からな
るポリアリーレンエーテルブロックコポリマー。（Ａｒ
１〜Ａｒ４は二価の炭素環式一芳香族基、Ｚ１，Ｚ２は
脂環式芳香族等の二価官能基）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はジグリシジルまたはトリ
グリシジル化合物で変成された新規なポリアリーレンエ
ーテルブロックコポリマー、それらの製造方法、及び該
新規なポリアリーレンエーテルブロックコポリマーを含
む有機溶液に関する。
グリシジル化合物で変成された新規なポリアリーレンエ
ーテルブロックコポリマー、それらの製造方法、及び該
新規なポリアリーレンエーテルブロックコポリマーを含
む有機溶液に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアリーレンエーテル、例えば、ポリ
アリーレンエーテルスルホンは非常に良好な機械特性を
持つ工業材料であるが、有機溶媒に十分可溶でない。そ
のようなポリアリーレンエーテルスルホンの代表例は登
録商標Victrex PES(ICI 社製)及び登録商標Ultrason E
(BASF 社製）のような市販品である。
アリーレンエーテルスルホンは非常に良好な機械特性を
持つ工業材料であるが、有機溶媒に十分可溶でない。そ
のようなポリアリーレンエーテルスルホンの代表例は登
録商標Victrex PES(ICI 社製)及び登録商標Ultrason E
(BASF 社製）のような市販品である。
【０００３】そのようなポリアリーレンエーテルスルホ
ンの溶液は特に、塩素化炭化水素に安定でない。しか
し、種々の用途のためには、有機溶媒中での良好な安定
可溶性が望ましい。例えば、ポリアリーレンエーテルで
の熱硬化性マトリックス樹脂の変成は通常、慣用の有機
溶媒中、好ましくはこれらのポリマー濃縮液で行われ
る。
ンの溶液は特に、塩素化炭化水素に安定でない。しか
し、種々の用途のためには、有機溶媒中での良好な安定
可溶性が望ましい。例えば、ポリアリーレンエーテルで
の熱硬化性マトリックス樹脂の変成は通常、慣用の有機
溶媒中、好ましくはこれらのポリマー濃縮液で行われ
る。
【０００４】ポリエーテルスルホンのコーティング溶液
は米国特許第３８７５１０３号に記載されている。溶液
は選択された溶媒および成分の選択された混合比を要す
る。
は米国特許第３８７５１０３号に記載されている。溶液
は選択された溶媒および成分の選択された混合比を要す
る。
【０００５】ジグリシジルエーテルを含む、実質的に当
量の二官能性カップリング成分で、オリゴマー性ヒドロ
キシル末端ポリアリーレンエーテルを鎖延長することに
より得られるポリアリーレンエーテルは、米国特許第４
２７５１８６号に開示されている。未変成のポリエーテ
ルスルホンに比べて、開示されたジグリシジルエーテル
変成生成物は明らかにより低いガラス転移温度を持つ。
ガラス転移温度の低下はポリマー成形材料の性能温度を
より低くするので、通常望ましくない。
量の二官能性カップリング成分で、オリゴマー性ヒドロ
キシル末端ポリアリーレンエーテルを鎖延長することに
より得られるポリアリーレンエーテルは、米国特許第４
２７５１８６号に開示されている。未変成のポリエーテ
ルスルホンに比べて、開示されたジグリシジルエーテル
変成生成物は明らかにより低いガラス転移温度を持つ。
ガラス転移温度の低下はポリマー成形材料の性能温度を
より低くするので、通常望ましくない。
【０００６】ポリシロキサンで変成されたポリアリーレ
ンエーテルはフランス特許第２５４７３０４号に公知で
ある。シロキサン基の重量比は通常、ポリマーに基づい
て１０％以上である。相当する未変成のポリアリーレン
エーテルスルホンに比べて、これらのコポリマー中のシ
ロキサン基はガラス転移温度の実質的な低下をもたら
す。
ンエーテルはフランス特許第２５４７３０４号に公知で
ある。シロキサン基の重量比は通常、ポリマーに基づい
て１０％以上である。相当する未変成のポリアリーレン
エーテルスルホンに比べて、これらのコポリマー中のシ
ロキサン基はガラス転移温度の実質的な低下をもたら
す。
【０００７】ポリアリーレンエーテルブロックコポリマ
ーの製造はそれ自体公知である。例えば、西ドイツ特許
第３６０２０９０号はスルホン基およびケトン基を含む
ブロックコポリマーの合成を開示している。この特許の
実施例８において、アモルファスポリアリーレンエーテ
ルブロックは第一段階で、４，４’−ジクロロジフェニ
ルスルホンと４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンをＫ2 ＣＯ3 の存在下で重縮合させることにより製造
され、第二段階で、４，４’−ジフルオロベンゾフェノ
ンとヒドロキノンから得られたポリエーテルケトンブロ
ックの鎖端に重縮合される。合成により誘導された無作
為反応のために、公知の合成において最初のブロック長
は、維持されない。
ーの製造はそれ自体公知である。例えば、西ドイツ特許
第３６０２０９０号はスルホン基およびケトン基を含む
ブロックコポリマーの合成を開示している。この特許の
実施例８において、アモルファスポリアリーレンエーテ
ルブロックは第一段階で、４，４’−ジクロロジフェニ
ルスルホンと４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンをＫ2 ＣＯ3 の存在下で重縮合させることにより製造
され、第二段階で、４，４’−ジフルオロベンゾフェノ
ンとヒドロキノンから得られたポリエーテルケトンブロ
ックの鎖端に重縮合される。合成により誘導された無作
為反応のために、公知の合成において最初のブロック長
は、維持されない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】当量以下において、互
いに異なる少なくとも２個の低分子量のポリアリーレン
エーテルと、ジグリシジルまたはトリグリシジル化合物
との反応は多数の溶媒に良好な可溶性をもつ変成ポリア
リーレンエーテルブロックコポリマーを与え、該ポリマ
ーから高められた貯蔵安定性をもつ溶液が製造され、該
ポリマーは相当する未変成ポリアリーレンエーテルと比
べて、ガラス転移温度の減少が実際に無いことを示すこ
とが見いだされた。公知の合成法に反して、この方法で
は最初のブロック長が維持される。
いに異なる少なくとも２個の低分子量のポリアリーレン
エーテルと、ジグリシジルまたはトリグリシジル化合物
との反応は多数の溶媒に良好な可溶性をもつ変成ポリア
リーレンエーテルブロックコポリマーを与え、該ポリマ
ーから高められた貯蔵安定性をもつ溶液が製造され、該
ポリマーは相当する未変成ポリアリーレンエーテルと比
べて、ガラス転移温度の減少が実際に無いことを示すこ
とが見いだされた。公知の合成法に反して、この方法で
は最初のブロック長が維持される。
【０００９】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、ジグ
リシジルまたはトリグリシジル化合物で変成され、ジメ
チルホルムアミドの１％溶液で測定された０．２ないし
１．８ｄｌ／ｇの還元粘度を持ち、 （ａ）１０００−６０，０００の数平均分子量をもち、
式Ｉ：−Ａｒ1 −Ｏ−Ａｒ2 −Ｏ−で表される同一、ま
たは異なる繰り返し構造単位を含むポリアリーレンエー
テルブロックを５〜９５重量％ （ｂ）１０００−６０，０００の数平均分子量をもち、
式ＩＩ：−Ａｒ3 −Ｏ−Ａｒ4 −Ｏ−で表される同一、
異なるまたは同一及び異なる構造単位を含むポリアリー
レンエーテルブロック（ａ）を９５〜５重量％、及び （ｃ）次式ＩＩＩ，ＩＶまたはＶ
リシジルまたはトリグリシジル化合物で変成され、ジメ
チルホルムアミドの１％溶液で測定された０．２ないし
１．８ｄｌ／ｇの還元粘度を持ち、 （ａ）１０００−６０，０００の数平均分子量をもち、
式Ｉ：−Ａｒ1 −Ｏ−Ａｒ2 −Ｏ−で表される同一、ま
たは異なる繰り返し構造単位を含むポリアリーレンエー
テルブロックを５〜９５重量％ （ｂ）１０００−６０，０００の数平均分子量をもち、
式ＩＩ：−Ａｒ3 −Ｏ−Ａｒ4 −Ｏ−で表される同一、
異なるまたは同一及び異なる構造単位を含むポリアリー
レンエーテルブロック（ａ）を９５〜５重量％、及び （ｃ）次式ＩＩＩ，ＩＶまたはＶ
【化２４】
【化２５】 または
【化２６】 （式中、Ａｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 またはＡｒ4 はそれぞ
れ互いに独立して二価の炭素環式−芳香族基を表わし、
Ｚ1 は脂環式、芳香族またはアルアリファティックジヒ
ドロキシ化合物から両方のヒドロキシル基を除去した後
の二価の官能基を表わし、ｍは０または１ないし約１０
を表わし、Ｚ2 は脂環式、芳香族またはアルアリファテ
ィック ジ−第二アミン化合物から両方のＮに付く水素
原子を除去した後の二価の官能基を表わし、そしてＺ3
はヒドロキシル基および／またはアミノ基を持つ脂環
式、芳香族またはアルアリファティック化合物からヒド
ロキシ基および／またはアミノ窒素原子に結合する活性
水素原子を除去した後の三価の官能基を表わし、官能基
Ａｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 、Ａｒ4 、Ｚ1 、Ｚ2 及びＺ3
は未置換であるか、または１ないし４個の炭素原子数１
ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし１０のアル
ケニル基、フェニル基またはハロゲン原子により置換さ
れていても良く、官能基Ｚ1 、Ｚ2 及びＺ3 において、
１、２、３または４個の環炭素原子は硫黄原子および／
または窒素原子により置換されていても良い。）で表さ
れる同一または異なる構造単位を０．２〜１０重量％か
らなり、ポリアリーレンエーテルブロック（ａ）及び
（ｂ）と構造単位（ｃ）を一緒にした合計は１００重量
％であるコポリマーであるポリアリーレンエーテルブロ
ックコポリマーに関する。
れ互いに独立して二価の炭素環式−芳香族基を表わし、
Ｚ1 は脂環式、芳香族またはアルアリファティックジヒ
ドロキシ化合物から両方のヒドロキシル基を除去した後
の二価の官能基を表わし、ｍは０または１ないし約１０
を表わし、Ｚ2 は脂環式、芳香族またはアルアリファテ
ィック ジ−第二アミン化合物から両方のＮに付く水素
原子を除去した後の二価の官能基を表わし、そしてＺ3
はヒドロキシル基および／またはアミノ基を持つ脂環
式、芳香族またはアルアリファティック化合物からヒド
ロキシ基および／またはアミノ窒素原子に結合する活性
水素原子を除去した後の三価の官能基を表わし、官能基
Ａｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 、Ａｒ4 、Ｚ1 、Ｚ2 及びＺ3
は未置換であるか、または１ないし４個の炭素原子数１
ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし１０のアル
ケニル基、フェニル基またはハロゲン原子により置換さ
れていても良く、官能基Ｚ1 、Ｚ2 及びＺ3 において、
１、２、３または４個の環炭素原子は硫黄原子および／
または窒素原子により置換されていても良い。）で表さ
れる同一または異なる構造単位を０．２〜１０重量％か
らなり、ポリアリーレンエーテルブロック（ａ）及び
（ｂ）と構造単位（ｃ）を一緒にした合計は１００重量
％であるコポリマーであるポリアリーレンエーテルブロ
ックコポリマーに関する。
【００１０】本発明のポリマーの還元粘度は約０．２な
いし１．８ｄｌ／ｇの範囲にわたり、約１５０００ない
し約１５００００の数平均分子量の範囲に相当する。好
ましいポリマーは１００００ないし８００００の範囲の
数平均分子量を持つ。
いし１．８ｄｌ／ｇの範囲にわたり、約１５０００ない
し約１５００００の数平均分子量の範囲に相当する。好
ましいポリマーは１００００ないし８００００の範囲の
数平均分子量を持つ。
【００１１】”異なる繰り返し構造単位を含むポリアリ
ーレンエーテルブロック”の表現は互いに異なる少なく
とも２個の低分子量ポリアリーレンエーテル、並びにポ
リマー鎖中に異なる構造単位を含むポリアリーレンエー
テルブロックからなるものを含むと理解されてよい。例
えば、異なる繰り返し構造単位を含むポリアリーレンエ
ーテルブロックは、互いに異なる少なくとも２個の低分
子量ポリアリーレンエーテルの混合物、代表的には４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４，４’−ジ
クロロジフェニルスルホンの混合物（＝ポリアリーレン
エーテルＡ）及び４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノ
ンと４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの混合物
を、相当するグリシジル化合物で反応させることにより
得られる。他方、異なる繰り返し構造単位を含むポリア
リーレンエーテルブロックはポリアリーレンエーテルＡ
の製造に使用される４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの一部を４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノ
ンで置き換えることにより得られる。そのようにして得
られたポリアリーレンエーテルＡ’はポリマー鎖中に、
無作為に分布する異なる繰り返し構造単位を含む。本発
明のポリアリーレンエーテルブロックコポリマーを製造
するため、互いに異なる２個以上のポリアリーレンエー
テル、またはポリマー鎖中に、互いに異なる２個以上の
繰り返し構造単位を含むポリアリーレンエーテルを使用
することができる。
ーレンエーテルブロック”の表現は互いに異なる少なく
とも２個の低分子量ポリアリーレンエーテル、並びにポ
リマー鎖中に異なる構造単位を含むポリアリーレンエー
テルブロックからなるものを含むと理解されてよい。例
えば、異なる繰り返し構造単位を含むポリアリーレンエ
ーテルブロックは、互いに異なる少なくとも２個の低分
子量ポリアリーレンエーテルの混合物、代表的には４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４，４’−ジ
クロロジフェニルスルホンの混合物（＝ポリアリーレン
エーテルＡ）及び４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノ
ンと４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの混合物
を、相当するグリシジル化合物で反応させることにより
得られる。他方、異なる繰り返し構造単位を含むポリア
リーレンエーテルブロックはポリアリーレンエーテルＡ
の製造に使用される４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの一部を４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノ
ンで置き換えることにより得られる。そのようにして得
られたポリアリーレンエーテルＡ’はポリマー鎖中に、
無作為に分布する異なる繰り返し構造単位を含む。本発
明のポリアリーレンエーテルブロックコポリマーを製造
するため、互いに異なる２個以上のポリアリーレンエー
テル、またはポリマー鎖中に、互いに異なる２個以上の
繰り返し構造単位を含むポリアリーレンエーテルを使用
することができる。
【００１２】官能基Ａｒ1 ないしＡｒ4 、およびＺ1 な
いしＺ3 が炭素原子数１ないし６のアルキル基を含むと
き、該官能基は分枝状または好ましくは、直鎖である。
炭素原子数１ないし３の直鎖アルキル官能基が好まし
い。メチル基が特に好ましい。
いしＺ3 が炭素原子数１ないし６のアルキル基を含むと
き、該官能基は分枝状または好ましくは、直鎖である。
炭素原子数１ないし３の直鎖アルキル官能基が好まし
い。メチル基が特に好ましい。
【００１３】アルキル基の代表例は、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
第二ブチル基、ｎ−ペンチル基、およびｎ−ヘキシル基
である。炭素原子数３ないし１０のアルケニル基として
定義される官能基は分枝状または好ましくは、直鎖であ
る。
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
第二ブチル基、ｎ−ペンチル基、およびｎ−ヘキシル基
である。炭素原子数３ないし１０のアルケニル基として
定義される官能基は分枝状または好ましくは、直鎖であ
る。
【００１４】アルケニル基の代表例は、プロペニル基、
アリル基、またはメタリル基である。ハロゲン置換基は
弗素原子、沃素原子または、好ましくは塩素原子または
臭素原子が都合良い。
アリル基、またはメタリル基である。ハロゲン置換基は
弗素原子、沃素原子または、好ましくは塩素原子または
臭素原子が都合良い。
【００１５】二価炭素環式−芳香族官能基として、また
は芳香族ジ−第二アミノ化合物から両方のＮに付く水素
原子を除去した後の二価官能基、またはヒドロキシル基
および／またはアミノ基を含む芳香族化合物からヒドロ
キシル基および／またはアミノ窒素原子に結合する活性
水素原子の除去後の三価官能基としての官能基は、上記
の官能基により置換されうる６ないし１４個の環炭素原
子を持つ芳香族炭化水素官能基である。
は芳香族ジ−第二アミノ化合物から両方のＮに付く水素
原子を除去した後の二価官能基、またはヒドロキシル基
および／またはアミノ基を含む芳香族化合物からヒドロ
キシル基および／またはアミノ窒素原子に結合する活性
水素原子の除去後の三価官能基としての官能基は、上記
の官能基により置換されうる６ないし１４個の環炭素原
子を持つ芳香族炭化水素官能基である。
【００１６】多核芳香族官能基は縮合系の形態でありう
るか、またはフェニレン基が直接結合を介して、または
−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2 −，−ＣＯ−，−
ＣＨ2 −，−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −，−Ｃ（Ｃ6 Ｈ5 ）
2 −，−Ｃ（ＣＨ3 ）（Ｃ6 Ｈ5 ）−または−Ｃ（ＣＦ
3 ）2 基のような結合基を介して互いに結合しているよ
うな種々の芳香族系でありうる。
るか、またはフェニレン基が直接結合を介して、または
−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2 −，−ＣＯ−，−
ＣＨ2 −，−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −，−Ｃ（Ｃ6 Ｈ5 ）
2 −，−Ｃ（ＣＨ3 ）（Ｃ6 Ｈ5 ）−または−Ｃ（ＣＦ
3 ）2 基のような結合基を介して互いに結合しているよ
うな種々の芳香族系でありうる。
【００１７】そのような芳香族炭化水素官能基の例はフ
ェニレン、ナフタレン、ビフェニレンおよび結合基を介
して互いに結合している２、３または４個のフェニレン
官能基である。芳香族炭化水素官能基は通常、未置換で
ある。しかし、１ないし４個の置換基、例えば、炭素原
子数１ないし６のアルキル基、ハロゲン原子または、好
ましくは炭素原子数３ないし１０のアルケニル基を有し
て良い。
ェニレン、ナフタレン、ビフェニレンおよび結合基を介
して互いに結合している２、３または４個のフェニレン
官能基である。芳香族炭化水素官能基は通常、未置換で
ある。しかし、１ないし４個の置換基、例えば、炭素原
子数１ないし６のアルキル基、ハロゲン原子または、好
ましくは炭素原子数３ないし１０のアルケニル基を有し
て良い。
【００１８】両方のヒドロキシル基を除去した後の脂環
式ジヒドロキシ化合物の二価の官能基としてのＺ1 、ま
たは両方のＮに付く水素原子を除去した後の脂環式ジ−
第二アミン化合物の二価の官能基としてのＺ2 、または
ヒドロキシル基またはアミノ窒素原子に結合する活性水
素原子を除去した後のヒドロキシル基および／またはア
ミノ基を持つ化合物の三価の脂環式官能基としてのＺ3
は、通常、５または６個の環炭素原子を有する炭素環を
持つシクロアルキレン基であり、該基は上記の官能基に
より置換され、および／またはアルキレン鎖の一部を形
成しても良い。
式ジヒドロキシ化合物の二価の官能基としてのＺ1 、ま
たは両方のＮに付く水素原子を除去した後の脂環式ジ−
第二アミン化合物の二価の官能基としてのＺ2 、または
ヒドロキシル基またはアミノ窒素原子に結合する活性水
素原子を除去した後のヒドロキシル基および／またはア
ミノ基を持つ化合物の三価の脂環式官能基としてのＺ3
は、通常、５または６個の環炭素原子を有する炭素環を
持つシクロアルキレン基であり、該基は上記の官能基に
より置換され、および／またはアルキレン鎖の一部を形
成しても良い。
【００１９】シクロアルキレン官能基の例はシクロペン
チレン、シクロヘキシレン、メチルシクロヘキシレン、
１，４−ビスメチレンシクロヘキサンおよび４，４’−
メチレンビス（シクロヘキシ−１−イル）である。アル
アリファテック官能基はキシリレン基でありうる。
チレン、シクロヘキシレン、メチルシクロヘキシレン、
１，４−ビスメチレンシクロヘキサンおよび４，４’−
メチレンビス（シクロヘキシ−１−イル）である。アル
アリファテック官能基はキシリレン基でありうる。
【００２０】環状官能基Ｚ1 、Ｚ2 および／またはＺ3
において、１ないし４個の環炭素原子は酸素原子、硫黄
原子および／または窒素原子により置換されても良い。
これらは好ましくは５または６員をもつ芳香族または非
芳香族ヘテロ環系でありうる。好ましくは、１ないし３
個の環炭素原子は窒素原子により、または１または２員
の環炭素原子は酸素原子または硫黄原子により置換され
る。異なるヘテロ原子、例えば、窒素原子および酸素原
子は環内に存在してもよい。
において、１ないし４個の環炭素原子は酸素原子、硫黄
原子および／または窒素原子により置換されても良い。
これらは好ましくは５または６員をもつ芳香族または非
芳香族ヘテロ環系でありうる。好ましくは、１ないし３
個の環炭素原子は窒素原子により、または１または２員
の環炭素原子は酸素原子または硫黄原子により置換され
る。異なるヘテロ原子、例えば、窒素原子および酸素原
子は環内に存在してもよい。
【００２１】特にＺ2 において、ヘテロ原子は環系中に
含まれる第二アミノ基でありうる。例を以下に示す。
含まれる第二アミノ基でありうる。例を以下に示す。
【００２２】Ａｒ1 及びＡｒ3 が好ましくはそれぞれ互
いに独立して次式ＶＩａないしＶＩｈ
いに独立して次式ＶＩａないしＶＩｈ
【化２７】 または
【化２８】 〔式中、Ｒ1 は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭
素原子数３ないし１０のアルケニル基、フェニル基、ま
たはハロゲン原子を表わし、ｐは０ないし４を表わし、
Ｙ1 は直接結合、−ＳＯ2 −，−ＣＯ−，−Ｓ−，−Ｓ
Ｏ−，−ＣＨ2 −，−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −，−Ｃ（Ｃ6 Ｈ
5 ）2 −，−Ｃ（ＣＨ3 ）（Ｃ6 Ｈ5 ）−または−Ｃ
（ＣＦ3 ）2 を表わし、Ｙ2 は−ＣＯ−，−ＳＯ2 −ま
たは−Ｓ−を表わし、Ｑは−ＣＨ2 −，−Ｏ−，−ＣＯ
−または直接結合を表わす〕で表される官能基である。
素原子数３ないし１０のアルケニル基、フェニル基、ま
たはハロゲン原子を表わし、ｐは０ないし４を表わし、
Ｙ1 は直接結合、−ＳＯ2 −，−ＣＯ−，−Ｓ−，−Ｓ
Ｏ−，−ＣＨ2 −，−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −，−Ｃ（Ｃ6 Ｈ
5 ）2 −，−Ｃ（ＣＨ3 ）（Ｃ6 Ｈ5 ）−または−Ｃ
（ＣＦ3 ）2 を表わし、Ｙ2 は−ＣＯ−，−ＳＯ2 −ま
たは−Ｓ−を表わし、Ｑは−ＣＨ2 −，−Ｏ−，−ＣＯ
−または直接結合を表わす〕で表される官能基である。
【００２３】好ましくは、Ａｒ1 及びＡｒ3 がそれぞれ
互いに独立して次式
互いに独立して次式
【化２９】 または
【化３０】 で表される官能基である。
【００２４】本発明の特に好ましいポリアリーレンエー
テルブロックコポリマーにおいてはＡｒ1 及びＡｒ3 が
それぞれ互いに独立して次式
テルブロックコポリマーにおいてはＡｒ1 及びＡｒ3 が
それぞれ互いに独立して次式
【化３１】 または
【化３２】 で表される官能基である。
【００２５】Ａｒ2 及びＡｒ4 は好ましくは、それぞれ
互いに独立して次式ＶＩｉないしＶＩｎ
互いに独立して次式ＶＩｉないしＶＩｎ
【化３３】 または
【化３４】 〔式中、Ｙ3 は−ＣＯ−，−ＳＯ2 −または−ＳＯ−を
表わす〕で表される官能基である。
表わす〕で表される官能基である。
【００２６】さらに好ましくは、Ａｒ2 及びＡｒ4 がそ
れぞれ互いに独立して次式
れぞれ互いに独立して次式
【化３５】 または
【化３６】 で表される官能基である。
【００２７】さらに好ましくは、Ａｒ2 及びＡｒ4 が次
式
式
【化３７】 で表される官能基である。
【００２８】好ましくは、Ｚ1 が次式ＶＩＩａないしＶ
ＩＩｉ
ＩＩｉ
【化３８】 または
【化３９】 〔式中、Ｙ1 が直接結合、−ＳＯ2 −，−ＣＯ−，−Ｓ
−，−ＳＯ−，−ＣＨ2 −，−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −，−Ｃ
（Ｃ6 Ｈ5 ）2 −，−Ｃ（ＣＨ3 ）（Ｃ6 Ｈ5 ）−また
は−Ｃ（ＣＦ3 ）2 を表わす〕で表される官能基であ
る。
−，−ＳＯ−，−ＣＨ2 −，−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −，−Ｃ
（Ｃ6 Ｈ5 ）2 −，−Ｃ（ＣＨ3 ）（Ｃ6 Ｈ5 ）−また
は−Ｃ（ＣＦ3 ）2 を表わす〕で表される官能基であ
る。
【００２９】特に、Ｚ1 が次式
【化４０】 または
【化４１】 で表される官能基である。
【００３０】本発明のポリアリーレンエーテルブロック
コポリマーにおいて、Ｚ2 が好ましくは次式ＶＩａない
しＶＩＩｊ
コポリマーにおいて、Ｚ2 が好ましくは次式ＶＩａない
しＶＩＩｊ
【化４２】 または
【化４３】 を表わし、Ｚ3 が好ましくは次式
【化４４】 または
【化４５】 で表される官能基である。
【００３１】本発明のポリアリーレンエーテルブロック
コポリマーはさらに、（ａ）中に記載されたポリアリー
レンエーテルブロックを１０〜９０重量％および（ｂ）
中に記載されたポリアリーレンエーテルブロックを９０
〜１０重量％含む。もっとも好ましいポリアリーレンエ
ーテルブロックコポリマーは、（ａ）中に記載されたブ
ロックを７０〜３０重量％および（ｂ）中に記載された
ポリアリーレンエーテルブロックを３０〜７０重量％含
む。
コポリマーはさらに、（ａ）中に記載されたポリアリー
レンエーテルブロックを１０〜９０重量％および（ｂ）
中に記載されたポリアリーレンエーテルブロックを９０
〜１０重量％含む。もっとも好ましいポリアリーレンエ
ーテルブロックコポリマーは、（ａ）中に記載されたブ
ロックを７０〜３０重量％および（ｂ）中に記載された
ポリアリーレンエーテルブロックを３０〜７０重量％含
む。
【００３２】さらに、ポリアリーレンエーテルブロック
コポリマー中に式ＩＩＩ，ＩＶまたはＶで表される構造
単位の量は好ましくは、ブロックコポリマーに基づいて
０．２〜５重量％である。
コポリマー中に式ＩＩＩ，ＩＶまたはＶで表される構造
単位の量は好ましくは、ブロックコポリマーに基づいて
０．２〜５重量％である。
【００３３】本発明の変成ポリアリーレンエーテルブロ
ックコポリマーは、（ａ）１０００−６０，０００の数
平均分子量をもち、式Ｉａ：ＨＯ−Ａｒ1 −Ｏ−（Ａｒ
2 −Ｏ−Ａｒ1 −Ｏ）x −Ａｒ2 −Ｏ−Ａｒ1 −ＯＨ
〔Ａｒ1 及びＡｒ2 は上記の定義と同じ意味を表わし、
ｘは４ないし２５０を表わす〕で表されるヒドロキシル
末端ポリアリーレンエーテル５〜９５重量％ （ｂ）１０００−６０，０００の数平均分子量をもち、
式ＩＩａ：ＨＯ−Ａｒ3 −Ｏ−（Ａｒ4 −Ｏ−Ａｒ3 −
Ｏ）y −Ａｒ4 −Ｏ−Ａｒ3 −ＯＨ〔Ａｒ3 及びＡｒ4
は上記の定義と同じ意味を表わし、ｙは４ないし２５０
を表わす〕で表される異なるヒドロキシル末端ポリアリ
ーレンエーテルブロック（ａ）９５〜５重量％を （ｃ）次式ＩＩＩａ，ＩＶａまたはＶａ
ックコポリマーは、（ａ）１０００−６０，０００の数
平均分子量をもち、式Ｉａ：ＨＯ−Ａｒ1 −Ｏ−（Ａｒ
2 −Ｏ−Ａｒ1 −Ｏ）x −Ａｒ2 −Ｏ−Ａｒ1 −ＯＨ
〔Ａｒ1 及びＡｒ2 は上記の定義と同じ意味を表わし、
ｘは４ないし２５０を表わす〕で表されるヒドロキシル
末端ポリアリーレンエーテル５〜９５重量％ （ｂ）１０００−６０，０００の数平均分子量をもち、
式ＩＩａ：ＨＯ−Ａｒ3 −Ｏ−（Ａｒ4 −Ｏ−Ａｒ3 −
Ｏ）y −Ａｒ4 −Ｏ−Ａｒ3 −ＯＨ〔Ａｒ3 及びＡｒ4
は上記の定義と同じ意味を表わし、ｙは４ないし２５０
を表わす〕で表される異なるヒドロキシル末端ポリアリ
ーレンエーテルブロック（ａ）９５〜５重量％を （ｃ）次式ＩＩＩａ，ＩＶａまたはＶａ
【化４６】
【化４７】 または
【化４８】 （式中、Ｚ1 、Ｚ2 、Ｚ3 及びｍは上記の定義と同じ意
味を表わす）で表される１個またはそれ以上のグリシジ
ル化合物０．２〜１０重量％と反応させてポリアリーレ
ンエーテルブロックコポリマーにすることにより製造さ
れる。
味を表わす）で表される１個またはそれ以上のグリシジ
ル化合物０．２〜１０重量％と反応させてポリアリーレ
ンエーテルブロックコポリマーにすることにより製造さ
れる。
【００３４】そのようにして得られたポリアリーレンエ
ーテルブロックコポリマーは、カップリング反応後にそ
こで使用されたブロック長が実質的に維持されるという
特徴により区別される。すなわち、出発プレポリマーの
少なくとも一部分分解により起きるランダム化は避けら
れる。
ーテルブロックコポリマーは、カップリング反応後にそ
こで使用されたブロック長が実質的に維持されるという
特徴により区別される。すなわち、出発プレポリマーの
少なくとも一部分分解により起きるランダム化は避けら
れる。
【００３５】それ故に、本発明はまた、ポリアリーレン
エーテルブロックポリマーの製造方法に関する。出発化
合物として使用される式ＩａまたはＩＩａの低分子量ヒ
ドロキシル末端ポリアリーレンエーテル（プレポリマ
ー）は好ましくは、２０００ないし３００００、もっと
も好ましくは４０００ないし２００００の数平均分子量
を持つ。
エーテルブロックポリマーの製造方法に関する。出発化
合物として使用される式ＩａまたはＩＩａの低分子量ヒ
ドロキシル末端ポリアリーレンエーテル（プレポリマ
ー）は好ましくは、２０００ないし３００００、もっと
も好ましくは４０００ないし２００００の数平均分子量
を持つ。
【００３６】これらのプレポリマーは公知の方法、例え
ば、式Ｉｂ：ＨＯ−Ａｒ1 −ＯＨまたは式ＩＩｂ：ＨＯ
−Ａｒ3 −ＯＨで表されるジヒドロキシ化合物を式Ｉ
ｃ：Ｈａｌ−Ａｒ2 −Ｈａｌまたは式ＩＩｃ：Ｈａｌ−
Ａｒ4 −Ｈａｌ（Ａｒ1 ，Ａｒ2 ，Ａｒ3 及びＡｒ4 は
式Ｉ及びＩＩの定義と同じ意味を表わし、Ｈａｌはハロ
ゲン原子、好ましくは塩素原子または弗素原子を表わ
す）で表されるジハロ化合物で反応させることにより得
られる。
ば、式Ｉｂ：ＨＯ−Ａｒ1 −ＯＨまたは式ＩＩｂ：ＨＯ
−Ａｒ3 −ＯＨで表されるジヒドロキシ化合物を式Ｉ
ｃ：Ｈａｌ−Ａｒ2 −Ｈａｌまたは式ＩＩｃ：Ｈａｌ−
Ａｒ4 −Ｈａｌ（Ａｒ1 ，Ａｒ2 ，Ａｒ3 及びＡｒ4 は
式Ｉ及びＩＩの定義と同じ意味を表わし、Ｈａｌはハロ
ゲン原子、好ましくは塩素原子または弗素原子を表わ
す）で表されるジハロ化合物で反応させることにより得
られる。
【００３７】式Ｉｂ及びＩＩｂで表されるジヒドロキシ
化合物は通常、ヒドロキシル末端プレポリマーが得られ
るような過剰量で使用される。ジクロロ／ジヒドロキシ
化合物のモル比は望ましい分子量をもつプレポリマーが
得られるようなそれ自体公知な方法が選ばれる。
化合物は通常、ヒドロキシル末端プレポリマーが得られ
るような過剰量で使用される。ジクロロ／ジヒドロキシ
化合物のモル比は望ましい分子量をもつプレポリマーが
得られるようなそれ自体公知な方法が選ばれる。
【００３８】しかし、過剰量の芳香族ジハロ成分を使用
し、ジハロ末端プレポリマーを塩基、例えば、水酸化ナ
トリウムまたは水酸化カリウムで処理することにより、
適当なヒドロキシル末端プレポリマーに転化することが
できる。もちろん、それぞれの分子中に１個のハロゲン
原子および１個のヒドロキシル基を含むモノマーは、プ
レポリマーの製造に使用されうることは容易に理解され
るだろう。
し、ジハロ末端プレポリマーを塩基、例えば、水酸化ナ
トリウムまたは水酸化カリウムで処理することにより、
適当なヒドロキシル末端プレポリマーに転化することが
できる。もちろん、それぞれの分子中に１個のハロゲン
原子および１個のヒドロキシル基を含むモノマーは、プ
レポリマーの製造に使用されうることは容易に理解され
るだろう。
【００３９】プレポリマーの製造は通常、溶液中で行わ
れる。これは両方の出発材料およびプレポリマーが少な
くとも部分的に可溶性である溶媒を選ぶことにより行わ
れる。そのような溶媒の代表例は極性非プロトン性溶
媒、例えば、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチ
ルプロピレンウレア、Ｎ−シクロヘキシルピロリドン、
Ｎ−アルキルカプロラクタムまたは、好ましくはジフェ
ニルスルホンである。
れる。これは両方の出発材料およびプレポリマーが少な
くとも部分的に可溶性である溶媒を選ぶことにより行わ
れる。そのような溶媒の代表例は極性非プロトン性溶
媒、例えば、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチ
ルプロピレンウレア、Ｎ−シクロヘキシルピロリドン、
Ｎ−アルキルカプロラクタムまたは、好ましくはジフェ
ニルスルホンである。
【００４０】反応は好ましくは、発生するハロゲン化水
素を中和するため、塩基存在下に行われる。適当な塩基
の例はＮａＯＨまたはＫＯＨおよび、好ましくはＮａ2
ＣＯ3 ，Ｋ2 ＣＯ3 またはアルカリ金属またはアルカリ
土類金属炭酸塩の混合物である。
素を中和するため、塩基存在下に行われる。適当な塩基
の例はＮａＯＨまたはＫＯＨおよび、好ましくはＮａ2
ＣＯ3 ，Ｋ2 ＣＯ3 またはアルカリ金属またはアルカリ
土類金属炭酸塩の混合物である。
【００４１】プレポリマーを変成するのに使用される式
ＩＩＩａで表されるジグリシジルエーテル、式ＶＩａで
表されるジグリシジル化合物、または式Ｖａで表される
トリグリシジル化合物はそれ自体公知であり、幾つかは
市販品として入手できる。式ＩＩＩａで表される特に好
ましい化合物の例は、ビスフェノールＦ、ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、ジアリルビスフェノールＡのジグ
リシジルエーテル及び、好ましくはビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテルである。
ＩＩＩａで表されるジグリシジルエーテル、式ＶＩａで
表されるジグリシジル化合物、または式Ｖａで表される
トリグリシジル化合物はそれ自体公知であり、幾つかは
市販品として入手できる。式ＩＩＩａで表される特に好
ましい化合物の例は、ビスフェノールＦ、ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、ジアリルビスフェノールＡのジグ
リシジルエーテル及び、好ましくはビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテルである。
【００４２】プレポリマーの変成は高沸点不活性溶媒の
溶液で行われる。溶媒は出発成分と反応生成物の両方が
その中に少なくとも一部溶解するように選択される。使
用される高沸点溶媒の例はジフェニルスルホンである。
一般に、プレポリマーは溶媒に充填される。それは溶融
状態であって良い。引き続いて、グリシジル化合物また
は不活性溶媒中のグリシジル化合物溶液が添加される。
変成は他の成分または触媒の存在下または不存在下に、
フェノールまたはフェノレート基をエポキシ基で反応さ
せることにより行われる。好ましくはプレポリマーの合
成で得られる反応混合物は、有機溶媒で希釈することな
く、または希釈した後で、変成に直接使用される。変成
反応のための適当な触媒は、プレポリマーの合成で使用
される塩基でありうる。反応温度は、十分な反応速度が
得られるように選ばれる。反応温度は１００ないし２０
０℃の範囲が代表的である。
溶液で行われる。溶媒は出発成分と反応生成物の両方が
その中に少なくとも一部溶解するように選択される。使
用される高沸点溶媒の例はジフェニルスルホンである。
一般に、プレポリマーは溶媒に充填される。それは溶融
状態であって良い。引き続いて、グリシジル化合物また
は不活性溶媒中のグリシジル化合物溶液が添加される。
変成は他の成分または触媒の存在下または不存在下に、
フェノールまたはフェノレート基をエポキシ基で反応さ
せることにより行われる。好ましくはプレポリマーの合
成で得られる反応混合物は、有機溶媒で希釈することな
く、または希釈した後で、変成に直接使用される。変成
反応のための適当な触媒は、プレポリマーの合成で使用
される塩基でありうる。反応温度は、十分な反応速度が
得られるように選ばれる。反応温度は１００ないし２０
０℃の範囲が代表的である。
【００４３】式ＩａおよびＩＩａのヒドロキシル末端ポ
リアリーレンエーテルを、式ＩＩＩａ，ＩＶａまたはＶ
ａのグリシジル化合物０．５ないし５重量％で反応させ
るのが好ましい。
リアリーレンエーテルを、式ＩＩＩａ，ＩＶａまたはＶ
ａのグリシジル化合物０．５ないし５重量％で反応させ
るのが好ましい。
【００４４】熱可塑性ポリアリーレンエーテルブロック
コポリマーは熱可塑性プラスチックス用の慣用の方法で
使用され、例えば、成形物またはシートに加工され、ま
たはマトリックス樹脂、接着剤またはコーティング組成
物として使用される。
コポリマーは熱可塑性プラスチックス用の慣用の方法で
使用され、例えば、成形物またはシートに加工され、ま
たはマトリックス樹脂、接着剤またはコーティング組成
物として使用される。
【００４５】成形粉末、溶融物または、好ましくは溶液
の形態にあるポリマーを加工する前に、慣用の変成剤、
例えば、充填剤、顔料、安定剤または、炭素繊維、硼素
繊維、金属繊維若しくはガラス繊維のような強化剤を添
加できる。本発明のポリマーは熱可塑性プラスチックス
または熱硬化性プラスチックスと一緒に加工されうる。
の形態にあるポリマーを加工する前に、慣用の変成剤、
例えば、充填剤、顔料、安定剤または、炭素繊維、硼素
繊維、金属繊維若しくはガラス繊維のような強化剤を添
加できる。本発明のポリマーは熱可塑性プラスチックス
または熱硬化性プラスチックスと一緒に加工されうる。
【００４６】本発明のポリアリーレンエーテルブロック
コポリマーの好ましい用途は、工業用成形材料を強化す
るために慣用的に使用される繊維が使用される繊維複合
系の製造のためのマトリックス樹脂としてである。これ
らの繊維は有機または無機繊維、天然繊維または合成繊
維であり、繊維束、または配向もしくは非配向繊維、ま
たは連続フィラメントの形態でありうる。
コポリマーの好ましい用途は、工業用成形材料を強化す
るために慣用的に使用される繊維が使用される繊維複合
系の製造のためのマトリックス樹脂としてである。これ
らの繊維は有機または無機繊維、天然繊維または合成繊
維であり、繊維束、または配向もしくは非配向繊維、ま
たは連続フィラメントの形態でありうる。
【００４７】本発明のポリアリーレンエーテルブロック
コポリマーの他の好ましい用途は、他のプラスチックス
材料の変成である。これらの材料は基本的に熱可塑性プ
ラスチックスまたは熱硬化性プラスチックスである。そ
のような系は繊維複合系に使用されるマトリックス樹脂
としての使用に特に適当である。
コポリマーの他の好ましい用途は、他のプラスチックス
材料の変成である。これらの材料は基本的に熱可塑性プ
ラスチックスまたは熱硬化性プラスチックスである。そ
のような系は繊維複合系に使用されるマトリックス樹脂
としての使用に特に適当である。
【００４８】特記されるべきことは、多数の慣用有機溶
媒、例えば、弗素化または塩素化炭化水素中でのブロッ
クコポリマーの予期せぬ良好な溶解性、及び得られた溶
液の非常に良好な安定性である。適当な溶媒の例は極性
プロトン性溶媒、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセタミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシドおよびスルホラン、並びに塩
素化脂肪族炭化水素、例えば、塩化メチレン、１，２−
ジクロロエタンおよび、環状ケトン、例えば、シクロヘ
キサノンおよびシクロペンタノン、及び環状エーテル、
例えば、１，３−ジオキソランである。
媒、例えば、弗素化または塩素化炭化水素中でのブロッ
クコポリマーの予期せぬ良好な溶解性、及び得られた溶
液の非常に良好な安定性である。適当な溶媒の例は極性
プロトン性溶媒、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセタミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシドおよびスルホラン、並びに塩
素化脂肪族炭化水素、例えば、塩化メチレン、１，２−
ジクロロエタンおよび、環状ケトン、例えば、シクロヘ
キサノンおよびシクロペンタノン、及び環状エーテル、
例えば、１，３−ジオキソランである。
【００４９】出発プレポリマーと対比してみると、新規
なブロックコポリマーは例えば、塩化メチレンに非常に
良好な可溶性をもち、数日間安定な溶液を形成する。そ
れゆえ、ブロックコポリマーは溶液からフィルムに加工
されるか、または他の系に混入されうる。
なブロックコポリマーは例えば、塩化メチレンに非常に
良好な可溶性をもち、数日間安定な溶液を形成する。そ
れゆえ、ブロックコポリマーは溶液からフィルムに加工
されるか、または他の系に混入されうる。
【００５０】本発明は有機溶媒中に本発明のポリアリー
レンエーテルブロックコポリマーを、溶液に基づいて、
約１ないし７５重量％、好ましくは５ないし５０重量％
含む溶液に関する。本発明はさらに、ポリアリーレンエ
ーテルブロックコポリマーまたはそれらの溶液の成形
物、コーティング物、シートまたは繊維複合構造物を製
造するための使用方法に関する。
レンエーテルブロックコポリマーを、溶液に基づいて、
約１ないし７５重量％、好ましくは５ないし５０重量％
含む溶液に関する。本発明はさらに、ポリアリーレンエ
ーテルブロックコポリマーまたはそれらの溶液の成形
物、コーティング物、シートまたは繊維複合構造物を製
造するための使用方法に関する。
【００５１】本発明の実施において変成されたブロック
コポリマーは通常、重いフェノール性末端基を持つ。他
の特別な末端基は二次反応により得られる。例えば、ア
ルコキシおよびアシルオキシ末端基はアルキルハライド
またはモノカルボン酸のハライドで得られる。新規なコ
ポリマーは通常アモルファスまたは部分的に結晶性であ
る。
コポリマーは通常、重いフェノール性末端基を持つ。他
の特別な末端基は二次反応により得られる。例えば、ア
ルコキシおよびアシルオキシ末端基はアルキルハライド
またはモノカルボン酸のハライドで得られる。新規なコ
ポリマーは通常アモルファスまたは部分的に結晶性であ
る。
【００５２】プレポリマーおよびポリアリーレンエーテ
ルブロックコポリマーの還元粘度はジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）の１％溶液〔１００ｍｌのＤＭＦ中に１ｇ
のポリマー〕で測定される。
ルブロックコポリマーの還元粘度はジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）の１％溶液〔１００ｍｌのＤＭＦ中に１ｇ
のポリマー〕で測定される。
【００５３】
低分子量ポリアリーレンエーテル（プレポリマー）の製
造方法実施例Ａ： ６２６ｇ（２．５モル）の４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、７０３ｇ（２．４５モル）の４，４’
−ジクロロジフェニルスルホン、３６３ｇ（２．６２５
モル）のＫ2 ＣＯ3 および１４００ｇのジフェニルスル
ホンを窒素で充満させた１０ｌの金属反応器中で１８０
℃に加熱する。反応混合物の温度が１８０℃に達した
後、バッチを２時間攪拌する。反応の間に形成された縮
合水は、下降コンデンサー（Denscending condenser)を
通して蒸留により反応混合物から連続的に除去される。
１８０℃で２時間後、反応混合物を２時間かけて除々に
２６０℃に上げ、この温度で４時間保つ。次いで、反応
混合物を底排出バルブ（bottom blow valve)を通して反
応器から放出し、冷却し、その後、粉砕する。
造方法実施例Ａ： ６２６ｇ（２．５モル）の４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、７０３ｇ（２．４５モル）の４，４’
−ジクロロジフェニルスルホン、３６３ｇ（２．６２５
モル）のＫ2 ＣＯ3 および１４００ｇのジフェニルスル
ホンを窒素で充満させた１０ｌの金属反応器中で１８０
℃に加熱する。反応混合物の温度が１８０℃に達した
後、バッチを２時間攪拌する。反応の間に形成された縮
合水は、下降コンデンサー（Denscending condenser)を
通して蒸留により反応混合物から連続的に除去される。
１８０℃で２時間後、反応混合物を２時間かけて除々に
２６０℃に上げ、この温度で４時間保つ。次いで、反応
混合物を底排出バルブ（bottom blow valve)を通して反
応器から放出し、冷却し、その後、粉砕する。
【００５４】ポリマーの一部は抽出（アセトン／水＝８
０／２０で３回；水で１回）により生じる。ＯＨ末端基
を遊離するため水性の抽出の間、酢酸を添加する。その
後、ポリエーテルスルホンを真空下、１１０℃で乾燥す
る。還元粘度ηred ＝０．３３ｄｌ／ｇを持ち、芳香族
末端基含量１１０μＶａｌ／ｇを持つ。
０／２０で３回；水で１回）により生じる。ＯＨ末端基
を遊離するため水性の抽出の間、酢酸を添加する。その
後、ポリエーテルスルホンを真空下、１１０℃で乾燥す
る。還元粘度ηred ＝０．３３ｄｌ／ｇを持ち、芳香族
末端基含量１１０μＶａｌ／ｇを持つ。
【００５５】実施例Ｂ：１０５ｇ（０．５０モル）の
４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、１４０．７ｇ
（０．４９モル）の４，４’−ジクロロジフェニルスル
ホン、７２．６ｇ（０．５２５モル）のＫ2 ＣＯ3 およ
び２４５．６ｇのジフェニルスルホンを実施例Ａに記載
された一般手順に従って、１０ｌの金属反応器中で反応
させる（反応条件１８０℃／２時間；１８０〜２６０℃
／２時間；２６０℃／３．７５時間）。得られるポリマ
ーは、ηred ＝０．３０ｄｌ／ｇの還元粘度を持つ。
４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、１４０．７ｇ
（０．４９モル）の４，４’−ジクロロジフェニルスル
ホン、７２．６ｇ（０．５２５モル）のＫ2 ＣＯ3 およ
び２４５．６ｇのジフェニルスルホンを実施例Ａに記載
された一般手順に従って、１０ｌの金属反応器中で反応
させる（反応条件１８０℃／２時間；１８０〜２６０℃
／２時間；２６０℃／３．７５時間）。得られるポリマ
ーは、ηred ＝０．３０ｄｌ／ｇの還元粘度を持つ。
【００５６】実施例Ｃ：９３．１ｇ（０．５０モル）の
フェニルヒドロキノン、１４０．７ｇ（０．４９モル）
の４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、７２．６ｇ
（０．５２５モル）のＫ2 ＣＯ3 および２３３．８ｇの
ジフェニルスルホンを実施例Ａに記載された一般手順に
従って、１リットルの金属反応器中で反応させ（反応条
件１８０℃／２時間；１８０〜２６０℃／２時間；２６
０℃／３時間）、次いで仕上げる。得られるポリマー
は、ηred ＝０．２６ｄｌ／ｇの還元粘度を持つ。
フェニルヒドロキノン、１４０．７ｇ（０．４９モル）
の４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、７２．６ｇ
（０．５２５モル）のＫ2 ＣＯ3 および２３３．８ｇの
ジフェニルスルホンを実施例Ａに記載された一般手順に
従って、１リットルの金属反応器中で反応させ（反応条
件１８０℃／２時間；１８０〜２６０℃／２時間；２６
０℃／３時間）、次いで仕上げる。得られるポリマー
は、ηred ＝０．２６ｄｌ／ｇの還元粘度を持つ。
【００５７】実施例Ｄ：９３．１ｇ（０．５０モル）の
４，４’−ジヒドロキシビフェニル、１４０．７ｇ
（０．４９モル）の４，４’−ジクロロジフェニルスル
ホン、７２．６ｇ（０．５２５モル）のＫ2 ＣＯ3 およ
び２２３．８ｇのジフェニルスルホンを実施例Ａに記載
された一般手順に従って、１リットルの金属反応器中で
反応させる（反応条件１８０℃／２時間；１８０〜２６
０℃／２時間；２６０℃／４時間）。得られるポリマー
は、ηred ＝０．２２ｄｌ／ｇの還元粘度を持つ。
４，４’−ジヒドロキシビフェニル、１４０．７ｇ
（０．４９モル）の４，４’−ジクロロジフェニルスル
ホン、７２．６ｇ（０．５２５モル）のＫ2 ＣＯ3 およ
び２２３．８ｇのジフェニルスルホンを実施例Ａに記載
された一般手順に従って、１リットルの金属反応器中で
反応させる（反応条件１８０℃／２時間；１８０〜２６
０℃／２時間；２６０℃／４時間）。得られるポリマー
は、ηred ＝０．２２ｄｌ／ｇの還元粘度を持つ。
【００５８】実施例Ｅ：９３．１ｇ（０．５０モル）の
ジヒドロキシビフェニル、１２９．２２ｇ（０．４５モ
ル）の４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、７２．
５６ｇ（０．５２５モル）のＫ2 ＣＯ3 および２２２．
３２ｇのジフェニルスルホンを実施例Ａに記載された一
般手順に従って、１リットルの金属反応器中で反応させ
（反応条件１８０℃／２時間；１８０〜２７０℃／２時
間；２７０℃／２．４５時間）、そして仕上げる。得ら
れるポリマーは、ηred ＝０．２４ｄｌ／ｇの還元粘度
を持つ。
ジヒドロキシビフェニル、１２９．２２ｇ（０．４５モ
ル）の４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、７２．
５６ｇ（０．５２５モル）のＫ2 ＣＯ3 および２２２．
３２ｇのジフェニルスルホンを実施例Ａに記載された一
般手順に従って、１リットルの金属反応器中で反応させ
（反応条件１８０℃／２時間；１８０〜２７０℃／２時
間；２７０℃／２．４５時間）、そして仕上げる。得ら
れるポリマーは、ηred ＝０．２４ｄｌ／ｇの還元粘度
を持つ。
【００５９】変成ポリアリーレンエーテルブロックコポ
リマーの製造方法実施例１： ５．９１ｇの低分子量ポリアリーレンエーテ
ルを含む実施例Ｂに従って製造された反応混合物１５
ｇ、及び１１．８１ｇのポリアリーレンエーテルを含む
実施例Ａに従って製造された反応混合物２９．４ｇを、
１５０℃／２時間で窒素下、ガラス反応器中で完全に溶
融される。その後、０．３４ｇのビスフェノールＡジグ
リシジルエーテル（エポキシド価１７５．５〜１７９ｇ
／Ｖａｌ；ポリアリーレンエーテルの全量に基づいて
１．９２％）を溶融物に滴下する。ジグリシジルエーテ
ルを完全に添加した後、反応は２時間で終わる。
リマーの製造方法実施例１： ５．９１ｇの低分子量ポリアリーレンエーテ
ルを含む実施例Ｂに従って製造された反応混合物１５
ｇ、及び１１．８１ｇのポリアリーレンエーテルを含む
実施例Ａに従って製造された反応混合物２９．４ｇを、
１５０℃／２時間で窒素下、ガラス反応器中で完全に溶
融される。その後、０．３４ｇのビスフェノールＡジグ
リシジルエーテル（エポキシド価１７５．５〜１７９ｇ
／Ｖａｌ；ポリアリーレンエーテルの全量に基づいて
１．９２％）を溶融物に滴下する。ジグリシジルエーテ
ルを完全に添加した後、反応は２時間で終わる。
【００６０】反応混合物をガラス反応器から放出し、粉
砕し、次いで抽出（アセトン／水＝８０／２０で３回；
水で１回）により仕上げる。ＯＨ末端基を遊離するため
水での抽出の間、酢酸を添加する。変成ポリアリーレン
エーテルブロックコポリマーはηred ＝０．４８ｄｌ／
ｇの還元粘度を持つ。
砕し、次いで抽出（アセトン／水＝８０／２０で３回；
水で１回）により仕上げる。ＯＨ末端基を遊離するため
水での抽出の間、酢酸を添加する。変成ポリアリーレン
エーテルブロックコポリマーはηred ＝０．４８ｄｌ／
ｇの還元粘度を持つ。
【００６１】実施例２：９．０ｇの低分子量ポリアリー
レンエーテルを含む実施例Ｂに従って製造された反応混
合物２．５ｇ、及び９．０ｇのポリアリーレンエーテル
を含む実施例Ａに従って製造された反応混合物２２．５
ｇを、０．３６ｇのビスフェノールＡジグリシジルエー
テル（エポキシド価１７５．５〜１７９ｇ／Ｖａｌ；ポ
リアリーレンエーテルの全量に基づいて２．０％）でガ
ラス反応器中、実施例１に記載された一般手順に従って
反応させる。変成ポリアリーレンエーテルブロックコポ
リマーはηred ＝０．４４ｄｌ／ｇの還元粘度を持つ。
レンエーテルを含む実施例Ｂに従って製造された反応混
合物２．５ｇ、及び９．０ｇのポリアリーレンエーテル
を含む実施例Ａに従って製造された反応混合物２２．５
ｇを、０．３６ｇのビスフェノールＡジグリシジルエー
テル（エポキシド価１７５．５〜１７９ｇ／Ｖａｌ；ポ
リアリーレンエーテルの全量に基づいて２．０％）でガ
ラス反応器中、実施例１に記載された一般手順に従って
反応させる。変成ポリアリーレンエーテルブロックコポ
リマーはηred ＝０．４４ｄｌ／ｇの還元粘度を持つ。
【００６２】実施例３：８．９ｇの低分子量ポリアリー
レンエーテルを含む実施例Ｃに従って製造された反応混
合物２２．５ｇ、及び９．０ｇのポリアリーレンエーテ
ルを含む実施例Ａに従って製造された反応混合物２２．
５ｇを、０．２７ｇのビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル（エポキシド価１７５．５〜１７９ｇ／Ｖａｌ；
ポリアリーレンエーテルの全量に基づいて１．５％）で
ガラス反応器中、実施例１に記載された一般手順に従っ
て反応させる。変成ポリアリーレンエーテルブロックコ
ポリマーはηred ＝０．４５ｄｌ／ｇの還元粘度を持
つ。
レンエーテルを含む実施例Ｃに従って製造された反応混
合物２２．５ｇ、及び９．０ｇのポリアリーレンエーテ
ルを含む実施例Ａに従って製造された反応混合物２２．
５ｇを、０．２７ｇのビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル（エポキシド価１７５．５〜１７９ｇ／Ｖａｌ；
ポリアリーレンエーテルの全量に基づいて１．５％）で
ガラス反応器中、実施例１に記載された一般手順に従っ
て反応させる。変成ポリアリーレンエーテルブロックコ
ポリマーはηred ＝０．４５ｄｌ／ｇの還元粘度を持
つ。
【００６３】実施例４：１１．６ｇの低分子量ポリアリ
ーレンエーテルを含む実施例Ｃに従って製造された反応
混合物３０ｇ、及び６．０ｇのポリアリーレンエーテル
を含む実施例Ａに従って製造された反応混合物１５ｇ
を、０．３５ｇのビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル（エポキシド価１７５．５〜１７９ｇ／Ｖａｌ；ポリ
アリーレンエーテルの全量に基づいて２．０％）でガラ
ス反応器中、実施例１に記載された一般手順に従って反
応させる。変成ポリアリーレンエーテルブロックコポリ
マーはηred ＝０．５９ｄｌ／ｇの還元粘度を持つ。
ーレンエーテルを含む実施例Ｃに従って製造された反応
混合物３０ｇ、及び６．０ｇのポリアリーレンエーテル
を含む実施例Ａに従って製造された反応混合物１５ｇ
を、０．３５ｇのビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル（エポキシド価１７５．５〜１７９ｇ／Ｖａｌ；ポリ
アリーレンエーテルの全量に基づいて２．０％）でガラ
ス反応器中、実施例１に記載された一般手順に従って反
応させる。変成ポリアリーレンエーテルブロックコポリ
マーはηred ＝０．５９ｄｌ／ｇの還元粘度を持つ。
【００６４】実施例５：１１．７８ｇの低分子量ポリア
リーレンエーテルを含む実施例Ｃに従って製造された反
応混合物３０ｇ、及び６．０３ｇのポリアリーレンエー
テルを含む実施例Ａに従って製造された反応混合物１５
ｇを、０．３２ｇのビスフェノールＡジグリシジルエー
テル（エポキシド価１７５．５〜１７９ｇ／Ｖａｌ；ポ
リアリーレンエーテルの全量に基づいて１．８０％）で
ガラス反応器中、実施例１に記載された一般手順に従っ
て反応させる。変成ポリアリーレンエーテルブロックコ
ポリマーはηred ＝０．６７ｄｌ／ｇの還元粘度を持
つ。
リーレンエーテルを含む実施例Ｃに従って製造された反
応混合物３０ｇ、及び６．０３ｇのポリアリーレンエー
テルを含む実施例Ａに従って製造された反応混合物１５
ｇを、０．３２ｇのビスフェノールＡジグリシジルエー
テル（エポキシド価１７５．５〜１７９ｇ／Ｖａｌ；ポ
リアリーレンエーテルの全量に基づいて１．８０％）で
ガラス反応器中、実施例１に記載された一般手順に従っ
て反応させる。変成ポリアリーレンエーテルブロックコ
ポリマーはηred ＝０．６７ｄｌ／ｇの還元粘度を持
つ。
【００６５】実施例６：１０ｇの低分子量ポリアリーレ
ンエーテルを含む実施例Ａに従って製造された反応混合
物２４．９ｇ、及び１０ｇのポリアリーレンエーテルを
含む実施例Ｅに従って製造された反応混合物２５．６５
ｇを、０．５０ｇのジヒドロキシジフェニルスルホンジ
グリシジルエーテル（エポキシド価１８８．７ｇ／Ｖａ
ｌ；ポリアリーレンエーテルの全量に基づいて２．５
％）でガラス反応器中、実施例１に記載された一般手順
に従って反応させる。変成ポリアリーレンエーテルブロ
ックコポリマーはηred ＝０．３６ｄｌ／ｇの還元粘度
を持つ。
ンエーテルを含む実施例Ａに従って製造された反応混合
物２４．９ｇ、及び１０ｇのポリアリーレンエーテルを
含む実施例Ｅに従って製造された反応混合物２５．６５
ｇを、０．５０ｇのジヒドロキシジフェニルスルホンジ
グリシジルエーテル（エポキシド価１８８．７ｇ／Ｖａ
ｌ；ポリアリーレンエーテルの全量に基づいて２．５
％）でガラス反応器中、実施例１に記載された一般手順
に従って反応させる。変成ポリアリーレンエーテルブロ
ックコポリマーはηred ＝０．３６ｄｌ／ｇの還元粘度
を持つ。
【００６６】実施例７：１０ｇの低分子量ポリアリーレ
ンエーテルを含む実施例Ａに従って製造された反応混合
物２４．９ｇ、及び１０ｇのポリアリーレンエーテルを
含む実施例Ｅに従って製造された反応混合物２５．７ｇ
を、０．２０ｇのＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｐ−ア
ミノフェノール（エポキシド価９５〜１０７ｇ／Ｖａ
ｌ；ポリアリーレンエーテルの全量に基づいて１．０
％）でガラス反応器中、実施例１に記載された一般手順
に従って反応させる。変成ポリアリーレンエーテルブロ
ックコポリマーはηred ＝０．３７ｄｌ／ｇの還元粘度
を持つ。
ンエーテルを含む実施例Ａに従って製造された反応混合
物２４．９ｇ、及び１０ｇのポリアリーレンエーテルを
含む実施例Ｅに従って製造された反応混合物２５．７ｇ
を、０．２０ｇのＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｐ−ア
ミノフェノール（エポキシド価９５〜１０７ｇ／Ｖａ
ｌ；ポリアリーレンエーテルの全量に基づいて１．０
％）でガラス反応器中、実施例１に記載された一般手順
に従って反応させる。変成ポリアリーレンエーテルブロ
ックコポリマーはηred ＝０．３７ｄｌ／ｇの還元粘度
を持つ。
【００６７】実施例８：実施例１に従って合成されたポ
リマーをポリマー１０重量部を含むメチレンクロライド
溶液の形態で、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル
ジアミノジフェニルメタン５０重量部およびＮ，Ｎ，Ｏ
−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール５０重量部の
混合物に添加し、溶媒を真空下で除去する。５０重量部
のｐ−ジアミノジフェニルスルホンを添加した後、溶液
を１６０℃で２時間および２１０℃で２時間、完全に硬
化させる。そのように得られたシートから試験片を切取
り、それらの曲げ強度（＝１４７Ｎ／ｍｍ2 ）およびエ
ッジフィブリ伸び率(edge fibre elongation) （＝４．
７％）を試験する。
リマーをポリマー１０重量部を含むメチレンクロライド
溶液の形態で、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル
ジアミノジフェニルメタン５０重量部およびＮ，Ｎ，Ｏ
−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール５０重量部の
混合物に添加し、溶媒を真空下で除去する。５０重量部
のｐ−ジアミノジフェニルスルホンを添加した後、溶液
を１６０℃で２時間および２１０℃で２時間、完全に硬
化させる。そのように得られたシートから試験片を切取
り、それらの曲げ強度（＝１４７Ｎ／ｍｍ2 ）およびエ
ッジフィブリ伸び率(edge fibre elongation) （＝４．
７％）を試験する。
【００６８】第１表：変成ポリアリーレンエーテルブロ
ックコポリマーの製造
ックコポリマーの製造
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トーマス カインミューラー ドイツ連邦共和国，6145 リンデンフェル ス １，アム キュンメルベルク １ (72)発明者 ルドルフ フェンドナー ドイツ連邦共和国，6149 リンバッハ／オ ーデンワルト １，ザックガッセ ３
Claims (13)
- 【請求項１】 ジグリシジルまたはトリグリシジル化合
物で変成され、ジメチルホルムアミドの１％溶液で測定
された０．２ないし１．８ｄｌ／ｇの還元粘度を持つポ
リアリーレンエーテルブロックコポリマーであり、 （ａ）１０００−６０，０００の数平均分子量をもち、
式Ｉ：−Ａｒ1 −Ｏ−Ａｒ2 −Ｏ−で表される同一また
は異なる繰り返し構造単位を含むポリアリーレンエーテ
ルブロックを５〜９５重量％ （ｂ）１０００−６０，０００の数平均分子量をもち、
式ＩＩ：−Ａｒ3 −Ｏ−Ａｒ4 −Ｏ−で表される同一、
異なるまたは同一および異なる構造単位を含む異なるポ
リアリーレンエーテルブロック（ａ）を９５〜５重量
％、及び （ｃ）次式ＩＩＩ，ＩＶまたはＶ 【化１】 【化２】 または 【化３】 （式中、Ａｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 およびＡｒ4 はそれぞ
れ互いに独立して二価の炭素環式−芳香族基を表わし、
Ｚ1 は脂環式、芳香族またはアルアリファティックジヒ
ドロキシ化合物から両方のヒドロキシル基を除去した後
の二価の官能基を表わし、ｍは０または１ないし約１０
を表わし、Ｚ2 は脂環式、芳香族またはアルアリファテ
ィック ジ−第二アミン化合物から両方のＮに付く水素
原子を除去した後の二価の官能基を表わし、そしてＺ3
はヒドロキシル基および／またはアミノ基を持つ脂環
式、芳香族またはアルアリファティック化合物からヒド
ロキシ基および／またはアミノ窒素原子に結合する活性
水素原子を除去した後の三価の官能基を表わし、官能基
Ａｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 、Ａｒ4 、Ｚ1 、Ｚ2 及びＺ3
は未置換であるか、または１ないし４個の炭素原子数１
ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし１０のアル
ケニル基、フェニル基またはハロゲン原子により置換さ
れていても良く、官能基Ｚ1 、Ｚ2 及びＺ3 において、
１、２、３または４個の環炭素原子は硫黄原子および／
または窒素原子により置換されていてもよい。）で表さ
れる同一または異なる構造単位を０．２〜１０重量％か
らなり、ポリアリーレンエーテルブロック（ａ）及び
（ｂ）と構造単位（ｃ）を一緒にした合計は１００重量
％であるコポリマーであるポリアリーレンエーテルブロ
ックコポリマー。 - 【請求項２】 Ａｒ1 及びＡｒ3 が好ましくはそれぞれ
互いに独立して次式ＶＩａないしＶＩｈ 【化４】 または 【化５】 〔式中、Ｒ1 は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭
素原子数３ないし１０のアルケニル基、フェニル基、ま
たはハロゲン原子を表わし、ｐは０ないし４を表わし、
Ｙ1 は直接結合、−ＳＯ2 −，−ＣＯ−，−Ｓ−，−Ｓ
Ｏ−，−ＣＨ2 −，−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −，−Ｃ（Ｃ6 Ｈ
5 ）2 −，−Ｃ（ＣＨ3 ）（Ｃ6 Ｈ5 ）−または−Ｃ
（ＣＦ3 ）2 を表わし、Ｙ2 は−ＣＯ−，−ＳＯ2 −ま
たは−Ｓ−を表わし、Ｑは−ＣＨ2 −，−Ｏ−，−ＣＯ
−または直接結合を表わす〕で表される官能基である請
求項１記載のブロックコポリマー。 - 【請求項３】 Ａｒ1 及びＡｒ3 がそれぞれ互いに独立
して次式 【化６】 または 【化７】 で表される官能基である請求項１記載のブロックコポリ
マー。 - 【請求項４】 Ａｒ2 及びＡｒ4 がそれぞれ互いに独立
して次式ＶＩｉないしＶＩｎ 【化８】 または 【化９】 〔式中、Ｙ3 は−ＣＯ−，−ＳＯ2 −または−ＳＯ−を
表わす〕で表される官能基である請求項１記載のブロッ
クコポリマー。 - 【請求項５】 Ａｒ2 及びＡｒ4 がそれぞれ互いに独立
して次式 【化１０】 または 【化１１】 で表される官能基である請求項１記載のブロックコポリ
マー。 - 【請求項６】 Ａｒ2 及びＡｒ4 が次式 【化１２】 で表される官能基である請求項１記載のブロックコポリ
マー。 - 【請求項７】 Ｚ1 が次式ＶＩＩａないしＶＩＩｉ 【化１３】 または 【化１４】 〔式中、Ｙ1 が請求項２記載の定義と同じ意味を表わ
す〕で表される官能基である請求項１記載のブロックコ
ポリマー。 - 【請求項８】 Ｚ1 が次式 【化１５】 または 【化１６】 で表される官能基である請求項１記載のブロックコポリ
マー。 - 【請求項９】 Ｚ2 が次式ＶＩＩａないしＶＩＩｊ 【化１７】 または 【化１８】 で表される官能基である請求項１記載のブロックコポリ
マー。 - 【請求項１０】 Ｚ3 が次式 【化１９】 または 【化２０】 で表される官能基である請求項１記載のブロックコポリ
マー。 - 【請求項１１】 式ＩＩＩ，ＩＶまたはＶで表される構
造単位の量がブロックコポリマーに基づいて０．２〜５
重量％である請求項１記載のブロックコポリマー。 - 【請求項１２】 （ａ）１０００ないし６０，０００の
数平均分子量をもち、式Ｉａ：ＨＯ−Ａｒ1 −Ｏ−（Ａ
ｒ2 −Ｏ−Ａｒ1 −Ｏ）x −Ａｒ2 −Ｏ−Ａｒ1 −ＯＨ
〔Ａｒ1 及びＡｒ2 は請求項１記載の定義と同じ意味を
表わし、ｘは４ないし２５０を表わす〕で表されるヒド
ロキシル末端ポリアリーレンエーテル５〜９５重量％、
及び （ｂ）１０００ないし６０，０００の数平均分子量をも
ち、式ＩＩａ：ＨＯ−Ａｒ3 −Ｏ−（Ａｒ4 −Ｏ−Ａｒ
3 −Ｏ）y −Ａｒ4 −Ｏ−Ａｒ3 −ＯＨ〔Ａｒ3 及びＡ
ｒ4 は請求項１記載の定義と同じ意味を表わし、ｙは４
ないし２５０を表わす〕で表される異なるヒドロキシル
末端ポリアリーレンエーテル（ａ）９５〜５重量％を （ｃ）次式ＩＩＩａ，ＩＶａまたはＶａ 【化２１】 【化２２】 または 【化２３】 （式中、Ｚ1 、Ｚ2 、Ｚ3 及びｍは請求項１記載の定義
と同じ意味を表わす）で表される１個またはそれ以上の
グリシジル化合物０．２〜１０重量％と反応させてポリ
アリーレンエーテルブロックコポリマーにすることから
なる請求項１記載の変成ポリアリーレンエーテルブロッ
クコポリマーの製造方法。 - 【請求項１３】 有機溶媒に溶解された、請求項１記載
のポリアリーレンエーテルブロックコポリマーを、溶液
に基づいて、１ないし７５重量％含む溶液。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH320790 | 1990-10-02 | ||
| CH3207/90-0 | 1990-10-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05186585A true JPH05186585A (ja) | 1993-07-27 |
Family
ID=4250979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28073791A Pending JPH05186585A (ja) | 1990-10-02 | 1991-10-01 | 変成ポリアリーレンエーテルブロックコポリマー |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0479192A3 (ja) |
| JP (1) | JPH05186585A (ja) |
| CA (1) | CA2052488A1 (ja) |
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| US5658994A (en) * | 1995-07-13 | 1997-08-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nonfunctionalized poly(arylene ether) dielectrics |
| US5874516A (en) * | 1995-07-13 | 1999-02-23 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nonfunctionalized poly(arylene ethers) |
| KR20070004799A (ko) † | 2004-04-01 | 2007-01-09 | 솔베이 스페셜티즈 인디아 프라이빗 리미티드 | 블록 공중합체의 개선된 제조 방법 및 이로부터 제조된블록 공중합체 |
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| US8309655B2 (en) | 2009-12-22 | 2012-11-13 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Methods for the preparation of a poly(arylene ether) polysiloxane multiblock copolymer, multiblock copolymers produced thereby, and associated compositions and articles |
| US8669332B2 (en) | 2011-06-27 | 2014-03-11 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(arylene ether)-polysiloxane composition and method |
| US8722837B2 (en) | 2012-01-31 | 2014-05-13 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(phenylene ether)-polysiloxane composition and method |
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-
1991
- 1991-09-30 EP EP19910116661 patent/EP0479192A3/de not_active Withdrawn
- 1991-09-30 CA CA 2052488 patent/CA2052488A1/en not_active Abandoned
- 1991-10-01 JP JP28073791A patent/JPH05186585A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2052488A1 (en) | 1992-04-03 |
| EP0479192A3 (en) | 1992-10-07 |
| EP0479192A2 (de) | 1992-04-08 |
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