JP3009087B2 - 熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びその製造方法 - Google Patents
熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びその製造方法Info
- Publication number
- JP3009087B2 JP3009087B2 JP5282108A JP28210893A JP3009087B2 JP 3009087 B2 JP3009087 B2 JP 3009087B2 JP 5282108 A JP5282108 A JP 5282108A JP 28210893 A JP28210893 A JP 28210893A JP 3009087 B2 JP3009087 B2 JP 3009087B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyurethane elastomer
- thermoplastic polyurethane
- acid
- prepolymer
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性ポリウレタン
エラストマーに関し、更に詳しくは耐熱性、耐摩耗性等
に優れた熱可塑性ポリウレタンエラストマーに関する。
エラストマーに関し、更に詳しくは耐熱性、耐摩耗性等
に優れた熱可塑性ポリウレタンエラストマーに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ーは、ソフトセグメントに相当する高分子ポリオール
と、ハードゼグメントに相当するポリイソシアネートと
の反応によって得られており、例えば、シール材、ガス
ケット、ベルト、パッキン、靴底、防振材、ヒールトッ
プ、ソリッドタイヤ、印刷ロール、送りロール等の如く
広い分野に使用されている。
ーは、ソフトセグメントに相当する高分子ポリオール
と、ハードゼグメントに相当するポリイソシアネートと
の反応によって得られており、例えば、シール材、ガス
ケット、ベルト、パッキン、靴底、防振材、ヒールトッ
プ、ソリッドタイヤ、印刷ロール、送りロール等の如く
広い分野に使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとしている問題点】上記の如き従来
のポリウレタンエラストマーは、以上の如く広汎な用途
に使用されているが、例えば、乾燥機のベルト、電動工
具のショックアブソーバー等の用途の如くかなりの高温
雰囲気において使用される場合には、ハードセグメント
までが熱変形し、塑性変形に至るという耐熱性の問題が
あり、又、ベルト、靴底、ヒールトップ、ソリッドタイ
ヤ、印刷ロール、送りロール等の如き高い耐摩耗性が要
求される用途においては、ハードセグメントの凝集力が
低い為に耐摩耗性が不十分であるという問題がある。
のポリウレタンエラストマーは、以上の如く広汎な用途
に使用されているが、例えば、乾燥機のベルト、電動工
具のショックアブソーバー等の用途の如くかなりの高温
雰囲気において使用される場合には、ハードセグメント
までが熱変形し、塑性変形に至るという耐熱性の問題が
あり、又、ベルト、靴底、ヒールトップ、ソリッドタイ
ヤ、印刷ロール、送りロール等の如き高い耐摩耗性が要
求される用途においては、ハードセグメントの凝集力が
低い為に耐摩耗性が不十分であるという問題がある。
【０００４】この様な問題点を解決する方法として、ウ
レタン結合や尿素結合の量を多くしてハードセグメント
を強化する方法もあるが、この場合には弾性が不足し、
その上、耐熱性や耐摩耗性の向上効果は僅かであり、所
望の性能が得られないという問題がある。従って、本発
明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、弾性に優
れると共に、耐熱性及び耐摩耗性にも優れた新規な熱可
塑性ポリウレタンエラストマーを提供することである。
レタン結合や尿素結合の量を多くしてハードセグメント
を強化する方法もあるが、この場合には弾性が不足し、
その上、耐熱性や耐摩耗性の向上効果は僅かであり、所
望の性能が得られないという問題がある。従って、本発
明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、弾性に優
れると共に、耐熱性及び耐摩耗性にも優れた新規な熱可
塑性ポリウレタンエラストマーを提供することである。
【０００５】
【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、ポリカーボネー
トジオールからなるソフトセグメントと芳香族及び／又
は脂環式ポリイソシアネート残基及び、イミド結合又は
イミド結合及びアミド結合を有する少なくとも一種の下
記構造の原子団からなるハードセグメントとからなる熱
可塑性ポリウレタンエラストマーにおいて、上記原子団
間の分子量が１０００〜４０００で、ポリウレタン分子
中の上記ハードセグメントの含有量が１０〜６０重量％
であることを特徴とする熱可塑性ポリウレタンエラスト
マー、及びその製造方法である。
によって達成される。即ち、本発明は、ポリカーボネー
トジオールからなるソフトセグメントと芳香族及び／又
は脂環式ポリイソシアネート残基及び、イミド結合又は
イミド結合及びアミド結合を有する少なくとも一種の下
記構造の原子団からなるハードセグメントとからなる熱
可塑性ポリウレタンエラストマーにおいて、上記原子団
間の分子量が１０００〜４０００で、ポリウレタン分子
中の上記ハードセグメントの含有量が１０〜６０重量％
であることを特徴とする熱可塑性ポリウレタンエラスト
マー、及びその製造方法である。
【化２】
【０００６】
【作用】ポリウレタンエラストマーのハードセグメント
にイミド結合又はイミド結合及びアミド結合を包含させ
ることによって、弾性に優れると共に、耐熱性及び耐摩
耗性にも優れた新規な熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ーを提供することが出来る。
にイミド結合又はイミド結合及びアミド結合を包含させ
ることによって、弾性に優れると共に、耐熱性及び耐摩
耗性にも優れた新規な熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ーを提供することが出来る。
【０００７】
【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳しく説明する。本発明の熱可塑性ポリウレ
タンエラストマーは、高分子ポリオールとポリイソシア
ネートからなる末端イソシアネート基を有するプレポリ
マーを作製し、該プレポリマーと３官能以上の芳香族ポ
リカルボン酸とを反応させることによって目的物が得ら
れる。ポリウレタンエラストマーのソフトセグメントを
構成するポリオール成分としては、ポリカーボネートジ
オールが使用される。
発明を更に詳しく説明する。本発明の熱可塑性ポリウレ
タンエラストマーは、高分子ポリオールとポリイソシア
ネートからなる末端イソシアネート基を有するプレポリ
マーを作製し、該プレポリマーと３官能以上の芳香族ポ
リカルボン酸とを反応させることによって目的物が得ら
れる。ポリウレタンエラストマーのソフトセグメントを
構成するポリオール成分としては、ポリカーボネートジ
オールが使用される。
【０００８】一方、ポリイソシアネート成分としては、
ＴＤＩ、４，４′−ＭＤＩ、１，５−ＮＤＩ、３，３′
−ＴＯＤＩ、ＩＰＤＩ、ＸＤＩ、ＰＰＤＩ、ＣＨＤＩ等
の汎用の芳香族及び／又は脂環式ポリイソシアネートが
使用される。本発明では、先ず上記高分子ポリオールと
ポリイソシアネートとを、好ましくＯＨ／ＮＣＯ＝１：
１．５〜１：３．５の当量比で反応させて末端にイソシ
アネート基を有するプレポリマーを調製し、該プレポリ
マーと３官能以上の芳香族ポリカルボン酸とを反応させ
ることによって得られる。
ＴＤＩ、４，４′−ＭＤＩ、１，５−ＮＤＩ、３，３′
−ＴＯＤＩ、ＩＰＤＩ、ＸＤＩ、ＰＰＤＩ、ＣＨＤＩ等
の汎用の芳香族及び／又は脂環式ポリイソシアネートが
使用される。本発明では、先ず上記高分子ポリオールと
ポリイソシアネートとを、好ましくＯＨ／ＮＣＯ＝１：
１．５〜１：３．５の当量比で反応させて末端にイソシ
アネート基を有するプレポリマーを調製し、該プレポリ
マーと３官能以上の芳香族ポリカルボン酸とを反応させ
ることによって得られる。
【０００９】上記プレポリマーの調製反応に際しては必
要に応じて鎖延長剤として、１，４−ブタンジオールの
様な単分子グリコール、ハイドロキノンジエチロールエ
ーテル等の単分子ポリオール、３，３−ジクロロ−４，
４´ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣＡ）等のグリコ
ールやジアミンを使用してプレポリマーの分子量を大に
することが出来る。この様にして得られるプレポリマー
の分子量は約１，０００〜４，０００程度が好ましい範
囲であり、分子量が低過ぎると、得られる熱可塑性ポリ
ウレタンエラストマーの弾性が不足し、又、分子量が大
きすぎると、得られる熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ーの耐熱性や耐摩耗性が不足する。
要に応じて鎖延長剤として、１，４−ブタンジオールの
様な単分子グリコール、ハイドロキノンジエチロールエ
ーテル等の単分子ポリオール、３，３−ジクロロ−４，
４´ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣＡ）等のグリコ
ールやジアミンを使用してプレポリマーの分子量を大に
することが出来る。この様にして得られるプレポリマー
の分子量は約１，０００〜４，０００程度が好ましい範
囲であり、分子量が低過ぎると、得られる熱可塑性ポリ
ウレタンエラストマーの弾性が不足し、又、分子量が大
きすぎると、得られる熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ーの耐熱性や耐摩耗性が不足する。
【００１０】本発明において好ましく使用される３価カ
ルボン酸或いはそれの誘導体の例としては、例えば、ト
リメリット酸、トリメミン酸、ヘミメリット酸、１，
２，５−ナフタリントリカルボン酸、２，３，６−ナフ
タリントリカルボン酸、１，８，４−ナフタリントリカ
ルボン酸、３，４，４’−ジフェニールトリカルボン
酸、３，４，４’−ジフェニールメタントリカルボン
酸、３，４，４’−ジフェニールエーテルトリカルボン
酸、３，４，４’−ベンゾフェノントリカルボン酸或は
そらの酸無水物等が挙げられ、特に有用なものはトリメ
リット酸又はその酸無水物である。
ルボン酸或いはそれの誘導体の例としては、例えば、ト
リメリット酸、トリメミン酸、ヘミメリット酸、１，
２，５−ナフタリントリカルボン酸、２，３，６−ナフ
タリントリカルボン酸、１，８，４−ナフタリントリカ
ルボン酸、３，４，４’−ジフェニールトリカルボン
酸、３，４，４’−ジフェニールメタントリカルボン
酸、３，４，４’−ジフェニールエーテルトリカルボン
酸、３，４，４’−ベンゾフェノントリカルボン酸或は
そらの酸無水物等が挙げられ、特に有用なものはトリメ
リット酸又はその酸無水物である。
【００１１】又、４官能の芳香族カルボン酸としては、
例えば、ピロメリット酸、メロファニ酸、２，３，６，
７−ナフタリンテトラカルボン酸、１，８，４，５−ナ
フタリンテトラカルボン酸、１，２，５，６−ナフタリ
ンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ジフェニー
ルテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ジフェニー
ルエーテルテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ジ
フェニールメタンテトラカルボン酸、３，３’，４，
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸及びそれらの酸
無水物等が挙げられ、特に有用なものはピロメリット酸
又はその無水物である。
例えば、ピロメリット酸、メロファニ酸、２，３，６，
７−ナフタリンテトラカルボン酸、１，８，４，５−ナ
フタリンテトラカルボン酸、１，２，５，６−ナフタリ
ンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ジフェニー
ルテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ジフェニー
ルエーテルテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ジ
フェニールメタンテトラカルボン酸、３，３’，４，
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸及びそれらの酸
無水物等が挙げられ、特に有用なものはピロメリット酸
又はその無水物である。
【００１２】前記末端イソシアネートプレポリマーと上
記ポリカルボン酸との反応は、可能であれば無溶剤で行
ってもよいが、通常ポリカルボン酸は反応混合物中に溶
解しにくいので、ポリカルボン酸をアセトン、メチルエ
チルケトン、テトラヒドロフタル酸等の汎用溶剤に溶解
し、均一系で行うことが好ましい。両者の反応は必要に
応じてアミン、金属、金属化合物等の反応触媒の存在
下、例えば、１００〜１５０℃の温度で約１〜２４時間
反応させることよって完了する。この際プレポリマーと
芳香族ポリカルボン酸との使用量も重要であって、最終
的に得られる熱可塑性ポリウレタンエラストマー中にお
いて、ポリイソシアネート残基を含めたハードセグメン
トの重量比が１０〜６０重量％の範囲になる割合が好ま
しい。ハードセグメントの割合が１０重量％未満である
と、得られる熱可塑性ポリウレタンエラストマーの耐熱
性及び耐摩耗性の向上効果が充分ではなく、一方、６０
重量％を越えると得られる熱可塑性ポリウレタンエラス
トマーの弾性が不十分となるので好ましくない。
記ポリカルボン酸との反応は、可能であれば無溶剤で行
ってもよいが、通常ポリカルボン酸は反応混合物中に溶
解しにくいので、ポリカルボン酸をアセトン、メチルエ
チルケトン、テトラヒドロフタル酸等の汎用溶剤に溶解
し、均一系で行うことが好ましい。両者の反応は必要に
応じてアミン、金属、金属化合物等の反応触媒の存在
下、例えば、１００〜１５０℃の温度で約１〜２４時間
反応させることよって完了する。この際プレポリマーと
芳香族ポリカルボン酸との使用量も重要であって、最終
的に得られる熱可塑性ポリウレタンエラストマー中にお
いて、ポリイソシアネート残基を含めたハードセグメン
トの重量比が１０〜６０重量％の範囲になる割合が好ま
しい。ハードセグメントの割合が１０重量％未満である
と、得られる熱可塑性ポリウレタンエラストマーの耐熱
性及び耐摩耗性の向上効果が充分ではなく、一方、６０
重量％を越えると得られる熱可塑性ポリウレタンエラス
トマーの弾性が不十分となるので好ましくない。
【００１３】尚、プレポリマーのイソシアネート基と芳
香族ポリカルボン酸との反応は下記式の如く行われる。
香族ポリカルボン酸との反応は下記式の如く行われる。
【化３】 以上の如くして得られる本発明の熱可塑性ポリウレタン
エラストマーは、耐熱性、耐摩耗性、弾性及び成形性に
優れており、例えば、油圧シリンダー、建築機械等の機
械類のパッキン、乾燥機のベルト等の用途に有用であ
る。
エラストマーは、耐熱性、耐摩耗性、弾性及び成形性に
優れており、例えば、油圧シリンダー、建築機械等の機
械類のパッキン、乾燥機のベルト等の用途に有用であ
る。
【００１４】
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中部又は％とあるのは特に断
りのない限り重量基準である。実施例１分子量２，００
０のポリカーボネートジオール１，５４０部とＭＤＩ
３４０部とを混合して撹拌しながら８０〜１００℃で１
時間反応させ、次にピロメリット酸無水物１２１部をテ
トラヒドロフラン３６０部に溶解した溶液及びトリメチ
ルアミン４部を加えて充分に混合する。この混合液を１
００℃で５時間、次いで１２０〜１５０℃で１２時間反
応させた。この間に溶剤であるテトラヒドロフランは全
て留去された。上記で得られた熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマーの中のハードセグメントの割合は２１重量％
である。この熱可塑性ポリウレタンエラストマーを用い
てノズル温度２２０〜２４０℃で射出成形して試験片を
作製し、各種物性値（３回テストの平均値）を測定した
ところ、下記表１の通りであった。
具体的に説明する。尚、文中部又は％とあるのは特に断
りのない限り重量基準である。実施例１分子量２，００
０のポリカーボネートジオール１，５４０部とＭＤＩ
３４０部とを混合して撹拌しながら８０〜１００℃で１
時間反応させ、次にピロメリット酸無水物１２１部をテ
トラヒドロフラン３６０部に溶解した溶液及びトリメチ
ルアミン４部を加えて充分に混合する。この混合液を１
００℃で５時間、次いで１２０〜１５０℃で１２時間反
応させた。この間に溶剤であるテトラヒドロフランは全
て留去された。上記で得られた熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマーの中のハードセグメントの割合は２１重量％
である。この熱可塑性ポリウレタンエラストマーを用い
てノズル温度２２０〜２４０℃で射出成形して試験片を
作製し、各種物性値（３回テストの平均値）を測定した
ところ、下記表１の通りであった。
【００１５】
【表１】 尚、比較例１は芳香族ポリカルボン酸の代わりに１，４
ブタンジオール５０部を使用し、他は実施例１と同様に
して合成した熱可塑性ポリウレタンエラストマーであ
る）。
ブタンジオール５０部を使用し、他は実施例１と同様に
して合成した熱可塑性ポリウレタンエラストマーであ
る）。
【００１６】実施例２〜３下記表２の各原料を使用し、
他は実施例１と同様にして本発明の熱可塑性ポリウレタ
ンエラストマーを合成し、実施例１と同様にして、得ら
れた熱可塑性ポリウレタンエラストマーの物性値を測定
したところ、下記表２の結果が得られた。
他は実施例１と同様にして本発明の熱可塑性ポリウレタ
ンエラストマーを合成し、実施例１と同様にして、得ら
れた熱可塑性ポリウレタンエラストマーの物性値を測定
したところ、下記表２の結果が得られた。
【００１７】
【表２】 上記表１〜２の結果によれば、本発明の熱可塑性ポリウ
レタンエラストマーは、従来の熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマーに比べて特に耐熱性及び耐摩耗性に優れてい
ることが分かる。
レタンエラストマーは、従来の熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマーに比べて特に耐熱性及び耐摩耗性に優れてい
ることが分かる。
【００１８】
【効果】以上の如き本発明によれば、ポリウレタンエラ
ストマーのハードセグメントにイミド結合又はイミド結
合及びアミド結合を包含させることによって、弾性に優
れると共に、耐熱性及び耐摩耗性にも優れた新規な熱可
塑性ポリウレタンエラストマーを提供することが出来
る。
ストマーのハードセグメントにイミド結合又はイミド結
合及びアミド結合を包含させることによって、弾性に優
れると共に、耐熱性及び耐摩耗性にも優れた新規な熱可
塑性ポリウレタンエラストマーを提供することが出来
る。
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリカーボネートジオールからなるソ
フトセグメントと芳香族及び／又は脂環式ポリイソシア
ネート残基及び、イミド結合又はイミド結合及びアミド
結合を有する少なくとも一種の下記構造の原子団からな
るハードセグメントとからなる熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマーにおいて、上記原子団間の分子量が１０００
〜４０００で、ポリウレタン分子中の上記ハードセグメ
ントの含有量が１０〜６０重量％であることを特徴とす
る熱可塑性ポリウレタンエラストマー。 【化１】 - 【請求項２】 ポリカーボネートジオールと芳香族及び
／又は脂環式ポリイソシアネートとから末端イソシアネ
ート基を有する分子量が１０００〜４０００のプレポリ
マーを形成させ、該プレポリマーと３官能以上の芳香族
ポリカルボン酸とを反応させることを特徴とする熱可塑
性ポリウレタンエラストマーの製造方法。 - 【請求項３】 ポリウレタン分子中の上記ポリイソシア
ネート残基及び上記芳香族ポリカルボン酸と上記イソシ
アネート基の反応で形成される原子団の含有量が１０〜
６０重量％となるように反応させる請求項２に記載の熱
可塑性ポリウレタンエラストマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5282108A JP3009087B2 (ja) | 1993-10-18 | 1993-10-18 | 熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5282108A JP3009087B2 (ja) | 1993-10-18 | 1993-10-18 | 熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07113004A JPH07113004A (ja) | 1995-05-02 |
| JP3009087B2 true JP3009087B2 (ja) | 2000-02-14 |
Family
ID=17648234
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5282108A Expired - Lifetime JP3009087B2 (ja) | 1993-10-18 | 1993-10-18 | 熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3009087B2 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4565293B2 (ja) * | 1999-03-30 | 2010-10-20 | Ｄｉｃ株式会社 | 硬化性イミド樹脂の製造方法及びその組成物 |
| KR100415729B1 (ko) * | 2000-12-29 | 2004-02-05 | 삼성종합화학주식회사 | 열가소성 폴리우레탄 탄성체의 제조방법 |
| JP4604682B2 (ja) * | 2004-01-08 | 2011-01-05 | 日立化成工業株式会社 | ポリウレタンイミド樹脂及びこれを用いた接着剤組成物 |
| JP4743204B2 (ja) * | 2005-05-27 | 2011-08-10 | 日立化成工業株式会社 | 変性ポリウレタン樹脂及びこれを用いた接着剤組成物、並びに回路部材の接続方法及び回路部材の接続構造 |
| JP4676889B2 (ja) * | 2006-01-20 | 2011-04-27 | Ｓｒｉスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
| JP2008101195A (ja) * | 2006-09-19 | 2008-05-01 | Nitta Ind Corp | イミド変性エラストマー |
| JP5208399B2 (ja) * | 2006-10-24 | 2013-06-12 | ニッタ株式会社 | ポリイミド樹脂 |
| JP2008156560A (ja) * | 2006-12-26 | 2008-07-10 | Nitta Ind Corp | イミド変性エラストマーおよびカーボンナノチューブ配合ベルト |
| JP2009215480A (ja) * | 2008-03-12 | 2009-09-24 | Nitta Ind Corp | 放熱シート |
| EP3254867B1 (en) | 2010-08-25 | 2020-06-03 | Bridgestone Corporation | Tire, and tire manufacturing method |
| CN103189215B (zh) * | 2010-08-25 | 2018-12-18 | 株式会社普利司通 | 轮胎、及轮胎的制造方法 |
| JP5847555B2 (ja) * | 2010-11-18 | 2016-01-27 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ |
-
1993
- 1993-10-18 JP JP5282108A patent/JP3009087B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07113004A (ja) | 1995-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3009087B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びその製造方法 | |
| JPS6154325B2 (ja) | ||
| WO2009065513A1 (de) | Polyurethan-/polyharnstoff-elastomers auf basis von 2,4'-diphenylmethandiisocyanat-prepolymeren und ihre herstellung | |
| JPH0598211A (ja) | 高性能ポリウレタン塗料用組成物およびその製造方法 | |
| JP2000511231A (ja) | 押出可能で熱可塑性で弾性のあるウレア伸長ポリウレタン | |
| US2778810A (en) | Elastomers derived from polyisocyanate modified polyesters | |
| EP0572682A1 (en) | Process for producing high-molecular aliphatic polyester, and film | |
| JPS60245624A (ja) | 低熱蓄積性ポリウレタン弾性体の製法 | |
| CN114231019B (zh) | 一种高耐磨抗腐蚀洗地机聚氨酯轮胎 | |
| US3897400A (en) | Polyurethane cured with an aromatic monosulfide diamine | |
| JP3351479B2 (ja) | ポリウレタン樹脂の製造方法 | |
| JPS59204608A (ja) | 気泡質ポリウレタンエラストマーの製造方法 | |
| JP3144435B2 (ja) | ポリエステルポリオールの製造方法及び硬化性樹脂組成物 | |
| JPS6018514A (ja) | エラストマ−形成性組成物 | |
| JPS61209219A (ja) | 結晶性不飽和ポリエステルおよび粉末被覆剤 | |
| JP3341274B2 (ja) | ２液注型用ポリウレタンエラストマー組成物、及びポリウレタンエラストマーの製造方法 | |
| JPH04149229A (ja) | 新規なポリウレタン及びその製法 | |
| JPS6131420A (ja) | エラストマ−形成性組成物 | |
| JPH0745558B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタン樹脂の製法 | |
| JPS5951943A (ja) | ウレタンエラストマ−組成物 | |
| JP3418977B2 (ja) | 注型用ポリウレタンエラストマーの製造方法 | |
| JPH0328225A (ja) | ポリアミドポリエステルポリオール及びそれを用いたポリウレタン | |
| JP2536382B2 (ja) | 耐熱性、耐衝撃性に優れた熱硬化性樹脂を与えうるポリオ−ル組成物 | |
| US9752019B2 (en) | Composite materials based on rubbers, elastomers, and their recycled | |
| JP2940998B2 (ja) | 樹脂成形物およびその成形方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071203 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081203 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081203 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091203 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101203 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111203 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111203 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121203 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131203 Year of fee payment: 14 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |