JP2979149B1 - 熱化学的分解による水素の製造方法 - Google Patents

熱化学的分解による水素の製造方法

Info

Publication number
JP2979149B1
JP2979149B1 JP10356846A JP35684698A JP2979149B1 JP 2979149 B1 JP2979149 B1 JP 2979149B1 JP 10356846 A JP10356846 A JP 10356846A JP 35684698 A JP35684698 A JP 35684698A JP 2979149 B1 JP2979149 B1 JP 2979149B1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
substance
carbon dioxide
reaction
hydrogen
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP10356846A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2000143202A (ja
Inventor
石英 林
博之 幡野
善三 鈴木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Original Assignee
Agency of Industrial Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agency of Industrial Science and Technology filed Critical Agency of Industrial Science and Technology
Priority to JP10356846A priority Critical patent/JP2979149B1/ja
Priority to EP99108466A priority patent/EP1001002A3/en
Priority to AU28139/99A priority patent/AU2813999A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2979149B1 publication Critical patent/JP2979149B1/ja
Publication of JP2000143202A publication Critical patent/JP2000143202A/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/72—Other features
    • C10J3/78—High-pressure apparatus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
    • C01B3/56—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/042—Purification by adsorption on solids
    • C01B2203/0425—In-situ adsorption process during hydrogen production
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465—Composition of the impurity
    • C01B2203/0475—Composition of the impurity the impurity being carbon dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0913—Carbonaceous raw material
    • C10J2300/0916—Biomass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0913—Carbonaceous raw material
    • C10J2300/093—Coal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0913—Carbonaceous raw material
    • C10J2300/0946—Waste, e.g. MSW, tires, glass, tar sand, peat, paper, lignite, oil shale
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0953—Gasifying agents
    • C10J2300/0973—Water
    • C10J2300/0979—Water as supercritical steam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0983—Additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/18—Details of the gasification process, e.g. loops, autothermal operation
    • C10J2300/1853—Steam reforming, i.e. injection of steam only
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock
    • Y02P20/145—Feedstock the feedstock being materials of biological origin
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Abstract

【要約】 【課題】石炭、石油、プラスチックス、バイオマス等の
有機物を超臨界水を用いて分解するに際して、水素を選
択的に取り出す。 【解決手段】実質上酸化剤を加えずに、温度と圧力を特
定した超臨界水のもとで、二酸化炭素を吸収する物質を
存在、少なくとも発生する二酸化炭素をすべて吸収でき
る量存在させることにより、熱化学反応が促進され、超
臨界水が還元され、水素が選択的に取り出せる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】石炭や石油などの有機物を高
温高圧で熱分解し水素ガスを製造する水素製造方法や、
水性ガスからの水素の製造方法、水を電気分解する水素
の製造方法等は、従来から知られている。本発明は、こ
のような水素を製造する技術分野に属し、その特徴とす
るところは、有機物中の炭素を酸化する際に発生する熱
を利用し、超臨界水を熱化学的に分解し水素を選択的に
製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】石炭、石油、プラスチックス、バイオマ
ス、等の有機物を分解してガス化するプロセスは幾つか
あるが、酸化分解法が最も多く利用されている。酸化分
解法の中でも超臨界水を利用する酸化分解法は分解速度
が高いので最近はよく利用される。図１に従来の超臨界
水を利用した有機物の酸化分解法を示す。有機物は水と
混合され、水が超臨界状態となる反応装置１にポンプ２
で圧送され４００℃程度の温度の反応器内での一定時間
反応時間を確保した後、冷却器３で冷却され、減圧され
生成したガス状の酸化分解生成物、水、固体残渣に分離
される。このとき、酸化剤として空気または酸素を別途
反応器３に供給し、発生する熱が不足する場合には外部
から熱を加えることにより超臨界状態を維持する。この
様な操作条件では、ガス状の酸化分解生成物は二酸化炭
素と有機物中の窒素分から生成された窒素ガスが大部分
を占めている。酸化剤を加えずに外部からの熱のみで４
００〜６００℃の温度で熱分解を超臨界水中で行う分解
法もあるが、この場合は一酸化炭素、二酸化炭素、低級
炭化水素、水素、窒素を主成分とするガス状の熱分解生
成物と多くの場合液状の生成物が得られる。高温で熱分
解するほどガスの収率は高くなるが、水素の収率は低
い。従来は、有機物を超臨界水中で分解して、有機物由
来のガスを取り出すことに関して、いろいろ研究が行わ
れていたが、有機物中の炭素を用いて、超臨界水を還元
して水素を取り出すことは、着目されていなかったし、
考えられたこともなかった。本発明者は、このような観
点から、いかに水の熱化学的分解を起こし、効率よく超
臨界水を還元できるかに的を絞って、鋭意研究した結
果、実質上酸化剤を加えることなく、特定条件の超臨界
水と二酸化炭素吸収物質を組み合わせれば良いことを見
出したものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】有機物を超臨界状態の
水で酸化剤を加えずに分解する場合、４００℃程度の反
応温度では有機物は完全には熱分解されず一酸化炭素、
二酸化炭素、水素、窒素、低級炭化水素等を主成分とす
るガスと液状の生成物が生成される。この時生成する水
素の割合は非常に少ない。反応温度をさらに６５０℃に
上昇させると液状生成物は消滅し有機物は完全にガス化
される。しかし、生成ガスの組成は、一酸化炭素、二酸
化炭素、水素を主成分とするもので、その組成は反応温
度と反応圧力により決定される熱力学的平衡値に留ま
り、水素ガスの割合は３０％程度になる。本発明は、特
定条件の超臨界水と発生ガス吸収物質を用い、この熱力
学的化学平衡を維持したまま、生成ガス中の水素の割合
を飛躍的に高めることに成功したものである。さらに、
硫黄やハロゲンを反応器で捕捉し、生成するガス中に移
行させることなく、最終的に水溶性の塩として回収でき
ることも見出した。本発明において、実質上酸化剤を加
えないという意味は、酸化剤を加える必要がないという
意味のほか、試料ないし原料を反応装置に装填するに際
して、試料ないし原料の中に含まれる空気等をわざわざ
除く必要はないという意味でもある。このことは、空気
を高圧で送り込む必要がないので、圧縮動力の削減にも
なり、装置全体の運転費用がかからない利点にもつなが
る。
【０００４】
【課題を解決する手段】上述の超臨界水中での有機物の
６５０℃での熱分解においてもガス中の水素の割合が高
くならないのは、有機物と超臨界状態の水との反応で形
成されたガス中の一酸化炭素、水蒸気、二酸化炭素、水
素が化学平衡にあるためである。平衡反応は、 ＣＯ＋Ｈ２Ｏ＝ＣＯ２＋Ｈ２ ・・・・・（１） の関係で記述される。ここで反応器の温度、圧力の条件
で二酸化炭素と反応し固体として固定する作用をし、そ
れ自身はこの化学平衡関係になんら影響を与えない物質
（二酸化炭素吸収物質）を予め過剰に反応場に共存させ
れば、ガス中の二酸化炭素の量はこの物質との反応によ
り減少する。
【０００５】この減少した二酸化炭素の量に対し前述の
化学平衡関係を維持するためには、必然的にＣＯとＨ２
Ｏとの反応によりＣＯ２とＨ２を生成する方向に反応が
進行する。生じたＣＯ２は二酸化炭素吸収剤と反応し、
ガスから除去される。この結果最終的にはガス中には極
く少量の一酸化炭素と二酸化炭素および多量の水蒸気と
水素が存在する形で化学平衡となる。ガスと固体（有機
物中の灰分、未反応の二酸化炭吸収剤および二酸化炭素
を吸収して生じた固体物質の混合物）は冷却することに
より水蒸気は水に戻るため分離することが可能となる。
この結果有機物から水素を主成分とするガスを製造する
ことが可能になる。今、二酸化炭素吸収剤をＸとすると
化学反応式は Ｃ＋２Ｈ２Ｏ＋Ｘ＝（ＸＣＯ２）＋２Ｈ２ ・・・・・（２） で記述できる。生成する水素ガスは水を起源とするもの
で、上記の総括反応式は有機物中の炭素と水から選択的
に水素を製造することを示し、これは水の熱化学的分解
反応と見ることができる。
【０００６】反応を駆動する熱源としては有機物の保有
する炭素を酸化する際に発生する燃焼熱のほか、反応系
に加える二酸化炭素吸収物質例えばＣａＯなどは水と反
応してＣａ（ＯＨ）２になるとき反応熱を放出するから
当然このような熱も利用することができるが、不足する
場合は外部から熱を加えることにより（２）式を進行さ
せることができる。物質Ｘを二酸化炭素吸収剤として用
いる場合、 Ｘ＋ＣＯ２＝ＸＣＯ２ ・・・・・（３） の反応を生じるためには、熱力学的に定まる温度以上で
なければならない。したがって、本発明の反応系の温度
は必然的に上記反応式（３）の生じる温度以上となる。
二酸化炭素吸収剤としてはＣａＯ、ＭｇＯ、酸化鉄（Ｆ
ｅＯ，Ｆｅ２Ｏ３，Ｆｅ３Ｏ４）等の金属酸化物及び同
種金属の水酸化物（Ｃａ（ＯＨ）２，Ｍｇ（ＯＨ）２、
Ｆｅ（ＯＨ）２，Ｆｅ（ＯＨ）３等）が代表的なもので
ある。経済的な理由からＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）２が最も
推奨される物質である。 また、実施例としては挙げな
かったが、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ
３、Ｆｅ３Ｏ４も有効であることを確認している。水酸
化物は高温の条件では脱水反応 Ｃａ（ＯＨ）２＝ＣａＯ＋Ｈ２Ｏ ・・・・・（４） Ｍｇ（ＯＨ）２＝ＭｇＯ＋Ｈ２Ｏ ・・・・・（５） を生じるので、同種金属酸化物を最初から加えた場合と
反応場は等しくなる。有機物中の硫黄分は上記の反応過
程でＸと反応して硫酸塩として固定されるが、この場合
水に難溶性の硫酸塩を生成してしまい好ましくない。こ
れを防ぐため、Ｘとは別に一旦ガス化で生じるＨ２Ｓと
反応しやすい物質Ｙを加えＹとＨ２Ｓとの反応で水溶性
の物質を形成させる。
【０００７】この結果、有機物中の硫黄は水溶性となる
ため、反応後の二酸化炭素吸収物質や未反応の二酸化炭
素吸収物質、有機物中の灰分等、他の固体から分離する
ことができる。ハロゲンについても同様に水溶性の塩と
して固定可能である。物質Ｙとしては、ＮａＯＨ，Ｎａ
２ＣＯ３、ＫＯＨ，Ｋ２ＣＯ３がある。また多くの場合
物質Ｙは、有機物と超臨界状態の水との反応を促進する
触媒として作用するので好都合である。また、実施例と
してはＮａ２ＣＯ３を用いた場合を示したが、ＮａＯ
Ｈ、ＫＯＨ、Ｋ２ＣＯ３も同様の作用をすることを確認
している。反応が進行するかどうかの見極めには熱力学
的な検討が必要である。主反応の反応熱は 従って総括の反応は、 となり、少なくとも正味発熱反応であり、熱力学的には
自発的に進行することが予想できた。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の実施の形態は以下のとお
りである。 （１） 炭素を含有する物質を超臨界水と反応させ、超
臨界水を還元して水素を生成させる方法であって、二酸
化炭素吸収物質を、少なくとも生成したすべての二酸化
炭素を吸収できる量反応系に存在させ、かつ、圧力２２
０気圧以上温度６００℃以上の条件で実質上酸化剤を加
えることなく熱化学的分解を行う水素の製造方法。 （２） 炭素を含有する物質と二酸化炭素吸収物質を反
応系に供給し、生成した水素と炭酸塩を反応系から取り
出す請求項１に記載された水素の製造方法。 （３） 炭酸塩を加熱分解し、二酸化炭素吸収物質に変
え、再び反応系に戻す請求項１または請求項２に記載さ
れた水素の製造方法。 （４） 二酸化炭素を吸収する物質としてＣａＯ、Ｍｇ
Ｏまたは酸化鉄（ＦｅＯ，Ｆｅ２Ｏ３，Ｆｅ３Ｏ４）を
用いる請求項１ないし請求項３のいずれかの一つに記載
された水素の製造方法。 （５） 炭素を含有する物質が、石炭、石油、プラスチ
ックス、バイオマス、のいずれか一つ、または二つ以上
である請求項１ないし請求項４のいずれかの一つに記載
された水素の製造方法。 （６） 反応温度が６５０℃〜８００℃である請求項１
ないし請求項５のいずれかの一つに記載された水素の製
造方法。 （７） 圧力が２５０乃至６００気圧である請求項１な
いし請求項６のいずれかの一つに記載された水素の製造
方法。 （８） 二酸化炭素吸収物質と共に、硫黄やハロゲンと
水溶性の塩を形成する物質を、少なくとも生成した硫黄
やハロゲンをすべて吸収する量反応系に存在させる請求
項１ないし請求項６のいずれかの一つに記載された水素
の製造方法。 （９） 硫黄やハロゲンと水溶性の塩を形成する物質と
して、ＮａＯＨ、Ｎａ２ＣＯ３、ＫＯＨ、Ｋ２ＣＯ３か
らなる群より選ばれる化合物の１種または２種以上を用
いる請求項１ないし請求項７のいずれかの一つに記載さ
れた水素の製造方法。
【０００９】
【発明の具体的実施の説明】図２に示すキャピラリー７
を有する外径３０ｍｍのマイクロオートクレーブ５を用
いて実施した。マイクロオートクレーブ内の圧力は初期
に充填する純水量の体積と加熱温度を調節することによ
って変化させた。反応圧力は水の状態方程式により計算
した。
【００１０】
【数１】 ｐ：圧力 Ｒ：気体定数 Ｔ：絶対温度 Ｖｍ：水の占める体積 ａ，ｂ：定数
【００１１】
【実施例１】反応容器６内に粉砕した太平洋炭（炭素含
有量７６％）０．１ｇと過剰当量のＣａ（ＯＨ）２粉末
０．６ｇと規定量の純水４．０ｃｃを混合し、口径１．
６ｍｍのキャピラリー７から、内径１２ｍｍの反応容器
６に注射器で注入し、それを電気炉で外部加熱し、１０
００気圧６５０℃で２０分間反応させた。反応後冷却
し、発生したガスはサンプリングバッグに回収し発生ガ
ス量を測定すると共に、組成はガスクロマトグラフによ
り測定した。反応器内部の固体と液体は回収し分析を行
った。
【００１２】
【実施例２】炭酸ナトリウム０．１ｇを試料に加えた他
は実施例１と同じ条件で同じ操作を繰り返した。
【実施例３】太平洋炭を０．０３ｇ、Ｃａ（ＯＨ）２を
０．２ｇ、Ｎａ２ＣＯ３を０．０３ｇ、初期に充填する
純水の量を１ｃｃとして圧力を３００気圧に変化させた
他は実施例１と同じ操作を繰り返した。
【実施例４】太平洋炭を０．０２５、Ｃａ（ＯＨ）２を
０．１５ｇ、Ｎａ２ＣＯ３を０．０２５ｇ、初期に充填
する純水の量を０．５５ｃｃとして圧力を２５０気圧に
変化させた他は実施例１と同じ操作を繰り返した。比較
のために、石炭のみを粉砕した試料を作り、他は実施例
１と同じ操作を繰り返した。図３は、その結果を示した
ものである。石炭と水のみを１０００気圧、６５０℃の
超臨界水中で熱分解処理をしても得られるガスの量は
０．７リットル／ｇに過ぎず、また水素の割合も４８％
と低い。この反応系に二酸化炭吸収剤であるＣａ（Ｏ
Ｈ）２を加えると生成ガス量が２．５倍に増加するとと
もに水素の割合が７８％となる。さらに、Ｎａ２ＣＯ３
を加えるとさらに生成ガス量が増加する。この図よりＮ
ａ２ＣＯ３は反応式（２）の反応速度を向上させる触媒
としての機能があることが分かる。もちろん、Ｎａ２Ｃ
Ｏ３の添加により硫黄は水溶性の塩類として捕捉され
る。反応圧力を下げると生成するガス量は減少するが、
ガス中の水素の割合は高いままであり、単に反応速度が
低下しただけと判断される。図３は具体的結果を示した
図であり、同時に本発明における添加剤の働きを証明す
る証拠でもある。前述のように熱源の確保が可能であれ
ば、（９）式より、炭素１モルより２モルの水素が製造
されるので、理論的には石炭（炭素分７６％）の場合
は、２．８３Ｎｍ３／ｋｇの水素が製造可能である。実
験の結果からは水素の他に若干のＣＨ４が副生する。こ
れはＣＯ２とＨ２との反応により生じるものと考えられ
る。Ｎａ２ＣＯ３を加えない場合は石炭中のＳ分はＣａ
ＳＯ４として固定されるが非水溶性であるので他の固体
物質からの分離は困難である。しかし、Ｎａ２ＣＯ３を
添加することにより、石炭中のＳは最終的に水溶性のＮ
ａ２ＳＯ４として捕捉され、水処理により系外へ抜き出
すことができるので有利になる。
【００１３】
【実施例５〜８】豪州ヤルーン炭（褐炭）、太平洋炭
（瀝青炭）、豪州ブレアソール炭（瀝青炭）、ブレアソ
ール炭の乾留物の４種類の石炭系有機物をこの順番で、
それぞれ０．１ｇを試料とし、これに、二酸化炭素吸収
物質であるＣａ（ＯＨ）２を０．６ｇ、水を４ｃｃ及び
反応の触媒を兼ねた硫黄分捕捉剤としてＮａ２ＣＯ３を
０．１ｇ混合し、電気炉で外部加熱し、反応温度６５０
℃、圧力１０００気圧、反応時間２０分の条件で反応さ
せた。この実施例は圧力が１０００気圧と高い場合であ
るが、図３に示した実施例と同様な圧力でも同様な結果
が得られると考えられる。反応後冷却し、発生したガス
はサンプリングバッグに回収し発生ガス量を測定すると
共に、組成はガスクロマトグラフにより測定した。反応
器内部の固体と液体は回収し分析を行った。図４は、そ
のとき発生したガスを試料中の炭素１ｇに対する量と組
成を示したものである。なお、表中の真中に示したの
は、４種の石炭系有機物の中、太平洋炭中の水素量であ
り、これがすべて放出された時の水素量を比較のため示
したものである。ブレアソール炭の乾留物を除きほぼ理
論量に近い水素が生成された。ブレアソール炭の乾留物
に対しても、反応時間を充分確保すれば同様の結果が得
られる。太平洋炭の場合で示したが、太平洋炭中の水素
含有率から計算した水素生成量を遙かに上回る水素生成
量が得られることから、図４で示される水素は反応原料
として供給した水が反応式（２）により水素に転換され
たものと判断される。また、生成ガス中には石炭中に含
まれる硫黄に起源をもつ物質は検出されず、硫黄は固体
もしくは水溶性の物質として固定されたものと判断され
る。
【００１４】
【実施例９〜１２】木くず、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レン、黒ゴムの４種類の有機物をこの順番で、それぞれ
０．１ｇを試料とし、これに、二酸化炭素吸収物質であ
るＣａ（ＯＨ）２を０．６ｇ、水を４ｃｃ及び反応の触
媒を兼ねた硫黄分捕捉剤としてＮａ２ＣＯ３を０．１ｇ
混合し、電気炉で外部加熱し、反応温度６５０℃、圧力
１０００気圧、反応時間２０分の条件で反応させた。反
応後冷却し、発生したガスはサンプリングバッグに回収
し発生ガス量を測定すると共に、組成はガスクロマトグ
ラフにより測定した。反応器内部の固体と液体は回収し
分析を行った。図５は、そのとき発生したガスの量と組
成を示したものである。図５は、石炭以外の有機物に本
方法を適用した場合の実験結果を示している。有機物と
しては燃焼が可能な炭素分を含む物質は全て本方法の対
象となり得ることが理解できよう。
【００１５】
【実施例のプロセスへの適用】実施例１〜１２の結果を
基に、図６に示すプロセスが可能であった。プロセスと
しては何通りもの構成が可能であるが、今回はプロセス
設計の基礎方針として、 （１）必要な熱エネルギーは全て原料である石炭でまか
なう。 （２）原料の加熱方式は効率の高い内部加熱方式を採用
する。すなわち、ＣａＯの反応熱を利用して石炭スラリ
ーを加熱する。 を採用した。このコンセプトのもとでは、投入石炭中の
Ｃの反応率はむしろ低く押さえ反応器から取り出す固形
物中のＣ分を高く保ちこれを別途ＣａＯ再生器（未燃カ
ーボンの燃焼器）で空気によりＣをＣＯ２に転換しその
際発生する熱でＣａＣＯ３、Ｃａ（ＯＨ）２を分解しＣ
ａＯに再生することになる。この場合は排ガス中のＣＯ
２濃度は２５％程度となる。これを外部加熱方式のＣａ
Ｏ再生器とすれば１００％近い高濃度のＣＯ２として回
収できる。これは石炭を利用して生じた二酸化炭素を高
濃度で回収可能なことを意味し、特別な濃縮分離操作が
不要なことを意味する。温暖化ガス排出抑制の観点から
も、有利となる。実験結果から石炭を１ｔ／ｈｒ処理す
る場合の物質収支，熱収支を計算した。供給された石炭
１ｔのうち５０％が反応して１４００Ｎｍ３の水素とメ
タンを生成する。残った炭素分は再生器で空気または酸
素で燃焼させその熱でＣａＣＯ３とＣａ（ＯＨ）２をＣ
ａＯに再生する。ＣａＯをＨ２Ｏと混合する際当量の熱
が発生するので、最終的に石炭のもつ燃焼熱はほとん
ど、ガス生成に利用されることになり、高い冷ガス効率
（生成したガスの保有する燃焼熱と投入した石炭の保有
する燃焼熱の比）を達成できる。この再生器で必要とす
る熱を別途確保できる場合は、反応器の反応率を上げる
ことにより生成ガス量を増加させることができる。
【００１６】
【発明の効果】本発明において特徴的なのは本方法が石
炭以外の有機物にも広く適応可能な点である。このフレ
キシビリティーの高さも注目に値する。本プロセスは原
料系によりおおまかに下記の様に分類される。 （１）石炭を原料とするプロセス （２）重質油、減圧残油等を原料とするプロセス （３）プラスチック類を原料とするプロセス （４）バイオマスを原料とするプロセス プロセス的には若干の相違はあるものの、それぞれの原
料に対しプロセスを組むことが可能で、高効率で水素を
製造し、かつ有害な元素の環境への排出を防止できる。
水素はエネルギー回収と物質回収の両面で考えることが
可能である。また、副生するＣＯ２は高濃度で回収する
ことも可能で地球温暖化ガスであるＣＯ２の処理、利用
の観点からも非常に有利で、環境に与えるインパクトも
少ない。石炭、石油、バイオマス、プラスチック、など
の炭素含有の熱源物質と水、空気、石灰石、炭酸ナトリ
ウムという安価で一般的な物質の組み合わせのみで水素
を選択的に製造可能な技術を提供することができる。具
体的な効果としては、 （１）化石燃料資源（特に石炭）、バイオマスを環境へ
の負荷を与えず、クリーンな水素エネルギーに変換でき
る。水素はエネルギーとして高効率で使用する方法が各
種開発されており、この結果化石燃料資源の延命化がで
きる。 （２）褐炭等水分を多量に含む場合でも、従来の様に乾
燥させずにそのまま利用することが可能になる。 （３）炭素含有物質中の硫黄、塩素等の環境汚染の原因
となる物質などをも捕捉することが可能である。 （４）プラスチックス類については熱エネルギーの形で
はなく水素に転換可能で、エネルギー回収、物質リサイ
クルどちらの方式にも対応可能。焼却で問題となる、ダ
イオキシンの発生や塩化水素の発生がない。などが挙げ
られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来技術による超臨界水を利用した有機物の熱
分解酸化プロセスの一例を示した説明図
【図２】本発明の実施に用いた装置の断面図
【図３】本発明の基本原理を確認する実験結果と触媒の
効果を示す説明図
【図４】本発明の条件での各種石炭の超臨界水との反応
で生成したガス量とその組成に関する実験結果を示す説
明図
【図５】は、本発明の条件での石炭以外の各種有機物の
超臨界水との反応で生成したガス量とその組成に関する
実験結果を示す説明図
【図６】本発明に基づく有機物からの水素製造プロセス
の一例を示したフローチャート説明図
【符号の説明】
１…超臨界水反応装置 ２…ポンプ ３…冷却器 ４…気体分離器 ５…マイクロオートクレーブ ６…反応部 ７…キャピラリー
フロントページの続き (73)特許権者 598172675 鈴木 善三 茨城県つくば市小野川16番３号 工業技 術院 資源環境技術総合研究所内 (73)特許権者 999999999 (72)発明者 林 石英 東京都港区六本木６−２−31 東京日産 ビル７階 石炭利用総合センター内 (72)発明者 幡野 博之 茨城県つくば市小野川16番３号 工業技 術院 資源環境技術総合研究所内 (72)発明者 鈴木 善三 茨城県つくば市小野川16番３号 工業技 術院 資源環境技術総合研究所内 審査官 平田 和男 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C01B 3/06

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 炭素を含有する物質を超臨界水と反応さ
    せ、超臨界水を還元して水素を生成させる方法であっ
    て、二酸化炭素吸収物質を、少なくとも生成したすべて
    の二酸化炭素を吸収できる量反応系に存在させ、かつ、
    圧力２２０気圧以上温度６００℃以上の条件で実質上酸
    化剤を加えることなく熱化学的分解を行う水素の製造方
    法。
  2. 【請求項２】 炭素を含有する物質と二酸化炭素吸収物
    質を反応系に供給し、水素と炭酸塩を反応系から取り出
    す請求項１に記載された水素の製造方法。
  3. 【請求項３】 炭酸塩を加熱分解し、二酸化炭素吸収物
    質に変え、再び反応系に戻す請求項１または請求項２に
    記載された水素の製造方法。
  4. 【請求項４】 二酸化炭素を吸収する物質としてＣａ
    Ｏ、ＭｇＯまたは酸化鉄を用いる請求項１ないし請求項
    ３のいずれかの一つに記載された水素の製造方法。
  5. 【請求項５】 炭素を含有する物質が、石炭、石油、プ
    ラスチックス、バイオマス、のいずれか一つ、または二
    つ以上である請求項１ないし請求項４のいずれかの一つ
    に記載された水素の製造方法。
  6. 【請求項６】 反応温度が６５０℃〜８００℃である請
    求項１ないし請求項５のいずれかの一つに記載された水
    素の製造方法。
  7. 【請求項７】 二酸化炭素吸収物質と共に、硫黄やハロ
    ゲンと水溶性の塩を形成する物質を、少なくとも生成し
    た硫黄やハロゲンをすべて吸収する量反応系に存在させ
    る請求項１ないし請求項６のいずれかの一つに記載され
    た水素の製造方法。
  8. 【請求項８】 硫黄やハロゲンと水溶性の塩を形成する
    物質として、ＮａＯＨ、Ｎａ２ＣＯ３と、ＫＯＨ、Ｋ２
    ＣＯ３からなる群より選ばれる化合物の１種または２種
    以上を用いる請求項１ないし請求項７のいずれかの一つ
    に記載された水素の製造方法。
JP10356846A 1998-11-11 1998-11-11 熱化学的分解による水素の製造方法 Expired - Fee Related JP2979149B1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10356846A JP2979149B1 (ja) 1998-11-11 1998-11-11 熱化学的分解による水素の製造方法
EP99108466A EP1001002A3 (en) 1998-11-11 1999-04-30 Method for producing hydrogen by thermochemical decomposition
AU28139/99A AU2813999A (en) 1998-11-11 1999-05-13 Method for producing hydrogen by thermochemical decomposition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10356846A JP2979149B1 (ja) 1998-11-11 1998-11-11 熱化学的分解による水素の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2979149B1 true JP2979149B1 (ja) 1999-11-15
JP2000143202A JP2000143202A (ja) 2000-05-23

Family

ID=18451060

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10356846A Expired - Fee Related JP2979149B1 (ja) 1998-11-11 1998-11-11 熱化学的分解による水素の製造方法

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP1001002A3 (ja)
JP (1) JP2979149B1 (ja)
AU (1) AU2813999A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009007208A (ja) * 2007-06-29 2009-01-15 Sekitan Energy Center 炭酸カルシウムのカ焼方法
CN112300835A (zh) * 2020-09-27 2021-02-02 南京工业大学 一种废弃农作物秸秆和农膜的联合回收利用方法和装置

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100393284B1 (ko) * 2001-05-11 2003-09-02 이근희 초임계수에 의한 유기물의 열분해 및 산화처리를 결합한프로세스
WO2003086963A1 (fr) 2002-04-12 2003-10-23 Suntory Limited Procede de fabrication de composes a base d'hydrogene et de carbonyle par la reaction d'eau sous- ou supercritique avec des alcools
JP4395570B2 (ja) 2002-07-30 2010-01-13 独立行政法人産業技術総合研究所 水の熱化学的分解による水素の製造方法
US8038743B1 (en) * 2002-11-27 2011-10-18 Drs Sustainment Systems, Inc. Systems and methods for supercritical water reformation of fuels and generation of hydrogen using supercritical water
DE102004045772A1 (de) * 2004-09-15 2006-03-16 Zentrum für Sonnenenergie- und Wasserstoff-Forschung Baden-Württemberg Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung eines Produktgases durch thermochemische Vergasung eines kohlenstoffhaltigen Einsatzstoffes
US8114176B2 (en) 2005-10-12 2012-02-14 Great Point Energy, Inc. Catalytic steam gasification of petroleum coke to methane
US7922782B2 (en) 2006-06-01 2011-04-12 Greatpoint Energy, Inc. Catalytic steam gasification process with recovery and recycle of alkali metal compounds
DE102006044116B3 (de) * 2006-09-20 2008-04-30 Forschungszentrum Karlsruhe Gmbh Verfahren zur hydrothermalen Vergasung von Biomasse in überkritischem Wasser
KR101138096B1 (ko) 2007-08-02 2012-04-25 그레이트포인트 에너지, 인크. 촉매-담지된 석탄 조성물, 제조 방법 및 용도
WO2009086370A2 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Greatpoint Energy, Inc. Processes for making syngas-derived products
CN101910370B (zh) 2007-12-28 2013-09-25 格雷特波因特能源公司 从焦炭中回收碱金属的催化气化方法
WO2009086407A2 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Greatpoint Energy, Inc. Steam generating slurry gasifier for the catalytic gasification of a carbonaceous feedstock
US7901644B2 (en) 2007-12-28 2011-03-08 Greatpoint Energy, Inc. Catalytic gasification process with recovery of alkali metal from char
WO2009111345A2 (en) 2008-02-29 2009-09-11 Greatpoint Energy, Inc. Catalytic gasification particulate compositions
US8709113B2 (en) 2008-02-29 2014-04-29 Greatpoint Energy, Inc. Steam generation processes utilizing biomass feedstocks
US20090217575A1 (en) 2008-02-29 2009-09-03 Greatpoint Energy, Inc. Biomass Char Compositions for Catalytic Gasification
US8297542B2 (en) 2008-02-29 2012-10-30 Greatpoint Energy, Inc. Coal compositions for catalytic gasification
US8361428B2 (en) 2008-02-29 2013-01-29 Greatpoint Energy, Inc. Reduced carbon footprint steam generation processes
US8286901B2 (en) 2008-02-29 2012-10-16 Greatpoint Energy, Inc. Coal compositions for catalytic gasification
US7926750B2 (en) 2008-02-29 2011-04-19 Greatpoint Energy, Inc. Compactor feeder
WO2009111342A2 (en) 2008-02-29 2009-09-11 Greatpoint Energy, Inc Carbonaceous fines recycle
US8114177B2 (en) 2008-02-29 2012-02-14 Greatpoint Energy, Inc. Co-feed of biomass as source of makeup catalysts for catalytic coal gasification
CA2718536C (en) 2008-04-01 2014-06-03 Greatpoint Energy, Inc. Sour shift process for the removal of carbon monoxide from a gas stream
WO2009124017A2 (en) 2008-04-01 2009-10-08 Greatpoint Energy, Inc. Processes for the separation of methane from a gas stream
US8647402B2 (en) 2008-09-19 2014-02-11 Greatpoint Energy, Inc. Processes for gasification of a carbonaceous feedstock
WO2010033846A2 (en) 2008-09-19 2010-03-25 Greatpoint Energy, Inc. Char methanation catalyst and its use in gasification processes
AU2009293087B2 (en) 2008-09-19 2012-11-15 Sure Champion Investment Limited Processes for gasification of a carbonaceous feedstock
WO2010048493A2 (en) 2008-10-23 2010-04-29 Greatpoint Energy, Inc. Processes for gasification of a carbonaceous feedstock
WO2010078298A1 (en) 2008-12-30 2010-07-08 Greatpoint Energy, Inc. Processes for preparing a catalyzed coal particulate
KR101290453B1 (ko) 2008-12-30 2013-07-29 그레이트포인트 에너지, 인크. 촉매된 탄소질 미립자의 제조 방법
WO2010132551A2 (en) 2009-05-13 2010-11-18 Greatpoint Energy, Inc. Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock
US8268899B2 (en) 2009-05-13 2012-09-18 Greatpoint Energy, Inc. Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock
EP2430126A2 (en) 2009-05-13 2012-03-21 Greatpoint Energy, Inc. Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock
CN102597417B (zh) 2009-10-19 2014-10-01 格雷特波因特能源公司 整合的强化采油方法
WO2011049858A2 (en) 2009-10-19 2011-04-28 Greatpoint Energy, Inc. Integrated enhanced oil recovery process
CN102639435A (zh) 2009-12-17 2012-08-15 格雷特波因特能源公司 整合的强化采油方法
US8669013B2 (en) 2010-02-23 2014-03-11 Greatpoint Energy, Inc. Integrated hydromethanation fuel cell power generation
US8652696B2 (en) 2010-03-08 2014-02-18 Greatpoint Energy, Inc. Integrated hydromethanation fuel cell power generation
WO2011139694A1 (en) 2010-04-26 2011-11-10 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock with vanadium recovery
WO2011150217A2 (en) 2010-05-28 2011-12-01 Greatpoint Energy, Inc. Conversion of liquid heavy hydrocarbon feedstocks to gaseous products
KR101424941B1 (ko) 2010-08-18 2014-08-01 그레이트포인트 에너지, 인크. 탄소질 공급원료의 히드로메탄화
EP2635662A1 (en) 2010-11-01 2013-09-11 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock
CN103391989B (zh) 2011-02-23 2015-03-25 格雷特波因特能源公司 伴有镍回收的碳质原料加氢甲烷化
WO2012166879A1 (en) 2011-06-03 2012-12-06 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock
WO2013052553A1 (en) 2011-10-06 2013-04-11 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock
US9034058B2 (en) 2012-10-01 2015-05-19 Greatpoint Energy, Inc. Agglomerated particulate low-rank coal feedstock and uses thereof
KR101576781B1 (ko) 2012-10-01 2015-12-10 그레이트포인트 에너지, 인크. 응집된 미립자 저등급 석탄 공급원료 및 그의 용도
CN104704089B (zh) 2012-10-01 2017-08-15 格雷特波因特能源公司 附聚的颗粒状低煤阶煤原料及其用途
CN104704204B (zh) 2012-10-01 2017-03-08 格雷特波因特能源公司 用于从原始的低煤阶煤原料产生蒸汽的方法
US10464872B1 (en) 2018-07-31 2019-11-05 Greatpoint Energy, Inc. Catalytic gasification to produce methanol
US10344231B1 (en) 2018-10-26 2019-07-09 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock with improved carbon utilization
US10435637B1 (en) 2018-12-18 2019-10-08 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock with improved carbon utilization and power generation
US10618818B1 (en) 2019-03-22 2020-04-14 Sure Champion Investment Limited Catalytic gasification to produce ammonia and urea
CN114876437A (zh) * 2022-05-08 2022-08-09 太原理工大学 一种利用超临界水的煤层原位制氢方法
CN114988358A (zh) * 2022-05-31 2022-09-02 西安热工研究院有限公司 一种煤制氢零排放系统及工作方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB372089A (en) * 1930-04-28 1932-05-05 Franz Boessner Improved process and apparatus for the production of water-gas, or gaseous mixtures containing water-gas, poor in carbon monoxide
BE530486A (ja) * 1953-07-20
US2807529A (en) * 1954-01-21 1957-09-24 Consolidation Coal Co Gasification of carbonaceous solids
US4353713A (en) * 1980-07-28 1982-10-12 Cheng Shang I Integrated gasification process
US4597771A (en) * 1984-04-02 1986-07-01 Cheng Shang I Fluidized bed reactor system for integrated gasification
KR19980703309A (ko) * 1995-03-31 1998-10-15 나카무라 글렌 케이. 습식 생물자원의 촉매적 초임계 기화방법

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009007208A (ja) * 2007-06-29 2009-01-15 Sekitan Energy Center 炭酸カルシウムのカ焼方法
CN112300835A (zh) * 2020-09-27 2021-02-02 南京工业大学 一种废弃农作物秸秆和农膜的联合回收利用方法和装置

Also Published As

Publication number Publication date
EP1001002A3 (en) 2003-01-22
EP1001002A2 (en) 2000-05-17
AU2813999A (en) 2000-05-18
JP2000143202A (ja) 2000-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2979149B1 (ja) 熱化学的分解による水素の製造方法
JP3057250B2 (ja) 有機廃棄物の処理方法
Hu et al. Co-gasification of municipal solid waste with high alkali coal char in a three-stage gasifier
EP2650258A2 (en) Gasification method for reducing emission of carbon dioxide
US20100068119A1 (en) Process for Production of Hydrogen and Carbon Dioxide Capture
JP5385396B2 (ja) 水素含有ガスの製造方法
US4197285A (en) Regeneration of lime from sulfates for fluidized-bed combustion
JP2008069017A (ja) 水素製造方法
JP3915010B2 (ja) 熱化学的分解による水素の製造方法
CN113583719B (zh) 一种协同富氢气化与重整热解的合成气生产方法和系统
JP4601576B2 (ja) 可燃性廃棄物からの水素ガス及び一酸化炭素ガスの製造方法、並びに製造装置
JP2001019402A (ja) 熱化学的分解による水素の製造方法
US20070031311A1 (en) Regeneration of calcium oxide or calcium carbonate from waste calcium sulphide
JP2005015701A (ja) フェロコークスの製造方法
JPS62218524A (ja) 鉄鉱石、鉄鋼製造副生成物および排出物、又はその他の鉄酸化物含有物質から鉄を回収する方法
JP4296271B2 (ja) 石膏の処理方法
JP2005279361A (ja) 廃材の処理方法
JP2006152240A (ja) 熱分解ガス化方法および熱分解ガス化装置
JP2005041733A (ja) バイオマスによる水素製造法
JP7191676B2 (ja) 可燃物処理装置及び可燃物処理方法
JP4117378B2 (ja) 石膏ボードの処理方法
JP4075281B2 (ja) 高カロリーガスの製造方法及びその装置
JP2001354974A (ja) 燃料ガス化方法およびその装置
JP2005111438A (ja) 石膏を含むバイオマス廃材のクリーンガス化
US20230062545A1 (en) Process the Generation of Gaseous Fuels

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees