JP3024474B2 - 剥離性シリコーン組成物 - Google Patents
剥離性シリコーン組成物Info
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- JP3024474B2 JP3024474B2 JP5341853A JP34185393A JP3024474B2 JP 3024474 B2 JP3024474 B2 JP 3024474B2 JP 5341853 A JP5341853 A JP 5341853A JP 34185393 A JP34185393 A JP 34185393A JP 3024474 B2 JP3024474 B2 JP 3024474B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、剥離性硬化皮膜形成後
の経時での剥離力の変化が少なく、かつ残留接着率及び
移行性が良好な皮膜を与える剥離性シリコーン組成物に
関する。
の経時での剥離力の変化が少なく、かつ残留接着率及び
移行性が良好な皮膜を与える剥離性シリコーン組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
紙、加工紙、プラスチックフィルムなどの基材と粘着性
シ−トとの間の接着、固着を防止することを目的とし
て、基材面にシリコ−ン組成物の硬化皮膜を形成して剥
離性を付与することが行われている。
紙、加工紙、プラスチックフィルムなどの基材と粘着性
シ−トとの間の接着、固着を防止することを目的とし
て、基材面にシリコ−ン組成物の硬化皮膜を形成して剥
離性を付与することが行われている。
【０００３】この場合、基材面にシリコ−ン皮膜を形成
する方法としては、（１）白金系化合物を触媒として、
脂肪族不飽和基を含有するオルガノポリシロキサンとオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させ
て離型性皮膜を形成する方法、（２）有機すず化合物な
どの有機酸金属塩触媒を使用し、オルガノポリシロキサ
ンを縮合反応させて離型性皮膜を形成する方法などが知
られている。これらの方法において使用するシリコ−ン
組成物は、いずれも加熱によって皮膜を形成させる熱キ
ュアタイプと称されるものであり、その性状によってト
ルエン等の有機溶剤に溶解したタイプ、これをエマルジ
ョン化したエマルジョンタイプ、シリコ−ンのみからな
る無溶剤タイプに分類される。
する方法としては、（１）白金系化合物を触媒として、
脂肪族不飽和基を含有するオルガノポリシロキサンとオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させ
て離型性皮膜を形成する方法、（２）有機すず化合物な
どの有機酸金属塩触媒を使用し、オルガノポリシロキサ
ンを縮合反応させて離型性皮膜を形成する方法などが知
られている。これらの方法において使用するシリコ−ン
組成物は、いずれも加熱によって皮膜を形成させる熱キ
ュアタイプと称されるものであり、その性状によってト
ルエン等の有機溶剤に溶解したタイプ、これをエマルジ
ョン化したエマルジョンタイプ、シリコ−ンのみからな
る無溶剤タイプに分類される。
【０００４】また、現在は生産性の面から硬化速度の速
い付加反応型のシリコ−ン組成物が剥離剤として多く使
用される傾向にある。
い付加反応型のシリコ−ン組成物が剥離剤として多く使
用される傾向にある。
【０００５】しかしながら、特にいわゆる非移行タイプ
の付加反応型シリコーン組成物は、硬化皮膜形成から粘
着加工するまでの時間（以下、セパレーターエージング
と称する）における剥離力の変化が大きく、このため場
合によっては目標とする剥離力が得られないという不利
が生じるという問題があった。
の付加反応型シリコーン組成物は、硬化皮膜形成から粘
着加工するまでの時間（以下、セパレーターエージング
と称する）における剥離力の変化が大きく、このため場
合によっては目標とする剥離力が得られないという不利
が生じるという問題があった。
【０００６】本発明は上記問題点を改善するためになさ
れたもので、剥離性硬化皮膜形成後のセパレーターエー
ジングにおける経時での剥離力の変化が少ない皮膜を与
える剥離性シリコーン組成物を提供することを目的とす
る。
れたもので、剥離性硬化皮膜形成後のセパレーターエー
ジングにおける経時での剥離力の変化が少ない皮膜を与
える剥離性シリコーン組成物を提供することを目的とす
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、（イ）２５
℃における粘度が１００〜１０００００ｃｐである一般
式（１−１）又は（１−２）で示されるケイ素原子に結
合する水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンと、（ロ）２５℃における粘度が１〜１００ｃ
ｐである１分子中にケイ素原子に結合するビニル基を少
なくとも２個有するオルガノポリシロキサンと、（ハ）
白金族系触媒とを配合してなり、かつ前記（イ）成分の
オルガノハイドロジェンポリシロキサン分子中のケイ素
原子に結合する水素原子（ＳｉＨ基）と前記（ロ）成分
のオルガノポリシロキサン分子中のケイ素原子に結合す
るビニル基（ＳｉＣＨ＝ＣＨ2基）との比が０．２〜
０．９である剥離性シリコ−ン組成物が、剥離性硬化皮
膜形成後のセパレーターエージングにおける経時での剥
離力の変化が非常に少ない皮膜を与え、かかる皮膜は残
留接着率及び移行性も良好であり、品質管理上、非常に
有効であることを見出した。
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、（イ）２５
℃における粘度が１００〜１０００００ｃｐである一般
式（１−１）又は（１−２）で示されるケイ素原子に結
合する水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンと、（ロ）２５℃における粘度が１〜１００ｃ
ｐである１分子中にケイ素原子に結合するビニル基を少
なくとも２個有するオルガノポリシロキサンと、（ハ）
白金族系触媒とを配合してなり、かつ前記（イ）成分の
オルガノハイドロジェンポリシロキサン分子中のケイ素
原子に結合する水素原子（ＳｉＨ基）と前記（ロ）成分
のオルガノポリシロキサン分子中のケイ素原子に結合す
るビニル基（ＳｉＣＨ＝ＣＨ2基）との比が０．２〜
０．９である剥離性シリコ−ン組成物が、剥離性硬化皮
膜形成後のセパレーターエージングにおける経時での剥
離力の変化が非常に少ない皮膜を与え、かかる皮膜は残
留接着率及び移行性も良好であり、品質管理上、非常に
有効であることを見出した。
【０００８】即ち、従来、剥離性シリコーン組成物中の
官能基量は、その硬化皮膜形成上からＳｉＨ基がＳｉＣ
Ｈ＝ＣＨ2基よりも過剰になっているため、硬化皮膜形
成後も皮膜中にＳｉＨ基が残存する。このＳｉＨ基は、
空気中のＨ2Ｏ等と反応（副反応）して消費されるた
め、セパレーターエージングによりＳｉＨ基量は減少す
る傾向にあるが、皮膜中の残存ＳｉＨ基は、粘着剤層と
化学的又は疑似化学的に作用する場合があり、このため
剥離力は残存ＳｉＨ基量により影響を受ける。従って、
ＳｉＨ基がＳｉＣＨ＝ＣＨ2基よりも過剰に存在する
と、セパレーターエージングにより経時的に剥離力が低
下することから、上記の如くＳｉＨ基とＳｉＣＨ＝ＣＨ
2との比を０．２〜０．９とすることにより、上記問題
点が解決して皮膜の剥離力の経時安定性を向上させ得る
ことを知見し、本発明をなすに至ったものである。
官能基量は、その硬化皮膜形成上からＳｉＨ基がＳｉＣ
Ｈ＝ＣＨ2基よりも過剰になっているため、硬化皮膜形
成後も皮膜中にＳｉＨ基が残存する。このＳｉＨ基は、
空気中のＨ2Ｏ等と反応（副反応）して消費されるた
め、セパレーターエージングによりＳｉＨ基量は減少す
る傾向にあるが、皮膜中の残存ＳｉＨ基は、粘着剤層と
化学的又は疑似化学的に作用する場合があり、このため
剥離力は残存ＳｉＨ基量により影響を受ける。従って、
ＳｉＨ基がＳｉＣＨ＝ＣＨ2基よりも過剰に存在する
と、セパレーターエージングにより経時的に剥離力が低
下することから、上記の如くＳｉＨ基とＳｉＣＨ＝ＣＨ
2との比を０．２〜０．９とすることにより、上記問題
点が解決して皮膜の剥離力の経時安定性を向上させ得る
ことを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００９】従って、本発明は、（イ）２５℃における
粘度が１００〜１０００００ｃｐの下記一般式（１−
１）又は（１−２）で示されるオルガノハイドロジェン
ポリシロキサン、 （ロ）２５℃における粘度が１〜１００ｃｐの１分子中
にケイ素原子に結合するビニル基を少なくとも２個有す
るオルガノポリシロキサン、 （ハ）白金族系触媒を含有してなり、前記（ロ）成分の
粘度が前記（イ）成分の粘度より低粘度であると共に、
前記（イ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン分子中のケイ素原子に結合する水素原子と前記（ロ）
成分のオルガノポリシロキサン分子中のケイ素原子に結
合するビニル基との比が０．２〜０．９であることを特
徴とする無溶剤型剥離性シリコーン組成物を提供する。
粘度が１００〜１０００００ｃｐの下記一般式（１−
１）又は（１−２）で示されるオルガノハイドロジェン
ポリシロキサン、 （ロ）２５℃における粘度が１〜１００ｃｐの１分子中
にケイ素原子に結合するビニル基を少なくとも２個有す
るオルガノポリシロキサン、 （ハ）白金族系触媒を含有してなり、前記（ロ）成分の
粘度が前記（イ）成分の粘度より低粘度であると共に、
前記（イ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン分子中のケイ素原子に結合する水素原子と前記（ロ）
成分のオルガノポリシロキサン分子中のケイ素原子に結
合するビニル基との比が０．２〜０．９であることを特
徴とする無溶剤型剥離性シリコーン組成物を提供する。
【００１０】
【化２】 （但し、式中Ｒ1は一価炭化水素基であり、ｎ，ｍはそ
れぞれ１以上の整数であり、このオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンを上記粘度とする数である。）
れぞれ１以上の整数であり、このオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンを上記粘度とする数である。）
【００１１】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の剥離性シリコ−ン組成物の主成分である
（イ）成分は、１分子中にケイ素原子に結合する水素原
子を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンである。
と、本発明の剥離性シリコ−ン組成物の主成分である
（イ）成分は、１分子中にケイ素原子に結合する水素原
子を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンである。
【００１２】ここで、上記オルガノポリシロキサン中の
けい素原子に結合する水素原子以外の有機基（Ｒ1）と
しては、炭素数１〜１２、特に１〜１０の置換もしくは
非置換の一価炭化水素基であり、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、トリル
基等のアリ−ル基、更にはこれらの炭素原子に結合した
水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基等で
置換した一価炭化水素基などが挙げられる。なお、この
ケイ素原子に結合する水素原子以外の有機基（Ｒ1）
は、特に組成物の硬化性及び合成上の点から全有機基
（Ｒ1）に対して５０モル％以上がメチル基であること
が好ましい。
けい素原子に結合する水素原子以外の有機基（Ｒ1）と
しては、炭素数１〜１２、特に１〜１０の置換もしくは
非置換の一価炭化水素基であり、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、トリル
基等のアリ−ル基、更にはこれらの炭素原子に結合した
水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基等で
置換した一価炭化水素基などが挙げられる。なお、この
ケイ素原子に結合する水素原子以外の有機基（Ｒ1）
は、特に組成物の硬化性及び合成上の点から全有機基
（Ｒ1）に対して５０モル％以上がメチル基であること
が好ましい。
【００１３】上記オルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンは、実質的に直鎖状であることが望ましいが一部分枝
状であってもよい。
ンは、実質的に直鎖状であることが望ましいが一部分枝
状であってもよい。
【００１４】また、上記オルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンは、２５℃における粘度が１００〜１００００
０ｃｐ（センチポンズ）であり、特に２００〜１０００
０ｃｐであることが好ましく、５０ｃｐに満たないと基
材への染み込み等の塗工性の低下を生じる場合があり、
１０００００ｃｐを越えると合成が困難になる場合があ
る。
ロキサンは、２５℃における粘度が１００〜１００００
０ｃｐ（センチポンズ）であり、特に２００〜１０００
０ｃｐであることが好ましく、５０ｃｐに満たないと基
材への染み込み等の塗工性の低下を生じる場合があり、
１０００００ｃｐを越えると合成が困難になる場合があ
る。
【００１５】次に、（ロ）成分のオルガノポリシロキサ
ンは、１分子中にケイ素原子に結合するビニル基を少な
くとも２個有するものである。本発明では、このオルガ
ノポリシロキサン分子中のビニル基が前記（イ）成分の
オルガノハイドロジェンポリシロキサン分子中のＳｉＨ
基とヒドロシリル化反応し、これにより硬化皮膜が形成
されるものである。
ンは、１分子中にケイ素原子に結合するビニル基を少な
くとも２個有するものである。本発明では、このオルガ
ノポリシロキサン分子中のビニル基が前記（イ）成分の
オルガノハイドロジェンポリシロキサン分子中のＳｉＨ
基とヒドロシリル化反応し、これにより硬化皮膜が形成
されるものである。
【００１６】ここで、上記オルガノポリシロキサンのケ
イ素原子に結合したビニル基以外の有機基としては、炭
素数１〜１２、特に１〜１０の置換又は非置換の一価炭
化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリ−ル
基、更にはこれらの炭素原子に結合した水素原子の一部
又は全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換した一価炭
化水素基などが挙げられる。なお、このケイ素原子に結
合するビニル基以外の有機基は、特に組成物の硬化性及
び合成上の点から全有機基に対して５０モル％以上がメ
チル基であることが好ましい。
イ素原子に結合したビニル基以外の有機基としては、炭
素数１〜１２、特に１〜１０の置換又は非置換の一価炭
化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリ−ル
基、更にはこれらの炭素原子に結合した水素原子の一部
又は全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換した一価炭
化水素基などが挙げられる。なお、このケイ素原子に結
合するビニル基以外の有機基は、特に組成物の硬化性及
び合成上の点から全有機基に対して５０モル％以上がメ
チル基であることが好ましい。
【００１７】また、上記オルガノポリシロキサンは、硬
化性の点から（イ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンよりも低粘度であり、またその粘度は２５℃
において１〜１００ｃｐであり、特に２〜５０ｃｐであ
ることが好ましい。粘度が１ｃｐに満たないと加熱硬化
時に成分の一部が揮発を生じる場合があり、１００ｃｐ
を越えると組成物が硬化し難くなる場合がある。
化性の点から（イ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンよりも低粘度であり、またその粘度は２５℃
において１〜１００ｃｐであり、特に２〜５０ｃｐであ
ることが好ましい。粘度が１ｃｐに満たないと加熱硬化
時に成分の一部が揮発を生じる場合があり、１００ｃｐ
を越えると組成物が硬化し難くなる場合がある。
【００１８】このようなオルガノポリシロキサンとして
は、下記式（２）で示されるものが好適に使用される。
は、下記式（２）で示されるものが好適に使用される。
【００１９】
【化３】 （但し、式中Ｒ2は一価炭化水素基、Ｒ3はビニル基、ｐ
は０又は１以上の整数、ｑは１以上の整数であり、この
オルガノポリシロキサンを上記粘度とする数である。）
は０又は１以上の整数、ｑは１以上の整数であり、この
オルガノポリシロキサンを上記粘度とする数である。）
【００２０】本発明においては、上記（イ）成分のオル
ガノハイドロジェンポリシロキサン分子中のケイ素原子
に結合した水素原子（ＳｉＨ基）と上記（ロ）成分のオ
ルガノポリシロキサン分子中のケイ素原子に結合したビ
ニル基（ＳｉＣＨ＝ＣＨ2基）の比が０．２〜０．９、
好ましくは０．３〜０．７となることが必要であり、こ
のため（ロ）成分のオルガノポリシロキサンの配合量
は、（イ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン中に含有されるＳｉＨ基量に応じて調整することが望
ましい。ＳｉＨ基／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2基が０．２未満で
は、剥離力の安定性は良好なものの硬化性（キュアー
性、密着性）低下が著しくなり、０．９を越えると本発
明の目的であるセパレーターエージングによる剥離力の
安定性への効果が少なくなる。
ガノハイドロジェンポリシロキサン分子中のケイ素原子
に結合した水素原子（ＳｉＨ基）と上記（ロ）成分のオ
ルガノポリシロキサン分子中のケイ素原子に結合したビ
ニル基（ＳｉＣＨ＝ＣＨ2基）の比が０．２〜０．９、
好ましくは０．３〜０．７となることが必要であり、こ
のため（ロ）成分のオルガノポリシロキサンの配合量
は、（イ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン中に含有されるＳｉＨ基量に応じて調整することが望
ましい。ＳｉＨ基／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2基が０．２未満で
は、剥離力の安定性は良好なものの硬化性（キュアー
性、密着性）低下が著しくなり、０．９を越えると本発
明の目的であるセパレーターエージングによる剥離力の
安定性への効果が少なくなる。
【００２１】更に、本発明においては、付加硬化反応を
有効に進行させるため、従来この種の付加反応触媒とし
て公知の白金族系触媒を（ハ）成分として使用する。こ
のような白金族系触媒としては、例えば白金系、パラジ
ウム系、ロジウム系等の触媒があるが、特に白金系触媒
が好ましく、具体的には塩化白金酸、塩化白金酸のアル
コ−ル溶液やアルデヒド溶液、塩化白金酸と各種オレフ
ィン、ビニルシロキサンとの錯体などが挙げられる。
有効に進行させるため、従来この種の付加反応触媒とし
て公知の白金族系触媒を（ハ）成分として使用する。こ
のような白金族系触媒としては、例えば白金系、パラジ
ウム系、ロジウム系等の触媒があるが、特に白金系触媒
が好ましく、具体的には塩化白金酸、塩化白金酸のアル
コ−ル溶液やアルデヒド溶液、塩化白金酸と各種オレフ
ィン、ビニルシロキサンとの錯体などが挙げられる。
【００２２】白金族系触媒の添加量は触媒量とすればよ
いが、良好な硬化皮膜を得ると共に経済的な見地から、
（イ）及び（ロ）成分に対して白金族金属量として１〜
１０００ｐｐｍの範囲とすることが望ましい。
いが、良好な硬化皮膜を得ると共に経済的な見地から、
（イ）及び（ロ）成分に対して白金族金属量として１〜
１０００ｐｐｍの範囲とすることが望ましい。
【００２３】本発明の組成物には、上記成分以外にその
他の任意成分を添加することができ、例えば白金族金属
系化合物の触媒活性を抑制する目的で各種有機窒素化合
物、有機りん化合物、アセチレン系化合物、オキシム化
合物、有機クロロ化合物等の活性抑制剤、剥離力をコン
トロ−ルする目的で無官能性シリコーンオイルなどを必
要に応じて添加することができる。なお、任意成分の添
加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とするこ
とができる。
他の任意成分を添加することができ、例えば白金族金属
系化合物の触媒活性を抑制する目的で各種有機窒素化合
物、有機りん化合物、アセチレン系化合物、オキシム化
合物、有機クロロ化合物等の活性抑制剤、剥離力をコン
トロ−ルする目的で無官能性シリコーンオイルなどを必
要に応じて添加することができる。なお、任意成分の添
加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とするこ
とができる。
【００２４】本発明のシリコ−ン剥離剤組成物は、上述
した（イ）〜（ハ）成分、更には任意成分の所定量を配
合することによって得ることができるが、この場合、
（イ）、（ロ）成分及び任意成分を予め均一に混合した
後、（ハ）成分を添加することが好ましい。なお、各成
分は１種類を単独で使用しても２種類以上を併用しても
よい。また、本組成物は無溶剤型とするものである。
した（イ）〜（ハ）成分、更には任意成分の所定量を配
合することによって得ることができるが、この場合、
（イ）、（ロ）成分及び任意成分を予め均一に混合した
後、（ハ）成分を添加することが好ましい。なお、各成
分は１種類を単独で使用しても２種類以上を併用しても
よい。また、本組成物は無溶剤型とするものである。
【００２５】このようにして調製されるシリコ−ン剥離
剤組成物は、例えば紙、プラスチックフィルム等の基材
に塗布し、次いで常法によって加熱硬化させて硬化皮膜
を形成させることによって剥離紙等を製造することがで
きる。
剤組成物は、例えば紙、プラスチックフィルム等の基材
に塗布し、次いで常法によって加熱硬化させて硬化皮膜
を形成させることによって剥離紙等を製造することがで
きる。
【００２６】
【発明の効果】本発明の剥離性シリコ−ン組成物は、硬
化皮膜中に残存するＳｉＨ基がほとんどないため、セパ
レーターエージングによる剥離力の変化が少なく、基材
へも良好に密着し得、残留接着率、移行性も良好な皮膜
を与えるものであり、それ故、品質の安定した粘着加工
製品を提供することができる。
化皮膜中に残存するＳｉＨ基がほとんどないため、セパ
レーターエージングによる剥離力の変化が少なく、基材
へも良好に密着し得、残留接着率、移行性も良好な皮膜
を与えるものであり、それ故、品質の安定した粘着加工
製品を提供することができる。
【００２７】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
り、粘度は２５℃の値である。
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
り、粘度は２５℃の値である。
【００２８】また、シリコ−ン組成物の硬化速度、剥離
力、移行性、残留接着率は下記の方法により測定した。硬化性 ：シリコ−ン組成物を薄膜状フィルム又はシ−ト
状の基材表面に所定量塗布し、所定温度の熱風式乾燥機
中で所定時間加熱して形成される硬化皮膜を指で数回こ
すり、くもり及び脱落の有無により評価した。剥離力 ：シリコ−ン組成物を薄膜状フィルム又はシ−ト
状の基材表面に所定量塗布し、所定温度の熱風式乾燥機
中で加熱して硬化皮膜を形成した後、この硬化皮膜表面
にアクリル系溶剤型粘着剤・オリバインＢＰＳ−５１２
７（東洋インキ製造株式会社製）を塗布して１００℃で
３分間加熱処理した。次に、この処理面に秤量６４ｇ／
ｍ2の上質紙を貼り合わせ、２５℃で２０時間エイジン
グさせた後、試料を５ｃｍ幅に切断し、引張り試験機を
用いて１８０℃の角度で剥離速度０．３ｍ／分、６０ｍ
／分で貼り合わせ紙を引張り、剥離するのに要する力
（ｇ）を測定した。残留接着率 ：剥離力測定の場合と同様にして基材表面に
形成されたシリコ−ン組成物の硬化皮膜の表面にポリエ
ステルテ−プ（商品名：ルミラ−３１Ｂ，日東電工株式
会社製）を貼り合わせ、２０ｇ／ｃｍ2の荷重を載せて
７０℃で２０時間加熱エイジングした後、テ−プを剥が
してステンレス板に貼り付けた。次に、このテ−プをス
テンレス板から１８０度の角度で剥離速度０．３ｍ／分
で剥がし、剥離するのに要する力（ｇ）を測定した。ま
た、ブランクとしてテフロン板に貼り合わせ、同様に処
理したテ−プをステンレス板から剥離するのに要する力
（ｇ）を測定し、これらの比をとって百分率で表した。移行性 ：剥離力測定の場合と同様にして基材表面にシリ
コ−ン組成物の硬化皮膜表面に２５μｍ のＰＥＴフィ
ルムを貼り合わせて１０ｋｇ／ｃｍ2、２５℃で６０分
圧着処理を行い、処理後のＰＥＴフィルムのシリコ−ン
圧着面に油性のマジッを塗布し、そのハジキの有無によ
り移行性を評価した。
力、移行性、残留接着率は下記の方法により測定した。硬化性 ：シリコ−ン組成物を薄膜状フィルム又はシ−ト
状の基材表面に所定量塗布し、所定温度の熱風式乾燥機
中で所定時間加熱して形成される硬化皮膜を指で数回こ
すり、くもり及び脱落の有無により評価した。剥離力 ：シリコ−ン組成物を薄膜状フィルム又はシ−ト
状の基材表面に所定量塗布し、所定温度の熱風式乾燥機
中で加熱して硬化皮膜を形成した後、この硬化皮膜表面
にアクリル系溶剤型粘着剤・オリバインＢＰＳ−５１２
７（東洋インキ製造株式会社製）を塗布して１００℃で
３分間加熱処理した。次に、この処理面に秤量６４ｇ／
ｍ2の上質紙を貼り合わせ、２５℃で２０時間エイジン
グさせた後、試料を５ｃｍ幅に切断し、引張り試験機を
用いて１８０℃の角度で剥離速度０．３ｍ／分、６０ｍ
／分で貼り合わせ紙を引張り、剥離するのに要する力
（ｇ）を測定した。残留接着率 ：剥離力測定の場合と同様にして基材表面に
形成されたシリコ−ン組成物の硬化皮膜の表面にポリエ
ステルテ−プ（商品名：ルミラ−３１Ｂ，日東電工株式
会社製）を貼り合わせ、２０ｇ／ｃｍ2の荷重を載せて
７０℃で２０時間加熱エイジングした後、テ−プを剥が
してステンレス板に貼り付けた。次に、このテ−プをス
テンレス板から１８０度の角度で剥離速度０．３ｍ／分
で剥がし、剥離するのに要する力（ｇ）を測定した。ま
た、ブランクとしてテフロン板に貼り合わせ、同様に処
理したテ−プをステンレス板から剥離するのに要する力
（ｇ）を測定し、これらの比をとって百分率で表した。移行性 ：剥離力測定の場合と同様にして基材表面にシリ
コ−ン組成物の硬化皮膜表面に２５μｍ のＰＥＴフィ
ルムを貼り合わせて１０ｋｇ／ｃｍ2、２５℃で６０分
圧着処理を行い、処理後のＰＥＴフィルムのシリコ−ン
圧着面に油性のマジッを塗布し、そのハジキの有無によ
り移行性を評価した。
【００２９】〔実施例１〕（イ）成分として下記組成式
（３）で示される粘度が１３２０ｃｐであるポリシロキ
サン６５．４部と（ロ）成分として下記組成式（４）で
示される粘度が８ｃｐであるポリシロキサン３４．６部
（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝０．５）、更に１，１−
ジメチル−２−プロピニルオキシトリメチルシラン２部
を加え、均一になるまで攪拌した後、これに（ハ）成分
として白金とビニルシロキサンとの鎖体を上記ポリシロ
キサンに対して白金換算で２００ｐｐｍ になるように
添加し、シリコ−ン組成物（Ａ）を得た。
（３）で示される粘度が１３２０ｃｐであるポリシロキ
サン６５．４部と（ロ）成分として下記組成式（４）で
示される粘度が８ｃｐであるポリシロキサン３４．６部
（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝０．５）、更に１，１−
ジメチル−２−プロピニルオキシトリメチルシラン２部
を加え、均一になるまで攪拌した後、これに（ハ）成分
として白金とビニルシロキサンとの鎖体を上記ポリシロ
キサンに対して白金換算で２００ｐｐｍ になるように
添加し、シリコ−ン組成物（Ａ）を得た。
【００３０】
【化４】
【００３１】〔実施例２〕（イ）成分として下記組成式
（５）で示される粘度が８８２０ｃｐであるポリシロキ
サン５１．６部と（ロ）成分として下記組成式（６）で
示される粘度が４ｃｐであるポリシロキサン４８．４部
（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝０．４）を使用する以外
は実施例１と同様にしてシリコ−ン組成物（Ｂ）を得
た。
（５）で示される粘度が８８２０ｃｐであるポリシロキ
サン５１．６部と（ロ）成分として下記組成式（６）で
示される粘度が４ｃｐであるポリシロキサン４８．４部
（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝０．４）を使用する以外
は実施例１と同様にしてシリコ−ン組成物（Ｂ）を得
た。
【００３２】
【化５】
【００３３】〔実施例３〕（イ）成分として下記組成式
（７）で示される粘度が１２１３ｃｐであるポリシロキ
サン４３．０部と（ロ）成分として上記組成式（４）で
示されるポリシロキサン５７．０部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ
＝ＣＨ2＝０．６）を使用する以外は実施例１と同様に
してシリコ−ン組成物（Ｃ）を得た。
（７）で示される粘度が１２１３ｃｐであるポリシロキ
サン４３．０部と（ロ）成分として上記組成式（４）で
示されるポリシロキサン５７．０部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ
＝ＣＨ2＝０．６）を使用する以外は実施例１と同様に
してシリコ−ン組成物（Ｃ）を得た。
【００３４】
【化６】
【００３５】〔比較例１〕（イ）成分として実施例１で
使用したポリシロキサン７９．１部と（ロ）成分として
実施例１で使用したポリシロキサン２０．９部（ＳｉＨ
／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．０）を使用する以外は実施例
１と同様にしてシリコ−ン組成物（Ｄ）を得た。
使用したポリシロキサン７９．１部と（ロ）成分として
実施例１で使用したポリシロキサン２０．９部（ＳｉＨ
／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．０）を使用する以外は実施例
１と同様にしてシリコ−ン組成物（Ｄ）を得た。
【００３６】〔比較例２〕（イ）成分として実施例１で
使用したポリシロキサン２７．４部と（ロ）成分として
実施例１で使用したポリシロキサン７２．６部（ＳｉＨ
／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝０．１）を使用する以外は実施例
２と同様にしてシリコ−ン組成物（Ｅ）を得た。
使用したポリシロキサン２７．４部と（ロ）成分として
実施例１で使用したポリシロキサン７２．６部（ＳｉＨ
／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝０．１）を使用する以外は実施例
２と同様にしてシリコ−ン組成物（Ｅ）を得た。
【００３７】〔比較例３〕（イ）成分として下記組成式
（８）で示される粘度が２０ｃｐであるポリシロキサン
３．１部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．８）と
（ロ）成分として下記組成式（９）で示される粘度が６
００ｃｐであるポリシロキサン９６．９部を使用すると
する以外は実施例１と同様にしてシリコ−ン組成物
（Ｆ）を得た。
（８）で示される粘度が２０ｃｐであるポリシロキサン
３．１部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．８）と
（ロ）成分として下記組成式（９）で示される粘度が６
００ｃｐであるポリシロキサン９６．９部を使用すると
する以外は実施例１と同様にしてシリコ−ン組成物
（Ｆ）を得た。
【００３８】
【化７】
【００３９】次に、得られたシリコーン組成物をポリエ
チレンラミネート紙（秤量１００ｇ／ｍ2に０．７〜
０．８ｇ／ｍ2塗布し、キュアー性試験サンプルとして
は１２０℃で２０秒間、剥離力、移行性、残留接着力に
ついては１５０℃で３０秒間加熱処理して硬化皮膜を形
成させた。また、剥離力については、硬化皮膜形成後２
５℃で１日（初期）及び２５℃で１４日（経時）エージ
ングしたものについて測定を行った。以上の結果を表１
に示す。
チレンラミネート紙（秤量１００ｇ／ｍ2に０．７〜
０．８ｇ／ｍ2塗布し、キュアー性試験サンプルとして
は１２０℃で２０秒間、剥離力、移行性、残留接着力に
ついては１５０℃で３０秒間加熱処理して硬化皮膜を形
成させた。また、剥離力については、硬化皮膜形成後２
５℃で１日（初期）及び２５℃で１４日（経時）エージ
ングしたものについて測定を行った。以上の結果を表１
に示す。
【００４０】表１の結果より、本発明のシリコーン組成
物（実施例１〜３）は、速やかに硬化して剥離性硬化皮
膜形成後のセパレーターエージングにおける経時での剥
離力の変化が少なく、しかも残留接着率及び移行性の良
好な皮膜を与えることが確認された。
物（実施例１〜３）は、速やかに硬化して剥離性硬化皮
膜形成後のセパレーターエージングにおける経時での剥
離力の変化が少なく、しかも残留接着率及び移行性の良
好な皮膜を与えることが確認された。
【００４１】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−241964（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−19370（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 83/07,83/05
Claims (2)
- 【請求項１】 （イ）２５℃における粘度が１００〜１
０００００ｃｐの下記一般式（１−１）又は（１−２）
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン、 【化１】 （但し、式中Ｒ1は一価炭化水素基であり、ｎ，ｍはそ
れぞれ１以上の整数であり、このオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンを上記粘度とする数である。） （ロ）２５℃における粘度が１〜１００ｃｐの１分子中
にケイ素原子に結合するビニル基を少なくとも２個有す
るオルガノポリシロキサン、 （ハ）白金族系触媒を含有してなり、前記（ロ）成分の
粘度が前記（イ）成分の粘度より低粘度であると共に、
前記（イ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン分子中のケイ素原子に結合する水素原子と前記（ロ）
成分のオルガノポリシロキサン分子中のケイ素原子に結
合するビニル基との比が０．２〜０．９であることを特
徴とする無溶剤型剥離性シリコーン組成物。 - 【請求項２】 剥離紙用である請求項１記載のシリコー
ン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5341853A JP3024474B2 (ja) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | 剥離性シリコーン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5341853A JP3024474B2 (ja) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | 剥離性シリコーン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07166067A JPH07166067A (ja) | 1995-06-27 |
| JP3024474B2 true JP3024474B2 (ja) | 2000-03-21 |
Family
ID=18349259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5341853A Expired - Fee Related JP3024474B2 (ja) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | 剥離性シリコーン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3024474B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3719796B2 (ja) * | 1996-11-21 | 2005-11-24 | ジーイー東芝シリコーン株式会社 | 粘着用材 |
| JP3629447B2 (ja) * | 2001-07-23 | 2005-03-16 | 帝人株式会社 | 離型フイルムの製造方法 |
| JP2004217850A (ja) * | 2003-01-17 | 2004-08-05 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | オルガノポリシロキサン組成物および硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP6877819B2 (ja) * | 2015-12-25 | 2021-05-26 | 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 | 剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物及びこれを用いた剥離フィルム |
-
1993
- 1993-12-13 JP JP5341853A patent/JP3024474B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07166067A (ja) | 1995-06-27 |
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