KR100415729B1 - 열가소성 폴리우레탄 탄성체의 제조방법 - Google Patents

열가소성 폴리우레탄 탄성체의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100415729B1
KR100415729B1 KR10-2000-0085075A KR20000085075A KR100415729B1 KR 100415729 B1 KR100415729 B1 KR 100415729B1 KR 20000085075 A KR20000085075 A KR 20000085075A KR 100415729 B1 KR100415729 B1 KR 100415729B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
diisocyanate
prepolymer
formula
polyurethane elastomer
thermoplastic polyurethane
Prior art date
Application number
KR10-2000-0085075A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20020055838A (ko
Inventor
이동진
Original Assignee
삼성종합화학주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 삼성종합화학주식회사 filed Critical 삼성종합화학주식회사
Priority to KR10-2000-0085075A priority Critical patent/KR100415729B1/ko
Publication of KR20020055838A publication Critical patent/KR20020055838A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100415729B1 publication Critical patent/KR100415729B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/089—Reaction retarding agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/04—Thermoplastic elastomer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

본 발명은 열가소성 폴리우레탄 탄성체의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리에테르형 폴리올과 방향족 디이소시아네이트를 반응시켜 말단에 이소시아네이트기를 가지는 프리폴리머를 제조한 후, 상기 프리폴리머에 쇄연장제로서 이미드기, 및 메틸렌기, 벤젠환 또는 메틸렌기와 벤젠환을 동시에 가지고 있는 디올계 쇄연장제를 상기 프리폴리머의 말단 이소시아네이트기에 대하여 0.9∼1.4의 당량비로 첨가하고 더 반응시키는 단계를 포함하는 열가소성 폴리우레탄 탄성체의 제조방법에 관한 것이며, 본 발명의 방법에 따라 제조된 열가소성 폴리우레탄 탄성체는 기계적 특성이 우수할 뿐만 아니라 뛰어난 내열성 및 내분해성을 가지므로, 이들 특성이 요구되는 벨트, 분쇄기 등의 용도에 사용 가능하다.

Description

열가소성 폴리우레탄 탄성체의 제조방법{Method for preparing thermoplastic polyurethane elastomer}
본 발명은 열가소성 폴리우레탄 탄성체의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리에테르형 폴리올과 방향족 디이소시아네이트로부터 프리폴리머를 제조한 다음, 상기 프리폴리머에 이미드기를 포함하는 디올계 쇄연장제를 첨가하고 더 반응시킴으로써 기계적 특성 및 열적 특성이 우수한 열가소성 폴리우레탄 탄성체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
폴리우레탄 탄성체의 제조방법으로는 폴리올(폴리에테르형, 폴리에스테르형, 폴리카프로락톤형), 이소시아네이트(지방족형, 방향족형), 및 쇄연장제(디올계, 디아민계)를 동시에 혼합하고 반응시키는 방법과, 먼저 폴리올과 이소시아네이트를 반응시켜 말단에 이소시아네이트기를 가지는 프리폴리머를 제조한 후, 그 프리폴리머에 쇄연장제를 반응시키는 방법이 알려져 있으며, 일반적으로 후자의 방법에 의해 폴리우레탄 탄성체를 제조하고 있다.
일본특허공개 소82-185313호에서는 평균분자량이 500∼5000인 폴리카프로락톤 폴리올과 과량의 2,4-톨루엔 디이소시아네이트를 반응시켜 프리폴리머를 합성한 후, 쇄연장제로서 에틸렌 글리콜을 첨가하여 제조된 폴리우레탄 탄성체를 개시하고 있다.
대한민국 특허공개 제 1998-080146호에서는 폴리테트라메틸렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜과 폴리카프로락톤 디올의 혼합형 폴리올과 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 반응시켜 얻은 프리폴리머에 경화제로 폴리테트라메틸렌 글리콜과 1,4-부탄디올을 첨가하여 제조된 폴리우레탄 탄성체를 개시하고 있다.
그러나, 상기 두 방법에 의하여 제조된 폴리우레탄 탄성체는 향상된 탄성회복력을 나타내고 있으나 인장강도와 경도 등의 기계적 특성이 우수하지 못한 단점을 가지고 있다.
한편, 미국특허 제3,963,681호에서는 과량의 톨루엔 디이소시아네이트와 1,000∼4,500의 평균분자량을 가지는 폴리에테르형 폴리올을 사용하여 프리폴리머를 제조하고, 이러한 프리폴리머에 쇄연장제를 부가하여 반응시켜 제조된 폴리우레탄 탄성체가 고온, 고속시험에서의 내크래크성 등 우수한 기계적 특성을 가짐을 기술하고 있다.
그러나, 상기 방법으로 제조된 폴리우레탄 탄성체는 기계적 특성은 우수하나 내마모성에 한계가 있고, 그다지 높지 못한 용융점으로 인한 열적 특성의 저하가 나타나는 문제점을 가지고 있다.
본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 폴리올과 이소시아네이트의 반응으로부터 생성된 이소시아네이트기를 가지는 프리폴리머에 이미드기를 가지고 있는 디올계 쇄연장제를 첨가함으로써 기계적 특성 및 열적 특성이 우수한 열가소성 폴리우레탄 탄성체를 제조하는 방법을 제공함을 목적으로 한다.
즉, 본 발명은 폴리에테르형 폴리올과 방향족 디이소시아네이트를 반응시켜 말단에 이소시아네이트기를 가지는 프리폴리머를 제조한 후, 상기 프리폴리머에 쇄연장제로서 이미드기, 및 메틸렌기, 벤젠환 또는 메틸렌기와 벤젠환을 동시에 가지고 있는 디올계 쇄연장제를 상기 프리폴리머의 말단 이소시아네이트기에 대하여 0.9∼1.4의 당량비로 첨가하고 더 반응시키는 단계를 포함하는 열가소성 폴리우레탄 탄성체의 제조방법을 제공한다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다.
본 발명의 열가소성 폴리우레탄 탄성체 제조방법은 폴리에테르형 폴리올과 과량의 방향족 디이소시아네이트를 반응시켜 말단에 이소시아네이트기를 가지는 프리폴리머를 합성하는 단계, 및 상기 프리폴리머에 이미드기를 가지는 디올계 쇄연장제를 첨가하고 더 반응시키는 단계를 포함한다.
본 발명에서 프리폴리머 제조에 필요한 폴리에테르형 폴리올로는 수평균 분자량이 650~2000, 바람직하게는 1000이고, 분자량 분포지수가 1.35~1.80인 통상의폴리에테르형 폴리올을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 옥사이드, 테트라하이드로퓨란의 개환중합에 의해서 얻어지는 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 또는 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜을 사용하고, 보다 바람직하게는 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜을 사용한다.
본 발명에서 프리폴리머 제조에 필요한 방향족 디이소시아네이트로는 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 1,5-디나프탈렌 디이소시아네이트, 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 2,4-톨루엔 디이소시아네이트와 2,6-톨루엔 디이소시아네이트의 혼합물, 3,3'-디톨루엔-4,4'-디이소시아네이트, m-페닐렌 디이소시아네이트, 또는 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 사용한다.
상기와 같은 폴리에테르형 폴리올에 과량의 방향족 디이소시아네이트를 통상의 방법에 따라 부가중합하여 말단에 이소시아네이트기를 가지는 프리폴리머를 용이하게 제조할 수 있다. 이때, 프리폴리머중의 NCO/OH의 비율은 1.5∼3.5, 바람직하게는 1.6∼2.1이 되도록 한다. NCO/OH의 비율에 따라 폴리우레탄의 경도가 변하게 되므로, 상기 비율을 적절히 조절함으로써 원하는 경도의 폴리우레탄을 얻을 수 있다.
본 발명의 방법에 따르면, 상기와 같이 제조된 프리폴리머에 분자내에 이미드기를 포함하고 있는 디올계 쇄연장제를 첨가하고, 바람직하게는 50∼100℃에서 0.5∼1시간 동안 더 반응시켜 열가소성 폴리우레탄 탄성체를 제조한다. 상기 이미드기를 갖는 디올계 쇄연장제는 분자내에 이미드기 이외에, 유연한 메틸렌기, 또는 강직한 벤젠환, 또는 유연한 메틸렌기와 강직한 벤젠환을 동시에 가지고 있다. 바람직하게는 하기 화학식 1의 구조를 갖는 N,N'-비스(4-히드록시페닐)-3,4,3',4'-비페닐 디카르복시이미드, 하기 화학식 2의 구조를 갖는 N,N'-비스[4-(ω-히드록시알콕시)페닐]-3,4,3',4'-비페닐 디카르복시이미드, 또는 하기 화학식 3의 구조를 갖는 N,N'-비스(ω-히드록시알콕시)-3,4,3',4'-비페닐 디카르복시이미드를 사용한다.
(상기 화학식중 n은 1~10임)
(상기 화학식중 n은 1~10임)
상기 쇄연장제의 첨가량에 따라 폴리우레탄의 기계적 물성이 변하게 되므로, 상기에서 제조된 프리폴리머의 NCO 말단기에 대하여 0.9∼1.4, 바람직하게는 0.95∼1.1의 당량비로 첨가한다.
상술한 본 발명의 방법에 따라 제조된 열가소성 폴리우레탄 탄성체는 기계적 특성이 우수할 뿐만 아니라, 160℃ 이상에 달하는 높은 용융점과 뛰어난 내분해성을 갖는다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.
제조예 1: N,N'-비스(4-히드록시페닐)-3,4,3',4'-비페닐 디카르복시이미드의 합성
질소기류 하에서 무수 4,4'-비프탈릭산, ω-아미노알칸올 및 N-메틸-2-피롤리돈의 혼합물을 90℃에서 14시간 동안 교반한 후, 상기 혼합물을 메탄올에 부어 침전물을 생성시켰다. 상기 침전물을 여과하여 응집시키고, 메탄올로 여러차례 세척한 후 예비건조시켰다. 세척된 침전물을 N,N'-디메틸포름아미드를 사용하여 재결정시켜 정제하고, 70℃에서 진공건조시켜 순수한 N,N'-비스(4-히드록시페닐)-3,4,3',4'-비페닐 디카르복시이미드를 수득하였다.
제조예 2: N,N'-비스[4-(ω-히드록시알콕시)페닐]-3,4,3',4'-비페닐 디카르복시이미드의 합성
상기 제조예 1로부터 수득한 N,N'-비스(4-히드록시페닐)-3,4,3',4'-비페닐 디카르복시이미드 및 N,N'-디메틸포름아미드를 혼합하여 80℃까지 가열한 후, 할로겐화 알칸올을 적하하고 15시간 동안 환류시켰다. 이로부터 얻어진 반응용액을 증류수에 부어 침전물을 생성시켰다. 상기 침전물을 여과하여 응집시키고, 메탄올로 여러차례 세척한 후 예비건조시켰다. 세척된 침전물을 N,N'-디메틸포름아미드를 사용하여 재결정시켜 정제하고, 70℃에서 진공건조시켜 순수한 N,N'-비스[4-(ω-히드록시알콕시)페닐]-3,4,3',4'-비페닐 디카르복시이미드를 수득하였다.
제조예 3: N,N'-비스(ω-히드록시알콕시)-3,4,3',4'-비페닐 디카르복시이미드의 합성
질소기류 하에서 무수 4,4'-비프탈릭산, ω-아미노알칸올 및 N,N'-디메틸포름아미드의 혼합물을 90℃에서 24시간 동안 교반한 후, 아세틱 안하이드라이드와 피리딘을 첨가하고 5시간 동안 환류시켰다. 이로부터 얻어진 반응용액을 냉각후 증류수에 부어 침전물을 생성시켰다. 상기 침전물을 여과하여 응집시키고, 증류수로 여러차례 세척한 후 예비건조시켰다. 세척된 침전물을 에탄올을 사용하여 재결정시켜 정제하고, 70℃에서 진공건조시켜 중간체인 N,N'-비스(ω-아세톡시알콕시)-3,4,3',4'-비페닐 디카르복시이미드를 얻었다. 상기 중간체에 p-톨루엔설폰산과 메탄올을 첨가하고 5시간 동안 환류시킨 후 냉각하고 여과한 다음, 여과물을 1,4-디옥산을 사용하여 재결정시켜 정제하고, 70℃에서 진공건조시켜 순수한N,N'-비스(ω-히드록시알콕시)-3,4,3',4'-비페닐 디카르복시이미드를 수득하였다.
실시예 1: 열가소성 폴리우레탄 탄성체의 합성
수평균 분자량이 1000인 폴리에테르 폴리올을 80∼120℃로 가열한 후, 1mmHg 이하의 감압 조건하에서 1∼2시간 탈포하여 습기를 제거하였다. 이어서, 오일 중탕조에 놓여있는 냉각기, 온도계, 자석식 교반기 및 질소환류장치가 부착된 1ℓ 부피의 둥근 4구 플라스크내에서 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 45∼55℃로 미리 가열하고, 여기에 상기에서 예비건조된 폴리올을 약 1시간에 걸쳐 적하한 후 2∼10시간 동안 반응시켜, 말단에 이소시아네이트기를 가진 1차 중합체인 프리폴리머를 합성하였다.
이와 같이 합성된 프리폴리머를 80℃에서 1 mmHg 이하의 감압 조건하에서 1∼2시간 동안 탈포한 후, 쇄연장제로서 상기 제조예 1로부터 수득한 강직성을 가지는 N,N'-비스(4-히드록시페닐)-3,4,3',4'-비페닐 디카르복시이미드를 첨가한 다음, 50∼100℃에서 0.5∼1시간 동안 반응시켜 최종 중합체인 열가소성 폴리우레탄 탄성체를 제조하였다. 이와 같이 얻어진 탄성체의 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 2:
쇄연장제로서 상기 제조예 2로부터 수득한 유연성과 강직성을 동시에 가지는 N,N'-비스[4-(ω-히드록시알콕시)페닐]-3,4,3',4'-비페닐 디카르복시이미드(n=6)를사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1에서와 동일한 방법으로 열가소성 폴리우레탄 탄성체를 제조하였다. 이와 같이 얻어진 탄성체의 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 3:
쇄연장제로서 상기 제조예 3으로부터 수득한 유연성을 가지는 N,N'-비스(ω-히드록시알콕시)-3,4,3',4'-비페닐 디카르복시이미드(n=6)를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1에서와 동일한 방법으로 열가소성 폴리우레탄 탄성체를 제조하였다. 이와 같이 얻어진 탄성체의 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 1:
쇄연장제로서 부탄 디올을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1에서와 동일한 방법으로 열가소성 폴리우레탄 탄성체를 제조하였다. 이와 같이 얻어진 탄성체의 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 2:
프리폴리머 제조시 수평균 분자량이 1000인 폴리에테르 폴리올 대신에 수평균 분자량이 1000인 폴리카프로락톤디올을 사용하고, 쇄연장제로서 부탄 디올을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1에서와 동일한 방법으로 열가소성 폴리우레탄탄성체를 제조하였다. 이와 같이 얻어진 탄성체의 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
구분 인장강도(kg/mm2) 신장율(%) 인열강도(kg/mm) 경도(shore A) 융점(℃) 열분해온도(℃)
실시예 1 20 80 18.1 102 250 322
실시예 2 23 140 15.3 98 254 337
실시예 3 18 230 13.2 95 161 253
비교예 1 3.5 450 9.1 85 - 200
비교예 2 4.2 400 11.7 92 - 230
[물성 평가 방법]
* 인장강도 및 신장율: 미국 표준 시험 규격(ASTM D-412)에 준하여 2±0.5mm 두께의 시편을 사용하여 인장속도 500mm/min의 조건하에 인장시험기로 측정하였다.
* 인열강도: 미국 표준 시험 규격(ASTM D-624)에 준하여 2±0.5mm 두께의 시편을 사용하여 인장속도 500mm/min의 조건하에 인열시험기로 측정하였다.
* 경도: 미국 표준 시험 규격(ASTM D-2240)에 준하여 듀로메타 아스카 A형 경도계에 10N의 하중을 수직으로 가하고, 일정시간(30초) 후의 경도를 측정하였다.
* 융점: 미국 표준 시험 규격(ASTM D-3417)에 준하여 10mg 이하의 시편을 사용하여 승온속도 10℃/min의 조건하에서 시차주사 열분석기로 측정하였다.
* 열분해온도: 미국 표준 시험 규격(ASTM D-3417)에 준하여 10mg 이하의 시편을 사용하여 승온속도 20℃/min의 조건하에서 열중량 분석기로 측정하였으며, 10중량% 분해 온도로 나타내었다.
이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명의 방법에 따라 제조된 열가소성 폴리우레탄 탄성체는 기계적 특성이 우수할 뿐만 아니라 뛰어난 내열성 및 내분해성을 가지므로, 이들 특성이 요구되는 벨트, 분쇄기 등의 용도에 사용 가능하다.

Claims (6)

  1. 폴리에테르형 폴리올과 방향족 디이소시아네이트를 반응시켜 말단에 이소시아네이트기를 가지는 프리폴리머를 제조한 후, 상기 프리폴리머에 쇄연장제로서 하기 화학식 1의 구조를 갖는 N,N'-비스(4-히드록시페닐)-3,4,3',4'-비페닐 디카르복시이미드 또는 하기 화학식 2의 구조를 갖는 N,N'-비스[4-(ω-히드록시알콕시)페닐]-3,4,3',4'-비페닐 디카르복시이미드 또는 하기 화학식 3의 구조를 갖는 N,N'-비스(ω-히드록시알콕시)-3,4,3',4'-비페닐 디카르복시이미드를 상기 프리폴리머의 말단 이소시아네이트기에 대하여 0.9∼1.4의 당량비로 첨가하고 더 반응시키는 단계를 포함하는 열가소성 폴리우레탄 탄성체의 제조방법.
    [화학식 1]
    [화학식 2]
    (상기 화학식중 n은 1~10임)
    [화학식 3]
    (상기 화학식중 n은 1~10임)
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 폴리에테르형 폴리올은 수평균 분자량이 650~2000이고 분자량 분포지수가 1.35~1.80인 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리우레탄 탄성체의 제조방법.
  3. 제 2항에 있어서,
    상기 폴리에테르형 폴리올이 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 옥사이드, 테트라하이드로퓨란의 개환중합에 의해서 얻어지는 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 또는 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜인 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리우레탄 탄성체의 제조방법.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 방향족 디이소시아네이트가 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 1,5-디나프탈렌 디이소시아네이트, 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 2,4-톨루엔 디이소시아네이트와 2,6-톨루엔 디이소시아네이트의 혼합물, 3,3'-디톨루엔-4,4'-디이소시아네이트, m-페닐렌 디이소시아네이트, 또는 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트인 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리우레탄 탄성체의 제조방법.
  5. 삭제
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 프리폴리머에 상기 디올계 쇄연장제를 첨가하고 50∼100℃에서 0.5∼1시간 동안 더 반응시키는 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리우레탄 탄성체의 제조방법.
KR10-2000-0085075A 2000-12-29 2000-12-29 열가소성 폴리우레탄 탄성체의 제조방법 KR100415729B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2000-0085075A KR100415729B1 (ko) 2000-12-29 2000-12-29 열가소성 폴리우레탄 탄성체의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2000-0085075A KR100415729B1 (ko) 2000-12-29 2000-12-29 열가소성 폴리우레탄 탄성체의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20020055838A KR20020055838A (ko) 2002-07-10
KR100415729B1 true KR100415729B1 (ko) 2004-02-05

Family

ID=27688359

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2000-0085075A KR100415729B1 (ko) 2000-12-29 2000-12-29 열가소성 폴리우레탄 탄성체의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100415729B1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112480353A (zh) * 2020-11-30 2021-03-12 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 超耐油耐热tpu材料及其制备方法
CN114163969B (zh) * 2021-11-27 2023-09-29 中德新亚建筑材料有限公司 一种含酰亚胺杂环结构的密封胶及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6270458A (ja) * 1985-09-24 1987-03-31 Sakata Shokai Ltd 被覆用樹脂組成物
JPH02202509A (ja) * 1989-01-31 1990-08-10 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 低温速硬化性に優れた繊維強化ポリウレタン樹脂組成物
JPH05163450A (ja) * 1991-12-11 1993-06-29 Arakawa Chem Ind Co Ltd 印刷インキ用バインダー及び印刷インキ組成物
JPH07113004A (ja) * 1993-10-18 1995-05-02 Regurusu:Kk 熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びその製造方法
KR19980070663A (ko) * 1997-01-24 1998-10-26 월리엄에프.마쉬 개선된 역학적 특성을 갖는 엘라스토머 제조용 폴리우레탄프리폴리머

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6270458A (ja) * 1985-09-24 1987-03-31 Sakata Shokai Ltd 被覆用樹脂組成物
JPH02202509A (ja) * 1989-01-31 1990-08-10 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 低温速硬化性に優れた繊維強化ポリウレタン樹脂組成物
JPH05163450A (ja) * 1991-12-11 1993-06-29 Arakawa Chem Ind Co Ltd 印刷インキ用バインダー及び印刷インキ組成物
JPH07113004A (ja) * 1993-10-18 1995-05-02 Regurusu:Kk 熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びその製造方法
KR19980070663A (ko) * 1997-01-24 1998-10-26 월리엄에프.마쉬 개선된 역학적 특성을 갖는 엘라스토머 제조용 폴리우레탄프리폴리머

Also Published As

Publication number Publication date
KR20020055838A (ko) 2002-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100916490B1 (ko) 폴리트리메틸렌 에테르 글리콜로부터의 폴리우레탄 및폴리우레탄-우레아 탄성체
US20060047083A1 (en) Triblock copolymers and their production methods
KR930004365B1 (ko) 폴리우레아 수지의 제조방법 및 폴리우레아 수지
AU659224B2 (en) Method for the preparation of a polyurea resin
EP0617066B1 (en) Thermosetting urethane elastomer
EP2217650B1 (en) Curable benzoxazine-based compositions, their preparation and cured products thereof
JPH02185513A (ja) シクロヘキサンジイソシアネートおよび高温遂行特性を有するポリウレタンの製造方法
US4448905A (en) Alcohol substituted amides as chain extenders for polyurethanes
EP0579989B1 (en) Polyurethaneurea elastomer
WO2023193178A1 (en) Thermoplastic and elastomeric polyurethanes produced from biobased 1, 5-pentamethylene diisocyanate
JP3422857B2 (ja) 広いゴム領域を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂及びその製造法
US6022939A (en) Thermoplastic polyurethanes with improved melt flow
KR100415729B1 (ko) 열가소성 폴리우레탄 탄성체의 제조방법
WO2007080929A1 (ja) ポリオキサレートウレタン
JP3060108B2 (ja) ポリウレタンウレアエラストマーの製造法
Mallakpour et al. Synthesis, characterization and properties of a series of copoly (amide-imide-ether-urethane) s with a new hard segment constituent: study of the effect of hard segment content
Liu et al. Effect of chemical crosslinking on the structure and mechanical properties of polyurethane prepared from copoly (PPO–THF) triols
Joseph et al. Effects on properties of varying the cis/trans isomer distribution in polyurethane elastomers made with 1, 4‐cyclohexane diisocyanate
JP3220880B2 (ja) ポリウレタンウレアエラストマー
Moeini et al. Thermally curable polyurethanes with main-chain benzoxazine and pendant carboxylic acid groups and their use as electrically insulating coatings
US7786326B2 (en) Polyacylurethanes based on diisocyanates and polyesterpolyols
US4139706A (en) Novel poly(thio)ethers having terminal amino groups, a process for their production and their application
JPH03128932A (ja) ポリオキシアルキレンポリアミンの製造方法
JPH05194695A (ja) ポリ尿素樹脂の製造方法
Kultys Sulfur‐Containing Polyesters, 9. The Synthesis and Characterization of New Diphenylmethane‐Derivative Thiopolyester Diols and Their Use for the Preparation of Thermoplastic Polyurethanes

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130102

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131211

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141222

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151229

Year of fee payment: 13

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161228

Year of fee payment: 14

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171222

Year of fee payment: 15

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190107

Year of fee payment: 16

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191212

Year of fee payment: 17