JP2949777B2 - 酸素濃度を傾斜させた酸化物形成方法 - Google Patents
酸素濃度を傾斜させた酸化物形成方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、一般的に、酸化物の形成方法に関し、さら
に詳しくは、酸素濃度を傾斜させた酸化物の形成方法に
関する。
に詳しくは、酸素濃度を傾斜させた酸化物の形成方法に
関する。
[従来技術] 高品質の酸化物層を形成する従来技術の方法は、一般
的に多くの問題をかかえている。多結晶シリコンゲート
の酸化を利用したファウラー・ノルトハイムのトンネル
効果による記憶デバイスの場合、そのデバイスの寿命特
性を保持するために、温度を約900ないし1000℃範囲内
に保つことが望ましい。もし、酸化がもっと高い温度
(1050ないし1100℃)で起こるなら、トンネル酸化物
は、しばしば劣化する。もしもっと低い温度が用いられ
るなら、多結晶シリコンゲート上に形成された酸化物
は、一般的に低品質のものである。というのは、結晶粒
の少ない構造が結果として粗い酸化物の表面(ざらざら
している)を生じさせるからである。
的に多くの問題をかかえている。多結晶シリコンゲート
の酸化を利用したファウラー・ノルトハイムのトンネル
効果による記憶デバイスの場合、そのデバイスの寿命特
性を保持するために、温度を約900ないし1000℃範囲内
に保つことが望ましい。もし、酸化がもっと高い温度
(1050ないし1100℃)で起こるなら、トンネル酸化物
は、しばしば劣化する。もしもっと低い温度が用いられ
るなら、多結晶シリコンゲート上に形成された酸化物
は、一般的に低品質のものである。というのは、結晶粒
の少ない構造が結果として粗い酸化物の表面(ざらざら
している)を生じさせるからである。
従来技術の酸化方法は、酸素を不活性ガスで希釈した
希釈酸化を全工程にわたって用いていた。一般的に、希
釈酸化方法は反応速度が比較的遅いが、その理由は、酸
化物が厚くなるにつれて、多結晶シリコンと酸化物との
界面に酸素が到達するのに長い時間がかかるからであ
る。さらに、上で述べた温度の制約がある。初期には希
釈した酸素の流れを用い、それから実質的に濃い酸素の
流れを使った二段階酸化がまた通常使用されている。し
かし、もし、低酸素流を長く保持すれば、多結晶シリコ
ンと酸化物との界面に酸素欠乏(ダングリング・ボン
ド)が生じる。そこで、窒素によるアニールとしばしば
それに続く短時間の酸素吐出工程、および水素によるア
ニール工程を用いて、多結晶シリコンと酸化物との界面
における酸素欠乏の問題を改善しようとした。これらの
アニールはある程度成功したが、制御が困難であり、な
お界面に多くの未反応の多結晶シリコンを残してしまう
という欠点があった。
希釈酸化を全工程にわたって用いていた。一般的に、希
釈酸化方法は反応速度が比較的遅いが、その理由は、酸
化物が厚くなるにつれて、多結晶シリコンと酸化物との
界面に酸素が到達するのに長い時間がかかるからであ
る。さらに、上で述べた温度の制約がある。初期には希
釈した酸素の流れを用い、それから実質的に濃い酸素の
流れを使った二段階酸化がまた通常使用されている。し
かし、もし、低酸素流を長く保持すれば、多結晶シリコ
ンと酸化物との界面に酸素欠乏(ダングリング・ボン
ド)が生じる。そこで、窒素によるアニールとしばしば
それに続く短時間の酸素吐出工程、および水素によるア
ニール工程を用いて、多結晶シリコンと酸化物との界面
における酸素欠乏の問題を改善しようとした。これらの
アニールはある程度成功したが、制御が困難であり、な
お界面に多くの未反応の多結晶シリコンを残してしまう
という欠点があった。
[発明の概要] したがって、本発明の目的は、デバイスの寿命を長く
する高品質酸化物の形成方法を提供することである。
する高品質酸化物の形成方法を提供することである。
本発明の他の目的は、拡散制御プロセスを使用した高
品質酸化物の形成方法を提供することである。
品質酸化物の形成方法を提供することである。
本発明のさらに他の目的は、時間と温度の効率の高い
高品質酸化物の形成方法を提供することである。
高品質酸化物の形成方法を提供することである。
本発明のさらに他の目的は、酸素流濃度が勾配を形成
する高品質酸化物の形成方法を提供することである。
する高品質酸化物の形成方法を提供することである。
本発明のさらに他の目的は、半導体材料と酸化物の界
面におけるダングリング・ボンドの数の少ない高品質酸
化物の形成方法を提供することである。
面におけるダングリング・ボンドの数の少ない高品質酸
化物の形成方法を提供することである。
本発明のさらに他の目的は、酸化物が多結晶性材料と
その他の酸化物上に同時に形成される記憶デバイス中で
高品質酸化物の形成方法を提供することである。
その他の酸化物上に同時に形成される記憶デバイス中で
高品質酸化物の形成方法を提供することである。
上述および他の目的と利点は、本発明において、1実
施例によって達成され、この実施例は、その一部とし
て、多結晶シリコン表面と単結晶表面の両方を有する半
導体構造を設けることと、該半導体構造を酸化を生ずる
環境におくことを含む。半導体構造は所定濃度の酸素中
に位置され、この酸素は、所定量の酸化物が多結晶シリ
コンと単結晶との両方の表面上に同時に形成されるまで
時間と共に増加する。予め決められた酸素の濃度に支配
される。シリコン酸化物界面をパッシベイトするため、
水素と酸素とによって構成される蒸気の吐出を利用して
もよい。
施例によって達成され、この実施例は、その一部とし
て、多結晶シリコン表面と単結晶表面の両方を有する半
導体構造を設けることと、該半導体構造を酸化を生ずる
環境におくことを含む。半導体構造は所定濃度の酸素中
に位置され、この酸素は、所定量の酸化物が多結晶シリ
コンと単結晶との両方の表面上に同時に形成されるまで
時間と共に増加する。予め決められた酸素の濃度に支配
される。シリコン酸化物界面をパッシベイトするため、
水素と酸素とによって構成される蒸気の吐出を利用して
もよい。
[実施例] 図面は、本発明を用いて加工することのできる種類の
半導体記憶デバイス10の一部の拡大断面図である。デバ
イス10は、単に、例示する目的で示したものであり、こ
こで述べる発明は、他の種類のデバイスと組み合わせて
用いることもできることを理解するべきである。デバイ
ス10は、不純物を添加した領域14を有するシリコン基板
12によって構成される。基板酸化物層16が、基板12上に
形成される。多結晶シリコン・フローティング・ゲート
18が、基板酸化物層16上に配設して示される。フローテ
ィング・ゲート18の下に配設された基板酸化物層16の部
分は、普通トンネル酸化物と呼ばれ、ここでは数字20に
よって示される。層間絶縁酸化物22が次にフローティン
グ・ゲート18を取り囲むように形成され、多結晶シリコ
ン領域24が層間酸化物22上に形成される。また、誘電層
または絶縁層26は多結晶シリコン領域24上に形成され
る。
半導体記憶デバイス10の一部の拡大断面図である。デバ
イス10は、単に、例示する目的で示したものであり、こ
こで述べる発明は、他の種類のデバイスと組み合わせて
用いることもできることを理解するべきである。デバイ
ス10は、不純物を添加した領域14を有するシリコン基板
12によって構成される。基板酸化物層16が、基板12上に
形成される。多結晶シリコン・フローティング・ゲート
18が、基板酸化物層16上に配設して示される。フローテ
ィング・ゲート18の下に配設された基板酸化物層16の部
分は、普通トンネル酸化物と呼ばれ、ここでは数字20に
よって示される。層間絶縁酸化物22が次にフローティン
グ・ゲート18を取り囲むように形成され、多結晶シリコ
ン領域24が層間酸化物22上に形成される。また、誘電層
または絶縁層26は多結晶シリコン領域24上に形成され
る。
半導体記憶デバイス10のような素子の場合、層間酸化
物22と別の酸化物を基板酸化物層16上に同時に形成する
ことが非常に望ましい。この酸化物は高品質で、かつト
ンネル酸化物20のような予め存在する薄い酸化物を劣化
させないことが重要である。トンネル酸化物20が劣化す
ると、デバイスの寿命特性は極端に短くなる。
物22と別の酸化物を基板酸化物層16上に同時に形成する
ことが非常に望ましい。この酸化物は高品質で、かつト
ンネル酸化物20のような予め存在する薄い酸化物を劣化
させないことが重要である。トンネル酸化物20が劣化す
ると、デバイスの寿命特性は極端に短くなる。
高品質の酸化物は、半導体材料と酸化物との界面で正
確に半導体材料と反応するのに必要十分な酸素をこの界
面に供給することによって、約900℃ないし1000℃の範
囲の温度で形成することができる。このことにより界面
において、部分的にしか反応していない半導体材料の量
を減少させうる。酸化物が厚くなるにしたがって、酸素
濃度を時間と共に(上向きの傾斜で)正確に増加させな
ければならず、それにより酸素が既存の酸化物を通って
拡散して界面でのみ反応するようにしなければならな
い。上向きの酸素濃度勾配によって時間および温度に関
し効率的な工程が可能となり、拡散制御工程で一定の酸
化速度を維持することができる。このプロセスにより、
酸化物の欠陥は最少限になる。
確に半導体材料と反応するのに必要十分な酸素をこの界
面に供給することによって、約900℃ないし1000℃の範
囲の温度で形成することができる。このことにより界面
において、部分的にしか反応していない半導体材料の量
を減少させうる。酸化物が厚くなるにしたがって、酸素
濃度を時間と共に(上向きの傾斜で)正確に増加させな
ければならず、それにより酸素が既存の酸化物を通って
拡散して界面でのみ反応するようにしなければならな
い。上向きの酸素濃度勾配によって時間および温度に関
し効率的な工程が可能となり、拡散制御工程で一定の酸
化速度を維持することができる。このプロセスにより、
酸化物の欠陥は最少限になる。
一旦酸素の勾配が完了して所定量の酸素が形成される
と、半導体材料と酸化物との界面は、酸素が欠乏した状
態になるであろう。これは、部分的に反応した半導体材
料の原子が界面に存在することを意味する。界面に水素
と酸素によって構成される蒸気を吐出することによっ
て、界面をパッシベイトすることが可能であり、未反応
の原子の数が大幅に減少する。蒸気を吐出させる目的
は、未反応の半導体材料の原子の数を減少させることで
あり、半導体材料を大きく酸化させることではないの
で、蒸気が界面のみに吐出されることが重要である。
と、半導体材料と酸化物との界面は、酸素が欠乏した状
態になるであろう。これは、部分的に反応した半導体材
料の原子が界面に存在することを意味する。界面に水素
と酸素によって構成される蒸気を吐出することによっ
て、界面をパッシベイトすることが可能であり、未反応
の原子の数が大幅に減少する。蒸気を吐出させる目的
は、未反応の半導体材料の原子の数を減少させることで
あり、半導体材料を大きく酸化させることではないの
で、蒸気が界面のみに吐出されることが重要である。
図面のデバイス10に戻ると、層間酸化物層22は次のよ
うなプロセスの流れを用いて基板酸化物層16上に別の酸
化物と同時に形成することができる。半導体構造を反応
装置に載置した後、温度を時間と共に上向きの勾配で約
975℃まで上昇させる。この温度勾配の間、窒素(約97.
5%)のような不活性キャリヤガスに含まれる低濃度の
酸素(約2.5%)を反応装置に注入する。一旦望ましい
温度に到達したなら、約5%の酸素流を約95%の窒素流
と共に反応装置に導入する。これを約40分間続ける。そ
の後、酸素濃度の上昇勾配を開始させ、酸素流を約30%
まで増加させ、一方不活性キャリヤガス(窒素)を約70
%まで減少させる。この勾配は、約1時間に渡って行わ
れ、酸素濃度は1分につき0.5%の割合で増加させる。
うなプロセスの流れを用いて基板酸化物層16上に別の酸
化物と同時に形成することができる。半導体構造を反応
装置に載置した後、温度を時間と共に上向きの勾配で約
975℃まで上昇させる。この温度勾配の間、窒素(約97.
5%)のような不活性キャリヤガスに含まれる低濃度の
酸素(約2.5%)を反応装置に注入する。一旦望ましい
温度に到達したなら、約5%の酸素流を約95%の窒素流
と共に反応装置に導入する。これを約40分間続ける。そ
の後、酸素濃度の上昇勾配を開始させ、酸素流を約30%
まで増加させ、一方不活性キャリヤガス(窒素)を約70
%まで減少させる。この勾配は、約1時間に渡って行わ
れ、酸素濃度は1分につき0.5%の割合で増加させる。
一旦酸素流が30%まで上昇し、窒素流が70%にまで減
少すると、そのままこれらの流れを約1時間保持する。
この時間間隔の終りに、約550オングストロームの層間
酸化物22と、350オングストロームの基板酸化物16が形
成された。次にこの構造に対して蒸気が吹出されるが、
この蒸気中、酸素流は約35%、水素流は約14%、窒素流
は約51%である。この蒸気の吹出を、約3分30秒間続
け、界面をパッシベイトまたは不動態化し、一方追加的
に約50オングストロームの酸化物を形成する。Si/SiO2
の界面欠陥はOH基によって大巾に減少される。一旦蒸気
の吐出が完了すると、水素流と酸素流を除去し、温度勾
配を、構造が反応装置から取り出されるまで、時間と共
に975℃から下降させる。
少すると、そのままこれらの流れを約1時間保持する。
この時間間隔の終りに、約550オングストロームの層間
酸化物22と、350オングストロームの基板酸化物16が形
成された。次にこの構造に対して蒸気が吹出されるが、
この蒸気中、酸素流は約35%、水素流は約14%、窒素流
は約51%である。この蒸気の吹出を、約3分30秒間続
け、界面をパッシベイトまたは不動態化し、一方追加的
に約50オングストロームの酸化物を形成する。Si/SiO2
の界面欠陥はOH基によって大巾に減少される。一旦蒸気
の吐出が完了すると、水素流と酸素流を除去し、温度勾
配を、構造が反応装置から取り出されるまで、時間と共
に975℃から下降させる。
図面は、本発明を用いて加工される型の半導体記憶デバ
イスの一部の拡大断面図である。 (主要部品の説明) 10……デバイス、 12……シリコン基板 14……不純物添加領域、 16……基板酸化物層、 18……多結晶シリコン・フローティング・ゲート、 20……トンネル酸化物、 22……層間酸化物、 24……多結晶シリコン領域、 26……絶縁層
イスの一部の拡大断面図である。 (主要部品の説明) 10……デバイス、 12……シリコン基板 14……不純物添加領域、 16……基板酸化物層、 18……多結晶シリコン・フローティング・ゲート、 20……トンネル酸化物、 22……層間酸化物、 24……多結晶シリコン領域、 26……絶縁層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−226029(JP,A) 特開 平1−280320(JP,A) 特開 昭57−178332(JP,A) 特開 昭56−158431(JP,A) 特開 昭61−131467(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) H01L 21/316
Claims (16)
- 【請求項1】半導体材料を設ける段階; 前記半導体材料を酸化環境内に配置し、前記半導体材料
を所定濃度の酸素に晒す段階;および 所定量の酸化物が形成されるまで、半導体材料と酸化物
との界面のみで酸化が行われるように時間と共に酸素濃
度を増加させる段階; によって構成されることを特徴とする高品質酸化物の形
成方法。 - 【請求項2】酸化環境の温度が約900℃ないし1000℃の
範囲内にあることを特徴とする請求項1記載の方法。 - 【請求項3】酸化環境の温度が約975℃であることを特
徴とする請求項2記載の方法。 - 【請求項4】酸素濃度を増加させる段階が、酸素濃度を
約5%から約30%まで増加させる段階を含むことを特徴
とする請求項1記載の方法。 - 【請求項5】酸素濃度を1分につき約0.5%の割合で増
加させることを特徴とする請求項4記載の方法。 - 【請求項6】前記の酸化した半導体材料を蒸気に晒し、
半導体材料と酸化物との界面をパッシベイトする段階; をさらに含むことを特徴とする請求項1記載の方法。 - 【請求項7】蒸気が水素と酸素によって構成されること
を特徴とする請求項6記載の方法。 - 【請求項8】酸化物を有する半導体材料を設ける段階;
および 前記半導体材料と酸化物を蒸気に晒し、半導体材料と酸
化物との界面をパッシベイトする段階;によって構成さ
れる高品質酸化物の形成方法であって、半導体材料を設
ける前記段階が: 前記半導体材料を酸化環境内に配置する段階、前記半導
体材料を所定濃度の酸素に晒す段階、および所定量の酸
化物が形成されるまで時間とともに酸素濃度を増加させ
る段階によって構成されることを特徴とする方法。 - 【請求項9】酸素濃度を約5%から約30%まで増加させ
ることを特徴とする請求項8記載の方法。 - 【請求項10】酸素濃度を1分につき約0.5%の割合で
増加させることを特徴とする請求項9記載の方法。 - 【請求項11】シリコン材料を設ける段階; 前記シリコン材料を酸素環境内に配置し、前記シリコン
材料を所定濃度の酸素に晒す段階; 所定量の二酸化シリコンが形成されるまで酸素濃度を時
間と共に増加させる段階;および 前記シリコン材料と二酸化シリコンを蒸気に晒し、シリ
コン材料と二酸化シリコンとの界面をパッシベイトする
段階; によって構成されることを特徴とする高品質二酸化シリ
コンの形成方法。 - 【請求項12】酸化環境内に配置して所定濃度の酸素に
晒す前記の段階が約900ないし1000℃の範囲内の温度で
行われることを特徴とする請求項11記載の方法。 - 【請求項13】酸化環境内に配置して所定濃度の酸素に
晒す前記の段階が約975℃の温度で行われることを特徴
とする請求項12記載の方法。 - 【請求項14】酸素濃度を増加させる段階が、酸素濃度
が約5%から約30%まで増加させる段階を含むことを特
徴とする請求項11記載の方法。 - 【請求項15】酸素濃度を1分につき約0.5%の割合で
増加させることを特徴とする請求項14記載の方法。 - 【請求項16】蒸気に晒す段階が水素と酸素によって構
成される蒸気を使用する段階を含むことを特徴とする請
求項11記載の方法。
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