JP3033796B2 - 金属元素吸着剤の製造方法及び該吸着剤による金属元素の吸着分離方法 - Google Patents
金属元素吸着剤の製造方法及び該吸着剤による金属元素の吸着分離方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はウラン、トリウム、超ウ
ラン元素等のアクチニド元素、又はカドミウム、鉛、ク
ロム、水銀及び鉄を含む重金属元素、或いはコバルト、
セシウム、ストロンチウム等の金属元素を吸着するため
の金属元素吸着剤の製造方法に関する。また本発明はそ
の吸着剤を用いて金属元素を含有する溶液から金属元素
を吸着し分離する方法に関するものである。
ラン元素等のアクチニド元素、又はカドミウム、鉛、ク
ロム、水銀及び鉄を含む重金属元素、或いはコバルト、
セシウム、ストロンチウム等の金属元素を吸着するため
の金属元素吸着剤の製造方法に関する。また本発明はそ
の吸着剤を用いて金属元素を含有する溶液から金属元素
を吸着し分離する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】核燃料を取扱う工程において排出される
廃液中には、ウラン、トリウム等の核燃料元素が含まれ
ている。従来、この核燃料元素を吸着するための吸着剤
の製造方法として、柿渋を原料とするウラン、トリウム
等の核燃料元素吸着剤の製造方法が開示されている（特
開昭６３−６１９９８号公報、特開平１−１５５９４７
号公報）。この吸着剤は、含水ゲル組成物であって、液
状柿渋にアルデヒド又は硫酸、りん酸等の酸を反応させ
て柿渋をゲル化させることにより製造される。一方、本
出願人はアルデヒド水溶液にタンニン粉末を溶解し、こ
の溶液にアンモニアを添加して沈殿物を生成し、この沈
殿物を熟成して不溶性タンニンからなる吸着剤を製造す
る方法を特許出願した（特開平３−２０６０９４）。
廃液中には、ウラン、トリウム等の核燃料元素が含まれ
ている。従来、この核燃料元素を吸着するための吸着剤
の製造方法として、柿渋を原料とするウラン、トリウム
等の核燃料元素吸着剤の製造方法が開示されている（特
開昭６３−６１９９８号公報、特開平１−１５５９４７
号公報）。この吸着剤は、含水ゲル組成物であって、液
状柿渋にアルデヒド又は硫酸、りん酸等の酸を反応させ
て柿渋をゲル化させることにより製造される。一方、本
出願人はアルデヒド水溶液にタンニン粉末を溶解し、こ
の溶液にアンモニアを添加して沈殿物を生成し、この沈
殿物を熟成して不溶性タンニンからなる吸着剤を製造す
る方法を特許出願した（特開平３−２０６０９４）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前者の含水ゲ
ル組成物の製造方法では、柿渋以外の天然物から抽出さ
れる多くのタンニンを原料として用いた場合に、この種
のタンニンにアルデヒド又は酸を作用させてもゲル化し
ないため、原料が柿渋に限定される問題点があった。ま
た後者のタンニン粉末を用いて製造された不溶性タンニ
ンは微粒子の凝集物であるため、これを廃液処理装置の
カラムに充填して廃液を通した場合には、不溶性タンニ
ンが微粒子の形態に変化して、カラムの通液性を低下さ
せる問題点があった。具体的にはこの不溶性タンニンか
らなる吸着剤では高々１７ｈ-1程度の空間速度（ＳＶ）
でしか通液できず、廃液処理能力を高めることができな
かった。
ル組成物の製造方法では、柿渋以外の天然物から抽出さ
れる多くのタンニンを原料として用いた場合に、この種
のタンニンにアルデヒド又は酸を作用させてもゲル化し
ないため、原料が柿渋に限定される問題点があった。ま
た後者のタンニン粉末を用いて製造された不溶性タンニ
ンは微粒子の凝集物であるため、これを廃液処理装置の
カラムに充填して廃液を通した場合には、不溶性タンニ
ンが微粒子の形態に変化して、カラムの通液性を低下さ
せる問題点があった。具体的にはこの不溶性タンニンか
らなる吸着剤では高々１７ｈ-1程度の空間速度（ＳＶ）
でしか通液できず、廃液処理能力を高めることができな
かった。
【０００４】本発明の目的は、天然に多量に存する多種
の縮合型タンニンを原料に用いてゲル状組成物を生成で
き、高い吸着能力を有し、かつ廃液処理装置のカラムに
おける通液性が極めて良好な金属元素吸着剤の製造方法
を提供することにある。また本発明の別の目的は、この
吸着剤を用いて金属元素を効率良く吸着して金属を回収
し得る金属元素の吸着分離方法を提供することにある。
の縮合型タンニンを原料に用いてゲル状組成物を生成で
き、高い吸着能力を有し、かつ廃液処理装置のカラムに
おける通液性が極めて良好な金属元素吸着剤の製造方法
を提供することにある。また本発明の別の目的は、この
吸着剤を用いて金属元素を効率良く吸着して金属を回収
し得る金属元素の吸着分離方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の金属元素吸着剤
を得るための第一の方法は、アンモニア水に縮合型タン
ニン粉末を溶解し、この溶液にアルデヒド水溶液を混合
してゲル状組成物を生成し、このゲル状組成物を室温下
で熟成するか、或いは加熱して安定化する方法である。
また第二の方法は、アンモニア水とアルデヒド水溶液を
混合し、この混合液に縮合型タンニン粉末を溶解し、こ
の溶液を加熱して安定化したゲル状組成物を生成する方
法である。また第三の方法は、ｐＨ８以上のアンモニア
水に縮合型タンニン粉末を溶解し、この溶液にヘキサメ
チレンテトラミンを混合し、この混合液を加熱して安定
化したゲル状組成物を生成する方法である。また第四の
方法は、ヘキサメチレンテトラミン水溶液に縮合型タン
ニン粉末を混合し、この混合液にアンモニア水を添加し
てｐＨ８以上とすることにより縮合型タンニン粉末を溶
解し、この溶液を加熱して安定化したゲル状組成物を生
成する方法である。
を得るための第一の方法は、アンモニア水に縮合型タン
ニン粉末を溶解し、この溶液にアルデヒド水溶液を混合
してゲル状組成物を生成し、このゲル状組成物を室温下
で熟成するか、或いは加熱して安定化する方法である。
また第二の方法は、アンモニア水とアルデヒド水溶液を
混合し、この混合液に縮合型タンニン粉末を溶解し、こ
の溶液を加熱して安定化したゲル状組成物を生成する方
法である。また第三の方法は、ｐＨ８以上のアンモニア
水に縮合型タンニン粉末を溶解し、この溶液にヘキサメ
チレンテトラミンを混合し、この混合液を加熱して安定
化したゲル状組成物を生成する方法である。また第四の
方法は、ヘキサメチレンテトラミン水溶液に縮合型タン
ニン粉末を混合し、この混合液にアンモニア水を添加し
てｐＨ８以上とすることにより縮合型タンニン粉末を溶
解し、この溶液を加熱して安定化したゲル状組成物を生
成する方法である。
【０００６】また第五の方法は、ｐＨ７〜１０のアルカ
リ金属水酸化物の水溶液に縮合型タンニン粉末を溶解
し、この溶液にアルデヒド水溶液を混合し、この混合液
を加熱して安定化したゲル状組成物を生成する方法であ
る。また第六の方法は、ｐＨ７〜１０のアルカリ金属水
酸化物の水溶液に縮合型タンニン粉末を溶解し、この溶
液にヘキサメチレンテトラミンを混合し、この混合液を
加熱して安定化したゲル状組成物を生成する方法であ
る。更に第七の方法は、ヘキサメチレンテトラミン水溶
液に縮合型タンニン粉末を混合し、この混合液にアルカ
リ金属水酸化物の水溶液を添加してｐＨ７〜１０とする
ことにより前記タンニン粉末を溶解し、この溶液を加熱
して安定化したゲル状組成物を生成する方法である。
リ金属水酸化物の水溶液に縮合型タンニン粉末を溶解
し、この溶液にアルデヒド水溶液を混合し、この混合液
を加熱して安定化したゲル状組成物を生成する方法であ
る。また第六の方法は、ｐＨ７〜１０のアルカリ金属水
酸化物の水溶液に縮合型タンニン粉末を溶解し、この溶
液にヘキサメチレンテトラミンを混合し、この混合液を
加熱して安定化したゲル状組成物を生成する方法であ
る。更に第七の方法は、ヘキサメチレンテトラミン水溶
液に縮合型タンニン粉末を混合し、この混合液にアルカ
リ金属水酸化物の水溶液を添加してｐＨ７〜１０とする
ことにより前記タンニン粉末を溶解し、この溶液を加熱
して安定化したゲル状組成物を生成する方法である。
【０００７】本明細書において、ゲル状組成物の安定化
とはゲル状組成物を水、酸又はアルカリのいずれに対し
ても不溶にすることをいい、安定化したゲル状組成物と
は水、酸又はアルカリのいずれに対しても不溶な組成物
をいう。また本発明の金属元素の吸着分離方法は、上記
第一から第七の方法により製造された金属元素吸着剤を
細分化した後、この吸着剤を金属元素を含有する溶液に
添加するか、又はこの吸着剤をカラムに充填してこのカ
ラムに金属元素を含有する溶液を通して、金属元素を前
記吸着剤に吸着する方法である。更に本発明の金属元素
の吸着分離方法は、金属元素を吸着した吸着剤と希鉱酸
を接触させてこの吸着剤から金属元素を溶離する方法で
ある。
とはゲル状組成物を水、酸又はアルカリのいずれに対し
ても不溶にすることをいい、安定化したゲル状組成物と
は水、酸又はアルカリのいずれに対しても不溶な組成物
をいう。また本発明の金属元素の吸着分離方法は、上記
第一から第七の方法により製造された金属元素吸着剤を
細分化した後、この吸着剤を金属元素を含有する溶液に
添加するか、又はこの吸着剤をカラムに充填してこのカ
ラムに金属元素を含有する溶液を通して、金属元素を前
記吸着剤に吸着する方法である。更に本発明の金属元素
の吸着分離方法は、金属元素を吸着した吸着剤と希鉱酸
を接触させてこの吸着剤から金属元素を溶離する方法で
ある。
【０００８】以下、本発明を詳述する。本発明の金属元
素吸着剤の製造には７つの方法がある。これらの方法に
共通に用いられるタンニン粉末は縮合型タンニンであ
る。この縮合型タンニンは酸でアントシアニジン系色素
をつくるプロアントシアニジンをいい、柿渋を含まな
い。例示すれば、ケブラコタンニン、ワットルタンニ
ン、マングローブタンニン、スプルースタンニン、ガン
ビールタンニン、アカカテキン、カシワ樹皮タンニン等
が挙げられる。また、第一、第二及び第五の方法に共通
に用いられるアルデヒド水溶液としては、例えばホルム
アルデヒド水溶液、アセトアルデヒド水溶液、グルター
ルアルデヒド水溶液等が挙げられるが、アルデヒド水溶
液であれば特に限定されるものではない。これらの中で
ホルムアルデヒド水溶液が、ゲル状組成物の生成を速
め、またゲル状組成物になった吸着剤の機械的強度を高
めるため、好ましい。
素吸着剤の製造には７つの方法がある。これらの方法に
共通に用いられるタンニン粉末は縮合型タンニンであ
る。この縮合型タンニンは酸でアントシアニジン系色素
をつくるプロアントシアニジンをいい、柿渋を含まな
い。例示すれば、ケブラコタンニン、ワットルタンニ
ン、マングローブタンニン、スプルースタンニン、ガン
ビールタンニン、アカカテキン、カシワ樹皮タンニン等
が挙げられる。また、第一、第二及び第五の方法に共通
に用いられるアルデヒド水溶液としては、例えばホルム
アルデヒド水溶液、アセトアルデヒド水溶液、グルター
ルアルデヒド水溶液等が挙げられるが、アルデヒド水溶
液であれば特に限定されるものではない。これらの中で
ホルムアルデヒド水溶液が、ゲル状組成物の生成を速
め、またゲル状組成物になった吸着剤の機械的強度を高
めるため、好ましい。
【０００９】また、第五、第六及び第七の方法に共通に
用いられるアルカリ金属水酸化物としては、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙
げられるが、アルカリ金属水酸化物であれば特に限定さ
れるものではない。更に、７つの方法で製造された吸着
剤は、金属元素の中でウラン、トリウム、超ウラン元素
等のアクチニド元素、又はカドミウム、鉛、クロム、水
銀、鉄等の元素、或いはコバルト、セシウム、ストロン
チウム等の元素の吸着に好適である。
用いられるアルカリ金属水酸化物としては、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙
げられるが、アルカリ金属水酸化物であれば特に限定さ
れるものではない。更に、７つの方法で製造された吸着
剤は、金属元素の中でウラン、トリウム、超ウラン元素
等のアクチニド元素、又はカドミウム、鉛、クロム、水
銀、鉄等の元素、或いはコバルト、セシウム、ストロン
チウム等の元素の吸着に好適である。
【００１０】本発明の第一の製造方法では、先ず縮合型
タンニン粉末をアンモニア水に溶解し、次いでこのアン
モニア水溶液にアルデヒド水溶液を添加混合してゲル状
組成物を生成する。このタンニン粉末、アンモニア及び
アルデヒドの混合割合は、タンニン粉末、アンモニア及
びアルデヒドの全量に対して、タンニン粉末が３〜３５
重量％、アンモニアが３３〜３５重量％、アルデヒドが
３０〜６２重量％の範囲が好ましい。例えばタンニン粉
末が２４重量％の場合には、アンモニアは３３重量％、
アルデヒドは４３重量％になる。これらの混合割合の中
で特に縮合型タンニン粉末の割合が重要である。タンニ
ン粉末が３重量％未満ではゲル化しにくく、３５重量％
を越えると粉末状組成物になり易いため、上記範囲が好
ましい。このゲル状組成物はこのままの形態で水には溶
解しない。しかし酸又はアルカリには溶解するため、次
の２つの方法により安定化させる。１つの方法は２０〜
２５℃の室温下で上記ゲル状組成物を３〜４日以上放置
して熟成させる方法であり、他の方法は上記ゲル状組成
物を加熱して迅速に安定化させる方法である。加熱温度
が高ければ加熱時間を短縮できる。例えば７０℃で加熱
すれば少なくとも３０分で、８０℃で加熱すれば少なく
とも１５分で安定化したゲル状組成物が生成される。
タンニン粉末をアンモニア水に溶解し、次いでこのアン
モニア水溶液にアルデヒド水溶液を添加混合してゲル状
組成物を生成する。このタンニン粉末、アンモニア及び
アルデヒドの混合割合は、タンニン粉末、アンモニア及
びアルデヒドの全量に対して、タンニン粉末が３〜３５
重量％、アンモニアが３３〜３５重量％、アルデヒドが
３０〜６２重量％の範囲が好ましい。例えばタンニン粉
末が２４重量％の場合には、アンモニアは３３重量％、
アルデヒドは４３重量％になる。これらの混合割合の中
で特に縮合型タンニン粉末の割合が重要である。タンニ
ン粉末が３重量％未満ではゲル化しにくく、３５重量％
を越えると粉末状組成物になり易いため、上記範囲が好
ましい。このゲル状組成物はこのままの形態で水には溶
解しない。しかし酸又はアルカリには溶解するため、次
の２つの方法により安定化させる。１つの方法は２０〜
２５℃の室温下で上記ゲル状組成物を３〜４日以上放置
して熟成させる方法であり、他の方法は上記ゲル状組成
物を加熱して迅速に安定化させる方法である。加熱温度
が高ければ加熱時間を短縮できる。例えば７０℃で加熱
すれば少なくとも３０分で、８０℃で加熱すれば少なく
とも１５分で安定化したゲル状組成物が生成される。
【００１１】第二の方法は、先ずアンモニア水とアルデ
ヒド水溶液を混合し、次いでこの混合液に縮合型タンニ
ン粉末を溶解する。このタンニン粉末、アンモニア及び
アルデヒドの混合割合は第一の方法において示した割合
と同様にする。５〜１０分間程度の攪拌でタンニン粉末
は完全に溶解する。次に第一の方法と同様に加熱するこ
とにより安定化したゲル状組成物が生成される。即ち、
この加熱によりゲル化と安定化が同時に行われる。
ヒド水溶液を混合し、次いでこの混合液に縮合型タンニ
ン粉末を溶解する。このタンニン粉末、アンモニア及び
アルデヒドの混合割合は第一の方法において示した割合
と同様にする。５〜１０分間程度の攪拌でタンニン粉末
は完全に溶解する。次に第一の方法と同様に加熱するこ
とにより安定化したゲル状組成物が生成される。即ち、
この加熱によりゲル化と安定化が同時に行われる。
【００１２】第三の方法は、先ず縮合型タンニン粉末を
ｐＨ８以上のアンモニア水に溶解する。ｐＨ８未満では
タンニン粉末が溶解しにくいからである。タンニン粉末
の混合割合はアンモニア水のｐＨに依存し、例えばｐＨ
８のアンモニア水に対してはタンニン粉末を１〜１５重
量％の範囲で混合することが好ましい。１重量％未満で
はタンニン粉末がゲル化しにくい。アンモニア水のｐＨ
を更に高くした場合にはタンニン粉末の混合割合の上限
値を１５重量％以上にすることができる。次いでタンニ
ン粉末を溶解したアンモニア水溶液にヘキサメチレンテ
トラミンを添加混合する。このヘキサメチレンテトラミ
ンはタンニンを溶解したアンモニア水溶液に対して少な
くとも０．５重量％混合する。次に第二の方法と同様に
加熱して安定化したゲル状組成物を生成する。
ｐＨ８以上のアンモニア水に溶解する。ｐＨ８未満では
タンニン粉末が溶解しにくいからである。タンニン粉末
の混合割合はアンモニア水のｐＨに依存し、例えばｐＨ
８のアンモニア水に対してはタンニン粉末を１〜１５重
量％の範囲で混合することが好ましい。１重量％未満で
はタンニン粉末がゲル化しにくい。アンモニア水のｐＨ
を更に高くした場合にはタンニン粉末の混合割合の上限
値を１５重量％以上にすることができる。次いでタンニ
ン粉末を溶解したアンモニア水溶液にヘキサメチレンテ
トラミンを添加混合する。このヘキサメチレンテトラミ
ンはタンニンを溶解したアンモニア水溶液に対して少な
くとも０．５重量％混合する。次に第二の方法と同様に
加熱して安定化したゲル状組成物を生成する。
【００１３】第四の方法は、先ずヘキサメチレンテトラ
ミン水溶液に縮合型タンニン粉末を混合する。ヘキサメ
チレンテトラミン水溶液はヘキサメチレンテトラミンが
少なくとも０．５重量％溶解した水溶液である。次いで
この水溶液にタンニン粉末を混合する。この混合割合は
第三の方法と同様である。この時点ではタンニン粉末は
溶解しない。次にアンモニア水を添加しｐＨを８以上と
するとタンニン粉末は完全に溶解する。以下第二及び第
三の方法と同様に加熱して安定化したゲル状組成物を生
成する。
ミン水溶液に縮合型タンニン粉末を混合する。ヘキサメ
チレンテトラミン水溶液はヘキサメチレンテトラミンが
少なくとも０．５重量％溶解した水溶液である。次いで
この水溶液にタンニン粉末を混合する。この混合割合は
第三の方法と同様である。この時点ではタンニン粉末は
溶解しない。次にアンモニア水を添加しｐＨを８以上と
するとタンニン粉末は完全に溶解する。以下第二及び第
三の方法と同様に加熱して安定化したゲル状組成物を生
成する。
【００１４】第五の方法は、先ず縮合型タンニン粉末を
ｐＨ７〜１０のアルカリ金属水酸化物の水溶液に溶解す
る。ｐＨ７未満ではタンニン粉末が溶解しにくく、ｐＨ
１０を越えると生成したゲル状組成物が不安定で水に溶
け易くなるからである。タンニン粉末の混合割合はアル
カリ金属水酸化物の水溶液に対してはタンニン粉末を１
〜４０重量％の範囲で混合することが好ましい。１重量
％未満ではタンニン粉末がゲル化しにくく、４０重量％
を超えると粘性が高くなり取扱いにくくなる。この溶液
に第一の方法と同様にアルデヒド水溶液を混合する。こ
こでアルデヒド水溶液は、例えばホルムアルデヒドの３
７重量％水溶液の場合、タンニンが溶解した水溶液５０
ｍＬに対して少なくとも１．３９ｍＬを添加混合する。
以下第二、第三及び第四の方法と同様にこの混合液を加
熱して安定化したゲル状組成物を生成する。
ｐＨ７〜１０のアルカリ金属水酸化物の水溶液に溶解す
る。ｐＨ７未満ではタンニン粉末が溶解しにくく、ｐＨ
１０を越えると生成したゲル状組成物が不安定で水に溶
け易くなるからである。タンニン粉末の混合割合はアル
カリ金属水酸化物の水溶液に対してはタンニン粉末を１
〜４０重量％の範囲で混合することが好ましい。１重量
％未満ではタンニン粉末がゲル化しにくく、４０重量％
を超えると粘性が高くなり取扱いにくくなる。この溶液
に第一の方法と同様にアルデヒド水溶液を混合する。こ
こでアルデヒド水溶液は、例えばホルムアルデヒドの３
７重量％水溶液の場合、タンニンが溶解した水溶液５０
ｍＬに対して少なくとも１．３９ｍＬを添加混合する。
以下第二、第三及び第四の方法と同様にこの混合液を加
熱して安定化したゲル状組成物を生成する。
【００１５】第六の方法は、アンモニア水の代わりにア
ルカリ金属水酸化物の水溶液を用い、ｐＨ７〜１０にす
る以外は第三の方法と同様にして安定化したゲル状組成
物を生成する。タンニン粉末の混合割合は第五の方法と
同様にする。ヘキサメチレンテトラミンはタンニンを溶
解したアルカリ金属水酸化物の水溶液に対して少なくと
も０．５重量％混合する。
ルカリ金属水酸化物の水溶液を用い、ｐＨ７〜１０にす
る以外は第三の方法と同様にして安定化したゲル状組成
物を生成する。タンニン粉末の混合割合は第五の方法と
同様にする。ヘキサメチレンテトラミンはタンニンを溶
解したアルカリ金属水酸化物の水溶液に対して少なくと
も０．５重量％混合する。
【００１６】第七の方法は、アンモニア水の代わりにア
ルカリ金属水酸化物の水溶液を用い、ｐＨ７〜１０にす
る以外は第四の方法と同様にして安定化したゲル状組成
物を生成する。タンニン粉末の混合割合は第五の方法と
同様にする。上記７つの方法のうちいずれかの方法を採
ることにより、生成されたゲル状組成物は水、酸又はア
ルカリのいずれに対しても不溶な金属元素吸着剤とな
る。
ルカリ金属水酸化物の水溶液を用い、ｐＨ７〜１０にす
る以外は第四の方法と同様にして安定化したゲル状組成
物を生成する。タンニン粉末の混合割合は第五の方法と
同様にする。上記７つの方法のうちいずれかの方法を採
ることにより、生成されたゲル状組成物は水、酸又はア
ルカリのいずれに対しても不溶な金属元素吸着剤とな
る。
【００１７】上述した７つの方法で得られたゲル状組成
物の金属元素吸着剤は、金属元素含有溶液との接触面積
を増大するためにミキサー等の機械的手段により所望の
サイズに砕解し細分化されて使用される。この金属元素
吸着剤を用いて金属元素を吸着分離させる方法として
は、カラム法、バッチ法などが挙げられる。カラム法で
は、本発明の吸着剤をカラムに充填した吸着層に金属元
素を吸着した後、このカラムに希鉱酸を通すことによ
り、吸着剤から金属元素を溶離することができる。また
吸着剤に吸着した金属元素はこの吸着剤を希鉱酸の中に
入れて撹拌することにより、吸着剤から金属元素を脱着
することもできる。ここで希鉱酸としては、薄い硝酸、
塩酸、硫酸等が用いられる。
物の金属元素吸着剤は、金属元素含有溶液との接触面積
を増大するためにミキサー等の機械的手段により所望の
サイズに砕解し細分化されて使用される。この金属元素
吸着剤を用いて金属元素を吸着分離させる方法として
は、カラム法、バッチ法などが挙げられる。カラム法で
は、本発明の吸着剤をカラムに充填した吸着層に金属元
素を吸着した後、このカラムに希鉱酸を通すことによ
り、吸着剤から金属元素を溶離することができる。また
吸着剤に吸着した金属元素はこの吸着剤を希鉱酸の中に
入れて撹拌することにより、吸着剤から金属元素を脱着
することもできる。ここで希鉱酸としては、薄い硝酸、
塩酸、硫酸等が用いられる。
【００１８】
【作用】最初にアンモニア水又はアルカリ金属水酸化物
の水溶液と縮合型タンニンを接触させ、その後にアルデ
ヒド水溶液又はヘキサメチレンテトラミンと接触させる
ことにより、或いは最初にヘキサメチレンテトラミン水
溶液と縮合型タンニンを接触させ、その後にアンモニア
水又はアルカリ金属水酸化物の水溶液と接触させること
により、縮合型タンニンは沈殿物とならずに、ゲル状組
成物となる。これはアルデヒドによるタンニンの架橋反
応が通常極めて急速に進行して母液中で局所的に架橋生
成物を生じ易いのに対して、本発明ではアンモニア又は
ヘキサメチレンテトラミンから生じるアンモニウムイオ
ンもしくはアルカリ金属イオンの存在、母液のｐＨ値等
によって、前記架橋反応が遅延して母液全体がヒドロゲ
ル化するためと考えられる。
の水溶液と縮合型タンニンを接触させ、その後にアルデ
ヒド水溶液又はヘキサメチレンテトラミンと接触させる
ことにより、或いは最初にヘキサメチレンテトラミン水
溶液と縮合型タンニンを接触させ、その後にアンモニア
水又はアルカリ金属水酸化物の水溶液と接触させること
により、縮合型タンニンは沈殿物とならずに、ゲル状組
成物となる。これはアルデヒドによるタンニンの架橋反
応が通常極めて急速に進行して母液中で局所的に架橋生
成物を生じ易いのに対して、本発明ではアンモニア又は
ヘキサメチレンテトラミンから生じるアンモニウムイオ
ンもしくはアルカリ金属イオンの存在、母液のｐＨ値等
によって、前記架橋反応が遅延して母液全体がヒドロゲ
ル化するためと考えられる。
【００１９】７通りの方法で得られたゲル状組成物をウ
ラン、トリウム、超ウラン元素、又はカドミウム、鉛、
クロム、水銀、鉄、コバルト、セシウム、ストロンチウ
ム等の金属元素を含有した溶液に接触させると、ゲル状
組成物は金属元素を極めて効率良く吸着する。これはゲ
ル状組成物を構成するタンニンのもっているポリフェノ
ール性水酸基が官能基となって、金属元素とキレート化
合物を形成するためと考えられる。またゲル状にするこ
とにより上記官能基が金属元素と配位し易い立体構造に
なり、かつゲル状組成物が極めて強い親水性物質である
ため、ゲル状組成物は極めて優れた金属元素の吸着性能
を示すものと考えられる。
ラン、トリウム、超ウラン元素、又はカドミウム、鉛、
クロム、水銀、鉄、コバルト、セシウム、ストロンチウ
ム等の金属元素を含有した溶液に接触させると、ゲル状
組成物は金属元素を極めて効率良く吸着する。これはゲ
ル状組成物を構成するタンニンのもっているポリフェノ
ール性水酸基が官能基となって、金属元素とキレート化
合物を形成するためと考えられる。またゲル状にするこ
とにより上記官能基が金属元素と配位し易い立体構造に
なり、かつゲル状組成物が極めて強い親水性物質である
ため、ゲル状組成物は極めて優れた金属元素の吸着性能
を示すものと考えられる。
【００２０】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、原
料とする縮合型タンニンは柿渋以外の天然物から抽出さ
れる多くのタンニンを利用することができるので、資源
の有効利用をはかることができ、しかもこのタンニンは
安価で入手し易く、僅かな工程で吸着剤となるため、量
産に適し経済的効果が大きい。また本発明では、多種の
縮合型タンニンをゲル状組成物にすることにより、金属
元素の吸着性能に優れた吸着剤が得られる。この吸着剤
を所望のサイズに細分化して吸着層としてのカラムに充
填した後、金属元素を含有した溶液をカラムに通すと、
従来の微粒子凝集物からなる不溶性タンニンと比較して
通液性が極めて良くなり、溶液の処理能力を大幅に向上
することができる。
料とする縮合型タンニンは柿渋以外の天然物から抽出さ
れる多くのタンニンを利用することができるので、資源
の有効利用をはかることができ、しかもこのタンニンは
安価で入手し易く、僅かな工程で吸着剤となるため、量
産に適し経済的効果が大きい。また本発明では、多種の
縮合型タンニンをゲル状組成物にすることにより、金属
元素の吸着性能に優れた吸着剤が得られる。この吸着剤
を所望のサイズに細分化して吸着層としてのカラムに充
填した後、金属元素を含有した溶液をカラムに通すと、
従来の微粒子凝集物からなる不溶性タンニンと比較して
通液性が極めて良くなり、溶液の処理能力を大幅に向上
することができる。
【００２１】特に、本発明で得られた吸着剤は、核燃料
製造工程から発生するウラン、トリウム及び海水中のウ
ランの吸着性能に優れるばかりか、再処理工程から発生
する超ウラン元素であるキュリウム、アメリシウム、ネ
プツニウム、プルトニウム、更には金属元素を取扱う工
程から発生するカドミウム、鉛、六価クロム、水銀、
鉄、コバルト、セシウム及びストロンチウムに至る多種
の元素の吸着性能に優れ、その利用価値は極めて大き
い。また、金属を吸着した本発明の吸着剤は、有毒ガス
を発生することなく焼却可能であるため、焼却により吸
着剤の容積を大きく減少して固体廃棄物の発生量を少な
くすることができる。また吸着した金属元素によって
は、固形物は不純物を含まない金属酸化物になるため、
再利用を図ることもできる。更に、本発明で得られた吸
着剤は機械的強度の高いゲル状組成物であるため、希鉱
酸と接触させてもその形態が崩れにくく、吸着した金属
元素をゲル状組成物から容易に溶離させて金属を回収及
び精製することができる利点もある。
製造工程から発生するウラン、トリウム及び海水中のウ
ランの吸着性能に優れるばかりか、再処理工程から発生
する超ウラン元素であるキュリウム、アメリシウム、ネ
プツニウム、プルトニウム、更には金属元素を取扱う工
程から発生するカドミウム、鉛、六価クロム、水銀、
鉄、コバルト、セシウム及びストロンチウムに至る多種
の元素の吸着性能に優れ、その利用価値は極めて大き
い。また、金属を吸着した本発明の吸着剤は、有毒ガス
を発生することなく焼却可能であるため、焼却により吸
着剤の容積を大きく減少して固体廃棄物の発生量を少な
くすることができる。また吸着した金属元素によって
は、固形物は不純物を含まない金属酸化物になるため、
再利用を図ることもできる。更に、本発明で得られた吸
着剤は機械的強度の高いゲル状組成物であるため、希鉱
酸と接触させてもその形態が崩れにくく、吸着した金属
元素をゲル状組成物から容易に溶離させて金属を回収及
び精製することができる利点もある。
【００２２】
【実施例】以下、本発明の実施例を比較例とともに具体
的に説明する。以下の実施例は本発明の範囲を限定する
ものではない。 ＜実施例１＞縮合型タンニンであるワットルタンニンの
粉末８ｇを１３．３Ｎのアンモニア水５０ｍＬに添加し
て溶解させた。次いでこの溶液にホルムアルデヒドの３
７重量％水溶液を５７ｍＬ添加して攪拌し均一に混合し
た。この攪拌を停止するとゲル状組成物が生成された。
このゲル状組成物を２等分し、一方のゲル状組成物は４
日間室温で放置し熟成させた。また残りのゲル状組成物
は７０℃で１時間加熱した。これにより２種の安定化し
たゲル状組成物からなる金属元素吸着剤が得られた。後
述する吸着性能試験１〜１４では後者の金属元素吸着剤
を用いた。
的に説明する。以下の実施例は本発明の範囲を限定する
ものではない。 ＜実施例１＞縮合型タンニンであるワットルタンニンの
粉末８ｇを１３．３Ｎのアンモニア水５０ｍＬに添加し
て溶解させた。次いでこの溶液にホルムアルデヒドの３
７重量％水溶液を５７ｍＬ添加して攪拌し均一に混合し
た。この攪拌を停止するとゲル状組成物が生成された。
このゲル状組成物を２等分し、一方のゲル状組成物は４
日間室温で放置し熟成させた。また残りのゲル状組成物
は７０℃で１時間加熱した。これにより２種の安定化し
たゲル状組成物からなる金属元素吸着剤が得られた。後
述する吸着性能試験１〜１４では後者の金属元素吸着剤
を用いた。
【００２３】＜実施例２＞１３．３Ｎのアンモニア水５
０ｍＬとホルムアルデヒドの３７重量％水溶液５７ｍＬ
を混合した。次いでこの混合液にワットルタンニンの粉
末８ｇを加え溶解した後、この溶液を７０℃で１時間加
熱した。これによりゲル化と安定化が同時に行われ、安
定化したゲル状組成物からなる金属元素吸着剤が得られ
た。
０ｍＬとホルムアルデヒドの３７重量％水溶液５７ｍＬ
を混合した。次いでこの混合液にワットルタンニンの粉
末８ｇを加え溶解した後、この溶液を７０℃で１時間加
熱した。これによりゲル化と安定化が同時に行われ、安
定化したゲル状組成物からなる金属元素吸着剤が得られ
た。
【００２４】＜実施例３＞ワットルタンニンの粉末８ｇ
をｐＨ８．５のアンモニア水１０７ｍＬに添加して溶解
させた。タンニンの粉末を加えるに従って溶液のｐＨは
徐々に低下するため、アンモニア水を随時追加して溶液
のｐＨが８以上になるように保持した。次いでこの溶液
にヘキサメチレンテトラミン粉末１．５ｇを加えた後、
７０℃で３時間加熱した。ゲル化と安定化が同時に行わ
れ、安定化したゲル状組成物からなる金属元素吸着剤が
得られた。
をｐＨ８．５のアンモニア水１０７ｍＬに添加して溶解
させた。タンニンの粉末を加えるに従って溶液のｐＨは
徐々に低下するため、アンモニア水を随時追加して溶液
のｐＨが８以上になるように保持した。次いでこの溶液
にヘキサメチレンテトラミン粉末１．５ｇを加えた後、
７０℃で３時間加熱した。ゲル化と安定化が同時に行わ
れ、安定化したゲル状組成物からなる金属元素吸着剤が
得られた。
【００２５】＜実施例４＞純水１０７ｍＬにヘキサメチ
レンテトラミン粉末１．５ｇを添加して溶解させた。次
いでこの水溶液にワットルタンニンの粉末８ｇを加えて
均一に混合した。この段階ではタンニンは溶解しなかっ
た。次にこの混合液にアンモニア水を添加し、混合液の
ｐＨを８以上にしてタンニンを溶解させた後、７０℃で
３時間加熱した。ゲル化と安定化が同時に行われ、安定
化したゲル状組成物からなる金属元素吸着剤が得られ
た。
レンテトラミン粉末１．５ｇを添加して溶解させた。次
いでこの水溶液にワットルタンニンの粉末８ｇを加えて
均一に混合した。この段階ではタンニンは溶解しなかっ
た。次にこの混合液にアンモニア水を添加し、混合液の
ｐＨを８以上にしてタンニンを溶解させた後、７０℃で
３時間加熱した。ゲル化と安定化が同時に行われ、安定
化したゲル状組成物からなる金属元素吸着剤が得られ
た。
【００２６】＜実施例５＞ワットルタンニンの粉末８ｇ
をｐＨ８．７のＮａＯＨ水溶液５０ｍＬに添加して溶解
させた。タンニンの粉末を加えるに従って溶液のｐＨは
徐々に低下するため、ＮａＯＨ水溶液を随時添加して溶
液のｐＨが８になるように保持した。次いでこの溶液に
ホルムアルデヒドの３７重量％水溶液２．７７ｍＬを添
加した後、この溶液を７０℃で１時間加熱した。これに
よりゲル化と安定化が同時に行われ、安定化したゲル状
組成物からなる金属元素吸着剤が得られた。
をｐＨ８．７のＮａＯＨ水溶液５０ｍＬに添加して溶解
させた。タンニンの粉末を加えるに従って溶液のｐＨは
徐々に低下するため、ＮａＯＨ水溶液を随時添加して溶
液のｐＨが８になるように保持した。次いでこの溶液に
ホルムアルデヒドの３７重量％水溶液２．７７ｍＬを添
加した後、この溶液を７０℃で１時間加熱した。これに
よりゲル化と安定化が同時に行われ、安定化したゲル状
組成物からなる金属元素吸着剤が得られた。
【００２７】＜実施例６＞ワットルタンニンの粉末８ｇ
をｐＨ８．５のＮａＯＨ水溶液５０ｍＬに添加して溶解
させた。タンニンの粉末を加えるに従って溶液のｐＨは
徐々に低下するため、ＮａＯＨ水溶液を随時追加して溶
液のｐＨが８になるように保持した。次いでこの溶液に
ヘキサメチレンテトラミン粉末１．０ｇを加えた後、７
０℃で１時間加熱した。ゲル化と安定化が同時に行わ
れ、安定化したゲル状組成物からなる金属元素吸着剤が
得られた。
をｐＨ８．５のＮａＯＨ水溶液５０ｍＬに添加して溶解
させた。タンニンの粉末を加えるに従って溶液のｐＨは
徐々に低下するため、ＮａＯＨ水溶液を随時追加して溶
液のｐＨが８になるように保持した。次いでこの溶液に
ヘキサメチレンテトラミン粉末１．０ｇを加えた後、７
０℃で１時間加熱した。ゲル化と安定化が同時に行わ
れ、安定化したゲル状組成物からなる金属元素吸着剤が
得られた。
【００２８】＜実施例７＞純水５０ｍＬにヘキサメチレ
ンテトラミン粉末１．０ｇを添加して溶解させた。次い
でこの水溶液にワットルタンニンの粉末８ｇを加えて均
一に混合した。この段階ではタンニンは溶解しなかっ
た。次にこの混合液にＮａＯＨ水溶液を添加し、混合液
のｐＨを７にしてタンニンを溶解させた後、７０℃で１
時間加熱した。ゲル化と安定化が同時に行われ、安定化
したゲル状組成物からなる金属元素吸着剤が得られた。
ンテトラミン粉末１．０ｇを添加して溶解させた。次い
でこの水溶液にワットルタンニンの粉末８ｇを加えて均
一に混合した。この段階ではタンニンは溶解しなかっ
た。次にこの混合液にＮａＯＨ水溶液を添加し、混合液
のｐＨを７にしてタンニンを溶解させた後、７０℃で１
時間加熱した。ゲル化と安定化が同時に行われ、安定化
したゲル状組成物からなる金属元素吸着剤が得られた。
【００２９】＜比較例１＞ワットルタンニンの粉末８ｇ
をホルムアルデヒドの３７重量％水溶液に溶解させた。
次いでこの溶液に１３．７Ｎのアンモニア水１４ｍＬ以
上を添加してタンニン化合物を沈殿させ、濾別した後、
４日間室温で放置して熟成し、粒径が約１．０〜２．４
ｍｍの不溶性タンニンからなる金属元素吸着剤が得られ
た。
をホルムアルデヒドの３７重量％水溶液に溶解させた。
次いでこの溶液に１３．７Ｎのアンモニア水１４ｍＬ以
上を添加してタンニン化合物を沈殿させ、濾別した後、
４日間室温で放置して熟成し、粒径が約１．０〜２．４
ｍｍの不溶性タンニンからなる金属元素吸着剤が得られ
た。
【００３０】＜吸着性能試験例１＞上記実施例１〜４で
得られた吸着剤を比較例１の吸着剤と同じ粒径になるよ
うにミキサーで砕解して約１．０〜２．４ｍｍの粒径に
細分化した後、実施例と比較例のウランの吸着性能試験
を行った。ウラン濃度が２００ｐｐｂのｐＨ４の溶液を
２５０ｍＬずつ５つの容器に入れた。これらの溶液に実
施例１〜４及び比較例１で得られた金属元素吸着剤をそ
れぞれ乾燥重量で２５ｍｇずつ添加し、約２時間攪拌し
てウランを吸着させ、その吸着率を測定した。更にこの
試験のウラン含有溶液のｐＨについて種々変えて、ウラ
ンの吸着率を測定した。実施例１〜４で得られた吸着剤
による吸着試験ではｐＨを６、８及び１０にして、また
比較例１で得られた吸着剤による吸着試験ではｐＨを７
及び９．５にして、同様にウランの吸着率を測定した。
その結果を図１に示す。ここで吸着率αは吸着剤添加前
の原液のウラン濃度をＣｏ、吸着剤を添加してウラン吸
着後の溶液のウラン濃度をＣｔとするとき、 α＝［（Ｃｏ−Ｃｔ）／Ｃｏ］×１００（％） で算出される値である。図１より明らかなように、実施
例１〜４のゲル状組成物からなる吸着剤はいずれも比較
例１の沈殿物からなる吸着剤と同様にｐＨ４〜１０の広
い範囲で高いウラン吸着率を示し、製造方法及び吸着剤
の形態によって吸着性能に差がなかった。
得られた吸着剤を比較例１の吸着剤と同じ粒径になるよ
うにミキサーで砕解して約１．０〜２．４ｍｍの粒径に
細分化した後、実施例と比較例のウランの吸着性能試験
を行った。ウラン濃度が２００ｐｐｂのｐＨ４の溶液を
２５０ｍＬずつ５つの容器に入れた。これらの溶液に実
施例１〜４及び比較例１で得られた金属元素吸着剤をそ
れぞれ乾燥重量で２５ｍｇずつ添加し、約２時間攪拌し
てウランを吸着させ、その吸着率を測定した。更にこの
試験のウラン含有溶液のｐＨについて種々変えて、ウラ
ンの吸着率を測定した。実施例１〜４で得られた吸着剤
による吸着試験ではｐＨを６、８及び１０にして、また
比較例１で得られた吸着剤による吸着試験ではｐＨを７
及び９．５にして、同様にウランの吸着率を測定した。
その結果を図１に示す。ここで吸着率αは吸着剤添加前
の原液のウラン濃度をＣｏ、吸着剤を添加してウラン吸
着後の溶液のウラン濃度をＣｔとするとき、 α＝［（Ｃｏ−Ｃｔ）／Ｃｏ］×１００（％） で算出される値である。図１より明らかなように、実施
例１〜４のゲル状組成物からなる吸着剤はいずれも比較
例１の沈殿物からなる吸着剤と同様にｐＨ４〜１０の広
い範囲で高いウラン吸着率を示し、製造方法及び吸着剤
の形態によって吸着性能に差がなかった。
【００３１】＜吸着性能試験例２＞上記実施例５〜７で
得られた吸着剤をミキサーで砕解して約１．０〜２．４
ｍｍの粒径に細分化した後、ウランの吸着性能試験を行
った。ウラン濃度が２４５ｐｐｂのｐＨ４の溶液を２５
０ｍＬずつ３つの容器に入れた。これらの溶液に実施例
５〜７で得られた金属元素吸着剤をそれぞれ乾燥重量で
２５ｍｇずつ添加し、約２時間攪拌してウランを吸着さ
せ、その吸着率を測定した。その結果を図２に示す。図
２から明らかなように、実施例５〜７のゲル状組成物か
らなる吸着剤は、いずれも広いｐＨ範囲で高いウラン吸
着率を示した。
得られた吸着剤をミキサーで砕解して約１．０〜２．４
ｍｍの粒径に細分化した後、ウランの吸着性能試験を行
った。ウラン濃度が２４５ｐｐｂのｐＨ４の溶液を２５
０ｍＬずつ３つの容器に入れた。これらの溶液に実施例
５〜７で得られた金属元素吸着剤をそれぞれ乾燥重量で
２５ｍｇずつ添加し、約２時間攪拌してウランを吸着さ
せ、その吸着率を測定した。その結果を図２に示す。図
２から明らかなように、実施例５〜７のゲル状組成物か
らなる吸着剤は、いずれも広いｐＨ範囲で高いウラン吸
着率を示した。
【００３２】＜吸着性能試験例３＞上記実施例１で得ら
れた吸着剤を約１．０〜２．４ｍｍの粒径に細分化した
後、図３に示すカラム１０に充填した。このカラム１０
は入口部１０ａの内径が５０ｍｍ、中央部１０ｂの内径
が１０ｍｍ、出口部１０ｃの内径が４ｍｍであって、入
口部上端から中央部下端までの長さが２６０ｍｍのサイ
ズを有する。カラム１０の中央部１０ｂと出口部１０ｃ
の間にはガラスウール１０ｄが装填される。この吸着剤
をガラスウール１０ｄから１８０ｍｍの高さになるまで
充填した。一方、比較例１で得られた吸着剤を同一の構
成のカラムに同様に充填した。実施例１の吸着剤を充填
したカラムと比較例１の吸着剤を充填したカラムの通液
性を比較するために５００ｍＬの純水をそれぞれのカラ
ムに注入した。５００ｍＬ全量の通液時間を測定した。
この通液試験を試料を変えて５回行った。その結果を表
１に示す。表１から明らかなように、比較例１の吸着剤
による平均通液時間が４．８８時間であったのに対し
て、実施例１の吸着剤による平均通液時間は０．８５時
間であった。これにより実施例１の方が比較例１より約
５．７倍通液性が高いことが判った。
れた吸着剤を約１．０〜２．４ｍｍの粒径に細分化した
後、図３に示すカラム１０に充填した。このカラム１０
は入口部１０ａの内径が５０ｍｍ、中央部１０ｂの内径
が１０ｍｍ、出口部１０ｃの内径が４ｍｍであって、入
口部上端から中央部下端までの長さが２６０ｍｍのサイ
ズを有する。カラム１０の中央部１０ｂと出口部１０ｃ
の間にはガラスウール１０ｄが装填される。この吸着剤
をガラスウール１０ｄから１８０ｍｍの高さになるまで
充填した。一方、比較例１で得られた吸着剤を同一の構
成のカラムに同様に充填した。実施例１の吸着剤を充填
したカラムと比較例１の吸着剤を充填したカラムの通液
性を比較するために５００ｍＬの純水をそれぞれのカラ
ムに注入した。５００ｍＬ全量の通液時間を測定した。
この通液試験を試料を変えて５回行った。その結果を表
１に示す。表１から明らかなように、比較例１の吸着剤
による平均通液時間が４．８８時間であったのに対し
て、実施例１の吸着剤による平均通液時間は０．８５時
間であった。これにより実施例１の方が比較例１より約
５．７倍通液性が高いことが判った。
【００３３】
【表１】
【００３４】＜吸着性能試験例４＞上記実施例１で得ら
れた吸着剤を約１．０〜２．４ｍｍの粒径に細分化した
後、中央部の内径が４ｍｍのカラムに高さが８０ｍｍに
なるように充填した。このカラムにウラン濃度が６８０
ｐｐｂのｐＨ４の溶液を６２．５ｈ-1の空間速度(Ｓ
Ｖ）で流しながら、一定時間毎にカラム通過後の溶液中
のウラン濃度を測定した。その結果を図４に示す。図４
から明らかなように、約２３００ｍＬを流した時点まで
のウラン濃度は原液のウラン濃度の１０分の１以下にな
っていた。これはカラムに充填した吸着剤の体積が１ｍ
Ｌ（０．２2×π×０．８）であることから、吸着剤の
体積の約２３００倍以上のウラン含有溶液を処理したこ
とになり、実施例１の吸着剤が高いウラン吸着性能を有
することが確認された。更に、このウランを吸着した吸
着剤が充填されたカラムに０．１Ｎの硝酸を１５０ｍＬ
／ｈ（ＬＶ＝１１９０ｃｍ／ｈ、ＳＶ＝１４９ｈ-1）の
割合になるように３０〜４０ｍＬずつ合計３１５ｍＬ流
した。その結果を表２及び図５に示す。表２及び図５か
ら明らかなように、最初の希硝酸３０ｍＬで約９９％の
ウランが溶離し、続いて希硝酸を流すに従ってカラムの
ウラン溶離液濃度は次第に減少し、最終的にほぼ１００
％のウランが溶離した。これにより、実施例１で得られ
た吸着剤から極めて容易にウランが溶離することが確認
された。
れた吸着剤を約１．０〜２．４ｍｍの粒径に細分化した
後、中央部の内径が４ｍｍのカラムに高さが８０ｍｍに
なるように充填した。このカラムにウラン濃度が６８０
ｐｐｂのｐＨ４の溶液を６２．５ｈ-1の空間速度(Ｓ
Ｖ）で流しながら、一定時間毎にカラム通過後の溶液中
のウラン濃度を測定した。その結果を図４に示す。図４
から明らかなように、約２３００ｍＬを流した時点まで
のウラン濃度は原液のウラン濃度の１０分の１以下にな
っていた。これはカラムに充填した吸着剤の体積が１ｍ
Ｌ（０．２2×π×０．８）であることから、吸着剤の
体積の約２３００倍以上のウラン含有溶液を処理したこ
とになり、実施例１の吸着剤が高いウラン吸着性能を有
することが確認された。更に、このウランを吸着した吸
着剤が充填されたカラムに０．１Ｎの硝酸を１５０ｍＬ
／ｈ（ＬＶ＝１１９０ｃｍ／ｈ、ＳＶ＝１４９ｈ-1）の
割合になるように３０〜４０ｍＬずつ合計３１５ｍＬ流
した。その結果を表２及び図５に示す。表２及び図５か
ら明らかなように、最初の希硝酸３０ｍＬで約９９％の
ウランが溶離し、続いて希硝酸を流すに従ってカラムの
ウラン溶離液濃度は次第に減少し、最終的にほぼ１００
％のウランが溶離した。これにより、実施例１で得られ
た吸着剤から極めて容易にウランが溶離することが確認
された。
【００３５】
【表２】
【００３６】＜吸着性能試験例５＞上記実施例１で得ら
れた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した後、
この試験例３と同じカラムにトリウム濃度が８．５×１
０-1Ｂｑ／ｃｍ3の溶液を流した。カラムから約２３０
０ｍＬ流出した時点でその溶液中のトリウム濃度を測定
したところ、５．０×１０-2Ｂｑ／ｃｍ3以下であっ
た。このことから９４％以上のトリウムが実施例１の吸
着剤に吸着されたことが確認された。
れた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した後、
この試験例３と同じカラムにトリウム濃度が８．５×１
０-1Ｂｑ／ｃｍ3の溶液を流した。カラムから約２３０
０ｍＬ流出した時点でその溶液中のトリウム濃度を測定
したところ、５．０×１０-2Ｂｑ／ｃｍ3以下であっ
た。このことから９４％以上のトリウムが実施例１の吸
着剤に吸着されたことが確認された。
【００３７】＜吸着性能試験例６＞上記実施例１で得ら
れた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した後、
乾燥重量で４ｍｇ採取して、ウラン濃度が５．３５ｐｐ
ｂのｐＨ７．７の天然海水１０００ｍＬに添加した。２
４時間攪拌してこの吸着剤にウランを吸着させた。この
天然海水を濾紙（東洋濾紙Ｎｏ．６）で濾過し、濾液中
のウラン濃度を測定したところ１．００ｐｐｂであっ
た。このことから約８１％のウランが吸着され、その吸
着量は吸着剤１ｇ当たり１日１０８８μｇであることが
確認された。
れた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した後、
乾燥重量で４ｍｇ採取して、ウラン濃度が５．３５ｐｐ
ｂのｐＨ７．７の天然海水１０００ｍＬに添加した。２
４時間攪拌してこの吸着剤にウランを吸着させた。この
天然海水を濾紙（東洋濾紙Ｎｏ．６）で濾過し、濾液中
のウラン濃度を測定したところ１．００ｐｐｂであっ
た。このことから約８１％のウランが吸着され、その吸
着量は吸着剤１ｇ当たり１日１０８８μｇであることが
確認された。
【００３８】＜吸着性能試験例７＞上記実施例１で得ら
れた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した後、
乾燥重量で１００ｍｇ採取して、超ウラン元素であるキ
ュリウム（244Ｃｍ）濃度が２．９×１０-1Ｂｑ／ｃｍ3
の溶液２００ｍＬに添加した。このときキュリウム含有
溶液はｐＨを約４から約１０まで４種類変えたものを用
意した。それぞれの溶液を２時間攪拌して吸着剤にキュ
リウムを吸着させ、吸着率を測定した。その結果を図６
に示す。図６より明らかなようにこの吸着剤は酸性の溶
液で高い吸着率を示した。
れた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した後、
乾燥重量で１００ｍｇ採取して、超ウラン元素であるキ
ュリウム（244Ｃｍ）濃度が２．９×１０-1Ｂｑ／ｃｍ3
の溶液２００ｍＬに添加した。このときキュリウム含有
溶液はｐＨを約４から約１０まで４種類変えたものを用
意した。それぞれの溶液を２時間攪拌して吸着剤にキュ
リウムを吸着させ、吸着率を測定した。その結果を図６
に示す。図６より明らかなようにこの吸着剤は酸性の溶
液で高い吸着率を示した。
【００３９】＜吸着性能試験例８＞上記実施例１で得ら
れた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した後、
乾燥重量で１００ｍｇ採取して、超ウラン元素であるア
メリシウム（241Ａｍ）濃度が１．６×１０-1Ｂｑ／ｃ
ｍ3の溶液２００ｍＬに添加した。このときアメリシウ
ム含有溶液はｐＨを約３から約１０まで６種類変えたも
のを用意した。それぞれの溶液を２時間攪拌して吸着剤
にアメリシウムを吸着させ、吸着率を測定した。その結
果を図６に示す。図６より明らかなようにこの吸着剤は
溶液が酸性になるほど高い吸着率を示した。
れた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した後、
乾燥重量で１００ｍｇ採取して、超ウラン元素であるア
メリシウム（241Ａｍ）濃度が１．６×１０-1Ｂｑ／ｃ
ｍ3の溶液２００ｍＬに添加した。このときアメリシウ
ム含有溶液はｐＨを約３から約１０まで６種類変えたも
のを用意した。それぞれの溶液を２時間攪拌して吸着剤
にアメリシウムを吸着させ、吸着率を測定した。その結
果を図６に示す。図６より明らかなようにこの吸着剤は
溶液が酸性になるほど高い吸着率を示した。
【００４０】＜吸着性能試験例９＞上記実施例１で得ら
れた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した後、
乾燥重量で１００ｍｇ採取して、超ウラン元素であるネ
プツニウム（237Ｎｐ）濃度が５．５×１０-1Ｂｑ／ｃ
ｍ3の溶液２００ｍＬに添加した。このときネプツニウ
ム含有溶液はｐＨを約４から約１０まで４種類変えたも
のを用意した。それぞれの溶液を２時間攪拌して吸着剤
にネプツニウムを吸着させ、吸着率を測定した。その結
果を図６に示す。図６より明らかなようにこの吸着剤は
溶液のｐＨが６以上で高い吸着率を示した。
れた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した後、
乾燥重量で１００ｍｇ採取して、超ウラン元素であるネ
プツニウム（237Ｎｐ）濃度が５．５×１０-1Ｂｑ／ｃ
ｍ3の溶液２００ｍＬに添加した。このときネプツニウ
ム含有溶液はｐＨを約４から約１０まで４種類変えたも
のを用意した。それぞれの溶液を２時間攪拌して吸着剤
にネプツニウムを吸着させ、吸着率を測定した。その結
果を図６に示す。図６より明らかなようにこの吸着剤は
溶液のｐＨが６以上で高い吸着率を示した。
【００４１】＜吸着性能試験例１０＞上記実施例１で得
られた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した
後、乾燥重量で２５ｍｇ採取して、超ウラン元素である
プルトニウム濃度が１．１×１０-5Ｂｑ／ｃｍ3のｐＨ
６の溶液５０ｍＬに添加した。この溶液を２時間攪拌し
て吸着剤にプルトニウムを吸着させた。この溶液を濾過
し、濾液中のプルトニウム濃度を測定したところ１．０
×１０-6Ｂｑ／ｃｍ3であった。このことから約９０％
のプルトニウムが吸着されたことが確認された。
られた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した
後、乾燥重量で２５ｍｇ採取して、超ウラン元素である
プルトニウム濃度が１．１×１０-5Ｂｑ／ｃｍ3のｐＨ
６の溶液５０ｍＬに添加した。この溶液を２時間攪拌し
て吸着剤にプルトニウムを吸着させた。この溶液を濾過
し、濾液中のプルトニウム濃度を測定したところ１．０
×１０-6Ｂｑ／ｃｍ3であった。このことから約９０％
のプルトニウムが吸着されたことが確認された。
【００４２】＜吸着性能試験例１１＞上記実施例１で得
られた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した
後、乾燥重量で５００ｍｇ採取して、金属元素であるカ
ドミウム濃度が１００ｐｐｍの溶液２５０ｍＬに添加し
た。このときカドミウム含有溶液はｐＨを約４から約１
０まで４種類変えたものを用意した。それぞれの溶液を
３時間攪拌して吸着剤にカドミウムを吸着させ、吸着率
を測定した。その結果を図６に示す。図６より明らかな
ようにこの吸着剤は溶液がアルカリ性になるほど高い吸
着率を示した。
られた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した
後、乾燥重量で５００ｍｇ採取して、金属元素であるカ
ドミウム濃度が１００ｐｐｍの溶液２５０ｍＬに添加し
た。このときカドミウム含有溶液はｐＨを約４から約１
０まで４種類変えたものを用意した。それぞれの溶液を
３時間攪拌して吸着剤にカドミウムを吸着させ、吸着率
を測定した。その結果を図６に示す。図６より明らかな
ようにこの吸着剤は溶液がアルカリ性になるほど高い吸
着率を示した。
【００４３】＜吸着性能試験例１２＞上記実施例１で得
られた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した
後、乾燥重量で２５０ｍｇ採取して、金属元素である鉛
濃度が１００ｐｐｍのｐＨ６の溶液１２５ｍＬに添加し
た。この溶液を１時間攪拌して吸着剤に鉛を吸着させ
た。この溶液を濾過し、濾液中の鉛濃度を測定したとこ
ろ８．１ｐｐｍであった。このことから約９２％の鉛が
吸着されたことが確認された。
られた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した
後、乾燥重量で２５０ｍｇ採取して、金属元素である鉛
濃度が１００ｐｐｍのｐＨ６の溶液１２５ｍＬに添加し
た。この溶液を１時間攪拌して吸着剤に鉛を吸着させ
た。この溶液を濾過し、濾液中の鉛濃度を測定したとこ
ろ８．１ｐｐｍであった。このことから約９２％の鉛が
吸着されたことが確認された。
【００４４】＜吸着性能試験例１３＞上記実施例１で得
られた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した
後、乾燥重量で２５０ｍｇ採取して、金属元素を成分元
素とする六価クロム（ＣｒＯ3）濃度が１００ｐｐｍの
溶液１２５ｍＬに添加した。このとき六価クロム含有溶
液はｐＨを約３．５から約１０まで５種類変えたものを
用意した。それぞれの溶液を３時間攪拌して吸着剤に六
価クロムを吸着させ、吸着率を測定した。その結果を図
６に示す。図６より明らかなようにこの吸着剤は溶液が
酸性になるほど高い吸着率を示した。
られた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した
後、乾燥重量で２５０ｍｇ採取して、金属元素を成分元
素とする六価クロム（ＣｒＯ3）濃度が１００ｐｐｍの
溶液１２５ｍＬに添加した。このとき六価クロム含有溶
液はｐＨを約３．５から約１０まで５種類変えたものを
用意した。それぞれの溶液を３時間攪拌して吸着剤に六
価クロムを吸着させ、吸着率を測定した。その結果を図
６に示す。図６より明らかなようにこの吸着剤は溶液が
酸性になるほど高い吸着率を示した。
【００４５】＜吸着性能試験例１４＞上記実施例１で得
られた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した
後、乾燥重量で２５０ｍｇ採取して、金属元素である水
銀濃度が１０ｐｐｍの溶液１２５ｍＬに添加した。この
とき水銀含有溶液はｐＨを約３．５から約１０まで４種
類変えたものを用意した。それぞれの溶液を２時間攪拌
して吸着剤に水銀を吸着させ、吸着率を測定した。その
結果を図６に示す。図６より明らかなようにこの吸着剤
は溶液のｐＨ６前後で高い吸着率を示した。
られた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した
後、乾燥重量で２５０ｍｇ採取して、金属元素である水
銀濃度が１０ｐｐｍの溶液１２５ｍＬに添加した。この
とき水銀含有溶液はｐＨを約３．５から約１０まで４種
類変えたものを用意した。それぞれの溶液を２時間攪拌
して吸着剤に水銀を吸着させ、吸着率を測定した。その
結果を図６に示す。図６より明らかなようにこの吸着剤
は溶液のｐＨ６前後で高い吸着率を示した。
【００４６】＜吸着性能試験例１５＞上記実施例１で得
られた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した
後、乾燥重量で２０００ｍｇ採取して、金属元素である
鉄の濃度が１ｐｐｍのｐＨ４の溶液１０００ｍＬに添加
した。この溶液を１時間攪拌して吸着剤に鉄を吸着させ
た。この溶液を濾過し、濾液中の鉄イオン濃度を測定し
たところ０．０１ｐｐｍ以下であった。このことから９
９％以上の鉄イオンが吸着され、その吸着量は吸着剤１
ｇ当たり４９５μｇ以上であることが確認された。
られた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した
後、乾燥重量で２０００ｍｇ採取して、金属元素である
鉄の濃度が１ｐｐｍのｐＨ４の溶液１０００ｍＬに添加
した。この溶液を１時間攪拌して吸着剤に鉄を吸着させ
た。この溶液を濾過し、濾液中の鉄イオン濃度を測定し
たところ０．０１ｐｐｍ以下であった。このことから９
９％以上の鉄イオンが吸着され、その吸着量は吸着剤１
ｇ当たり４９５μｇ以上であることが確認された。
【００４７】＜吸着性能試験例１６＞上記実施例１で得
られた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した
後、乾燥重量で２００ｍｇ採取して、コバルトの濃度が
１００ｐｐｍの塩化コバルト（ＣｏＣｌ2）溶液１００
ｍＬに添加した。このときコバルト含有溶液はｐＨを約
４から約１０まで４種類変えたものを用意した。それぞ
れの溶液を３時間攪拌して吸着剤にコバルトを吸着さ
せ、吸着率を測定した。その結果を図７に示す。図７よ
り明らかなようにこの吸着剤は溶液がアルカリ性になる
ほど高い吸着率を示した。
られた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した
後、乾燥重量で２００ｍｇ採取して、コバルトの濃度が
１００ｐｐｍの塩化コバルト（ＣｏＣｌ2）溶液１００
ｍＬに添加した。このときコバルト含有溶液はｐＨを約
４から約１０まで４種類変えたものを用意した。それぞ
れの溶液を３時間攪拌して吸着剤にコバルトを吸着さ
せ、吸着率を測定した。その結果を図７に示す。図７よ
り明らかなようにこの吸着剤は溶液がアルカリ性になる
ほど高い吸着率を示した。
【００４８】＜吸着性能試験例１７＞上記実施例１で得
られた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した
後、乾燥重量で４００ｍｇ採取して、ストロンチウムの
濃度が１００ｐｐｍでｐＨ１０の硝酸ストロンチウム
（Ｓｒ（ＮＯ3）2）溶液１００ｍＬに添加した。この溶
液を３時間攪拌して吸着剤にストロンチウムを吸着させ
て吸着量を求めた。その結果、吸着剤１ｇ当たり１６ｍ
ｇのストロンチウムが吸着し、高い吸着性能を示した。
られた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した
後、乾燥重量で４００ｍｇ採取して、ストロンチウムの
濃度が１００ｐｐｍでｐＨ１０の硝酸ストロンチウム
（Ｓｒ（ＮＯ3）2）溶液１００ｍＬに添加した。この溶
液を３時間攪拌して吸着剤にストロンチウムを吸着させ
て吸着量を求めた。その結果、吸着剤１ｇ当たり１６ｍ
ｇのストロンチウムが吸着し、高い吸着性能を示した。
【００４９】＜吸着性能試験例１８＞上記実施例１で得
られた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した
後、乾燥重量で４００ｍｇ採取して、セシウムの濃度が
１０ｐｐｍでｐＨ１０の硝酸セシウム（ＣｓＮＯ3）溶
液１００ｍＬに添加した。この溶液を３時間攪拌して吸
着剤にセシウムを吸着させて吸着量を求めた。その結
果、吸着剤１ｇ当たり７９８μｇのセシウムが吸着し、
高い吸着性能を示した。
られた吸着剤を吸着性能試験例３と同様に細分化した
後、乾燥重量で４００ｍｇ採取して、セシウムの濃度が
１０ｐｐｍでｐＨ１０の硝酸セシウム（ＣｓＮＯ3）溶
液１００ｍＬに添加した。この溶液を３時間攪拌して吸
着剤にセシウムを吸着させて吸着量を求めた。その結
果、吸着剤１ｇ当たり７９８μｇのセシウムが吸着し、
高い吸着性能を示した。
【図１】本発明の吸着性能試験例１の結果を示す図。
【図２】本発明の吸着性能試験例２の結果を示す図。
【図３】本発明の吸着性能試験例３で用いたカラムの断
面図。
面図。
【図４】本発明の吸着性能試験例４のウラン吸着状況を
示す図。
示す図。
【図５】本発明の吸着性能試験例４のウラン溶離状況を
示す図。
示す図。
【図６】本発明の吸着性能試験例７〜９、１１、１３及
び１４の結果を示す図。
び１４の結果を示す図。
【図７】本発明の吸着性能試験例１６の結果を示す図。
１０ カラム １０ａ カラム入口部 １０ｂ カラム中央部 １０ｃ カラム出口部 １０ｄ ガラスウール ２０ 金属元素吸着剤
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｇ２１Ｆ 9/12 ５０１ Ｇ２１Ｆ 9/12 ５０１Ａ (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G21F 9/06 B01J 20/24 C02F 1/28 C07G 17/00 G21C 19/46 G21F 9/12
Claims (17)
- 【請求項１】 アンモニア水に縮合型タンニン粉末を溶
解し、この溶液にアルデヒド水溶液を混合してゲル状組
成物を生成し、このゲル状組成物を室温下で熟成して安
定化する金属元素吸着剤の製造方法。 - 【請求項２】 アンモニア水に縮合型タンニン粉末を溶
解し、この溶液にアルデヒド水溶液を混合してゲル状組
成物を生成し、このゲル状組成物を加熱して安定化する
金属元素吸着剤の製造方法。 - 【請求項３】 アンモニア水とアルデヒド水溶液を混合
し、この混合液に縮合型タンニン粉末を溶解し、この溶
液を加熱して安定化する金属元素吸着剤の製造方法。 - 【請求項４】 ｐＨ８以上のアンモニア水に縮合型タン
ニン粉末を溶解し、この溶液にヘキサメチレンテトラミ
ンを混合し、この混合液を加熱して安定化したゲル状組
成物を生成する金属元素吸着剤の製造方法。 - 【請求項５】 ヘキサメチレンテトラミン水溶液に縮合
型タンニン粉末を混合し、この混合液にアンモニア水を
添加してｐＨ８以上とすることにより前記タンニン粉末
を溶解し、この溶液を加熱して安定化したゲル状組成物
を生成する金属元素吸着剤の製造方法。 - 【請求項６】 ｐＨ７〜１０のアルカリ金属水酸化物の
水溶液に縮合型タンニン粉末を溶解し、この溶液にアル
デヒド水溶液を混合し、この混合液を加熱して安定化し
たゲル状組成物を生成する金属元素吸着剤の製造方法。 - 【請求項７】 ｐＨ７〜１０のアルカリ金属水酸化物の
水溶液に縮合型タンニン粉末を溶解し、この溶液にヘキ
サメチレンテトラミンを混合し、この混合液を加熱して
安定化したゲル状組成物を生成する金属元素吸着剤の製
造方法。 - 【請求項８】 ヘキサメチレンテトラミン水溶液に縮合
型タンニン粉末を混合し、この混合液にアルカリ金属水
酸化物の水溶液を添加してｐＨ７〜１０とすることによ
り前記タンニン粉末を溶解し、この溶液を加熱して安定
化したゲル状組成物を生成する金属元素吸着剤の製造方
法。 - 【請求項９】 アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム又は水酸化リチウムである請求項６
ないし８いずれか記載の金属元素吸着剤の製造方法。 - 【請求項１０】 請求項１ないし８いずれかに記載の方
法により製造された金属元素吸着剤を細分化した後、金
属元素を含有する溶液に接触させて金属元素を前記吸着
剤に吸着する金属元素の吸着分離方法。 - 【請求項１１】 細分化した金属元素吸着剤を金属元素
を含有する溶液に添加して金属元素を前記吸着剤に吸着
する請求項１０記載の金属元素の吸着分離方法。 - 【請求項１２】 細分化した金属元素吸着剤をカラムに
充填し、前記カラムに金属元素を含有する溶液を通して
金属元素を前記吸着剤に吸着する請求項１０記載の金属
元素の吸着分離方法。 - 【請求項１３】 金属元素がアクチニド元素である請求
項１０ないし１２いずれか記載の金属元素の吸着分離方
法。 - 【請求項１４】 金属元素がカドミウム、鉛、クロム、
水銀及び鉄からなる群より選ばれた元素である請求項１
０ないし１２いずれか記載の金属元素の吸着分離方法。 - 【請求項１５】 金属元素がコバルト、セシウム及びス
トロンチウムからなる群より選ばれた元素である請求項
１０ないし１２いずれか記載の金属元素の吸着分離方
法。 - 【請求項１６】 請求項１０記載の方法により金属元素
を吸着した吸着剤と希鉱酸を接触させて前記吸着剤から
金属元素を脱着する金属元素の吸着分離方法。 - 【請求項１７】 請求項１０又は１１の方法により金属
元素を吸着した金属元素吸着剤を希鉱酸に添加した後、
攪拌し、前記吸着剤から金属元素を脱着する金属元素の
吸着分離方法。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/906,273 US5320664A (en) | 1991-07-09 | 1992-06-26 | Method of preparing metal element adsorbent and method of adsorbing and separating metal element using the same |
| CA002072821A CA2072821C (en) | 1991-07-09 | 1992-06-30 | Method of preparing metal element adsorbent and method of adsorbing and separating metal element using the same |
| DE199292202010T DE522642T1 (de) | 1991-07-09 | 1992-07-02 | Methode zur herstellung eines sorbentmittel fuer metallelement und methode zur adsorption und trennung des metallelementes. |
| DE69208544T DE69208544T2 (de) | 1991-07-09 | 1992-07-02 | Methode zur Herstellung eines Sorbentmittel für Metallelement und Methode zur Adsorption und Trennung des Metallelementes |
| ES92202010T ES2040686T3 (es) | 1991-07-09 | 1992-07-02 | Metodo de preparacion de un adsorbente de metales y metodo de adsorcion y separacion de un elemento metalico utilizando el mismo. |
| EP92202010A EP0522642B1 (en) | 1991-07-09 | 1992-07-02 | Method of preparing metal element adsorbent and method of adsorbing and separating metal element using the same |
| AU19454/92A AU652062B2 (en) | 1991-07-09 | 1992-07-06 | Method of preparing metal element adsorbent and method of adsorbing and separating metal element using the same |
| BR929202530A BR9202530A (pt) | 1991-07-09 | 1992-07-08 | Processo de preparacao de adsorvente de elemento de metal e processo para a separacao de um elemento de metal de uma solucao do mesmo |
| SU925052213A RU2072895C1 (ru) | 1991-07-09 | 1992-07-08 | Способ получения сорбента ионов металлов (варианты) и способ выделения металлического элемента из его раствора |
| KR1019920012242A KR950009706B1 (ko) | 1991-07-09 | 1992-07-09 | 금속원소흡착제의 제조방법 및 그 흡착제에 의한 금속원소의 흡착분리방법 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-194960 | 1991-07-09 | ||
| JP19496091 | 1991-07-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0566291A JPH0566291A (ja) | 1993-03-19 |
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Family
ID=16333197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35167691A Expired - Fee Related JP3033796B2 (ja) | 1991-07-09 | 1991-12-12 | 金属元素吸着剤の製造方法及び該吸着剤による金属元素の吸着分離方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP4124382B2 (ja) * | 1997-12-12 | 2008-07-23 | 三菱マテリアル株式会社 | 吸着済吸着剤の燃焼装置 |
| JP4827146B2 (ja) * | 2005-08-22 | 2011-11-30 | 国立大学法人佐賀大学 | 金の分離方法 |
| JP2009254971A (ja) * | 2008-04-16 | 2009-11-05 | Doshisha | 金属錯体の除去方法 |
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| JP6044978B2 (ja) * | 2012-07-05 | 2016-12-14 | 一般財団法人電力中央研究所 | 水中金属の捕集材の製造方法 |
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- 1991-12-12 JP JP35167691A patent/JP3033796B2/ja not_active Expired - Fee Related
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- 1992-07-09 KR KR1019920012242A patent/KR950009706B1/ko not_active IP Right Cessation
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR930001974A (ko) | 1993-02-22 |
| JPH0566291A (ja) | 1993-03-19 |
| KR950009706B1 (ko) | 1995-08-26 |
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