JP3005800B2 - ▲（＋）▼−アファノルフィンの中間体および▲（＋）▼−アファノルフィンの製造法 - Google Patents
▲（＋）▼−アファノルフィンの中間体および▲（＋）▼−アファノルフィンの製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、アファノルフィンの中間体、およびこの中
間体を出発物質とする（＋）−アファノルフィン類の製
造法に関する。
間体を出発物質とする（＋）−アファノルフィン類の製
造法に関する。
（従来の技術） （＋）−アファノルフィンは、麻酔薬であるモルフィ
ンの類似体であるベンゾモルファン骨格を有し、その生
理活性は医薬品として有用と考えられている（ケミカル
レビュー（Chem.Rev.）77巻、１頁（1977年））。しか
し、天然物としてのアファノルフィンの骨格は知られて
いるが（テトラヘドロンレターズ（Tetrahedron Let
t.）29巻、4381頁（1988））、その絶対配置は決定され
ておらず、全合成も未だ報告されていない。従って、そ
の薬理活性は十分解明されていない。本発明の化合物で
ある（＋）−アファノルフィンは本発明者らによって初
めて合成され、その絶対配置が明らかになったもので、
本発明の化合物は新規化合物である。
ンの類似体であるベンゾモルファン骨格を有し、その生
理活性は医薬品として有用と考えられている（ケミカル
レビュー（Chem.Rev.）77巻、１頁（1977年））。しか
し、天然物としてのアファノルフィンの骨格は知られて
いるが（テトラヘドロンレターズ（Tetrahedron Let
t.）29巻、4381頁（1988））、その絶対配置は決定され
ておらず、全合成も未だ報告されていない。従って、そ
の薬理活性は十分解明されていない。本発明の化合物で
ある（＋）−アファノルフィンは本発明者らによって初
めて合成され、その絶対配置が明らかになったもので、
本発明の化合物は新規化合物である。
（発明が解決しようとする課題） このようなことから、麻酔薬として有用なアファノル
フィンについて、その絶対配置を決定し、これを合成
し、その薬理活性を解明することが望まれており、その
製造法の開発が強く望まれていた。
フィンについて、その絶対配置を決定し、これを合成
し、その薬理活性を解明することが望まれており、その
製造法の開発が強く望まれていた。
本発明は、アファノルフィンの中間体、絶対配置の定
まった（＋）−アファノルフィン類、を合成する方法を
提供することを目的とする。
まった（＋）−アファノルフィン類、を合成する方法を
提供することを目的とする。
（課題を解決するための手段） 本発明の中間体は次式（II）〜（IV）で示される。
（式中のｎは０または１）。
（Ｘは酸素原子または水素原子２個、Ｙはフェニルチオ
基または水素原子）。
基または水素原子）。
さらに本発明は一般式（II）で示されるアファノルフ
ィンの中間体を出発原料として、式（III）および一般
式（IV）で示されるアファノルフィンの中間体を経て、
一般式（Ｉ）で示される（＋）−アファノルフィン類を
合成する製造法である。
ィンの中間体を出発原料として、式（III）および一般
式（IV）で示されるアファノルフィンの中間体を経て、
一般式（Ｉ）で示される（＋）−アファノルフィン類を
合成する製造法である。
次に本発明の好適例について詳細に述べる。
本発明の化合物であるアファノルフィンの中間体（I
I）は、入手容易なＲ−（＋）−Ｏ−ベンジルグリシド
ール（シンセシス（Synthsis）503頁（1985年））から
４段階で得ることができるγ−ラクトン： から合成する。
I）は、入手容易なＲ−（＋）−Ｏ−ベンジルグリシド
ール（シンセシス（Synthsis）503頁（1985年））から
４段階で得ることができるγ−ラクトン： から合成する。
γ−ラクトン（Ａ）をピリジンに溶かし、ジフェニル
ジスルフィドとトリ−ｎ−ブチルホスフィンを加え、加
熱することにより中間体（II）（式中のｎは０である）
が得られる。このとき、反応温度は50℃から100℃、特
に好ましいのは60℃であり、反応時間は仕込む量などに
よって異なるが、10時間から50時間である。
ジスルフィドとトリ−ｎ−ブチルホスフィンを加え、加
熱することにより中間体（II）（式中のｎは０である）
が得られる。このとき、反応温度は50℃から100℃、特
に好ましいのは60℃であり、反応時間は仕込む量などに
よって異なるが、10時間から50時間である。
得られたアファノルフィンの中間体（II）は、メタク
ロロ過安息香酸などの酸化剤によって酸化し（（II）式
中のｎが１となる）、さらにトリフルオロ酢酸を加え10
分から60分間、加熱還流することにより式（III）で示
される化合物に変換することができる。
ロロ過安息香酸などの酸化剤によって酸化し（（II）式
中のｎが１となる）、さらにトリフルオロ酢酸を加え10
分から60分間、加熱還流することにより式（III）で示
される化合物に変換することができる。
次に式（III）で示される化合物を、モノメチルアミ
ン塩酸塩とトリメチルアルミニウムと共に反応液中で加
熱還流することにより、ラクトン部分が開環した一般式
（IV）で示される化合物（式中、Ｘ＝Ｏ、Ｙ＝フェニル
チオ基）に変換する。
ン塩酸塩とトリメチルアルミニウムと共に反応液中で加
熱還流することにより、ラクトン部分が開環した一般式
（IV）で示される化合物（式中、Ｘ＝Ｏ、Ｙ＝フェニル
チオ基）に変換する。
そして、この一般式（IV）で示される化合物を水素化
リチウムアルミニウムなど、還元剤を用いて一般式（I
V）で示される化合物（式中、Ｘ＝H2、Ｙ＝フェニルチ
オ基）に変換する。
リチウムアルミニウムなど、還元剤を用いて一般式（I
V）で示される化合物（式中、Ｘ＝H2、Ｙ＝フェニルチ
オ基）に変換する。
さらに、この一般式（IV）で示される化合物をテトラ
ヒドロフラン−液体アンモニア溶液中、金属ナトリウム
と室温で反応させることにより、フェニルチオ基を水素
原子に変換できる。
ヒドロフラン−液体アンモニア溶液中、金属ナトリウム
と室温で反応させることにより、フェニルチオ基を水素
原子に変換できる。
最後に、一般式（IV）で示される化合物（式中、Ｘ＝
H2、Ｙ＝Ｈ）の水酸基のクロル化を塩化チオニルと加熱
還流することによって行い、閉環を経て、三臭化硼素で
処理することにより、メトキシ基を水酸基に変換し、一
般式（Ｉ）（式中のＲは水素原子である）で示される
（＋）−アファノルフィンに導くことができる。
H2、Ｙ＝Ｈ）の水酸基のクロル化を塩化チオニルと加熱
還流することによって行い、閉環を経て、三臭化硼素で
処理することにより、メトキシ基を水酸基に変換し、一
般式（Ｉ）（式中のＲは水素原子である）で示される
（＋）−アファノルフィンに導くことができる。
以上述べてきた合成法の各々の反応における反応温
度、反応時間、反応溶媒などは、取扱い量などによって
当然異なるが、一般式（II）、式（III）、一般式（I
V）で示される中間体のいずれか、あるいはすべてを経
由するのであれば、その製造法は本発明の範疇に入るも
のであり、反応温度、反応時間、反応溶媒などの効果
は、当業者の容易に類推する範囲で変化するものであ
る。
度、反応時間、反応溶媒などは、取扱い量などによって
当然異なるが、一般式（II）、式（III）、一般式（I
V）で示される中間体のいずれか、あるいはすべてを経
由するのであれば、その製造法は本発明の範疇に入るも
のであり、反応温度、反応時間、反応溶媒などの効果
は、当業者の容易に類推する範囲で変化するものであ
る。
また、Ｒ−（＋）−Ｏ−ベンジルグリシドールの鏡像
異性体であるＳ−（−）−体を出発原料にもってくるこ
とにより、（−）−アファノルフィンも合成できること
は明らかである。
異性体であるＳ−（−）−体を出発原料にもってくるこ
とにより、（−）−アファノルフィンも合成できること
は明らかである。
（発明の効果） 本発明の化合物である（＋）−アファノルフィンは、
医薬品（麻酔薬）として極めて有望な化合物である。
医薬品（麻酔薬）として極めて有望な化合物である。
本発明の製造法により、初めてアファノルフィンの絶
対配置が明らかになり、医薬品（麻酔薬）として極めて
有望な化合物（＋）−アファノルフィンが、初めて得ら
れた。
対配置が明らかになり、医薬品（麻酔薬）として極めて
有望な化合物（＋）−アファノルフィンが、初めて得ら
れた。
（実施例） 以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する
が、各々の反応における反応温度、反応時間、反応溶媒
などは、取扱い量などによって当然異なるので、本発明
は実施例のみによって制限されるものではない。
が、各々の反応における反応温度、反応時間、反応溶媒
などは、取扱い量などによって当然異なるので、本発明
は実施例のみによって制限されるものではない。
実施例１ γ−ラクトン（Ａ）から中間体（II）の調製 γ−ラクトン（Ａ）374mg（1.58mmol）のピリジン溶
液にジフェニルジスルフィド519mg（2.38mmol）、トリ
−ｎ−ブチルホスフィン0.59ml（2.38mmol）を順次加
え、60℃に加温し、12時間撹拌した。ピリジンを留去
後、残渣をエチルエーテルで希釈し、５％の塩酸水溶
液、飽和重炭酸ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム
水溶液で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留
去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
付し、アファノルフィンの中間体（II）（式中のｎは０
である）417mg（収率80％）を得た。
液にジフェニルジスルフィド519mg（2.38mmol）、トリ
−ｎ−ブチルホスフィン0.59ml（2.38mmol）を順次加
え、60℃に加温し、12時間撹拌した。ピリジンを留去
後、残渣をエチルエーテルで希釈し、５％の塩酸水溶
液、飽和重炭酸ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム
水溶液で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留
去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
付し、アファノルフィンの中間体（II）（式中のｎは０
である）417mg（収率80％）を得た。
この化合物は比旋光度は、 〔α〕D 22＋22.6゜（c1.09、CHCl3） であった。また、NMRデータは、1H−NMRδ1.59（S,3
H）,2.53（d,2H,J＝7.1Hz）,2.91（dd,1H,J＝8.1,13.9H
z）,3.31（dd,1H,J＝5.1,13.7Hz）、3.81（S,3H）,4.45
−4.80（m,1H）,6.70−7.05（m,4H）,7.18−7.45（m,5
H）であった。
H）,2.53（d,2H,J＝7.1Hz）,2.91（dd,1H,J＝8.1,13.9H
z）,3.31（dd,1H,J＝5.1,13.7Hz）、3.81（S,3H）,4.45
−4.80（m,1H）,6.70−7.05（m,4H）,7.18−7.45（m,5
H）であった。
実施例２ 中間体（II）からラクトン（III）の調製 実施例１で得られた中間体（II）1.34g（4.01mmol）
のジクロロメタン溶液に、重炭酸ナトリウム1.03g（12.
3mmol）を加え、−30℃に冷却し、メタクロロ過安息香
酸705mg（4.01mmol）を加え、2.5時間撹拌した。反応液
をセライトで濾過後、飽和重炭酸ナトリウム水溶液、飽
和塩化ナトリウム水溶液でで洗浄後、硫酸マグネシウム
で乾燥し、溶媒を留去した。残渣1.46gを精製すること
なく次の反応に用いた。
のジクロロメタン溶液に、重炭酸ナトリウム1.03g（12.
3mmol）を加え、−30℃に冷却し、メタクロロ過安息香
酸705mg（4.01mmol）を加え、2.5時間撹拌した。反応液
をセライトで濾過後、飽和重炭酸ナトリウム水溶液、飽
和塩化ナトリウム水溶液でで洗浄後、硫酸マグネシウム
で乾燥し、溶媒を留去した。残渣1.46gを精製すること
なく次の反応に用いた。
得られた残渣1.4gのトルエン溶液に、トリフルオロ酢
酸1.73ml（12.3mmol）を加え10分間加熱還流した。反応
液に飽和重炭酸ナトリウム水溶液を加え、ジエチルエー
テルで抽出した。ジエチルエーテル層を飽和重炭酸ナト
リウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄後、硫
酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに付し、式（III）で
示されるラクトン（III）1.14g（収率86％）をジアステ
レオ混合物として得た。
酸1.73ml（12.3mmol）を加え10分間加熱還流した。反応
液に飽和重炭酸ナトリウム水溶液を加え、ジエチルエー
テルで抽出した。ジエチルエーテル層を飽和重炭酸ナト
リウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄後、硫
酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに付し、式（III）で
示されるラクトン（III）1.14g（収率86％）をジアステ
レオ混合物として得た。
実施例３ ラクトン（III）から中間体（IV）の調製 モノメチルアミン塩酸塩114mg（1.69mmol）のベンゼ
ン溶液にトリメチルアルミニウム（２モルトルエン溶
液）0.85ml（1.69mmol）を加え室温で１時間撹拌した。
反応後にラクトン（III）184mg（0.56mmol）のベンゼン
溶液を加え、1.5時間加熱還流した。反応液に水酸化ア
ンモニウム水溶液を加え、セライトで濾過した。濾液を
ジクロロメタンで抽出し、合わせたジクロロメタン層を
飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄後、硫酸マグネシウム
で乾燥し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付し、ジアステレオ混合物として一
般式（IV）（式中のＸがＯ、Ｙがフェニルチオ基であ
る）で示されるアミド154mg（収率77％）を得た。それ
以上の精製を行うことなしに次の反応に用いた。
ン溶液にトリメチルアルミニウム（２モルトルエン溶
液）0.85ml（1.69mmol）を加え室温で１時間撹拌した。
反応後にラクトン（III）184mg（0.56mmol）のベンゼン
溶液を加え、1.5時間加熱還流した。反応液に水酸化ア
ンモニウム水溶液を加え、セライトで濾過した。濾液を
ジクロロメタンで抽出し、合わせたジクロロメタン層を
飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄後、硫酸マグネシウム
で乾燥し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付し、ジアステレオ混合物として一
般式（IV）（式中のＸがＯ、Ｙがフェニルチオ基であ
る）で示されるアミド154mg（収率77％）を得た。それ
以上の精製を行うことなしに次の反応に用いた。
水素化リチウムアルミニウム775mg（20.4mmol）のテ
トラヒドロフラン溶液に先に得られたアミド（IV）910m
g（2.55mmol）のテトラヒドロフラン溶液を加え12時間
加熱還流した。反応後にアンモニア水を加え、セライト
で濾過した。濾液をジクロロメタンで抽出し、合わせた
ジクロロメタン層を炭酸カリウムで乾燥し、溶媒留去し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、ジアステレオ混合物として一般式（IV）（式中、Ｘ
＝H2、Ｙがフェニルチオ基である）で示されるアミン66
0mg（収率72％）を得た。それ以上の精製を行うことな
く次の反応に用いた。
トラヒドロフラン溶液に先に得られたアミド（IV）910m
g（2.55mmol）のテトラヒドロフラン溶液を加え12時間
加熱還流した。反応後にアンモニア水を加え、セライト
で濾過した。濾液をジクロロメタンで抽出し、合わせた
ジクロロメタン層を炭酸カリウムで乾燥し、溶媒留去し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、ジアステレオ混合物として一般式（IV）（式中、Ｘ
＝H2、Ｙがフェニルチオ基である）で示されるアミン66
0mg（収率72％）を得た。それ以上の精製を行うことな
く次の反応に用いた。
得られたアミン（IV）269mg（0.75mmol）のテトラヒ
ドロフラン−液体アンモニア溶液に金属ナトリウム102m
g（4.50mmol）を加え室温で10分間撹拌した。液体アン
モニアを留去後、残渣を水で希釈し、ジクロロメタンで
抽出した。合わせたジクロロメタン層を炭酸カリウムで
乾燥し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付し、一般式（IV）（式中のＸ＝H2、
Ｙ＝Ｈである）で示されるアミン158mg（収率90％）を
得た。
ドロフラン−液体アンモニア溶液に金属ナトリウム102m
g（4.50mmol）を加え室温で10分間撹拌した。液体アン
モニアを留去後、残渣を水で希釈し、ジクロロメタンで
抽出した。合わせたジクロロメタン層を炭酸カリウムで
乾燥し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付し、一般式（IV）（式中のＸ＝H2、
Ｙ＝Ｈである）で示されるアミン158mg（収率90％）を
得た。
このものの比旋光度は 〔α〕D 24−9.5゜（c0.506、CHCl3） であった。また、NMRデータは、1H−NMR（CDCl3）δ1.3
2（S,3H）,2.02（d,2H,J＝3.2Hz）,2.28（S,3H）,2.29
（d,1H,J＝11.7Hz）,2.83（d,2H,J＝3.2Hz）,2.98（d,1
H,J＝11.7Hz）,3.79（S,3H）,4.02−4.22（m,1H）,4.01
−4.51（br.2H,D2Oと交換可能）,6.65−6.89（m,2H）,
7.03（d,1H,J＝8.1Hz）であった。
2（S,3H）,2.02（d,2H,J＝3.2Hz）,2.28（S,3H）,2.29
（d,1H,J＝11.7Hz）,2.83（d,2H,J＝3.2Hz）,2.98（d,1
H,J＝11.7Hz）,3.79（S,3H）,4.02−4.22（m,1H）,4.01
−4.51（br.2H,D2Oと交換可能）,6.65−6.89（m,2H）,
7.03（d,1H,J＝8.1Hz）であった。
実施例４ 一般式（IV）（式中のＸ＝H2、Ｙ＝Ｈである）で示され
るアミンから（＋）アファノルフィンの調製 実施例３で得られたアミン（IV）260mg（1.11mmol）
のベンゼン溶液に塩化チオニル0.16ml（2.21mmol）を加
え10分間加熱還流した。反応液に飽和重炭酸ナトリウム
水溶液を加えpHを７以上とした後、室温で更に２時間撹
拌した。反応液をジクロロメタンで抽出し、合わせたジ
クロロメタン層を炭酸カリウムで乾燥し、溶媒を留去し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、一般式（Ｉ）（式中のＲがメチル基である）で示さ
れるアミン73mg（収率30％）を得た。
るアミンから（＋）アファノルフィンの調製 実施例３で得られたアミン（IV）260mg（1.11mmol）
のベンゼン溶液に塩化チオニル0.16ml（2.21mmol）を加
え10分間加熱還流した。反応液に飽和重炭酸ナトリウム
水溶液を加えpHを７以上とした後、室温で更に２時間撹
拌した。反応液をジクロロメタンで抽出し、合わせたジ
クロロメタン層を炭酸カリウムで乾燥し、溶媒を留去し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、一般式（Ｉ）（式中のＲがメチル基である）で示さ
れるアミン73mg（収率30％）を得た。
このものの比旋光度は 〔α〕D 27−7.4゜（c0.35、CHCl3） であった。
次に、得られたアミン（Ｉ）20mg（0.09mmol）のジク
ロロメタン溶液を−80℃に冷却し、三臭化硼素（ジクロ
ロメタン溶液中1.0M）0.2ml（0.2mmol）を加えた後、３
時間で−10℃まで昇温した。反応液に飽和重炭酸ナトリ
ウム水溶液を加え、ジクロロメタンで抽出した。合わせ
たジクロロメタン層を炭酸カリウムで乾燥後、溶媒を留
去した。残渣をプレパラティブ薄層クロマトグラフィー
に付し、（＋）−アファノルフィン11mg（収率65％）を
得た;m.p.204−205℃、 このものの比旋光度は 〔α〕D 27＋40.1゜（CO.12、HClsalt、H2O） 諸スペクトルデータは、文献値（Tetrahedron Lett.,
29,4381（1988））と完全に一致した。
ロロメタン溶液を−80℃に冷却し、三臭化硼素（ジクロ
ロメタン溶液中1.0M）0.2ml（0.2mmol）を加えた後、３
時間で−10℃まで昇温した。反応液に飽和重炭酸ナトリ
ウム水溶液を加え、ジクロロメタンで抽出した。合わせ
たジクロロメタン層を炭酸カリウムで乾燥後、溶媒を留
去した。残渣をプレパラティブ薄層クロマトグラフィー
に付し、（＋）−アファノルフィン11mg（収率65％）を
得た;m.p.204−205℃、 このものの比旋光度は 〔α〕D 27＋40.1゜（CO.12、HClsalt、H2O） 諸スペクトルデータは、文献値（Tetrahedron Lett.,
29,4381（1988））と完全に一致した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 307/00 Ｃ０７Ｄ 307/00 307/33 307/32 Ｇ (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 209/60 C07C 217/74 C07C 235/46 C07C 323/30 C07C 323/61 C07D 307/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】一般式： （式中のｎは０または１） で示されるアファノルフィンの中間体。
- 【請求項２】式： で示されるアファノルフィンの中間体。
- 【請求項３】一般式： （Ｘは酸素原子または水素原子２個、Ｙはフェニルチオ
基または水素原子） で示されるアファノルフィンの中間体。 - 【請求項４】式（Ａ）： で示されるγ−ラクトンをジフェニルジスルフィドとト
リ−ｎ−ブチルホスフィンにより、一般式： （式中のｎは０） で示されるアファノルフィンの中間体に導き；この中間
体に過酸化物を作用させて酸化することにより式： （式中のｎは１）に導いた後、トリフルオロ酢酸共存下
に加熱することによって、式： で示される中間体に導き、さらに式（III）の化合物を
モノメチルアミン塩酸塩、トリアルキルアルミニウムと
反応させてラクトン骨格を開環させ、式： （ＸがＯ、Ｙがフェニルチオ基である） で示されるアミドを生成し、次に還元剤を用いて式： （Ｘは水素原子２個、Ｙはフェニルチオ基）とし、液体
アンモニア、金属ナトリウムで処理することにより式： （Ｘは水素原子２個、Ｙは水素原子）とし、最後に塩化
チオニルで処理し、三フッ化硼素でメチル基を脱保護す
る一連の操作を特徴とする一般式： で示される（＋）アファノルフィンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1246451A JP3005800B2 (ja) | 1989-09-25 | 1989-09-25 | ▲（＋）▼−アファノルフィンの中間体および▲（＋）▼−アファノルフィンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1246451A JP3005800B2 (ja) | 1989-09-25 | 1989-09-25 | ▲（＋）▼−アファノルフィンの中間体および▲（＋）▼−アファノルフィンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03109371A JPH03109371A (ja) | 1991-05-09 |
| JP3005800B2 true JP3005800B2 (ja) | 2000-02-07 |
Family
ID=17148632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1246451A Expired - Lifetime JP3005800B2 (ja) | 1989-09-25 | 1989-09-25 | ▲（＋）▼−アファノルフィンの中間体および▲（＋）▼−アファノルフィンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3005800B2 (ja) |
-
1989
- 1989-09-25 JP JP1246451A patent/JP3005800B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，（１９８８），２９（３５），ｐ．４３８１−８４ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03109371A (ja) | 1991-05-09 |
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