JP2951790B2 - Ｎ−〔３−アミノ−プロピル〕アミンの製造法 - Google Patents
Ｎ−〔３−アミノ−プロピル〕アミンの製造法Info
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- JP2951790B2 JP2951790B2 JP4046779A JP4677992A JP2951790B2 JP 2951790 B2 JP2951790 B2 JP 2951790B2 JP 4046779 A JP4046779 A JP 4046779A JP 4677992 A JP4677992 A JP 4677992A JP 2951790 B2 JP2951790 B2 JP 2951790B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は界面活性剤、柔軟剤、染
料、酸性ガス除去剤、ポリマー等の製造原料として有用
なＮ−〔３−アミノ−プロピル〕アミンの製造法に関す
る。
料、酸性ガス除去剤、ポリマー等の製造原料として有用
なＮ−〔３−アミノ−プロピル〕アミンの製造法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ジアミ
ンの製造法として、ニトリル基を有するアミン（以下、
アミノニトリルと言う）をエタノールのような不活性溶
媒で希釈し、NaOHのようなアルカリ金属水酸化物及びラ
ネーニッケル触媒を用いて水素還元を行う方法（特開昭
61−137845号公報) が開示されている。又、他の例とし
て、β−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−プロピオニ
トリルをアンモニア／エタノール液に溶解し（即ち、ア
ミノニトリルに対し、エタノールを約 300重量％使用
し）、ラネーニッケル触媒の存在下、原料アミノニトリ
ルを水素還元し、Ｎ−β−ヒドロキシエチル−1,3 −プ
ロパンジアミンを得る方法〔J. Org. Chem., 26 巻, 第
3409頁（1960年）；J. Am. Chem. Soc., 72 巻, 第1814
頁（1950年）〕が提案されている。
ンの製造法として、ニトリル基を有するアミン（以下、
アミノニトリルと言う）をエタノールのような不活性溶
媒で希釈し、NaOHのようなアルカリ金属水酸化物及びラ
ネーニッケル触媒を用いて水素還元を行う方法（特開昭
61−137845号公報) が開示されている。又、他の例とし
て、β−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−プロピオニ
トリルをアンモニア／エタノール液に溶解し（即ち、ア
ミノニトリルに対し、エタノールを約 300重量％使用
し）、ラネーニッケル触媒の存在下、原料アミノニトリ
ルを水素還元し、Ｎ−β−ヒドロキシエチル−1,3 −プ
ロパンジアミンを得る方法〔J. Org. Chem., 26 巻, 第
3409頁（1960年）；J. Am. Chem. Soc., 72 巻, 第1814
頁（1950年）〕が提案されている。
【０００３】しかしながら、これらの方法はいずれも得
られるジアミンの収率は60％程度と低く、アミノニトリ
ルよりジアミンを工業規模で生産する方法として満足す
べき方法ではなかった。従って、本発明の課題は、ジア
ミンであるＮ−〔３−アミノ−プロピル〕アミンを高収
率にて製造する方法を提供することである。
られるジアミンの収率は60％程度と低く、アミノニトリ
ルよりジアミンを工業規模で生産する方法として満足す
べき方法ではなかった。従って、本発明の課題は、ジア
ミンであるＮ−〔３−アミノ−プロピル〕アミンを高収
率にて製造する方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決する為に鋭意検討の結果、特定の反応条件を採用す
ることにより、その目的を達成し得ることを見い出し、
本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、一般式
（II）
解決する為に鋭意検討の結果、特定の反応条件を採用す
ることにより、その目的を達成し得ることを見い出し、
本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、一般式
（II）
【０００５】
【化３】
【０００６】〔式中、R ；H 又は炭素数１〜６のアルキ
ル基もしくはヒドロキシアルキル基を示す。 n ；２〜９の数を示す。〕で表されるアミノニトリル
（以下アミノニトリル（II）と言う）を、ラネーニッケ
ル及びアンモニアの存在下で、炭素数１〜５のアルコー
ルが存在しない系、又はアミノニトリル（II）に対し50
重量％以下の炭素数１〜５のアルコールが存在する系で
水素還元を行うことを特徴とする、一般式（Ｉ）で表さ
れるＮ−〔３−アミノ−プロピル〕アミン（以下Ｎ−
〔３−アミノ−プロピル〕アミン（Ｉ）と言う）の製造
法を提供するものである。
ル基もしくはヒドロキシアルキル基を示す。 n ；２〜９の数を示す。〕で表されるアミノニトリル
（以下アミノニトリル（II）と言う）を、ラネーニッケ
ル及びアンモニアの存在下で、炭素数１〜５のアルコー
ルが存在しない系、又はアミノニトリル（II）に対し50
重量％以下の炭素数１〜５のアルコールが存在する系で
水素還元を行うことを特徴とする、一般式（Ｉ）で表さ
れるＮ−〔３−アミノ−プロピル〕アミン（以下Ｎ−
〔３−アミノ−プロピル〕アミン（Ｉ）と言う）の製造
法を提供するものである。
【０００７】
【化４】
【０００８】〔式中、R 及び nは前記の意味を示す。〕
本発明において、使用される、アミノニトリル（II）
は、一般式（III)で表されるアミノアルコールにアクリ
ロニトリルをマイケル（Michael)付加させる、公知の方
法により得ることができる。
本発明において、使用される、アミノニトリル（II）
は、一般式（III)で表されるアミノアルコールにアクリ
ロニトリルをマイケル（Michael)付加させる、公知の方
法により得ることができる。
【０００９】
【化５】
【００１０】〔式中、R 及び nは前記の意味を示す。〕
アミノニトリル（II）の具体例としては、例えば３−
〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ〕
プロピオニトリル、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）アミノ〕プロピオニトリル、３−〔Ｎ，
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕プロピオニ
トリル、３−〔Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−
メチルアミノ〕プロピオニトリル、３−〔Ｎ−（６−ヒ
ドロキシヘキシル）−Ｎ−メチルアミノ〕プロピオニト
リル又はこれらの混合物が挙げられる。
アミノニトリル（II）の具体例としては、例えば３−
〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ〕
プロピオニトリル、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）アミノ〕プロピオニトリル、３−〔Ｎ，
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕プロピオニ
トリル、３−〔Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−
メチルアミノ〕プロピオニトリル、３−〔Ｎ−（６−ヒ
ドロキシヘキシル）−Ｎ−メチルアミノ〕プロピオニト
リル又はこれらの混合物が挙げられる。
【００１１】本発明において、アミノニトリル（II）の
水素還元はラネーニッケル及びアンモニアの存在下で行
う。本発明において使用されるラネーニッケルの使用量
はアミノニトリル（II）に対し、１〜10重量％が好まし
く、アンモニアの使用量はアミノニトリル（II）に対
し、１〜30重量％程度が好ましい。このアンモニアは液
体アンモニア又はアンモニア水より気化させたアンモニ
アを使用することができる。本発明の水素還元は炭素数
１〜５のアルコールが存在しない系にて実施することが
製造経済上好ましいが、炭素数１〜５のアルコールを、
アミノニトリル（II）に対し50重量％以下であれば反応
系内に存在させても差し支えない。この炭素数１〜５の
アルコールの量は、生成物であるＮ−〔３−アミノ−プ
ロピル〕アミン（Ｉ）の収率に対し臨界的意義を有し、
炭素数１〜５のアルコールが反応系内に50重量％を越え
て存在すれば、該Ｎ−〔３−アミノ−プロピル〕アミン
（Ｉ）の収率が低下するので好ましくない。
水素還元はラネーニッケル及びアンモニアの存在下で行
う。本発明において使用されるラネーニッケルの使用量
はアミノニトリル（II）に対し、１〜10重量％が好まし
く、アンモニアの使用量はアミノニトリル（II）に対
し、１〜30重量％程度が好ましい。このアンモニアは液
体アンモニア又はアンモニア水より気化させたアンモニ
アを使用することができる。本発明の水素還元は炭素数
１〜５のアルコールが存在しない系にて実施することが
製造経済上好ましいが、炭素数１〜５のアルコールを、
アミノニトリル（II）に対し50重量％以下であれば反応
系内に存在させても差し支えない。この炭素数１〜５の
アルコールの量は、生成物であるＮ−〔３−アミノ−プ
ロピル〕アミン（Ｉ）の収率に対し臨界的意義を有し、
炭素数１〜５のアルコールが反応系内に50重量％を越え
て存在すれば、該Ｎ−〔３−アミノ−プロピル〕アミン
（Ｉ）の収率が低下するので好ましくない。
【００１２】本発明において、水素還元の温度は40〜90
℃が好ましく、更に好ましくは50〜75℃であり、水素圧
は10〜30kg／cm2 ・G(ゲージ）が好ましい。水素還元を
行う時間は、およそ２〜15時間程度である。水素還元を
行ったあと、通常の方法で蒸留を行うことにより、高純
度のＮ−〔３−アミノ−プロピル〕アミン（Ｉ）が得ら
れる。
℃が好ましく、更に好ましくは50〜75℃であり、水素圧
は10〜30kg／cm2 ・G(ゲージ）が好ましい。水素還元を
行う時間は、およそ２〜15時間程度である。水素還元を
行ったあと、通常の方法で蒸留を行うことにより、高純
度のＮ−〔３−アミノ−プロピル〕アミン（Ｉ）が得ら
れる。
【００１３】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものでない。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものでない。
【００１４】実施例１Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−1,3 −プ
ロパンジアミンの製造 １リットルオートクレーブに３−〔Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）−Ｎ−メチルアミノ〕プロピオニトリル 300
ｇと50％含水ラネーニッケル30ｇを入れ密閉した。液を
攪拌しながらアンモニア60ｇを圧入した後、水素で系内
を20kg／cm2・Gまで加圧し、55〜65℃で５時間かけて水
素還元反応を行った。反応後、濾過により触媒を除去
し、減圧下で蒸留を行い目的物を 280ｇ得た。
ロパンジアミンの製造 １リットルオートクレーブに３−〔Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）−Ｎ−メチルアミノ〕プロピオニトリル 300
ｇと50％含水ラネーニッケル30ｇを入れ密閉した。液を
攪拌しながらアンモニア60ｇを圧入した後、水素で系内
を20kg／cm2・Gまで加圧し、55〜65℃で５時間かけて水
素還元反応を行った。反応後、濾過により触媒を除去
し、減圧下で蒸留を行い目的物を 280ｇ得た。
【００１５】沸点 102℃／５mmHg、収率92％ 比較例１Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−1,3 −プ
ロパンジアミンの製造（J. Am. Chem. Soc., 72 巻, 第
1815頁（1950年) の追試） ３−〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミ
ノ〕プロピオニトリル300ｇを 1.1リットルのアンモニ
ア−エタノール溶液（12％アンモニア）に溶解し２リッ
トルのオートクレーブに50％含水ラネーニッケル30ｇと
ともに入れ密閉した。液を攪拌しながら水素で系内を90
kg／cm2 ・G まで加圧し、 120℃で２時間かけて水素還
元反応を行った。反応後、濾過により触媒を除去し、減
圧下で蒸留を行い目的物を 210ｇ得た。
ロパンジアミンの製造（J. Am. Chem. Soc., 72 巻, 第
1815頁（1950年) の追試） ３−〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミ
ノ〕プロピオニトリル300ｇを 1.1リットルのアンモニ
ア−エタノール溶液（12％アンモニア）に溶解し２リッ
トルのオートクレーブに50％含水ラネーニッケル30ｇと
ともに入れ密閉した。液を攪拌しながら水素で系内を90
kg／cm2 ・G まで加圧し、 120℃で２時間かけて水素還
元反応を行った。反応後、濾過により触媒を除去し、減
圧下で蒸留を行い目的物を 210ｇ得た。
【００１６】沸点 102℃／５mmHg、収率68％ 実施例２Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−メチル−1,3 −
プロパンジアミンの製造 ３−〔Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−メチルア
ミノ〕プロピオニトリル 300ｇを50％含水ラネーニッケ
ル30ｇ、アンモニア33ｇを用いて実施例１と同様の操作
を行い目的物を270 ｇ得た。 沸点95℃／0.5mmHg 、収率88％
プロパンジアミンの製造 ３−〔Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−メチルア
ミノ〕プロピオニトリル 300ｇを50％含水ラネーニッケ
ル30ｇ、アンモニア33ｇを用いて実施例１と同様の操作
を行い目的物を270 ｇ得た。 沸点95℃／0.5mmHg 、収率88％
【００１７】
【発明の効果】本発明によれば、界面活性剤、柔軟剤等
の製造用原料として有用な、Ｎ−〔３−アミノ−プロピ
ル〕アミンを80％以上の高収率にて得ることができる。
の製造用原料として有用な、Ｎ−〔３−アミノ−プロピ
ル〕アミンを80％以上の高収率にて得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−137845（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 215/14 C07C 213/00 C07C 217/08
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（II） 【化１】 〔式中、R ；H 又は炭素数１〜６のアルキル基もしくは
ヒドロキシアルキル基を示す。 n ；２〜９の数を示す。〕で表されるアミノニトリル
を、ラネーニッケル及びアンモニアの存在下で、炭素数
１〜５のアルコールが存在しない系、又は一般式（II）
で表されるアミノニトリルに対し50重量％以下の炭素数
１〜５のアルコールが存在する系で水素還元を行うこと
を特徴とする、一般式（Ｉ）で表されるＮ−〔３−アミ
ノ−プロピル〕アミンの製造法。 【化２】 〔式中、R 及び nは前記の意味を示す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4046779A JP2951790B2 (ja) | 1992-03-04 | 1992-03-04 | Ｎ−〔３−アミノ−プロピル〕アミンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4046779A JP2951790B2 (ja) | 1992-03-04 | 1992-03-04 | Ｎ−〔３−アミノ−プロピル〕アミンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05246959A JPH05246959A (ja) | 1993-09-24 |
| JP2951790B2 true JP2951790B2 (ja) | 1999-09-20 |
Family
ID=12756817
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4046779A Expired - Lifetime JP2951790B2 (ja) | 1992-03-04 | 1992-03-04 | Ｎ−〔３−アミノ−プロピル〕アミンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2951790B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9428446B2 (en) | 2012-02-10 | 2016-08-30 | Rhodia Operations | Process for the production of aminopropylmethylethanolamine |
-
1992
- 1992-03-04 JP JP4046779A patent/JP2951790B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05246959A (ja) | 1993-09-24 |
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