JP5734997B2 - ジフルオロアセトンニトリルから出発して2,2−ジフルオロエチルアミン及びその塩を調製する方法 - Google Patents
ジフルオロアセトンニトリルから出発して2,2−ジフルオロエチルアミン及びその塩を調製する方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5734997B2 JP5734997B2 JP2012542506A JP2012542506A JP5734997B2 JP 5734997 B2 JP5734997 B2 JP 5734997B2 JP 2012542506 A JP2012542506 A JP 2012542506A JP 2012542506 A JP2012542506 A JP 2012542506A JP 5734997 B2 JP5734997 B2 JP 5734997B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- formula
- represented
- butyl
- difluoroethylamide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/62—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by cleaving carbon-to-nitrogen, sulfur-to-nitrogen, or phosphorus-to-nitrogen bonds, e.g. hydrolysis of amides, N-dealkylation of amines or quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/12—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
- C07C233/13—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/06—Preparation of carboxylic acid amides from nitriles by transformation of cyano groups into carboxamide groups
Description
(a) 式(II)で表されるジフルオロアセトニトリルを接触水素化に付して式(III)で表される対応するアミドとする段階であって、
ここで、当該段階は、一般式(IVa)で表される有機酸又は一般式(IVb)で表される酸塩化物又は一般式(IVc)で表される酸無水物〔式中、R1は、上記で定義されているとおりである〕
(b) 式(III)で表されるジフルオロエチルアミドを、該ジフルオロエチルアミドを切断するのに適している酸を添加することにより、式(I)で表される2,2−ジフルオロエチルアミンに変換する段階:
N−(2,2−ジフルオロエチル)アセトアミドの合成
20g(0.259mol)のジフルオロアセトニトリル及び26.5g(0.259mol)の無水酢酸を242mLのテトラヒドロフランに溶解させ、0.66g(0.31mmol)の活性炭担持パラジウム(5%Pd)上で50バールの水素を用いて圧力が一定になるまで水素化する。オートクレーブを冷却して、反応温度が20℃より高くならないようにする。その反応混合物をケイ藻土で濾過する。溶媒を除去した後、34.9g(GC−MSによる純度75.5%)のN−(2,2−ジフルオロエチル)アセトアミドが得られる。
1H NMR(400MHz,d6−DMSO): 8.24(1H,sb,NH),5.98(1H,dt,3JHF=60Hz;3JHH=3.9Hz),3.56−3.49(2H,m),1.87(3H,s)。
13C NMR(600MHz,d6−THF): 171.7(CO),115.3(CHF2),42.5(CH2),22.3(CH3)。
19F NMR(376MHz,D2O,CFCl3 内部標準): −121.3(dt,2JFH=56.1Hz;3JFH=16.1Hz)。
10g(81.23mmol)の N−(2,2−ジフルオロエチル)アセトアミドを16gの水の中に最初に入れ、18.5g(162.5mmol、32%)の塩酸を混合させる。その反応混合物を90℃で1時間撹拌し、室温まで冷却し、次いで、溶媒を除去する。その残渣をトルエンと共沸させる。これにより、8.70gの2,2−ジフルオロエチルアミン塩酸塩(N−(2,2−ジフルオロエチル)アセトアミドに基づいた収率 91.1%)が得られる。
1H NMR(400MHz,D2O): 6.31(1H,dt,3JHF=53.34Hz;3JHH=2.6Hz),3.52(2H,dt,3JHF=16.32Hz;3JHH=2.6Hz)。
Claims (9)
- 式(I)で表される2,2−ジフルオロエチルアミンを調製する方法であって、以下の反応段階:
(a) 式(II)で表されるジフルオロアセトニトリルを接触水素化に付して式(III)で表されるジフルオロエチルアミドとする段階であって、
ここで、当該段階は、一般式(IVa)で表される有機酸又は一般式(IVb)で表される酸塩化物又は一般式(IVc)で表される酸無水物〔式中、R1は、上記で定義されているとおりである〕
又はそれらの混合物の存在下で実施される、当該段階:及び;
(b) 式(III)で表されるジフルオロエチルアミドを、該ジフルオロエチルアミドを切断するのに適している酸を添加することにより、2,2−ジフルオロエチルアミンに変換する段階:
- R1が、H、メチル、トリフルオロメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、t−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、1,3−ジメチルブチル、3,3−ジメチルブチル、n−ヘプチル、n−ノニル、n−デシル、n−ウンデシル、n−ドデシル、フェニル又はベンジルである、請求項1に記載の方法。
- 反応段階(a)において存在している有機酸、酸塩化物若しくは酸無水物又はそれらの混合物が、ジフルオロアセトニトリルと該酸のモル比0.5〜10で存在している、請求項1又は2に記載の方法。
- 段階(a)及び(b)を式(III)で表されるジフルオロエチルアミドを単離することなく実施する、請求項1〜3のいずれかに記載の方法。
- 反応段階(a)の接触水素化において使用される触媒が、パラジウム、白金、ラネーニッケル又はロジウムを含む、請求項1〜4のいずれかに記載の方法。
- 接触水素化が、気体水素を反応容器の中に導入すること又は水素をその系内で生成させることを含む、請求項1〜5のいずれかに記載の方法。
- 前記ジフルオロエチルアミドを切断するのに適していて、反応段階(b)において添加される酸が、H3PO4、H2SO4、HCl、HBr、HF、KHSO4、CF3COOH、CF3SO3H、CH3COOH及びp−トルエンスルホン酸から選択される、請求項1〜6のいずれかに記載の方法。
- R1が、H、メチル、トリフルオロメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、t−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、1,3−ジメチルブチル、3,3−ジメチルブチル、n−ヘプチル、n−ノニル、n−デシル、n−ウンデシル、n−ドデシル又はベンジルである、請求項8に記載の式(III)で表されるジフルオロエチルアミド。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP09178860.4 | 2009-12-11 | ||
EP09178860 | 2009-12-11 | ||
US28660709P | 2009-12-15 | 2009-12-15 | |
US61/286,607 | 2009-12-15 | ||
PCT/EP2010/069036 WO2011069994A1 (de) | 2009-12-11 | 2010-12-07 | Verfahren zur herstellung von 2,2-difluorethylamin sowie seiner salze ausgehend von difluoracetonitril |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013513566A JP2013513566A (ja) | 2013-04-22 |
JP5734997B2 true JP5734997B2 (ja) | 2015-06-17 |
Family
ID=41796621
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012542506A Expired - Fee Related JP5734997B2 (ja) | 2009-12-11 | 2010-12-07 | ジフルオロアセトンニトリルから出発して2,2−ジフルオロエチルアミン及びその塩を調製する方法 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8242311B2 (ja) |
EP (1) | EP2509937B1 (ja) |
JP (1) | JP5734997B2 (ja) |
KR (1) | KR101788083B1 (ja) |
CN (1) | CN102741218B (ja) |
DK (1) | DK2509937T3 (ja) |
ES (1) | ES2524304T3 (ja) |
IL (1) | IL219711A (ja) |
IN (1) | IN2012DN05122A (ja) |
MX (1) | MX2012006590A (ja) |
TW (1) | TWI482749B (ja) |
WO (1) | WO2011069994A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2972452B1 (fr) * | 2011-03-09 | 2013-03-15 | Rhodia Operations | Procede de preparation du difluoroacetonitrile et de ses derives |
WO2016023773A1 (de) * | 2014-08-12 | 2016-02-18 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von 2,2-difluorethylamin |
TWI565686B (zh) * | 2015-11-26 | 2017-01-11 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 一種n,n’-雙(3-胺基丙基)-1,2-乙二胺的製備方法 |
IL305145A (en) | 2021-02-17 | 2023-10-01 | Bayer Ag | A process for preparing polyfluoroalkylamines from polyfluoroalkyl alcohols |
CN117430492B (zh) * | 2023-12-20 | 2024-03-22 | 山东国邦药业有限公司 | 一种二氟乙酸的制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2521902A (en) * | 1948-04-06 | 1950-09-12 | Eastman Kodak Co | N-fluoroalkylacrylamides and polymers thereof |
US4030994A (en) * | 1971-06-18 | 1977-06-21 | Merck & Co., Inc. | Substitutive fluorination of organic compounds |
US20090062251A1 (en) * | 2007-08-17 | 2009-03-05 | Astrazeneca Ab | Novel Compounds 002 |
ES2438568T3 (es) * | 2007-09-18 | 2014-01-17 | Bayer Cropscience Ag | Procedimiento para la preparación de derivados de 2,2-difluoroetilamina mediante hidrogenación de amida |
-
2010
- 2010-12-07 ES ES10798990.7T patent/ES2524304T3/es active Active
- 2010-12-07 EP EP10798990.7A patent/EP2509937B1/de not_active Not-in-force
- 2010-12-07 WO PCT/EP2010/069036 patent/WO2011069994A1/de active Application Filing
- 2010-12-07 IN IN5122DEN2012 patent/IN2012DN05122A/en unknown
- 2010-12-07 MX MX2012006590A patent/MX2012006590A/es active IP Right Grant
- 2010-12-07 CN CN201080055886.XA patent/CN102741218B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2010-12-07 JP JP2012542506A patent/JP5734997B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-12-07 KR KR1020127017811A patent/KR101788083B1/ko active IP Right Grant
- 2010-12-07 DK DK10798990.7T patent/DK2509937T3/en active
- 2010-12-09 US US12/963,738 patent/US8242311B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-12-10 TW TW099143149A patent/TWI482749B/zh not_active IP Right Cessation
-
2012
- 2012-05-10 IL IL219711A patent/IL219711A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IL219711A0 (en) | 2012-07-31 |
IL219711A (en) | 2014-07-31 |
CN102741218B (zh) | 2014-05-07 |
US8242311B2 (en) | 2012-08-14 |
DK2509937T3 (en) | 2014-12-15 |
MX2012006590A (es) | 2012-10-03 |
JP2013513566A (ja) | 2013-04-22 |
EP2509937A1 (de) | 2012-10-17 |
EP2509937B1 (de) | 2014-10-08 |
WO2011069994A1 (de) | 2011-06-16 |
IN2012DN05122A (ja) | 2015-10-23 |
TWI482749B (zh) | 2015-05-01 |
CN102741218A (zh) | 2012-10-17 |
US20110166388A1 (en) | 2011-07-07 |
TW201130787A (en) | 2011-09-16 |
KR101788083B1 (ko) | 2017-10-19 |
KR20120092698A (ko) | 2012-08-21 |
ES2524304T3 (es) | 2014-12-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5734997B2 (ja) | ジフルオロアセトンニトリルから出発して2,2−ジフルオロエチルアミン及びその塩を調製する方法 | |
EP3166921B1 (en) | Process for producing aromatic primary diamines | |
JP5675826B2 (ja) | 1,1−ジフルオロ−2−ニトロエタンを水素化することによる2,2−ジフルオロエチルアミンの調製方法 | |
JP5195256B2 (ja) | アミノアダマンタン誘導体の製造方法 | |
US8692021B2 (en) | Method of preparing Neramexane or a salt thereof | |
US6232475B1 (en) | Process for preparing fluorine-containing phenethylamines and novel fluorine-containing β-iminovinyl-and β-iminoethylbenzenes | |
JP5119040B2 (ja) | アミンの製造方法 | |
US8865941B2 (en) | Process for the preparation of alkyldiamines | |
BR112012014046A2 (pt) | processo para a produção de 2,2-difluoroetilamina e de seus sais a partir de difluoroacetonitrila | |
US20130123541A1 (en) | Method of preparing 3,3,5,5-tetramethylcyclohexanone | |
JP4159767B2 (ja) | ラクトンの製造方法 | |
CA2461574C (en) | Process for preparing vanillylamine hyrochloride | |
JP2007119406A (ja) | 4−アセチル−1−ベンジル−4−フェニルピペリジン類の製造法 | |
KR20060059260A (ko) | 이민 중간체의 제조 방법 | |
JPH0570411A (ja) | 脂肪族トリアミンの製造法 | |
US20050075270A1 (en) | Process for preparation of piperidin-2-ylacetic acid | |
JP2007314489A (ja) | β−アラニン化合物、ピペリドン化合物及びアミノピペリジン化合物の製造方法 | |
JP2001048839A (ja) | カルバメート類の製造方法 | |
KR20100073585A (ko) | 개선된 4-[2-(디-엔-프로필아미노)에틸]-1,3-디하이드로-2에이치-인돌-2-온의 제조 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20131205 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140903 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140930 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141226 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20150223 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150407 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150415 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5734997 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |