JP2969103B1

JP2969103B1 - 耐候性樹脂積層体

Info

Publication number: JP2969103B1
Application number: JP12921798A
Authority: JP
Inventors: 浩司森; 充生赤田
Original assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Current assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Priority date: 1998-05-12
Filing date: 1998-05-12
Publication date: 1999-11-02
Anticipated expiration: 2018-05-12
Also published as: JPH11320768A

Abstract

【要約】【課題】優れた耐候性を有し、長期間にわたって優れ
た透明性と耐衝撃性とを維持できる樹脂積層体を提供す
る。【解決手段】本発明の耐候性樹脂積層体は、樹脂基材
の少なくとも一方の表面に、一般式(1) ：【化１】（式中、Ａは炭素数１〜６のアルキレン基等を示す。Ｒ
¹、Ｒ³は水素原子等を示す。Ｒ²、Ｒ⁴は基(2) を示
す。）で表わされるベンゾトリアゾール系化合物を含有
する被覆層を設けたことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建築、道路施設、
建設機械等に好適に用いられる、ポリカーボネート系樹
脂積層体等の耐候性樹脂積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】例え
ばポリカーボネート系樹脂等の優れた透明性と耐衝撃性
を有する樹脂は、従来より各種厚みの平板状、波板状、
折版（角波板）状に加工して、建築、道路施設、農業分
野等に広く使用されている。しかし、例えばポリカーボ
ネート系樹脂からなるシートを屋外で使用すると紫外線
により劣化し、変色するため、紫外線に対する防護層が
必要になる。そこで、特開平８−７２２０８号公報に
は、ポリカーボネートシートを紫外線から保護するため
に、０．２５〜５．０重量％程度の紫外線吸収剤を含有
するアクリレート系組成物からなるフィルムでポリカー
ボネートシートを被覆したプラスチック多層シートが開
示されている。

【０００３】しかしながら、上記公報で使用されている
従来公知の添加型紫外線吸収剤では、単位重量当たりの
紫外線吸収能が低いため、充分な紫外線吸収能を得よう
とすると添加量が増大して、コストが高くなったり、成
形性が低下したりする。また、従来公知の添加型紫外線
吸収剤を用いた場合、かかる紫外線吸収剤の大部分が低
分子化合物であって蒸気圧が高いため、成形加工時に蒸
散するという問題が生じる。さらに、樹脂との相溶性も
充分ではないため、成形体表面から経時的にブリードア
ウトしたり、特に屋外で使用する場合には雨や洗剤を含
む水等によって紫外線吸収剤が流れ出てしまうという問
題もある。

【０００４】このため、従来の添加型紫外線吸収剤で
は、樹脂に充分な耐候性を付与する事が困難であって、
例えばポリカーボネート樹脂においては、その優れた透
明性と耐衝撃性とを長期にわたって維持することができ
なかった。また、従来公知の添加型紫外線吸収剤の中で
も、特にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は紫外線吸
収能に優れた化合物であるものの、結晶性が高く、樹脂
との相溶性が低いため、これを添加すると樹脂の機械的
強度が低下するという問題があった。

【０００５】そこで、本発明の目的は、上記課題を解決
し、優れた耐候性を有し、長期間にわたって優れた透明
性や耐衝撃性を維持することのできる樹脂積層体を提供
することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、一般式(1)：

【０００７】

【化３】

【０００８】〔式中、Ａは直接結合するか、炭素数１〜
６のアルキレン基、基：−Ｏ−、基：−ＮＨ−、基：−
Ｓ−、基：−ＳＯ−または基：−ＳＯ₂−を示す。Ｒ¹
およびＲ³は同一または異なって、水素原子、炭素数１
〜４のアルキル基、アリール基、炭素数１〜４のアルコ
キシ基またはハロゲン原子を示す。Ｒ²およびＲ⁴は同
一または異なって、基(2) ：

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｒ⁵は直接結合するか、炭素数１
〜１２の直鎖状または分岐状のアルキレン基を示す。Ｒ
⁶およびＲ⁷は同一または異なって、水素または炭素数
１〜１０のアルキル基を示す。ｍは１〜２０の整数を示
し、ｎは１〜１０の整数を示す。）を示す。〕で表わさ
れるベンゾトリアゾール系化合物を含有する樹脂層をポ
リカーボネート系樹脂組成物からなる基材に積層すれ
ば、耐候性に優れ、優れた透明性と耐衝撃性とを長期間
にわたって維持することのできる樹脂積層体が得られる
という新たな事実を見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【００１１】すなわち、本発明の樹脂積層体は、ポリカ
ーボネート系樹脂組成物からなる基材の少なくとも一方
の表面に、前記一般式(1) で表わされるベンゾトリアゾ
ール系化合物を所定量含有する、アクリル系樹脂組成物
および／またはポリカーボネート系樹脂組成物からなる
所定の厚みの樹脂層を設けたことを特徴とする。前記ビ
スベンゾトリアゾール系化合物(1) は、単位重量当たり
の紫外線吸収能が極めて高く、従来の添加型紫外線吸収
剤よりも優れている。また、融点が高いことに起因して
耐蒸散性が高く、さらに樹脂との相溶性も高いことか
ら、成形加工時に蒸散したり、成形体の表面からブリー
ドアウトすることがない。さらに、耐金属イオン性にも
優れている。

【００１２】従って、上記ビスベンゾトリアゾール系化
合物(1) を紫外線吸収剤として使用した上記本発明の耐
候性樹脂積層体によれば、ポリカーボネート系樹脂組成
物からなる基材の透明性や耐衝撃性を損なうことなく、
優れた耐候性を発現することができる。本発明の耐候性
樹脂積層体においては、樹脂基材がポリカーボネート系
樹脂組成物からなることから、ポリカーボネート系樹脂
本来の優れた透明性や耐衝撃性を損なうことなく、優れ
た耐候性を付与することができる。

【００１３】また、前記樹脂基材がビスベンゾトリアゾ
ール系化合物(1) を０．０２〜５重量％含有するとき
は、ポリカーボネート系樹脂本来の優れた透明性や耐衝
撃性を損なうことなく、耐候性をより一層向上させるこ
とができる。本発明の耐候性樹脂積層体において、樹脂
層が、 (a) ビスベンゾトリアゾール系化合物(1) を１〜５０重
量％含有するアクリル系樹脂組成物からなる厚さ１０〜
３５μｍの層、 (b) ビスベンゾトリアゾール系化合物(1) を１〜５重量
％含有するアクリル系樹脂組成物からなる厚さ１０〜３
５μｍの外層（第２の層）と、ビスベンゾトリアゾール
系化合物(1) を１〜５重量％含有するポリカーボネート
系樹脂組成物からなる厚さ１５〜１００μｍの内層（第
１の層）との２層構造、または (c) ビスベンゾトリアゾール系化合物(1) を１〜５０重
量％含有するポリカーボネート系樹脂組成物からなる厚
さ１〜３５μｍの層であるときは、とりわけ樹脂基材が
ポリカーボネート系樹脂組成物からなる場合において、
樹脂積層体に耐候性を付与するという効果がより一層優
れたものとなる。

【００１４】また、本発明の耐候性樹脂組成物は、上記
例示の樹脂層がポリカーボネート系樹脂組成物からなる
基材の両面に設けられたものであってもよい。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の耐候性樹脂積層体
について詳細に説明する。本発明の耐候性樹脂積層体に
おいて、ポリカーボネート系樹脂組成物からなる基材の
形状は特に限定されるものではなく、例えばシート状、
フィルム状等の種々の形状を用いることができる。ま
た、樹脂基材の厚みも特に限定されるものではなく、樹
脂の種類、機械的強度、耐候性樹脂積層体の用途等の観
点から適宜設定することができる。

【００１６】一方、本発明の耐候性樹脂積層体における
樹脂層には、例えばポリカーボネート系樹脂、アクリル
系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、アセテート系樹脂、シリコーン系樹脂等
の従来公知の種々の樹脂を用いることができるが、例え
ば樹脂基材としてのポリカーボネート系樹脂が本来有す
る優れた透明性や耐衝撃性を損なわないようするため、
樹脂層における樹脂としてポリカーボネート系樹脂やア
クリル系樹脂を用いるのが好ましい。

【００１７】樹脂層の厚みは特に限定されるものではな
く、ポリカーボネート系樹脂組成物からなる基材本来の
機械的強度や、透明性等の特性を損なわない範囲で、あ
るいは耐候性樹脂積層体の用途に応じて適宜設定するこ
とができる。〔ポリカーボネート系樹脂〕本発明において使用されるポリカーボネート系樹脂と
は、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンと
を反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリー
ル化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルと
を反応させるエステル交換法によって得られる重合体で
あり、代表的なものとしては、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール−Ａ）から
製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。

【００１８】上記ジヒドロキシジアリール化合物として
は、ビスフェノールＡの他に、例えばビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニ
ルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３
−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジクロロフェニル）プロパン等のビス（ヒドロ
キシアリール）アルカン類；１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキ
シアリール）シクロアルカン類；４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，
３’−ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジ
アリールエーテル類；４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ
メチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリー
ルスルフィド類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメ
チルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリー
ルスルホキシド類；４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチ
ルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスル
ホン類等が挙げられる。

【００１９】これらは単独または２種類以上混合して使
用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジル
ハイドロキノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニル等を混合して使用してもよい。さらに、上記
のジヒドロキシアリール化合物とともに３価以上のフェ
ノール化合物を混合して使用してもよい。３価以上のフ
ェノールとしては、例えばフロログルシン、４，６−ジ
メチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−
トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，
３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾー
ル、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−
エタンおよび２，２−ビス−〔４，４−（４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル〕−プロパン
等があげられる。

【００２０】ポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子量
は通常１００００〜１０００００、好ましくは１０００
０〜４００００である。かかるポリカーボネート系樹脂
を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に応じ
て使用することができる。〔アクリル系樹脂〕本発明において使用されるアクリル系樹脂としては、種
々の（メタ）アクリル酸エステルを塊状重合法、懸濁重
合法、乳化重合法等の重合方法によって得られる重合体
であって、代表的なものとしては、メタクリル酸メチル
のホモポリマーであるメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）等
が挙げられる。

【００２１】上記（メタ）アクリル酸エステルとして
は、メタクリル酸メチルのほかに、例えばアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル等が挙げられる。これら
は単独で、または２種以上を混合して用いられる。

【００２２】アクリル系樹脂の重量平均分子量は通常５
０００〜１００００００、好ましくは１００００〜５０
００００である。かかるアクリル系樹脂を製造するに際
し、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用すること
ができる。〔ビスベンゾトリアゾール系化合物〕本発明に用いられる一般式(1) で表されるビスベンゾト
リアゾール系化合物は蒸気圧が極めて低く、分解温度も
３５０℃以上と、従来の添加型紫外線吸収剤に比べて著
しく高いので、ポリカーボネート系樹脂やアクリル系樹
脂に配合して成形加工する際に蒸散、分解等を引き起こ
すことがない。

【００２３】また、ビスベンゾトリアゾール系化合物
(1) の分子中、一方のベンゾトリアゾリルフェノールが
もう一方のベンゾトリアゾリルフェノールのフェノール
性水酸基に対して嵩高い置換基となるため、当該フェノ
ール性水酸基を保護する。その結果、金属イオンとの接
触によって変色するなどの問題がなく、優れた耐金属イ
オン性を有する。

【００２４】さらに、長鎖ポリエステル基を分子中に複
数個有するため、汎用樹脂に対して極めて高い相溶性を
示す。従って、ポリカーボネート系樹脂やアクリル系樹
脂に配合した後、ブリードアウトするという問題が生じ
るおそれが極めて少ない。また、ポリカーボネート系樹
脂に配合して押出成形等によって加工すると、エステル
交換反応によって、ビスベンゾトリアゾール系化合物
(1) 中の基(2) で表される部分とポリカーボネート系樹
脂の主鎖または側鎖とが反応することがあり、この場合
には、前述のブリードアウトという問題を生じることが
なくなる。

【００２５】一般式(1) で表されるビスベンゾトリアゾ
ール系化合物において、Ａで示される炭素数１〜６のア
ルキレン基としては、例えばメチレン、エチレン、トリ
メチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメ
チレン、エチリデン、プロピレン、プロピリデン、イソ
プロピリデン、エチルエチレン、２−ブチリデン、１−
メチルトリメチレン、２−メチルトリメチレン、２，２
−ジメチルトリメチレン等の、直鎖状または分岐状の基
が挙げられる。

【００２６】一般式(1) 中のＡは、上記アルキレン基を
示すほかに、オキシ基（−Ｏ−）、アミノ基（−ＮＨ
−）、チオ基（−Ｓ−）、スルフィニル基（−ＳＯ−）
またはスルホニル基（−ＳＯ₂−）等の基、あるいは単
結合を示す。Ａが単結合を示す場合、Ａを挟んで両側に
あるベンゾトリアゾリルフェノールが下記の一般式(17)
に示すように直接結合する。

【００２７】一般式(1) 中、Ｒ¹およびＲ³で示される
炭素数１〜４のアルキル基としては、例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等があげられる。ア
リール基としては、フェニル環上に炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子等
を有することのあるフェニル、ナフチル基等が挙げられ
る。炭素数１〜４のアルコキシ基としては、例えばメト
キシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキ
シ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ等が挙げら
れる。ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。

【００２８】一般式(1) 中、Ｒ⁵で示される炭素数１〜
１２の直鎖状または分岐状のアルキレン基としては、前
記例示の炭素数１〜６のアルキレン基のほか、例えばヘ
プタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメ
チレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン等の、直鎖
状または分岐状である炭素数が７〜１２のアルキレン基
が挙げられる。本発明においては、上記アルキレン基の
中でも特に炭素数が２〜４のものが好ましい。

【００２９】一般式(1) 中、Ｒ⁶およびＲ⁷で示される
炭素数１〜１０のアルキル基としては、前記炭素数１〜
４のアルキル基のほか、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、デシル等の基が挙げられる。ま
た、鎖状ポリエステルの繰り返し単位の数ｍを任意に変
えることにより化合物の性状を結晶、ワックス状または
オイル状に調整できる。

【００３０】一般式(1) で表される本発明のビスベンゾ
トリアゾール系化合物は、具体的には一般式(11)〜(17)
で表される。

【００３１】

【化５】

【００３２】

【化６】

【００３３】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は前
記と同じである。（ＣＨ₂）_xは炭素数１〜６の直鎖状
または分岐状のアルキレン基を示す。）本発明に用いら
れるビスベンゾトリアゾール系化合物(1) の具体例な化
合物名を以下に示す。・２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−１，２，３−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（グリコロイル
オキシエチル）フェノール］、・２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−１，２，３−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３−ヒドロキ
シプロパノイルオキシエチル）フェノール］、・２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−１，２，３−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（４−ヒドロキ
シブタノイルオキシエチル）フェノール］、・２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−１，２，３−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（５−ヒドロキ
シヘプタノイルオキシエチル）フェノール］、・２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−１，２，３−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（６−ヒドロキ
シヘキサノイルオキシエチル）フェノール］、・２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−１，２，３−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１６−ヒドロ
キシ−４，１１−ジオキソ−３，１０−ジオキサヘキサ
デシル）フェノール］、・２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−１，２，３−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２４−ヒドロ
キシ−４，１１，１８−トリオキソ−３，１０，１７−
トリオキサトリコシル）フェノール］、・２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−１，２，３−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３１−ヒドロ
キシ−４，１１，１８，２５−テトラオキソ−３，１
０，１７，２４−テトラオキサヘキサデシル）フェノー
ル］、・２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−１，２，３−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３７−ヒドロ
キシ−４，１１，１８，２５，３２−ヘプタオキソ−
３，１０，２４，３１−ヘプタオキサヘプタトリアコン
チル）フェノール］上記例示のビスベンゾトリアゾール系化合物(1) は通常
単独で使用するが、二つ以上併用して使用することが可
能である。また、市販の汎用紫外線吸収剤、ヒンダード
アミン系光安定剤、その他の高分子添加剤と併用して使
用することもできる。

【００３４】〔耐候性樹脂積層体の実施形態〕本発明の耐候性樹脂積層体の第１の実施形態としては、
ポリカーボネート系樹脂組成物からなる樹脂基材の一方
の表面に、ビスベンゾトリアゾール系化合物(1) を１〜
５０重量％含有するアクリル系樹脂組成物からなる厚さ
１０〜３５μｍの樹脂層を設けたものが挙げられる。

【００３５】上記第１の実施形態において、樹脂層にお
けるビスベンゾトリアゾール系化合物(1) の含有量が１
重量％を下回ると、成形物であるポリカーボネート系樹
脂積層体に充分な耐候性を付与できなくなるおそれがあ
る。逆に、５０重量％を超えてビスベンゾトリアゾール
系化合物(1) を含有させても、樹脂層の紫外線吸収能に
変化がなく、かえって樹脂層の成形性が低下したり、樹
脂基材であるポリカーボネート本来の透明性が損なわれ
てしまうおそれが生じる。ビスベンゾトリアゾール系化
合物(1) の含有量は、上記範囲の中でも特に１〜３０重
量％であるのが好ましく、１〜１５重量％であるのがよ
り好ましい。

【００３６】また、上記第１の実施形態において、樹脂
層の厚みが１０μｍを下回ると、樹脂積層体に充分な耐
候性を付与できなくなるおそれがある。一方、厚みが３
５μｍを超えても紫外線吸収能をより一層向上させると
いう顕著な効果が見られず、製造コストを増大させるだ
けである。本発明の耐候性樹脂積層体の第２の実施形態
としては、ポリカーボネート系樹脂組成物からなる樹脂
基材の一方の表面に、ビスベンゾトリアゾール系化合物
(1) を１〜５重量％含有するアクリル系樹脂組成物から
なる厚さ１０〜３５μｍの外層（第２の樹脂層）と、ビ
スベンゾトリアゾール系化合物(1) を１〜５重量％含有
するポリカーボネート樹脂組成物からなる厚さ１０〜３
５μｍの内層（第１の樹脂層）との２層からなる樹脂層
を設けたものが挙げられる。

【００３７】上記第２の実施形態において、外側に設け
られたアクリル系樹脂組成物からなる第２の樹脂層およ
び内側に設けられたポリカーボネート系樹脂組成物から
なる第１の樹脂層におけるビスベンゾトリアゾール系化
合物(1) の含有量がそれぞれ１重量％を下回ると、樹脂
積層体に充分な耐候性を付与できなくなるおそれがあ
る。逆に、５重量％を超えてビスベンゾトリアゾール系
化合物(1) を含有させても、樹脂層の紫外線吸収能をよ
り一層向上させるという顕著な効果が見られず、製造コ
ストを増大させるだけである。

【００３８】また、上記第２の実施形態において、樹脂
層の厚みが上記範囲を外れたときの問題点としては、前
述と同様である。本発明の耐候性樹脂積層体の第３の実
施形態としては、ポリカーボネート系樹脂組成物からな
る樹脂基材の一方の表面に、ビスベンゾトリアゾール系
化合物(1) を１〜５０重量％含有するポリカーボネート
系樹脂組成物からなる厚さ１〜３５μｍの樹脂層を設け
たものが挙げられる。

【００３９】上記第３の実施形態において、樹脂層にお
けるビスベンゾトリアゾール系化合物(1) の含有量が１
重量％を下回ると、成形物であるポリカーボネート系樹
脂積層体に充分な耐候性を付与できなくなるおそれがあ
る。逆に、５０重量％を超えてビスベンゾトリアゾール
系化合物(1) を含有させても、樹脂層の紫外線吸収能を
より一層向上させるという顕著な効果が見られず、製造
コストを増大させるだけである。ビスベンゾトリアゾー
ル系化合物(1) の含有量は、上記範囲の中でも特に１〜
３０重量％であるのが好ましく、１〜１５重量％である
のがより好ましい。

【００４０】また、上記第３の実施形態において、樹脂
層の厚みが上記範囲を外れたときの問題点としては、前
述と同様である。上記第１〜３の実施形態において、ポ
リカーボネート系樹脂組成物からなる基材の厚みは特に
限定されないが、樹脂積層体の機械的強度等の観点か
ら、通常０．０１〜１ｍｍに設定される。前記基材の厚
みが０．０１ｍｍを下回ると、樹脂積層体の機械的強度
等が不十分になるおそれがある。逆に、厚みが１ｍｍを
超えると、樹脂積層体の透明性が損なわれるおそれがあ
る。前記基材の厚みは、上記範囲の中でも、特に０．０
５〜１ｍｍであるのが好ましく、０．１〜０．８ｍｍで
あるのがより好ましい。

【００４１】また、上記第１〜３の実施形態において、
樹脂基材を構成するポリカーボネート系樹脂組成物は、
ビスベンゾトリアゾール系化合物(1) を０．０２〜５重
量％含有してもよい。この場合、ポリカーボネート系樹
脂本来の優れた透明性や耐衝撃性を損なうことなく、耐
候性をより一層高めることができる。さらに、上記第１
〜３の実施形態において、樹脂層はポリカーボネート系
樹脂組成物からなる基材の両方の表面に設けてもよい。
この場合、ポリカーボネート系樹脂本来の優れた透明性
や耐衝撃性を損なうことなく、耐候性をより一層高める
ことができる。また、かかる耐候性樹脂積層体によれ
ば、高価なアクリル系樹脂組成物からなる樹脂層を使用
しなくても、充分な耐候性を有するポリカーボネート系
樹脂積層体を得ることができる。

【００４２】〔耐候性樹脂積層体の製造〕本発明の耐候性樹脂積層体において、樹脂基材や樹脂
層、あるいは両者の間に設けられる層を構成するポリカ
ーボネート系樹脂組成物やアクリル系樹脂組成物の製造
方法については何ら制限はなく、上記ビスベンゾトリア
ゾール系化合物(1) を重合途中または重合後のポリカー
ボネート系樹脂やアクリル系樹脂に配合することにより
得ることができる。配合に際しては、バンバリーミキサ
ー、押出機、ロール等公知の混合機を用いることができ
る。

【００４３】なお、ポリカーボネート系樹脂組成物やア
クリル系樹脂組成物に対し、必要に応じて他の添加剤、
例えば着色剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、滑
剤、難燃剤等を適宜配合することもできる。上述のポリ
カーボネート系樹脂組成物やアクリル系樹脂組成物を用
いてシート基材や樹脂層を作成する方法についても特に
制限はなく、Ｔダイフィルムキャスト押出機、インフレ
ーションフィルム装置等の公知にフィルム押出装置にて
各々の層を作製することができる。

【００４４】また、本発明の積層体を製造する方法とし
ては、例えばポリカーボネート系樹脂からなるシート基
材に接着剤を介して樹脂層を接合する方法、シート基材
の押出成形と同時に樹脂層を供給してラミネートする方
法、シート基材や樹脂層等を同時に共押出する方法等が
挙げられる。

【００４５】

〔ビスベンゾトリアゾール系化合物の製造〕

合成例１冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた四
頭フラスコに２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−
１，２，３−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−
（２−ヒドロキシエチル）フェノール］（商品名「ＲＵ
ＶＡ−１００」、大塚化学（株）製）１２９．３ｇおよ
びε−カプロラクトン（ダイセル化学工業（株）製）１
７０．３ｇを加え、さらにモノ−ｎ−ブチルスズ脂肪酸
塩（商品名「ＳＣＡＴ−２４」、三共有機合成（株）
製）を５０ｐｐｍの割合で加えた。

【００４６】次いで、反応温度を１５０℃に保ちながら
６時間反応して、目的化合物である２，２’−メチレン
ビス［６−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−
２−イル）−４−（２，３−ヒドロキシ−４，１１，１
８−トリオキソ−３，１０，１７−トリオキサトリコシ
ル）フェノール］を得た（収率９８％）。目的化合物は
粘調性のあるオイルであって、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
１．８、粘度２６４５ｃＰ（６０℃）、数平均分子量
（Ｍｎ）１３９１、重量平均分子量（Ｍｗ）１６８８お
よびＭｗ／Ｍｎ＝１．２１３であった。

【００４７】合成例２「ＲＵＶＡ−１００」の配合量を９３．７ｇとし、ε−
カプロラクトンの配合量を２０６．３ｇとしたほかは、
合成例１と同様にして反応を行い、目的化合物である
２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−１，２，３−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３７−ヒドロキ
シ−４，１１，１８，２５，３２−ヘプタオキソ−３，
１０，２４，３１−ヘプタオキサヘプタトリアコンチ
ル）フェノール］を得た（収率９８％）。

【００４８】目的化合物はワックス状の固体であって、
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）２．５、粘度９８７ｃＰ（６０
℃）、Ｍｎ＝２０１７、Ｍｗ＝２４６５およびＭｗ／Ｍ
ｎ＝１．２２２であった。〔耐候性樹脂積層体の製造〕実施例１耐衝撃性に優れたアクリル樹脂ペレット（商品名「アク
リペットＩＲＨ７０」、三菱レイヨン（株）製）１００
重量部に対して、紫外線吸収剤（合成例１で得られたビ
スベンゾトリアゾール系化合物）１重量部を混合した
後、混練タイプのスクリューとフィルム用口金とを組合
わせた４０ｍｍφの単軸押出機に投入して製膜し、アク
リル系樹脂組成物からなる厚さ３０μｍのフィルム（樹
脂層）を得た。

【００４９】次いで、ポリカーボネートペレット（商品
名「ノバレックス７０２７Ｐ」、三菱化学（株）製）１
００重量部に対して前記紫外線吸収剤１重量部を添加し
て、前述と同様な方法で製膜し、ポリカーボネート系樹
脂組成物からなる厚さ２０μｍのフィルムを得た。さら
に、前出の「ノバレックス７０２７Ｐ」に紫外線吸収剤
を添加せずに、前述と同様な方法で製膜し、厚さ１ｍｍ
のシート基材を作製するとともに、その際、あらかじめ
作製した厚さ３０μｍの樹脂層と、ポリカーボネート系
樹脂組成物からなる厚さ２０μｍのフィルムとを両面か
らラミネートした。

【００５０】こうして、ポリカーボネートからなる厚さ
１ｍｍのシート状樹脂基材の一方の表面に、ビスベンゾ
トリアゾール系化合物(1) を１重量％含有するアクリル
系樹脂組成物からなる樹脂層を有し、他方の表面にビス
ベンゾトリアゾール系化合物(1) を１重量％含有するポ
リカーボネート系樹脂組成物からなる層を有する耐候性
樹脂積層体を得た。

【００５１】こうして得られた積層体について耐候性試
験を行った。試験は、ＪＩＳＫ−６７３５（ポリカー
ボネート板）に基づくＪＩＳＡ−１４１５（プラスチ
ック建築材料の促進曝露試験方法）に規定の方法に従っ
て、供試試料の樹脂層に向けて紫外線を照射して２００
時間曝露し、曝露後の試料についてＪＩＳＫ−７１０
３（プラスチック黄色度及び黄変度試験方法）に規定さ
れている黄変度を測定するとともに、顕微鏡により照射
面のクラック発生状況を観察した。

【００５２】本発明において、黄変度（ΔＹＩ）は、曝
露後の試料を白紙上に載せたときに目視で黄変を判別し
得る限界値（ΔＹＩ＝５）以下であればよい。耐候性試
験の結果を表１に示す。実施例２紫外線吸収剤として、合成例２で得られたビスベンゾト
リアゾール系化合物１重量部を用いたほかは、実施例１
と同様にして耐候性樹脂積層体を得た。

【００５３】実施例３前出のアクリル樹脂ペレット（「アクリペットＩＲＨ７
０」）１００重量部に対して、紫外線吸収剤（合成例１
で得られたビスベンゾトリアゾール系化合物）２重量部
を混合したほかは、実施例１と同様にして厚さ３０μｍ
の樹脂層を得た。

【００５４】次いで、前出のポリカーボネートペレット
（「ノバレックス７０２７Ｐ」）に紫外線吸収剤を添加
せずに、前述と同様な方法で製膜し、厚さ１ｍｍのシー
ト基材を作製するとともに、その際、上記樹脂層をラミ
ネートした。こうして、ポリカーボネートからなる厚さ
１ｍｍのシート状樹脂基材の表面に、ビスベンゾトリア
ゾール系化合物(1) を１重量％含有するアクリル系樹脂
組成物からなる樹脂層を有する耐候性樹脂積層体を得
た。

【００５５】実施例４紫外線吸収剤として、合成例２で得られたビスベンゾト
リアゾール系化合物２重量部を用いたほかは、実施例３
と同様にして耐候性ポリカーボネート系樹脂積層体を得
た。実施例５前出のポリカーボネートペレット（「ノバレックス７０
２７Ｐ」）１００重量部に対して、紫外線吸収剤（合成
例１で得られたビスベンゾトリアゾール系化合物）２重
量部を混合した後、混練タイプのスクリューとフィルム
用口金とを組合わせた４０ｍｍφの単軸押出機に投入し
て製膜し、ポリカーボネート系樹脂組成物からなる厚さ
３０μｍのフィルム（樹脂層）を得た。

【００５６】次いで、前出の「ノバレックス７０２７
Ｐ」に紫外線吸収剤を添加せずに、前述と同様な方法で
製膜し、厚さ１ｍｍのシート基材を作製するとともに、
その際、上記樹脂層をラミネートした。こうして、ポリ
カーボネートからなる厚さ１ｍｍのシート状樹脂基材の
表面に、ビスベンゾトリアゾール系化合物(1) を１重量
％含有するポリカーボネート系樹脂組成物からなる樹脂
層を有する耐候性樹脂積層体を得た。

【００５７】比較例１前出のアクリル樹脂ペレット（「アクリペットＩＲＨ７
０」）１００重量部に対して、市販の紫外線吸収剤（商
品名「チヌビン２３４」、チバガイギー製）１重量部を
混合したほかは、実施例１と同様にして樹脂層を得た。
次いで、前出のポリカーボネートペレット（「ノバレッ
クス７０２７Ｐ」）１００重量部に対して前出の紫外線
吸収剤（「チヌビン２３４」）１重量部を添加して、前
述と同様な方法で製膜し、ポリカーボネート系樹脂組成
物からなる厚さ２０μｍのフィルムを得た。

【００５８】さらに、前出の「ノバレックス７０２７
Ｐ」に紫外線吸収剤を添加せずに、前述と同様な方法で
製膜し、厚さ１ｍｍのシート基材を作製するとともに、
その際、あらかじめ作製した厚さ３０μｍの樹脂層と、
ポリカーボネート系樹脂組成物からなる厚さ２０μｍの
フィルムとを両面からラミネートした。こうして、ポリ
カーボネートからなる厚さ１ｍｍのシート状樹脂基材の
一方の表面に、市販の紫外線吸収剤を１重量％含有する
アクリル系樹脂組成物からなる樹脂層を有し、他方の表
面に市販の紫外線吸収剤を１重量％含有するポリカーボ
ネート系樹脂組成物からなる層を有する耐候性樹脂積層
体を得た。

【００５９】実施例２〜５および比較例１で得られた耐
候性樹脂積層体について、実施例１と同様にして耐候性
試験を行った。その結果を表１に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】表１より明らかなように、一般式(1) で表
されるビスベンゾトリアゾール系化合物を紫外線吸収剤
として使用した実施例１〜５の耐候性樹脂積層体は、黄
変度が非常に小さくかつクラック発生も認められなかっ
た。すなわち、非常に耐候性に優れたものであることが
わかった。これに対し、市販の紫外線吸収剤を使用した
比較例１では、黄変度が高く、かつクラックの発生も顕
著であった。

【００６２】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の耐候性樹
脂積層体によれば、屋外での使用に供したとしても、太
陽光による劣化がほとんどなく、長期間にわたって優れ
た耐候性を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平10−265557（ＪＰ，Ａ) 特開平９−1763（ＪＰ，Ａ) 特開平８−104776（ＪＰ，Ａ) 特開平９−316060（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C07D 249/18 - 249/20 C08J 7/04

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリカーボネート系樹脂組成物からなる基
材の少なくとも一方の表面に、一般式(1) ：【化１】〔式中、Ａは直接結合するか、炭素数１〜６のアルキレ
ン基、基：−Ｏ−、基：−ＮＨ−、基：−Ｓ−、基：−
ＳＯ−または基：−ＳＯ₂−を示す。Ｒ¹およびＲ³は
同一または異なって、水素原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基、アリール基、炭素数１〜４のアルコキシ基または
ハロゲン原子を示す。Ｒ²およびＲ⁴は同一または異な
って、基(2) ：【化２】（式中、Ｒ⁵は直接結合するか、炭素数１〜１２の直鎖
状または分岐状のアルキレン基を示す。Ｒ⁶およびＲ⁷
は同一または異なって、水素または炭素数１〜１０のア
ルキル基を示す。ｍは１〜２０の整数を示し、ｎは１〜
１０の整数を示す。）を示す。〕で表わされるベンゾト
リアゾール系化合物を１〜５０重量％含有する、アクリ
ル系樹脂組成物からなる厚さ１０〜３５μｍの樹脂層を
設けたことを特徴とする耐候性樹脂積層体。
【請求項２】ポリカーボネート系樹脂組成物からなる基
材の少なくとも一方の表面に、請求項１記載の一般式
(1) で表わされるベンゾトリアゾール系化合物を１〜５
重量％含有する、ポリカーボネート系樹脂組成物からな
る厚さ１５〜１００μｍの第１の樹脂層を設け、さらに当該第１の樹脂層の表面に、前記一般式(1) で表
されるベンゾトリアゾール系化合物を１〜５重量％含有
する、アクリル系樹脂組成物からなる厚さ１０〜３５μ
ｍの第２の樹脂層を設けたことを特徴とする耐候性樹脂
積層体。
【請求項３】ポリカーボネート系樹脂組成物からなる基
材の少なくとも一方の表面に、請求項１記載の一般式
(1) で表わされるベンゾトリアゾール系化合物を１〜５
０重量％含有する、ポリカーボネート系樹脂組成物から
なる厚さ１〜３５μｍの樹脂層を設けたことを特徴とす
る耐候性樹脂積層体。
【請求項４】前記基材が前記一般式(1) で表されるビス
ベンゾトリアゾール系化合物を０．０２〜５重量％含有
する請求項１〜３のいずれかに記載の耐候性樹脂積層
体。
【請求項５】前記樹脂層が前記基材の両面に設けられた
請求項１〜４のいずれかに記載の耐候性樹脂積層体。