JPH05148248A - 環状カルバミン酸エステル誘導体及びその製造、利用法 - Google Patents
環状カルバミン酸エステル誘導体及びその製造、利用法Info
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- JPH05148248A JPH05148248A JP3263078A JP26307891A JPH05148248A JP H05148248 A JPH05148248 A JP H05148248A JP 3263078 A JP3263078 A JP 3263078A JP 26307891 A JP26307891 A JP 26307891A JP H05148248 A JPH05148248 A JP H05148248A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 γ−またはδ−ヒドロキシ−β−アミノ酸の
製造法の提供。 【構成】 Ｎ−アルキル（またはアリール）スルホニル
カルバミン酸エステルをパラジウム（II）触媒、銅（I
I）塩、一酸化炭素存在下アルコール中で反応させて環
状カルバミン酸エステル誘導体を得、窒素保護基の脱保
護後、加水分解反応に付することを特徴とする。 【効果】 γ−またはδ−ヒドロキシ−β−アミノ酸を
製造することが極めて容易になる。
製造法の提供。 【構成】 Ｎ−アルキル（またはアリール）スルホニル
カルバミン酸エステルをパラジウム（II）触媒、銅（I
I）塩、一酸化炭素存在下アルコール中で反応させて環
状カルバミン酸エステル誘導体を得、窒素保護基の脱保
護後、加水分解反応に付することを特徴とする。 【効果】 γ−またはδ−ヒドロキシ−β−アミノ酸を
製造することが極めて容易になる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、γ−またはδ−ヒドロ
キシ−β−アミノ酸の製造に使用できる新規環状カルバ
ミン酸エステル誘導体及びその製造法並びにそのような
誘導体からそのようなβ−アミノ酸を製造する方法に関
する。
キシ−β−アミノ酸の製造に使用できる新規環状カルバ
ミン酸エステル誘導体及びその製造法並びにそのような
誘導体からそのようなβ−アミノ酸を製造する方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】微生物が産生する生理活性物質の中には
β−アミノ酸を部分構造に持つものが知られており、例
えばStreptomyces purpeofuscus が産生する、グラム陰
性菌及びブドウ球菌に対して強い抗菌作用を持つネガマ
イシンは下記式(1) に示すようにその部分構造にγ−ヒ
ドロキシ−β−リジンを有している。
β−アミノ酸を部分構造に持つものが知られており、例
えばStreptomyces purpeofuscus が産生する、グラム陰
性菌及びブドウ球菌に対して強い抗菌作用を持つネガマ
イシンは下記式(1) に示すようにその部分構造にγ−ヒ
ドロキシ−β−リジンを有している。
【０００３】
【化４】 また、図１に示すように、β位に置換基を有するβ−ア
ミノ酸を閉環して得られる４−置換アゼチジノン類から
はカルバペネム系抗生物質またはカルバセフェム系抗生
物質を合成することができる。
ミノ酸を閉環して得られる４−置換アゼチジノン類から
はカルバペネム系抗生物質またはカルバセフェム系抗生
物質を合成することができる。
【０００４】β−アミノ酸は、このように高い有用性を
持つが、これまでのところ一般的な合成法は確立してい
ない。例えば、γ−ヒドロキシ−β−アミノ酸の合成に
関してはＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０４巻，６
４６５頁，１９８２年およびＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，１０８巻，４６４７頁，１９８６年に報告されて
いるが、いずれも多段階の合成工程を必要としている。
一方、図２に示すように、分子内の適当な位置に二重結
合を有する一般式（ｉ）、(ii)の尿素誘導体や一般式(i
ii) のカーバメート誘導体はパラジウム（II）触媒、銅
（II）塩、常圧一酸化炭素存在下、アルコール中で分子
内アミノカルボニル化反応を起こし、アルコキシカルボ
ニルメチル置換基を有するヘテロ環化合物(iv)、
（ｖ）、(vi)を与えることが知られている。
持つが、これまでのところ一般的な合成法は確立してい
ない。例えば、γ−ヒドロキシ−β−アミノ酸の合成に
関してはＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０４巻，６
４６５頁，１９８２年およびＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，１０８巻，４６４７頁，１９８６年に報告されて
いるが、いずれも多段階の合成工程を必要としている。
一方、図２に示すように、分子内の適当な位置に二重結
合を有する一般式（ｉ）、(ii)の尿素誘導体や一般式(i
ii) のカーバメート誘導体はパラジウム（II）触媒、銅
（II）塩、常圧一酸化炭素存在下、アルコール中で分子
内アミノカルボニル化反応を起こし、アルコキシカルボ
ニルメチル置換基を有するヘテロ環化合物(iv)、
（ｖ）、(vi)を与えることが知られている。
【０００５】このことから図３に示すように、一般式(v
ii) のアリルアルコールまたはホモアリルアルコールの
Ｎ−保護カルバミン酸エステルを同様の条件で反応させ
ることにより、一般式(viii)の４−位にアルコキシカル
ボニルメチル基を有するＮ−置換環状カルバミン酸エス
テル誘導体を得、これを脱保護、加水分解することによ
って一般式(ix)のγ−またはδ−位にヒドロキシ基を有
するβ−アミノ酸が得られることが予想されるが、この
ような反応の成功例はこれまでのところ報告されていな
い。
ii) のアリルアルコールまたはホモアリルアルコールの
Ｎ−保護カルバミン酸エステルを同様の条件で反応させ
ることにより、一般式(viii)の４−位にアルコキシカル
ボニルメチル基を有するＮ−置換環状カルバミン酸エス
テル誘導体を得、これを脱保護、加水分解することによ
って一般式(ix)のγ−またはδ−位にヒドロキシ基を有
するβ−アミノ酸が得られることが予想されるが、この
ような反応の成功例はこれまでのところ報告されていな
い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、β−
アミノ酸の製造に使用できる新規環状カルバミン酸エス
テル誘導体及びその製造法の提供である。さらに詳細に
述べると、従来不可能であったアリルアルコール及びホ
モアリルアルコールのＮ−保護カルバミン酸エステルの
一酸化炭素雰囲気下アルコール中パラジウム触媒による
４−アルコキシカルボニルメチル−Ｎ−保護環状カルバ
ミン酸エステル誘導体の製造法及びこの環状カルバミン
酸エステル誘導体を用いたγ−またはδ−ヒドロキシ−
β−アミノ酸の製造法を提供することである。
アミノ酸の製造に使用できる新規環状カルバミン酸エス
テル誘導体及びその製造法の提供である。さらに詳細に
述べると、従来不可能であったアリルアルコール及びホ
モアリルアルコールのＮ−保護カルバミン酸エステルの
一酸化炭素雰囲気下アルコール中パラジウム触媒による
４−アルコキシカルボニルメチル−Ｎ−保護環状カルバ
ミン酸エステル誘導体の製造法及びこの環状カルバミン
酸エステル誘導体を用いたγ−またはδ−ヒドロキシ−
β−アミノ酸の製造法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意研究を行った結果、カルバミン酸エステ
ルの窒素の保護基としてアルキル（またはアリール）ス
ルホニル基が前記の反応に適していることを見いだし、
本発明を完成した。
解決すべく鋭意研究を行った結果、カルバミン酸エステ
ルの窒素の保護基としてアルキル（またはアリール）ス
ルホニル基が前記の反応に適していることを見いだし、
本発明を完成した。
【０００８】すなわち、本発明は下記一般式（Ｉ）で表
される環状カルバミン酸エステル誘導体に関する。
される環状カルバミン酸エステル誘導体に関する。
【０００９】
【化５】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、同一または異なっていても
よいが、水素原子、置換基を有していてもよいＣ1 〜Ｃ
10のアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアル
キル基、置換基を有していてもよいフェニル基またはＲ
1 とＲ2 が一緒になり環を形成した置換基を有していて
もよいＣ3 〜Ｃ6 のシクロアルキル基を、Ｒ3 は水素原
子、置換基を有していてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル
基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基または
置換基を有していてもよいフェニル基を、Ｒ4 は置換基
を有していてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、置換基を
有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有してい
てもよいフェニル基または置換基を有していてもよいベ
ンジル基を、Ｒ5 はＣ1 〜Ｃ10のアルキル基をそしてｎ
は０または１をそれぞれ示す。） 本発明は、また、下記一般式(II)で表されるＮ−アルキ
ル（またはアリール）スルホニルカルバミン酸エステル
をパラジウム（II）触媒、銅（II）塩及び一酸化炭素存
在下アルコール中で反応させることを特徴とする上記一
般式（Ｉ）で表わされる環状カルバミン酸エステル誘導
体の製造法に関する。
よいが、水素原子、置換基を有していてもよいＣ1 〜Ｃ
10のアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアル
キル基、置換基を有していてもよいフェニル基またはＲ
1 とＲ2 が一緒になり環を形成した置換基を有していて
もよいＣ3 〜Ｃ6 のシクロアルキル基を、Ｒ3 は水素原
子、置換基を有していてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル
基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基または
置換基を有していてもよいフェニル基を、Ｒ4 は置換基
を有していてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、置換基を
有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有してい
てもよいフェニル基または置換基を有していてもよいベ
ンジル基を、Ｒ5 はＣ1 〜Ｃ10のアルキル基をそしてｎ
は０または１をそれぞれ示す。） 本発明は、また、下記一般式(II)で表されるＮ−アルキ
ル（またはアリール）スルホニルカルバミン酸エステル
をパラジウム（II）触媒、銅（II）塩及び一酸化炭素存
在下アルコール中で反応させることを特徴とする上記一
般式（Ｉ）で表わされる環状カルバミン酸エステル誘導
体の製造法に関する。
【００１０】
【化６】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4及びｎは、それぞれ、
前記一般式（Ｉ）におけると同じである。） 本発明は、更に、前記一般式（Ｉ）で表される環状カル
バミン酸エステル誘導体を、その窒素保護基の脱保護
後、加水分解反応に付することを特徴とする下記一般式
(III) で表されるγ−またはδ−ヒドロキシ−β−アミ
ノ酸の製造法に関する。
前記一般式（Ｉ）におけると同じである。） 本発明は、更に、前記一般式（Ｉ）で表される環状カル
バミン酸エステル誘導体を、その窒素保護基の脱保護
後、加水分解反応に付することを特徴とする下記一般式
(III) で表されるγ−またはδ−ヒドロキシ−β−アミ
ノ酸の製造法に関する。
【００１１】
【化７】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びｎは、それぞれ前記一般
式（Ｉ）におけると同じである。） 本発明に係わる反応は図４によって示される。
式（Ｉ）におけると同じである。） 本発明に係わる反応は図４によって示される。
【００１２】反応原料である一般式(II)で表されるＮ−
アルキル（またはアリール）スルホニルカルバミン酸ア
リルアルコール（またはホモアリルアルコール）エステ
ルとしては、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 が独立に水素原子、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、フェニルエチル基
等の置換基を有していてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の置換基を
有していてもよいシクロアルキル基及びフェニル基、ト
シル基等置換基を有していてもよいフェニル基のいずれ
か及びＲ1 とＲ2 が一緒になり環を形成したシクロペン
チル基、シクロヘキシル基等の置換基を有していてもよ
いシクロアルキル基のいずれかであるものを挙げること
ができる。Ｒ4 としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−
ブチル基、フェニルエチル基等の炭素数Ｃ1 〜Ｃ10のア
ルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の置
換基を有していてもよいシクロアルキル基、フェニル
基、トシル基等置換基を有していてもよいフェニル基及
び置換基を有していてもよいベンジル基のいずれかを挙
げることができる。
アルキル（またはアリール）スルホニルカルバミン酸ア
リルアルコール（またはホモアリルアルコール）エステ
ルとしては、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 が独立に水素原子、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、フェニルエチル基
等の置換基を有していてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の置換基を
有していてもよいシクロアルキル基及びフェニル基、ト
シル基等置換基を有していてもよいフェニル基のいずれ
か及びＲ1 とＲ2 が一緒になり環を形成したシクロペン
チル基、シクロヘキシル基等の置換基を有していてもよ
いシクロアルキル基のいずれかであるものを挙げること
ができる。Ｒ4 としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−
ブチル基、フェニルエチル基等の炭素数Ｃ1 〜Ｃ10のア
ルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の置
換基を有していてもよいシクロアルキル基、フェニル
基、トシル基等置換基を有していてもよいフェニル基及
び置換基を有していてもよいベンジル基のいずれかを挙
げることができる。
【００１３】これらの原料は、図５に示すように、対応
するアリルアルコールまたはホモアリルアルコールとス
ルホニルイソシアネートとを反応させれば容易に調製す
ることができる。
するアリルアルコールまたはホモアリルアルコールとス
ルホニルイソシアネートとを反応させれば容易に調製す
ることができる。
【００１４】用いられる触媒はパラジウム（II）の化合
物であれば良いが、一般的には安価で入手容易なＰｄＣ
ｌ2 、Ｐｄ（ＯＡｃ）2 が用いられる。触媒量は基質に
対しモル比で０．００５〜１倍量、好ましくは０．０５
〜０．５倍量用いられる。パラジウムを触媒的に使用す
るための酸化剤として銅（II）塩、例えばＣｕＣｌ2 を
基質に対してモル比で２〜５倍量用いる。一酸化炭素雰
囲気は常圧で使用することができる。反応に使用する溶
媒はメタノール、エタノール、１−プロパノール等の一
級アルコールが用いられる。
物であれば良いが、一般的には安価で入手容易なＰｄＣ
ｌ2 、Ｐｄ（ＯＡｃ）2 が用いられる。触媒量は基質に
対しモル比で０．００５〜１倍量、好ましくは０．０５
〜０．５倍量用いられる。パラジウムを触媒的に使用す
るための酸化剤として銅（II）塩、例えばＣｕＣｌ2 を
基質に対してモル比で２〜５倍量用いる。一酸化炭素雰
囲気は常圧で使用することができる。反応に使用する溶
媒はメタノール、エタノール、１−プロパノール等の一
級アルコールが用いられる。
【００１５】反応添加剤としてオルト酢酸トリアルキル
を基質に対して５〜２０倍量用いるとパラジウム触媒を
消費するアルコールのアルデヒドへの酸化、一酸化炭素
のジアルキルカーボネートへの酸化などの副反応を抑え
て反応収率を向上させる効果がある。例えば、１−ビニ
ル−３−フェニルエチル−Ｎ−４−トルエンスルホニル
カルバメートの場合、目的物の収率はオルト酢酸トリア
ルキルなしでは４３％であるのに対して基質に対して１
８倍量添加すると１００％に向上する。この場合のアル
キル基は反応溶媒に合わせて選べば良い。即ち、メタノ
ールを反応溶媒として用いた場合はオルト酢酸トリメチ
ルを用いる。
を基質に対して５〜２０倍量用いるとパラジウム触媒を
消費するアルコールのアルデヒドへの酸化、一酸化炭素
のジアルキルカーボネートへの酸化などの副反応を抑え
て反応収率を向上させる効果がある。例えば、１−ビニ
ル−３−フェニルエチル−Ｎ−４−トルエンスルホニル
カルバメートの場合、目的物の収率はオルト酢酸トリア
ルキルなしでは４３％であるのに対して基質に対して１
８倍量添加すると１００％に向上する。この場合のアル
キル基は反応溶媒に合わせて選べば良い。即ち、メタノ
ールを反応溶媒として用いた場合はオルト酢酸トリメチ
ルを用いる。
【００１６】また、反応条件は反応温度が３０〜１００
℃、反応時間は１〜１００時間、好ましくは１〜３０時
間が適当である。
℃、反応時間は１〜１００時間、好ましくは１〜３０時
間が適当である。
【００１７】このようにして得られた４−アルコキシカ
ルボニルメチル−Ｎ−アルキル（アリール）スルホニル
環状カルバミン酸エステル誘導体は窒素保護基の脱保護
後、加水分解反応に付することによりγ−またはδ−ヒ
ドロキシ−β−アミノ酸の製造に用いることができる。
窒素保護基の脱保護の例としてはＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．，１０９巻，３７９２頁，１９８７年の方法、
即ちジメトキシエタン中−７８℃でナトリウム−ナフタ
レンと反応させることにより、加水分解反応の例として
はＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０４巻，６４６５
頁，１９８２年の方法、即ち含水テトラヒドロフラン中
Ｂａ（ＯＨ）2 を用いることができる。
ルボニルメチル−Ｎ−アルキル（アリール）スルホニル
環状カルバミン酸エステル誘導体は窒素保護基の脱保護
後、加水分解反応に付することによりγ−またはδ−ヒ
ドロキシ−β−アミノ酸の製造に用いることができる。
窒素保護基の脱保護の例としてはＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．，１０９巻，３７９２頁，１９８７年の方法、
即ちジメトキシエタン中−７８℃でナトリウム−ナフタ
レンと反応させることにより、加水分解反応の例として
はＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０４巻，６４６５
頁，１９８２年の方法、即ち含水テトラヒドロフラン中
Ｂａ（ＯＨ）2 を用いることができる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。
明する。
【００１９】実施例１ Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−４−メトキシカルボ
ニルメチル−５−（２’−フェニルエチル）オキサゾリ
ジノンの合成 塩化パラジウム（II）44mg（0.25mmol）、塩化銅（II）
309mg （2.30mmol）に１−ビニル−３−フェニルエチル
−Ｎ−４−トルエンスルホニルカルバメート359mg （1.
0mmol ）を加えて一酸化炭素置換した。この混合物に酢
酸ナトリウム246mg （3.0mmol ）、メタノール８ｍｌ、
オルト酢酸トリメチル2.29ml（18.0mmol）を予め窒素雰
囲気下１時間撹拌しておいた溶液を加えた後３０℃に加
温し、８時間反応させた。
ニルメチル−５−（２’−フェニルエチル）オキサゾリ
ジノンの合成 塩化パラジウム（II）44mg（0.25mmol）、塩化銅（II）
309mg （2.30mmol）に１−ビニル−３−フェニルエチル
−Ｎ−４−トルエンスルホニルカルバメート359mg （1.
0mmol ）を加えて一酸化炭素置換した。この混合物に酢
酸ナトリウム246mg （3.0mmol ）、メタノール８ｍｌ、
オルト酢酸トリメチル2.29ml（18.0mmol）を予め窒素雰
囲気下１時間撹拌しておいた溶液を加えた後３０℃に加
温し、８時間反応させた。
【００２０】反応混合物を酢酸エチル２０ｍｌに加え、
１０％ＮＨ4 ＯＨ水溶液と１０％ＮＨ4 Ｃｌ水溶液の
１：１混合液２０ｍｌで２回、水２０ｍｌで１回洗浄し
た。さらに水層より酢酸エチル１０ｍｌで２回抽出回収
した。得られた有機層を合わせ、無水硫酸マグネシウム
で乾燥して溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカ
ゲルクロマトグラフィーにより（展開溶媒：ベンゼン／
酢酸エチル＝７０／１）精製し、ベンゼンより結晶化し
てＮ−（４−トルエンスルホニル）−４−メトキシカル
ボニルメチル−５−（２’−フェニルエチル）オキサゾ
リジノン（トランス／シス＝３／１）417mg （収率１０
０％）を得た。
１０％ＮＨ4 ＯＨ水溶液と１０％ＮＨ4 Ｃｌ水溶液の
１：１混合液２０ｍｌで２回、水２０ｍｌで１回洗浄し
た。さらに水層より酢酸エチル１０ｍｌで２回抽出回収
した。得られた有機層を合わせ、無水硫酸マグネシウム
で乾燥して溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカ
ゲルクロマトグラフィーにより（展開溶媒：ベンゼン／
酢酸エチル＝７０／１）精製し、ベンゼンより結晶化し
てＮ−（４−トルエンスルホニル）−４−メトキシカル
ボニルメチル−５−（２’−フェニルエチル）オキサゾ
リジノン（トランス／シス＝３／１）417mg （収率１０
０％）を得た。
【００２１】このもののＮＭＲスペクトル、ＩＲスペク
トル、融点、および元素分析値を下記に示す。
トル、融点、および元素分析値を下記に示す。
【００２２】 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐ
ｐｍ：１．８２（ｍ，１Ｈ）、１．８８−２．０５
（ｍ，１Ｈ）、２．１６（ｓ，０．７５Ｈ）２．４３
（ｓ，２．２５Ｈ）、２．５６−２．６４（ｍ，１
Ｈ）、２．６４−２．７２（ｍ，０．７５Ｈ）、２．７
６（ｄｄ，Ｊ＝１６．９，９．５Ｈｚ，０．２５Ｈ）、
２．８５（ｄｄ，Ｊ＝１７．２，８．８Ｈｚ，０．２５
Ｈ）、２．８０−２．９０（ｍ，０．２５Ｈ）、３．０
０（ｄｄ，Ｊ＝１７．２，３．３Ｈｚ，０．２５Ｈ）、
３．１５（ｄｄ，Ｊ＝１６．９，３．２Ｈｚ，０．７５
Ｈ）、３．６３（ｓ，０．７５Ｈ）、３．６５（ｓ，
２．２５Ｈ）、４．２６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，４．
０，３．２Ｈｚ，０．７５Ｈ）、４．３５（ｄｔ，Ｊ＝
９．５，３．２Ｈｚ，０．７５Ｈ）、４．５４（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１０．３，７．３，３．１Ｈｚ，０．２５
Ｈ）、４．７９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，７．３，３．３
Ｈｚ，０．２５Ｈ）、７．１１（ｂｒ．ｄ，Ｊ〜８Ｈ
ｚ，１．５Ｈｚ）、７．１４（ｂｒ．ｄ，Ｊ〜８Ｈｚ，
０．５Ｈ）、７．１７〜７．２２（ｍ，１Ｈ）、７．２
０〜７．３０（ｍ，１Ｈ）、７．３５（ｄ，Ｊ＝８．２
Ｈｚ，２Ｈ）、７．９３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１．５
Ｈ）、７．９４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，０．５Ｈ）。
ｐｍ：１．８２（ｍ，１Ｈ）、１．８８−２．０５
（ｍ，１Ｈ）、２．１６（ｓ，０．７５Ｈ）２．４３
（ｓ，２．２５Ｈ）、２．５６−２．６４（ｍ，１
Ｈ）、２．６４−２．７２（ｍ，０．７５Ｈ）、２．７
６（ｄｄ，Ｊ＝１６．９，９．５Ｈｚ，０．２５Ｈ）、
２．８５（ｄｄ，Ｊ＝１７．２，８．８Ｈｚ，０．２５
Ｈ）、２．８０−２．９０（ｍ，０．２５Ｈ）、３．０
０（ｄｄ，Ｊ＝１７．２，３．３Ｈｚ，０．２５Ｈ）、
３．１５（ｄｄ，Ｊ＝１６．９，３．２Ｈｚ，０．７５
Ｈ）、３．６３（ｓ，０．７５Ｈ）、３．６５（ｓ，
２．２５Ｈ）、４．２６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，４．
０，３．２Ｈｚ，０．７５Ｈ）、４．３５（ｄｔ，Ｊ＝
９．５，３．２Ｈｚ，０．７５Ｈ）、４．５４（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１０．３，７．３，３．１Ｈｚ，０．２５
Ｈ）、４．７９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，７．３，３．３
Ｈｚ，０．２５Ｈ）、７．１１（ｂｒ．ｄ，Ｊ〜８Ｈ
ｚ，１．５Ｈｚ）、７．１４（ｂｒ．ｄ，Ｊ〜８Ｈｚ，
０．５Ｈ）、７．１７〜７．２２（ｍ，１Ｈ）、７．２
０〜７．３０（ｍ，１Ｈ）、７．３５（ｄ，Ｊ＝８．２
Ｈｚ，２Ｈ）、７．９３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１．５
Ｈ）、７．９４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，０．５Ｈ）。
【００２３】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）、ｃ
ｍ-1：１７９５（ｓ）、１７８０（ショルダー）、１７
２５（ｓ）、１５９５（ｗ）、１３７０（ｓ）、１２１
０（ｓ）、１１７０（ｓ）、１１２０（ｓ）、７５０
（ｍ）。
ｍ-1：１７９５（ｓ）、１７８０（ショルダー）、１７
２５（ｓ）、１５９５（ｗ）、１３７０（ｓ）、１２１
０（ｓ）、１１７０（ｓ）、１１２０（ｓ）、７５０
（ｍ）。
【００２４】融点：１２５．０−１２６．０℃ 元素分析値：Ｃ21Ｈ23ＮＯ6 Ｓとして計算値（％）が
Ｃ，６０．４２；Ｈ，５．５５；Ｎ，３．３６；Ｓ，
７．６８であるのに対して分析値はＣ，６０．７０；
Ｈ，５．５３；Ｎ，３．３８；Ｓ，７．５３であった。
Ｃ，６０．４２；Ｈ，５．５５；Ｎ，３．３６；Ｓ，
７．６８であるのに対して分析値はＣ，６０．７０；
Ｈ，５．５３；Ｎ，３．３８；Ｓ，７．５３であった。
【００２５】実施例２ 各種カーバメートを用いて実施例１と同様にオキサゾリ
ジノン誘導体を得た。このようにして得られたオキサゾ
リジノン誘導体の収率、トランス体とシス体の生成比お
よび融点を表１に、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル
および元素分析値を以下に示す。
ジノン誘導体を得た。このようにして得られたオキサゾ
リジノン誘導体の収率、トランス体とシス体の生成比お
よび融点を表１に、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル
および元素分析値を以下に示す。
【００２６】
【表１】 （ａ）Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−４−メトキシ
カルボニルメチルオキサゾリジノン（化合物ａ） 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐｐｍ：２．４
５（ｓ，３Ｈ）、２．７７（ｄｄ，Ｊ＝１６．９，９．
３Ｈｚ，１Ｈ）、３．３１（ｄｄ，Ｊ＝１６．９，３．
４Ｈｚ，１Ｈ）、３．７０（ｓ，３Ｈ）、４．１３（ｄ
ｄ，Ｊ＝８．４，４．０Ｈｚ，１Ｈ）、４．５２（ｄ
ｄ，Ｊ＝８．４，８．０Ｈｚ，１Ｈ）、４．７０（ｄｄ
ｄｄ，Ｊ＝９．３，８．０，４．０，３．４Ｈｚ，１
Ｈ）、７．３５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）、７．９
４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）。
カルボニルメチルオキサゾリジノン（化合物ａ） 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐｐｍ：２．４
５（ｓ，３Ｈ）、２．７７（ｄｄ，Ｊ＝１６．９，９．
３Ｈｚ，１Ｈ）、３．３１（ｄｄ，Ｊ＝１６．９，３．
４Ｈｚ，１Ｈ）、３．７０（ｓ，３Ｈ）、４．１３（ｄ
ｄ，Ｊ＝８．４，４．０Ｈｚ，１Ｈ）、４．５２（ｄ
ｄ，Ｊ＝８．４，８．０Ｈｚ，１Ｈ）、４．７０（ｄｄ
ｄｄ，Ｊ＝９．３，８．０，４．０，３．４Ｈｚ，１
Ｈ）、７．３５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）、７．９
４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）。
【００２７】13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐ
ｐｍ：３８．１３（Ｃ−４−ＣＨ2 ）、５１．７２（Ｏ
Ｍｅ）、５３．２１（Ｃ−４）、６７．８２（Ｃ−
５）、２１．３１，１２８．２２，１２９．５９，１３
４．７４，１４５．５２（Ｔｓ）、１５１．６８（Ｃ−
２）、１６９．６４（Ｃ−４−ＣＯ2 ）。
ｐｍ：３８．１３（Ｃ−４−ＣＨ2 ）、５１．７２（Ｏ
Ｍｅ）、５３．２１（Ｃ−４）、６７．８２（Ｃ−
５）、２１．３１，１２８．２２，１２９．５９，１３
４．７４，１４５．５２（Ｔｓ）、１５１．６８（Ｃ−
２）、１６９．６４（Ｃ−４−ＣＯ2 ）。
【００２８】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）、ｃ
ｍ-1：１７７０（ｓ）、１７３０（ｓ）、１７２５
（ｓ）、１５９５（ｍ）、１３７０（ｓ）、１１７５
（ｓ）、１１３５（ｓ）、８１５（ｍ）。
ｍ-1：１７７０（ｓ）、１７３０（ｓ）、１７２５
（ｓ）、１５９５（ｍ）、１３７０（ｓ）、１１７５
（ｓ）、１１３５（ｓ）、８１５（ｍ）。
【００２９】元素分析値：Ｃ13Ｈ15ＮＯ6 Ｓとして計算
値がＣ，４９．８３；Ｈ，４．８３；Ｎ，４．４７；
Ｓ，１０．２３であるのに対して分析値はＣ，４９．７
６；Ｈ，４．８１；Ｎ，４．４５；Ｓ，１０．２０であ
った。
値がＣ，４９．８３；Ｈ，４．８３；Ｎ，４．４７；
Ｓ，１０．２３であるのに対して分析値はＣ，４９．７
６；Ｈ，４．８１；Ｎ，４．４５；Ｓ，１０．２０であ
った。
【００３０】（ｂ）Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−
４−メトキシカルボニル−５−メチルオキサゾリジノン
（化合物ｂ） トランス体の 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐ
ｐｍ：１．３４（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，３Ｈ）、２．４
６（ｓ，３Ｈ）、２．７４（ｄｄ，Ｊ＝１７．１，９．
５Ｈｚ，１Ｈ）、３．２０（ｄｄ，Ｊ＝１７．１，３．
４Ｈｚ，１Ｈ）、３．７１（ｓ，３Ｈ）、４．２０−
４．５３（ｍ，２Ｈ）、７．３７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈ
ｚ，２Ｈ）、７．９４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）。
４−メトキシカルボニル−５−メチルオキサゾリジノン
（化合物ｂ） トランス体の 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐ
ｐｍ：１．３４（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，３Ｈ）、２．４
６（ｓ，３Ｈ）、２．７４（ｄｄ，Ｊ＝１７．１，９．
５Ｈｚ，１Ｈ）、３．２０（ｄｄ，Ｊ＝１７．１，３．
４Ｈｚ，１Ｈ）、３．７１（ｓ，３Ｈ）、４．２０−
４．５３（ｍ，２Ｈ）、７．３７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈ
ｚ，２Ｈ）、７．９４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）。
【００３１】トランス体の13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／
ＴＭＳ）、ｐｐｍ：２０．２９（Ｃ−５−Ｍｅ）、３
８．０１（Ｃ−４−ＣＨ2 ）、５１．６６（ＯＭｅ）、
５９．５０（Ｃ−４）、７６．６２（Ｃ−５）、２１．
３１，１２８．０４，１２９．５９，１３４．８０，１
４５．４６（Ｔｓ）、１５０．９７（Ｃ−２）、１６
９．８２（Ｃ−４−ＣＯ2 ）。
ＴＭＳ）、ｐｐｍ：２０．２９（Ｃ−５−Ｍｅ）、３
８．０１（Ｃ−４−ＣＨ2 ）、５１．６６（ＯＭｅ）、
５９．５０（Ｃ−４）、７６．６２（Ｃ−５）、２１．
３１，１２８．０４，１２９．５９，１３４．８０，１
４５．４６（Ｔｓ）、１５０．９７（Ｃ−２）、１６
９．８２（Ｃ−４−ＣＯ2 ）。
【００３２】トランス体の赤外線吸収スペクトル（ＫＢ
ｒ）、ｃｍ-1：１７８０（ｓ）、１７２０（ｓ）、１６
００（ｍ）、１３６０（ｓ）、１３４５（ｓ）、１１７
０（ｓ）、１１３５（ｓ）、８１５（ｍ）。
ｒ）、ｃｍ-1：１７８０（ｓ）、１７２０（ｓ）、１６
００（ｍ）、１３６０（ｓ）、１３４５（ｓ）、１１７
０（ｓ）、１１３５（ｓ）、８１５（ｍ）。
【００３３】トランス体の元素分析値：Ｃ14Ｈ17ＮＯ6
Ｓとしての計算値がＣ，５１．３７；Ｈ，５．２３；
Ｎ，４．２８；Ｓ，９．７９であるのに対して分析値は
Ｃ，５１．３８；Ｈ，５．３６；Ｎ，４．３０；Ｓ，
９．９１であった。
Ｓとしての計算値がＣ，５１．３７；Ｈ，５．２３；
Ｎ，４．２８；Ｓ，９．７９であるのに対して分析値は
Ｃ，５１．３８；Ｈ，５．３６；Ｎ，４．３０；Ｓ，
９．９１であった。
【００３４】（ｃ）Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−
４−メトキシカルボニルメチル−５−エチルオキサゾリ
ジノン（化合物ｃ） トランス体の 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐ
ｐｍ：０．９１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）、１．４
８−１．８３（ｍ，２Ｈ）、２．４５（ｓ，３Ｈ）、
２．７６（ｄｄ，Ｊ＝１６．９，９．３Ｈｚ，１Ｈ）、
３．１８（ｄｄ，Ｊ＝１６．９，３．４Ｈｚ，１Ｈ）、
３．７０（ｓ，３Ｈ）、４．２２（ｄｄｄ，Ｊ＝６．
８，５．４，２．９Ｈｚ，１Ｈ）、４．３６（ｄｄｄ，
Ｊ＝９．３，３．４，２．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．３６
（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．９４（ｄ，Ｊ＝
８．３Ｈｚ，２Ｈ）。
４−メトキシカルボニルメチル−５−エチルオキサゾリ
ジノン（化合物ｃ） トランス体の 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐ
ｐｍ：０．９１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）、１．４
８−１．８３（ｍ，２Ｈ）、２．４５（ｓ，３Ｈ）、
２．７６（ｄｄ，Ｊ＝１６．９，９．３Ｈｚ，１Ｈ）、
３．１８（ｄｄ，Ｊ＝１６．９，３．４Ｈｚ，１Ｈ）、
３．７０（ｓ，３Ｈ）、４．２２（ｄｄｄ，Ｊ＝６．
８，５．４，２．９Ｈｚ，１Ｈ）、４．３６（ｄｄｄ，
Ｊ＝９．３，３．４，２．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．３６
（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．９４（ｄ，Ｊ＝
８．３Ｈｚ，２Ｈ）。
【００３５】トランス体の13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／
ＴＭＳ）、ｐｐｍ：７．７８，２７．４２（Ｃ−５−Ｅ
ｔ）、３８．１９（Ｃ−４−ＣＨ2 ）、５１．６０（Ｏ
Ｍｅ）、５７．４６（Ｃ−４）、８０．９３（Ｃ−
５）、２１．２５，１２７．９８，１２９．４７，１３
４．８０，１４５．４０（Ｔｓ）、１５１．０２（Ｃ−
２）、１６９．５２（Ｃ−４−ＣＯ2 ）。
ＴＭＳ）、ｐｐｍ：７．７８，２７．４２（Ｃ−５−Ｅ
ｔ）、３８．１９（Ｃ−４−ＣＨ2 ）、５１．６０（Ｏ
Ｍｅ）、５７．４６（Ｃ−４）、８０．９３（Ｃ−
５）、２１．２５，１２７．９８，１２９．４７，１３
４．８０，１４５．４０（Ｔｓ）、１５１．０２（Ｃ−
２）、１６９．５２（Ｃ−４−ＣＯ2 ）。
【００３６】トランス体の赤外線吸収スペクトル（ＫＢ
ｒ）、ｃｍ-1：１７８０（ｓ）、１７４０（ｓ）、１６
００（ｍ）、１３６５（ｓ）、１１７０（ｓ）、１１４
０（ｓ）、８１５。
ｒ）、ｃｍ-1：１７８０（ｓ）、１７４０（ｓ）、１６
００（ｍ）、１３６５（ｓ）、１１７０（ｓ）、１１４
０（ｓ）、８１５。
【００３７】トランス体の元素分析値：Ｃ15Ｈ19ＮＯ6
Ｓとしての計算値がＣ，５２．７８；Ｈ，５．６１；
Ｎ，４．１０；Ｓ，９．３９であるのに対して分析値は
Ｃ，５２．８７；Ｈ，５．５８；Ｎ，４．１４；Ｓ，
９．５７であった。
Ｓとしての計算値がＣ，５２．７８；Ｈ，５．６１；
Ｎ，４．１０；Ｓ，９．３９であるのに対して分析値は
Ｃ，５２．８７；Ｈ，５．５８；Ｎ，４．１４；Ｓ，
９．５７であった。
【００３８】シス体の13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭ
Ｓ）、ｐｐｍ：７．７８，２１．８５（Ｃ−５−Ｅ
ｔ）、３３．７６（Ｃ−４−ＣＨ2 ）、５１．６０（Ｏ
Ｍｅ）、５７．４６（Ｃ−４）、７９．８５（Ｃ−
５）、２１．２５，１２７．９８，１２９．４７，１３
４．８０，１４５．４０（Ｔｓ）、１５１．０２（Ｃ−
２）、１６９．５２（Ｃ−４−ＣＯ2 ）。
Ｓ）、ｐｐｍ：７．７８，２１．８５（Ｃ−５−Ｅ
ｔ）、３３．７６（Ｃ−４−ＣＨ2 ）、５１．６０（Ｏ
Ｍｅ）、５７．４６（Ｃ−４）、７９．８５（Ｃ−
５）、２１．２５，１２７．９８，１２９．４７，１３
４．８０，１４５．４０（Ｔｓ）、１５１．０２（Ｃ−
２）、１６９．５２（Ｃ−４−ＣＯ2 ）。
【００３９】（ｄ）Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−
４−メトキシカルボニルメチル−５−イソプロピルオキ
サゾリジノン（化合物ｄ） トランス体の 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐ
ｐｍ：０．８２（ｄ，Ｊ＝６．８ＨＺ，３Ｈ），０．９
２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）、１．８６（ｄｑｑ，
Ｊ−６．８，６．８．５．１Ｈｚ，１Ｈ）、２．４５
（ｓ，３Ｈ）、２．８０（ｄｄ，Ｊ＝１６．６，８．５
Ｈｚ，１Ｈ）、３．１１（ｄｄ，Ｊ＝１６．６，３．７
Ｈｚ，１Ｈ）、３．６８（ｓ，３Ｈ）、４．０９（ｄ
ｄ，Ｊ＝５．１，３．１Ｈｚ，１Ｈ）、４．４４（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝８．５，３．７，３．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．３
５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．９４（ｄ，Ｊ＝
８．３Ｈｚ，２Ｈ）。
４−メトキシカルボニルメチル−５−イソプロピルオキ
サゾリジノン（化合物ｄ） トランス体の 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐ
ｐｍ：０．８２（ｄ，Ｊ＝６．８ＨＺ，３Ｈ），０．９
２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）、１．８６（ｄｑｑ，
Ｊ−６．８，６．８．５．１Ｈｚ，１Ｈ）、２．４５
（ｓ，３Ｈ）、２．８０（ｄｄ，Ｊ＝１６．６，８．５
Ｈｚ，１Ｈ）、３．１１（ｄｄ，Ｊ＝１６．６，３．７
Ｈｚ，１Ｈ）、３．６８（ｓ，３Ｈ）、４．０９（ｄ
ｄ，Ｊ＝５．１，３．１Ｈｚ，１Ｈ）、４．４４（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝８．５，３．７，３．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．３
５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．９４（ｄ，Ｊ＝
８．３Ｈｚ，２Ｈ）。
【００４０】トランス体の13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／
ＴＭＳ）、ｐｐｍ：１５．３８，１７．１２，３１．９
１（Ｃ−５−ｉ−Ｐｒ）、３８．５５（Ｃ−４−Ｃ
Ｈ2 ）、５１．５４（ＯＭｅ）、５５．６１（Ｃ−
４）、８３．９８（Ｃ−５）、２１．２５，１２８．０
４，１２９．４８，１３４．８６，１４５．３４（Ｔ
ｓ）、１５１．１４（Ｃ−２）、１６９．３４（Ｃ−４
−ＣＯ2 ） トランス体の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）、ｃ
ｍ-1：１７６５（ｓ）、１７４５（ｓ）、１６００
（ｍ）、１３２７５（ｓ）、１１９０（ｓ）、１１４５
（ｓ）、１１３０（ｓ）、８２０。
ＴＭＳ）、ｐｐｍ：１５．３８，１７．１２，３１．９
１（Ｃ−５−ｉ−Ｐｒ）、３８．５５（Ｃ−４−Ｃ
Ｈ2 ）、５１．５４（ＯＭｅ）、５５．６１（Ｃ−
４）、８３．９８（Ｃ−５）、２１．２５，１２８．０
４，１２９．４８，１３４．８６，１４５．３４（Ｔ
ｓ）、１５１．１４（Ｃ−２）、１６９．３４（Ｃ−４
−ＣＯ2 ） トランス体の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）、ｃ
ｍ-1：１７６５（ｓ）、１７４５（ｓ）、１６００
（ｍ）、１３２７５（ｓ）、１１９０（ｓ）、１１４５
（ｓ）、１１３０（ｓ）、８２０。
【００４１】トランス体の元素分析値：Ｃ16Ｈ21ＮＯ6
Ｓとしての計算値がＣ，５４．０７；Ｈ，５．９６；
Ｎ，３．９４；Ｓ，９．０２であるのに対して分析値は
Ｃ，５４．０５；Ｈ，６．０３；Ｎ，３．９８；Ｓ，
９．２４であった。
Ｓとしての計算値がＣ，５４．０７；Ｈ，５．９６；
Ｎ，３．９４；Ｓ，９．０２であるのに対して分析値は
Ｃ，５４．０５；Ｈ，６．０３；Ｎ，３．９８；Ｓ，
９．２４であった。
【００４２】（ｅ）Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−
４−メトキシカルボニルメチル−５−イソブチルオキサ
ゾリジノン（化合物ｅ） 無色のオイル。
４−メトキシカルボニルメチル−５−イソブチルオキサ
ゾリジノン（化合物ｅ） 無色のオイル。
【００４３】トランス体の 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／
ＴＭＳ）、ｐｐｍ：０．８８（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，６
Ｈ）、１．３５−１．５８（ｍ，２Ｈ）、１．７３
（ｍ，１Ｈ）、２．４５（ｓ，３Ｈ）、２．７４（ｄ
ｄ，Ｊ＝１６．９，９．０Ｈｚ，１Ｈ）、３．１５（ｄ
ｄ，Ｊ＝１６．９，３．４Ｈｚ，１Ｈ）、３．６９
（ｓ，３Ｈ）、４．１９−４．４３（ｍ，２Ｈ）、７．
３６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．９４（ｄ，Ｊ
＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）。
ＴＭＳ）、ｐｐｍ：０．８８（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，６
Ｈ）、１．３５−１．５８（ｍ，２Ｈ）、１．７３
（ｍ，１Ｈ）、２．４５（ｓ，３Ｈ）、２．７４（ｄ
ｄ，Ｊ＝１６．９，９．０Ｈｚ，１Ｈ）、３．１５（ｄ
ｄ，Ｊ＝１６．９，３．４Ｈｚ，１Ｈ）、３．６９
（ｓ，３Ｈ）、４．１９−４．４３（ｍ，２Ｈ）、７．
３６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．９４（ｄ，Ｊ
＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）。
【００４４】トランス体の13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／
ＴＭＳ）、ｐｐｍ：２１．５５，２２．６９，２３．８
８，４３．６４（Ｃ−５−ｉ−Ｂｕ）、３８．１９（Ｃ
−４−ＣＨ2 ）、５１．６６（ＯＭｅ）、５８．６０
（Ｃ−４）、７８．７７（Ｃ−５）、２１．３７，１２
８．１６，１２９．５９，１３４．９８，１４５．４６
（Ｔｓ）、１５１．０２（Ｃ−２）、１６９．５８（Ｃ
−４−ＣＯ2 ）。
ＴＭＳ）、ｐｐｍ：２１．５５，２２．６９，２３．８
８，４３．６４（Ｃ−５−ｉ−Ｂｕ）、３８．１９（Ｃ
−４−ＣＨ2 ）、５１．６６（ＯＭｅ）、５８．６０
（Ｃ−４）、７８．７７（Ｃ−５）、２１．３７，１２
８．１６，１２９．５９，１３４．９８，１４５．４６
（Ｔｓ）、１５１．０２（Ｃ−２）、１６９．５８（Ｃ
−４−ＣＯ2 ）。
【００４５】トランス体の赤外線吸収スペクトルＩＲ
（ｎｅａｔ）、ｃｍ-1 １７８５（ｓ）、１７３５（ｓ）、１６００（ｍ）、１
３７０（ｓ）、１１７０（ｓ）、１１３５（ｓ）、８１
５（ｍ）。
（ｎｅａｔ）、ｃｍ-1 １７８５（ｓ）、１７３５（ｓ）、１６００（ｍ）、１
３７０（ｓ）、１１７０（ｓ）、１１３５（ｓ）、８１
５（ｍ）。
【００４６】（ｆ）Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−
５，５−ジメチル−４−メトキシカルボニルメチルオキ
サゾリジノン（化合物ｆ） 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐｐｍ：１．３
４（ｓ，６Ｈ）、２．４５（ｓ，３Ｈ）、２．７７（ｄ
ｄ，Ｊ＝１７．２，９．２Ｈｚ，１Ｈ）、３．１２（ｄ
ｄ，Ｊ＝１７．２，３．９Ｈｚ，１Ｈ）、３．７２
（ｓ，３Ｈ）、４．４９（ｄｄ，Ｊ＝９．２，３．９Ｈ
ｚ，１Ｈ）、７．３６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、
７．９５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）。
５，５−ジメチル−４−メトキシカルボニルメチルオキ
サゾリジノン（化合物ｆ） 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐｐｍ：１．３
４（ｓ，６Ｈ）、２．４５（ｓ，３Ｈ）、２．７７（ｄ
ｄ，Ｊ＝１７．２，９．２Ｈｚ，１Ｈ）、３．１２（ｄ
ｄ，Ｊ＝１７．２，３．９Ｈｚ，１Ｈ）、３．７２
（ｓ，３Ｈ）、４．４９（ｄｄ，Ｊ＝９．２，３．９Ｈ
ｚ，１Ｈ）、７．３６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、
７．９５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）。
【００４７】13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐ
ｐｍ：２１．１９，２７．９５（Ｃ−５−Ｍｅ）、３
５．６２（Ｃ−４−ＣＨ2 ）、５１．８４（ＯＭｅ）、
６２．１９（Ｃ−４）、８１．９４（Ｃ−５）、２１．
４３，１２８．３４，１２９．６６，１３５．０４，１
４５．４０（Ｔｓ）、１５０．６６（Ｃ−２）、１７
０．１７（Ｃ−４−ＣＯ2 ）。
ｐｍ：２１．１９，２７．９５（Ｃ−５−Ｍｅ）、３
５．６２（Ｃ−４−ＣＨ2 ）、５１．８４（ＯＭｅ）、
６２．１９（Ｃ−４）、８１．９４（Ｃ−５）、２１．
４３，１２８．３４，１２９．６６，１３５．０４，１
４５．４０（Ｔｓ）、１５０．６６（Ｃ−２）、１７
０．１７（Ｃ−４−ＣＯ2 ）。
【００４８】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）、ｃ
ｍ-1：１７７５（ｓ）、１７３０（ｓ）、１６００
（ｍ）、１３６５（ｓ）、１３２５（ｓ）、１１７０
（ｓ）、１１２５（ｓ）、８１５（ｍ）。
ｍ-1：１７７５（ｓ）、１７３０（ｓ）、１６００
（ｍ）、１３６５（ｓ）、１３２５（ｓ）、１１７０
（ｓ）、１１２５（ｓ）、８１５（ｍ）。
【００４９】元素分析値：Ｃ15Ｈ19ＮＯ6 Ｓとしての計
算値がＣ，５２．７８；Ｈ，５．６１；Ｎ，４．１０；
Ｓ，９．３９であるのに対して分析値はＣ，５２．８
５；Ｈ，５．６６；Ｎ，４．１３；Ｓ，９．４３であっ
た。
算値がＣ，５２．７８；Ｈ，５．６１；Ｎ，４．１０；
Ｓ，９．３９であるのに対して分析値はＣ，５２．８
５；Ｈ，５．６６；Ｎ，４．１３；Ｓ，９．４３であっ
た。
【００５０】（ｇ）Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−
４−メトキシカルボニルメチル−４−メチルオキサゾリ
ジノン（化合物ｇ） 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐｐｍ：１．７
８（ｓ，３Ｈ）、２．４４（ｓ，３Ｈ）、３．０８
（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．３４（ｄ，Ｊ＝
１６．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．６８（ｓ，３Ｈ）、４．１
４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、４．４５（ｄ，Ｊ＝
９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．３４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，
２Ｈ）、７．９５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）。
４−メトキシカルボニルメチル−４−メチルオキサゾリ
ジノン（化合物ｇ） 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐｐｍ：１．７
８（ｓ，３Ｈ）、２．４４（ｓ，３Ｈ）、３．０８
（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．３４（ｄ，Ｊ＝
１６．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．６８（ｓ，３Ｈ）、４．１
４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、４．４５（ｄ，Ｊ＝
９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．３４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，
２Ｈ）、７．９５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）。
【００５１】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）、ｃ
ｍ-1：１７７０（ｓ）、１７３０（ｓ）、１６００
（ｍ）、１３６５（ｓ）、１１７５（ｓ）、１１３５
（ｓ）、８１０。
ｍ-1：１７７０（ｓ）、１７３０（ｓ）、１６００
（ｍ）、１３６５（ｓ）、１１７５（ｓ）、１１３５
（ｓ）、８１０。
【００５２】（ｈ）Ｎ−４−トルエンスルホニル）−５
−メトキシカルボニルメチル−２−オキサ−６−アザシ
クロヘキサノン（化合物ｈ） 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐｐｍ：２．１
２−２．３２（ｍ，２Ｈ）、２．４３（ｓ，３Ｈ）、
２．７４（ｄｄ，Ｊ＝１６．４，１０．３Ｈｚ，１
Ｈ）、３．１５（ｄｄ，Ｊ＝１６．４，３．７Ｈｚ，１
Ｈ）、３．７２（ｓ，３Ｈ）、４．２７−４．４３
（ｍ，２Ｈ）、５．００（ｍ，１Ｈ）、７．３１（ｄ，
Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．９１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈ
ｚ，２Ｈ）。
−メトキシカルボニルメチル−２−オキサ−６−アザシ
クロヘキサノン（化合物ｈ） 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐｐｍ：２．１
２−２．３２（ｍ，２Ｈ）、２．４３（ｓ，３Ｈ）、
２．７４（ｄｄ，Ｊ＝１６．４，１０．３Ｈｚ，１
Ｈ）、３．１５（ｄｄ，Ｊ＝１６．４，３．７Ｈｚ，１
Ｈ）、３．７２（ｓ，３Ｈ）、４．２７−４．４３
（ｍ，２Ｈ）、５．００（ｍ，１Ｈ）、７．３１（ｄ，
Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．９１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈ
ｚ，２Ｈ）。
【００５３】（ｉ）Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−
３−メチル−５−メトキシカルボニルメチル−２−オキ
サ−６−アザシクロヘキサノン（化合物ｉ） トランス体の 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐ
ｐｍ：１．３５（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ）、１．８
３（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．５，１０．２，５．４Ｈｚ，１
Ｈ）、２．２４（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．５，２．７，２．
４Ｈｚ，１Ｈ）、２．４３（ｓ，３Ｈ）、２．７３（ｄ
ｄ，Ｊ＝１６．４，１０．７Ｈｚ）、３．１９（ｄｄ，
Ｊ＝１６．４，３．９Ｈｚ，１Ｈ）、３．７４（ｓ，３
Ｈ）、４．６０（ｄｄｑ，Ｊ＝１０．２，２．７，６．
４Ｈｚ，１Ｈ）、４．９５（ｍ，１Ｈ）、７．３２
（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ）。
３−メチル−５−メトキシカルボニルメチル−２−オキ
サ−６−アザシクロヘキサノン（化合物ｉ） トランス体の 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐ
ｐｍ：１．３５（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ）、１．８
３（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．５，１０．２，５．４Ｈｚ，１
Ｈ）、２．２４（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．５，２．７，２．
４Ｈｚ，１Ｈ）、２．４３（ｓ，３Ｈ）、２．７３（ｄ
ｄ，Ｊ＝１６．４，１０．７Ｈｚ）、３．１９（ｄｄ，
Ｊ＝１６．４，３．９Ｈｚ，１Ｈ）、３．７４（ｓ，３
Ｈ）、４．６０（ｄｄｑ，Ｊ＝１０．２，２．７，６．
４Ｈｚ，１Ｈ）、４．９５（ｍ，１Ｈ）、７．３２
（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ）。
【００５４】トランス体の13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／
ＴＭＳ）、ｐｐｍ：２０．８９（Ｃ−３−Ｍｅ）、３
３．２２（Ｃ−５−ＣＨ2 ）、３８．９７（Ｃ−４）、
５１．３６（ＯＭｅ）、５１．７８（Ｃ−５）、７１．
５９（Ｃ−３）、２１．４３，１２８．９９，１２９．
１８，１３５．８８，１４４．９２（Ｔｓ）、１４７．
９１（Ｃ−１）、１６９．８８（Ｃ−５−ＣＯ2 ）。
ＴＭＳ）、ｐｐｍ：２０．８９（Ｃ−３−Ｍｅ）、３
３．２２（Ｃ−５−ＣＨ2 ）、３８．９７（Ｃ−４）、
５１．３６（ＯＭｅ）、５１．７８（Ｃ−５）、７１．
５９（Ｃ−３）、２１．４３，１２８．９９，１２９．
１８，１３５．８８，１４４．９２（Ｔｓ）、１４７．
９１（Ｃ−１）、１６９．８８（Ｃ−５−ＣＯ2 ）。
【００５５】トランス体の赤外線吸収スペクトル（ＫＢ
ｒ）、ｃｍ-1：１７４０（ｓ）、１７１５（ｓ）、１６
００（ｍ）、１３６０（ｓ）、１１７０（ｓ）、８２
０。
ｒ）、ｃｍ-1：１７４０（ｓ）、１７１５（ｓ）、１６
００（ｍ）、１３６０（ｓ）、１１７０（ｓ）、８２
０。
【００５６】シス体の 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭ
Ｓ）、ｐｐｍ：１．３４（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３
Ｈ）、１．７８（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．２，１１．３，
９．５Ｈｚ，１Ｈ）、１．９０−２．４０（ｍ，１
Ｈ）、２．４３（ｓ，３Ｈ）、２．６８（ｄｄ，Ｊ＝１
６．６，８．３Ｈｚ，１Ｈ）、３．０６（ｄｄ，Ｊ＝１
６．６，３．１Ｈｚ，１Ｈ）、３．６３（ｓ，３Ｈ）、
４．２９（ｄｄｑ，Ｊ＝１１．３，３．１，６．４Ｈ
ｚ，１Ｈ）、４．７８（ｍ，１Ｈ）、７．４１（ｄ，Ｊ
＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）、７．９６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈ
ｚ，２Ｈ）。
Ｓ）、ｐｐｍ：１．３４（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３
Ｈ）、１．７８（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．２，１１．３，
９．５Ｈｚ，１Ｈ）、１．９０−２．４０（ｍ，１
Ｈ）、２．４３（ｓ，３Ｈ）、２．６８（ｄｄ，Ｊ＝１
６．６，８．３Ｈｚ，１Ｈ）、３．０６（ｄｄ，Ｊ＝１
６．６，３．１Ｈｚ，１Ｈ）、３．６３（ｓ，３Ｈ）、
４．２９（ｄｄｑ，Ｊ＝１１．３，３．１，６．４Ｈ
ｚ，１Ｈ）、４．７８（ｍ，１Ｈ）、７．４１（ｄ，Ｊ
＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）、７．９６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈ
ｚ，２Ｈ）。
【００５７】シス体の13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭ
Ｓ）、ｐｐｍ：１９．８１（Ｃ−３−Ｍｅ）、３６．５
１（Ｃ−５−ＣＨ2）、４０．２８（Ｃ−４）、５１．
６６（ＯＭｅ）、５２．３２（Ｃ−５）、７２．８５
（Ｃ−３）、２１．４９，１２９．０６，１２９．３
５，１３６．１２，１４４．９２（Ｔｓ）、１６９．７
６（Ｃ−５−ＣＯ2 ）。
Ｓ）、ｐｐｍ：１９．８１（Ｃ−３−Ｍｅ）、３６．５
１（Ｃ−５−ＣＨ2）、４０．２８（Ｃ−４）、５１．
６６（ＯＭｅ）、５２．３２（Ｃ−５）、７２．８５
（Ｃ−３）、２１．４９，１２９．０６，１２９．３
５，１３６．１２，１４４．９２（Ｔｓ）、１６９．７
６（Ｃ−５−ＣＯ2 ）。
【００５８】（ｊ）Ｎ−４−トルエンスルホニル）−
３，３−ジメチル−５−メトキシカルボニルメチル−６
−アザ−２−オキサシクロヘキサノン（化合物ｊ） 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐｐｍ：１．３
８（ｓ，３Ｈ）、１．３９（ｓ，３Ｈ）、１．９６（ｄ
ｄ，Ｊ＝１４．３，９．２Ｈｚ，１Ｈ）、２．３６（ｄ
ｄ，Ｊ＝１４．３，７．３Ｈｚ，１Ｈ）、２．４３
（ｓ，３Ｈ）、２．７４（ｄｄ，Ｊ＝１６．５，９．２
Ｈｚ，１Ｈ）、３．２１（ｄｄ，Ｊ＝１６．５，２．９
Ｈｚ，１Ｈ）、３．６７（ｓ，３Ｈ）、４．７８（ｄｄ
ｄｄ，Ｊ＝９．２，９．２，７．３，２．９Ｈｚ，１
Ｈ）、７．３２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）。
３，３−ジメチル−５−メトキシカルボニルメチル−６
−アザ−２−オキサシクロヘキサノン（化合物ｊ） 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐｐｍ：１．３
８（ｓ，３Ｈ）、１．３９（ｓ，３Ｈ）、１．９６（ｄ
ｄ，Ｊ＝１４．３，９．２Ｈｚ，１Ｈ）、２．３６（ｄ
ｄ，Ｊ＝１４．３，７．３Ｈｚ，１Ｈ）、２．４３
（ｓ，３Ｈ）、２．７４（ｄｄ，Ｊ＝１６．５，９．２
Ｈｚ，１Ｈ）、３．２１（ｄｄ，Ｊ＝１６．５，２．９
Ｈｚ，１Ｈ）、３．６７（ｓ，３Ｈ）、４．７８（ｄｄ
ｄｄ，Ｊ＝９．２，９．２，７．３，２．９Ｈｚ，１
Ｈ）、７．３２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）。
【００５９】赤外線吸収スペクトル（ｎｅａｔ）、ｃｍ
-1：１７４０（ｓ）、１６００（ｗ）、１３９０
（ｗ）、１１７５（ｍ）、１１４０（ｍ）、８２０
（ｗ）。
-1：１７４０（ｓ）、１６００（ｗ）、１３９０
（ｗ）、１１７５（ｍ）、１１４０（ｍ）、８２０
（ｗ）。
【００６０】元素分析値：Ｃ16Ｈ21ＮＯ6 Ｓとしての計
算値がＣ，５４．０７；Ｈ，５．９６；Ｎ，３．９４；
Ｓ，９．０２であるのに対して分析値はＣ，５３．９
３；Ｈ，５．８３；Ｎ，３．８７；Ｓ，８．９９であっ
た。
算値がＣ，５４．０７；Ｈ，５．９６；Ｎ，３．９４；
Ｓ，９．０２であるのに対して分析値はＣ，５３．９
３；Ｈ，５．８３；Ｎ，３．８７；Ｓ，８．９９であっ
た。
【００６１】（ｋ）Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−
３，３−ペンタメチレン−５−メトキシカルボニルメチ
ル−２−オキサ−６−アザシクロヘキサノン（化合物
ｋ） 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐｐｍ：１．０
７−２．０５（ｍ，１０Ｈ）、１．８７（ｄｄ，Ｊ＝１
４．２，８．８Ｈｚ，１Ｈ）、２．３９（ｄｄ，Ｊ＝１
４．２，７．３Ｈｚ，１Ｈ）、２．４３（ｓ，３Ｈ）、
２．６９（ｄｄ，Ｊ＝１６．５，８．８Ｈｚ，１Ｈ）、
３．１４（ｄｄ，Ｊ＝１６．５，３．４Ｈｚ，１Ｈ）、
３．６６（ｓ，３Ｈ）、４．７９（ｄｄｔ，Ｊ＝７．
３，３．４，８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．３０（ｄ，Ｊ＝
８．５Ｈｚ，２Ｈ）、７．９４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，
２Ｈ）。
３，３−ペンタメチレン−５−メトキシカルボニルメチ
ル−２−オキサ−６−アザシクロヘキサノン（化合物
ｋ） 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐｐｍ：１．０
７−２．０５（ｍ，１０Ｈ）、１．８７（ｄｄ，Ｊ＝１
４．２，８．８Ｈｚ，１Ｈ）、２．３９（ｄｄ，Ｊ＝１
４．２，７．３Ｈｚ，１Ｈ）、２．４３（ｓ，３Ｈ）、
２．６９（ｄｄ，Ｊ＝１６．５，８．８Ｈｚ，１Ｈ）、
３．１４（ｄｄ，Ｊ＝１６．５，３．４Ｈｚ，１Ｈ）、
３．６６（ｓ，３Ｈ）、４．７９（ｄｄｔ，Ｊ＝７．
３，３．４，８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．３０（ｄ，Ｊ＝
８．５Ｈｚ，２Ｈ）、７．９４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，
２Ｈ）。
【００６２】13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）、ｐ
ｐｍ：２１．４３，２４．６６，３４．７８，３７．７
７，３８．０７（Ｃ−３−ＣＨ2 ）、３９．８１（Ｃ−
４）、５０．４６（Ｃ−５）、５１．３６（ＯＭｅ）、
８１．１７（Ｃ−３）、２１．２５，１２８．７５，１
３６．２４，１４４．５６（Ｔｓ）、１４８．６９（Ｃ
−１）、１６９．７６（Ｃ−５−ＣＯ2 ）。
ｐｍ：２１．４３，２４．６６，３４．７８，３７．７
７，３８．０７（Ｃ−３−ＣＨ2 ）、３９．８１（Ｃ−
４）、５０．４６（Ｃ−５）、５１．３６（ＯＭｅ）、
８１．１７（Ｃ−３）、２１．２５，１２８．７５，１
３６．２４，１４４．５６（Ｔｓ）、１４８．６９（Ｃ
−１）、１６９．７６（Ｃ−５−ＣＯ2 ）。
【００６３】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）、ｃ
ｍ-1：１７３０（ｓ）、１６００（ｍ）、１３６０
（ｓ）、１１７０（ｓ）、８２０。
ｍ-1：１７３０（ｓ）、１６００（ｍ）、１３６０
（ｓ）、１１７０（ｓ）、８２０。
【００６４】元素分析値：Ｃ19Ｈ25ＮＯ6 Ｓとしての計
算値がＣ，５７．７１；Ｈ，６．３７；Ｎ，３．５４；
Ｓ，８．１０であるのに対して分析値はＣ，５７．９
２；Ｈ，６．４７；Ｎ，３．６０；Ｓ，８．１６であっ
た。
算値がＣ，５７．７１；Ｈ，６．３７；Ｎ，３．５４；
Ｓ，８．１０であるのに対して分析値はＣ，５７．９
２；Ｈ，６．４７；Ｎ，３．６０；Ｓ，８．１６であっ
た。
【００６５】
【発明の効果】本発明により、従来不可能であったアリ
ルアルコールまたはホモアリルアルコールのＮ−保護カ
ルバミン酸エステルの常圧一酸化炭素雰囲気下アルコー
ル中パラジウ触媒による４−アルコキシカルボニルメチ
ル−Ｎ−保護環状カルバミン酸エステル誘導体を製造す
ることが可能となり、延いてはこの環状カルバミン酸エ
ステル誘導体を用いることによりγ−またはδ−ヒドロ
キシ−β−アミノ酸を製造することが極めて容易となっ
た。
ルアルコールまたはホモアリルアルコールのＮ−保護カ
ルバミン酸エステルの常圧一酸化炭素雰囲気下アルコー
ル中パラジウ触媒による４−アルコキシカルボニルメチ
ル−Ｎ−保護環状カルバミン酸エステル誘導体を製造す
ることが可能となり、延いてはこの環状カルバミン酸エ
ステル誘導体を用いることによりγ−またはδ−ヒドロ
キシ−β−アミノ酸を製造することが極めて容易となっ
た。
【図１】カルバペネム系抗生物質及びカルバセフェム系
抗生物質の合成反応式の例。
抗生物質の合成反応式の例。
【図２】ヘテロ環化合物の合成反応式の例。
【図３】γ−またはδ−ヒドロキシ−β−アミノ酸の想
定合成反応式の例。
定合成反応式の例。
【図４】本発明に係わる合成反応式。
【図５】本発明に係わる反応の原料の合成反応式の例。
Claims (4)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される環状カルバ
ミン酸エステル誘導体。 【化１】 式中、Ｒ1 およびＲ2 は、同一または異なっていてもよ
いが、水素原子、置換基を有していてもよいＣ1 〜Ｃ10
のアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキ
ル基、置換基を有していてもよいフェニル基またはＲ1
とＲ2 が一緒になり環を形成した置換基を有していても
よいＣ3 〜Ｃ6 のシクロアルキル基を、Ｒ3 は水素原
子、置換基を有していてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル
基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基または
置換基を有していてもよいフェニル基を、Ｒ4 は置換基
を有していてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、置換基を
有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有してい
てもよいフェニル基または置換基を有していてもよいベ
ンジル基を、Ｒ5 はＣ1 〜Ｃ10のアルキル基を、そして
ｎは０または１をそれぞれ示す。 - 【請求項２】 下記一般式(II)で表されるＮ−アルキル
（またはアリール）スルホニルカルバミン酸エステルを
パラジウム（II）触媒、銅（II）塩及び一酸化炭素存在
下アルコール中で反応させることを特徴とする請求項１
記載の環状カルバミン酸エステル誘導体の製造方法。 【化２】 式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 及びｎは、それぞれ、前
記一般式（Ｉ）におけると同じである。 - 【請求項３】 反応添加剤としてオルト酢酸トリアルキ
ルを使用する請求項２記載の製造方法。 - 【請求項４】 前記一般式（Ｉ）で表される環状カルバ
ミン酸エステル誘導体を、その窒素保護基の脱保護後、
加水分解反応に付することを特徴とする下記一般式(II
I) で表されるγ−またはδ−ヒドロキシ−β−アミノ
酸の製造法。 【化３】 式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びｎは、それぞれ、前記一般
式（Ｉ）におけると同じである。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3263078A JPH05148248A (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | 環状カルバミン酸エステル誘導体及びその製造、利用法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3263078A JPH05148248A (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | 環状カルバミン酸エステル誘導体及びその製造、利用法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05148248A true JPH05148248A (ja) | 1993-06-15 |
Family
ID=17384533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3263078A Pending JPH05148248A (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | 環状カルバミン酸エステル誘導体及びその製造、利用法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05148248A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6251897B1 (en) | 1996-07-31 | 2001-06-26 | Nikken Chemicals Co., Ltd | 6-phenyltetrahydro-1,3-oxazin-2-one derivative and pharmaceutical composition containing the same |
-
1991
- 1991-09-13 JP JP3263078A patent/JPH05148248A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6251897B1 (en) | 1996-07-31 | 2001-06-26 | Nikken Chemicals Co., Ltd | 6-phenyltetrahydro-1,3-oxazin-2-one derivative and pharmaceutical composition containing the same |
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