JP2941928B2 - ビスアゾ化合物 - Google Patents
ビスアゾ化合物Info
- Publication number
- JP2941928B2 JP2941928B2 JP27343290A JP27343290A JP2941928B2 JP 2941928 B2 JP2941928 B2 JP 2941928B2 JP 27343290 A JP27343290 A JP 27343290A JP 27343290 A JP27343290 A JP 27343290A JP 2941928 B2 JP2941928 B2 JP 2941928B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- reaction
- bisazo
- charge
- photoreceptor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はビスアゾ化合物に関し、更に詳しくは有機光
導電体として有用なビスアゾ化合物に関する。
導電体として有用なビスアゾ化合物に関する。
［従来の技術］ 従来から、ある種のアゾ化合物が、電子写真用感光体
の一つの形態である積層型感光体の電荷発生層に用いら
れる電荷発生顔料として、有効であることが知られてい
る。ここでいう積層型感光体とは、導電性支持体上に、
光によって、電荷担体を生成する能力を有する電荷発生
顔料を、適切な方法、例えば真空蒸着、顔料溶液の塗布
あるいは樹脂溶液に顔料の微細粒子を分散した分散液の
塗布などにより薄層として電荷発生層を形成せしめ、そ
の上に電荷発生層で生成した電荷担体を効率よく注入さ
れ得て、しかもその移動を行うところの電荷搬送層（通
常この電荷搬送層は、電荷搬送物質と結着樹脂からな
る。）を形成せしめた感光体である。従来、この種の感
光体に使用されるアゾ化合物として、例えば、特開昭47
−37543号公報、及び、特開昭52−55643号公報などに記
載されているベンジジン系ビスアゾ化合物あるいは特開
昭52−8832号公報に記載されているスチルベン系ビスア
ゾ化合物などが知られている。
の一つの形態である積層型感光体の電荷発生層に用いら
れる電荷発生顔料として、有効であることが知られてい
る。ここでいう積層型感光体とは、導電性支持体上に、
光によって、電荷担体を生成する能力を有する電荷発生
顔料を、適切な方法、例えば真空蒸着、顔料溶液の塗布
あるいは樹脂溶液に顔料の微細粒子を分散した分散液の
塗布などにより薄層として電荷発生層を形成せしめ、そ
の上に電荷発生層で生成した電荷担体を効率よく注入さ
れ得て、しかもその移動を行うところの電荷搬送層（通
常この電荷搬送層は、電荷搬送物質と結着樹脂からな
る。）を形成せしめた感光体である。従来、この種の感
光体に使用されるアゾ化合物として、例えば、特開昭47
−37543号公報、及び、特開昭52−55643号公報などに記
載されているベンジジン系ビスアゾ化合物あるいは特開
昭52−8832号公報に記載されているスチルベン系ビスア
ゾ化合物などが知られている。
しかしながら、従来のアゾ化合物を用いた積層型の感
光体は一般に感度が低いため高速複写機用の感光体とし
ては不充分である。
光体は一般に感度が低いため高速複写機用の感光体とし
ては不充分である。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は電子写真感光体において有効な、特に
先に述べた積層型感光体において有用なビスアゾ化合物
を提供することにある。
先に述べた積層型感光体において有用なビスアゾ化合物
を提供することにある。
［課題を解決するための手段］ 本発明によれば、下記式［Ｉ］で表わされるビスアゾ
化合物が提供される。
化合物が提供される。
本発明の式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物は前述
のように、積層型の電子写真感光体の電荷発生物質とし
て有用であるが、さらに、樹脂中に電荷発生物質と電荷
搬送物質とを分散させた単層型の感光層を有する電子写
真感光体における電荷発生物質として、また樹脂中に光
導電性物質を分散させた感光層を有する電子写真用感光
体における光導電性物質としても有用である。
のように、積層型の電子写真感光体の電荷発生物質とし
て有用であるが、さらに、樹脂中に電荷発生物質と電荷
搬送物質とを分散させた単層型の感光層を有する電子写
真感光体における電荷発生物質として、また樹脂中に光
導電性物質を分散させた感光層を有する電子写真用感光
体における光導電性物質としても有用である。
本発明の式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物は、下
記一般式［II］で表わされるジアゾニウム塩化合物と下
記式［III］又は［IV］で表わされるカップラーとを２
段階に順次反応させるか、あるいは最初のカップリング
反応によって得られる一般式［Ｖ］又は［VI］のジアゾ
ニウム塩化合物を単離したのち、更にそれぞれに対応す
るカップラーを反応させることによって得ることが出来
る。
記一般式［II］で表わされるジアゾニウム塩化合物と下
記式［III］又は［IV］で表わされるカップラーとを２
段階に順次反応させるか、あるいは最初のカップリング
反応によって得られる一般式［Ｖ］又は［VI］のジアゾ
ニウム塩化合物を単離したのち、更にそれぞれに対応す
るカップラーを反応させることによって得ることが出来
る。
［式中、Ｘはアニオン官能基を表わす］ ［式中、Ｘはアニオン官能基を表わす］ 式［II］、［Ｖ］及び［VI］におけるＸはアニオン官
能基を表わすが、たとえばテトラフルオロボレート、パ
ークロレート、ヨーデイド、クロライド、ブロマイド、
サルフェート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフ
ルオロアンチモネート、パーヨーデイト、ｐ−トルエン
スルホネート等が好ましい。
能基を表わすが、たとえばテトラフルオロボレート、パ
ークロレート、ヨーデイド、クロライド、ブロマイド、
サルフェート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフ
ルオロアンチモネート、パーヨーデイト、ｐ−トルエン
スルホネート等が好ましい。
実際には上記の反応は、N,N−ジメチルホルムアミド
（DMF）やジメチルスルホキシド（DMSO）などの有機溶
媒に、第１段階のカップリング反応に用いる式［III］
又は［IV］で表わされるカップラーを溶解しておき、こ
れに、一般式［II］で表わされるジアゾニウム塩化合物
を添加し、必要によって、酢酸ナトリウム水溶液や、有
機アミンのような塩基性物質を添加することにより、第
１段階のカップリング反応は終了する。この時の反応温
度としては、約−20℃ないし約40℃が好ましい。
（DMF）やジメチルスルホキシド（DMSO）などの有機溶
媒に、第１段階のカップリング反応に用いる式［III］
又は［IV］で表わされるカップラーを溶解しておき、こ
れに、一般式［II］で表わされるジアゾニウム塩化合物
を添加し、必要によって、酢酸ナトリウム水溶液や、有
機アミンのような塩基性物質を添加することにより、第
１段階のカップリング反応は終了する。この時の反応温
度としては、約−20℃ないし約40℃が好ましい。
第２段階のカップリング反応は、上記で得られた反応
混合物に、更に第１段階のカップリング反応で用いたカ
ップラーとは異る式［III］又は［IV］のカップラーを
更に添加し、第１段階のカップリング反応と同様に必要
によって、酢酸ナトリウム水溶液や有機アミンのような
塩基性物質を添加することにより完了させるか、あるい
は、第１段階のカップリング反応混合物を、必要によっ
て水やあるいは希塩酸などの酸性水溶液を添加（この際
には、充分な冷却を行い、反応によって生成している一
般式［Ｖ］又は［VI］のジアゾニウム塩化合物を分解さ
せない様にする必要がある。好ましくは10℃以下で処理
することが望ましい。）し、一般式［Ｖ］又は［VI］の
ジアゾニウム塩化合物を濾別して単離し、更にこのジア
ゾニウム塩化合物と、第１段階のカップリング反応で用
いたカップラーとは異る式［III］又は［IV］のカップ
ラーとを、第１段階のカップリング反応と同様に反応さ
せることによって、完了する。
混合物に、更に第１段階のカップリング反応で用いたカ
ップラーとは異る式［III］又は［IV］のカップラーを
更に添加し、第１段階のカップリング反応と同様に必要
によって、酢酸ナトリウム水溶液や有機アミンのような
塩基性物質を添加することにより完了させるか、あるい
は、第１段階のカップリング反応混合物を、必要によっ
て水やあるいは希塩酸などの酸性水溶液を添加（この際
には、充分な冷却を行い、反応によって生成している一
般式［Ｖ］又は［VI］のジアゾニウム塩化合物を分解さ
せない様にする必要がある。好ましくは10℃以下で処理
することが望ましい。）し、一般式［Ｖ］又は［VI］の
ジアゾニウム塩化合物を濾別して単離し、更にこのジア
ゾニウム塩化合物と、第１段階のカップリング反応で用
いたカップラーとは異る式［III］又は［IV］のカップ
ラーとを、第１段階のカップリング反応と同様に反応さ
せることによって、完了する。
いずれの方法によって行った反応混合物においても、
反応終了後、析出している結晶を濾取し、適切な方法に
より生成（例えば水あるいは／および有機溶剤による洗
浄、再結晶法など）することにより式［Ｉ］のビスアゾ
化合物の製造は完了する。
反応終了後、析出している結晶を濾取し、適切な方法に
より生成（例えば水あるいは／および有機溶剤による洗
浄、再結晶法など）することにより式［Ｉ］のビスアゾ
化合物の製造は完了する。
［実施例］ 本発明のビスアゾ化合物は、上記の様に容易に製造す
ることが出来、また電子写真用感光体において有効な材
料であることを明らかにするために以下に実施例および
応用例を示すが、本発明はもとよりこれに限定されるも
のではない。
ることが出来、また電子写真用感光体において有効な材
料であることを明らかにするために以下に実施例および
応用例を示すが、本発明はもとよりこれに限定されるも
のではない。
実施例１ ２−ヒドロキシ−３−（２−クロロフェニル）カルバ
モイルナフタレン（式IV）0.74g（2.5ミリモル）をDMF1
00mlに溶解し、室温にて９−フルオレノン−2,7−ビス
ジアゾニウムビステトラフルオロボレート（式II、X:BF
4）1.02g（2.5ミリモル）を加えた。室温に10分間撹拌
したのち、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン
（式III）0.44g（2.5ミリモル）をDMF100mlに溶解した
溶液を加え、次いで10.5％酢酸ソーダ水溶液8mlを加え
て２時間室温にて撹拌した。生成している沈殿を濾別
し、80℃に加熱したDMF200mlで３回洗浄し、次に水200m
lで２回洗浄した。120℃で減圧下に乾燥して、式［Ｉ］
のビスアゾ化合物を得た。収率50％、融点270℃以上、
赤外線吸収スペクトル（KBr錠剤法）は第１図に示し
た。
モイルナフタレン（式IV）0.74g（2.5ミリモル）をDMF1
00mlに溶解し、室温にて９−フルオレノン−2,7−ビス
ジアゾニウムビステトラフルオロボレート（式II、X:BF
4）1.02g（2.5ミリモル）を加えた。室温に10分間撹拌
したのち、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン
（式III）0.44g（2.5ミリモル）をDMF100mlに溶解した
溶液を加え、次いで10.5％酢酸ソーダ水溶液8mlを加え
て２時間室温にて撹拌した。生成している沈殿を濾別
し、80℃に加熱したDMF200mlで３回洗浄し、次に水200m
lで２回洗浄した。120℃で減圧下に乾燥して、式［Ｉ］
のビスアゾ化合物を得た。収率50％、融点270℃以上、
赤外線吸収スペクトル（KBr錠剤法）は第１図に示し
た。
元素分析値 計算値 実測値 Ｃ 68.23 68.01 Ｈ 3.72 3.62 Ｎ 13.93 13.63 実施例２ 実施例１において、室温にて行った反応温度を10〜15
℃において行った以外は実施例１と全く同様にして製造
を行い、式［Ｉ］のビスアゾ化合物を得た。
℃において行った以外は実施例１と全く同様にして製造
を行い、式［Ｉ］のビスアゾ化合物を得た。
実施例３ 実施例１において、室温にて行った反応温度を０〜５
℃において行った以外は実施例１と全く同様にして製造
を行い、式［Ｉ］のビスアゾ化合物を得た。
℃において行った以外は実施例１と全く同様にして製造
を行い、式［Ｉ］のビスアゾ化合物を得た。
実施例４ 実施例１において、式［IV］のカップラーを先に反応
させ、次いで式［III］のカップラーを反応させたもの
を、最初に式［III］のカップラーを反応させたのち、
次いで式［IV］のカップラーを反応させた以外は実施例
１と全く同様にして製造を行い、式［Ｉ］のビスアゾ化
合物を得た。
させ、次いで式［III］のカップラーを反応させたもの
を、最初に式［III］のカップラーを反応させたのち、
次いで式［IV］のカップラーを反応させた以外は実施例
１と全く同様にして製造を行い、式［Ｉ］のビスアゾ化
合物を得た。
応用例１ 実施例１で得られた式［Ｉ］のビスアゾ化合物76重量
部、ポリエステル樹脂（東洋紡績社製バイロン200）の
テトラヒドロフラン溶液（固形分濃度２％）1260重量
部、及びテトラヒドロフラン3700重量部をボールミルに
てミリングし、得られた分散液をアルミニウム蒸着した
ポリエステルベース（導電性支持体）のアルミニウム面
上にドクターブレードを用いて塗布し、自然乾燥して、
厚さ約１μｍの電荷発生層を形成した。
部、ポリエステル樹脂（東洋紡績社製バイロン200）の
テトラヒドロフラン溶液（固形分濃度２％）1260重量
部、及びテトラヒドロフラン3700重量部をボールミルに
てミリングし、得られた分散液をアルミニウム蒸着した
ポリエステルベース（導電性支持体）のアルミニウム面
上にドクターブレードを用いて塗布し、自然乾燥して、
厚さ約１μｍの電荷発生層を形成した。
この電荷発生層上に、電荷搬送物質として４′−N,N
−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン２重量
部、ポリカーボネート樹脂（帝人社製パンライトＫ−13
00）２重量部及びテトラヒドロフラン16重量部を混合溶
解した溶液をドクターブレードを用いて塗布し、80℃で
２分間、ついで105℃で５分間乾燥して厚さ約20μｍの
電荷搬送層を形成して積層型の感光体を作成した。
−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン２重量
部、ポリカーボネート樹脂（帝人社製パンライトＫ−13
00）２重量部及びテトラヒドロフラン16重量部を混合溶
解した溶液をドクターブレードを用いて塗布し、80℃で
２分間、ついで105℃で５分間乾燥して厚さ約20μｍの
電荷搬送層を形成して積層型の感光体を作成した。
上記の様にして作成した積層型の感光体について、静
電複写紙試験装置（（株）川口電機製作所製、SP428
型）を用いて、−6KVのコロナ放電を20秒間行って負に
帯電せしめた後、20秒間暗所に放置し、その時の表面電
位Vpo（Ｖ）を測定し、次いでタングステンランプによ
ってその表面が照度4.5ルックスになるように光を照射
し、光減衰によってVpoが1/2になるまでの時間（秒）を
求め、感光体の感度として、半減露光量E 1/2（ルック
ス・秒）を算出した。
電複写紙試験装置（（株）川口電機製作所製、SP428
型）を用いて、−6KVのコロナ放電を20秒間行って負に
帯電せしめた後、20秒間暗所に放置し、その時の表面電
位Vpo（Ｖ）を測定し、次いでタングステンランプによ
ってその表面が照度4.5ルックスになるように光を照射
し、光減衰によってVpoが1/2になるまでの時間（秒）を
求め、感光体の感度として、半減露光量E 1/2（ルック
ス・秒）を算出した。
本発明にかかわる感光体のVpoは−1176V、E 1/2は1.1
ルックス・秒であり、高感度な感光体であることが判
る。
ルックス・秒であり、高感度な感光体であることが判
る。
［発明の効果］ 以上の説明から判るように本発明のビスアゾ化合物は
容易に製造できる上、応用例からも明らかなように高速
度複写機用等として実用的な高感度の電子写真感光体、
特に積層型感光体において電荷発生顔料として用いられ
るビスアゾ化合物としてきわめて有用である。
容易に製造できる上、応用例からも明らかなように高速
度複写機用等として実用的な高感度の電子写真感光体、
特に積層型感光体において電荷発生顔料として用いられ
るビスアゾ化合物としてきわめて有用である。
第１図は実施例１で得られた本発明のビスアゾ化合物の
赤外吸収スペクトルを示す図。
赤外吸収スペクトルを示す図。
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化
合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27343290A JP2941928B2 (ja) | 1990-10-15 | 1990-10-15 | ビスアゾ化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27343290A JP2941928B2 (ja) | 1990-10-15 | 1990-10-15 | ビスアゾ化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04149276A JPH04149276A (ja) | 1992-05-22 |
| JP2941928B2 true JP2941928B2 (ja) | 1999-08-30 |
Family
ID=17527825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27343290A Expired - Fee Related JP2941928B2 (ja) | 1990-10-15 | 1990-10-15 | ビスアゾ化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2941928B2 (ja) |
-
1990
- 1990-10-15 JP JP27343290A patent/JP2941928B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04149276A (ja) | 1992-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3026645B2 (ja) | ビスアゾ化合物 | |
| JP2941932B2 (ja) | ビスアゾ化合物 | |
| JP2941928B2 (ja) | ビスアゾ化合物 | |
| JPH0334503B2 (ja) | ||
| JP3096074B2 (ja) | ビスアゾ化合物 | |
| JP3018299B2 (ja) | ビスアゾ化合物 | |
| JP3026625B2 (ja) | ビスアゾ化合物 | |
| JP2849730B2 (ja) | １，８―ジアミノピレン化合物 | |
| JP3358017B2 (ja) | トリスアゾ化合物 | |
| JP3026622B2 (ja) | ビスアゾ化合物 | |
| JPH0471107B2 (ja) | ||
| JP2612169B2 (ja) | アゾ化合物およびその製造方法 | |
| JP2883933B2 (ja) | ビスアゾ化合物およびその製造方法 | |
| JP3486296B2 (ja) | ビスアゾ化合物 | |
| JP3611370B2 (ja) | ビスアゾ化合物及びその製造用の中間体 | |
| JP2701067B2 (ja) | 新規なトリアミン化合物及びその製造方法 | |
| JP2968977B2 (ja) | １，３―ジアミノピレン化合物 | |
| JP2883934B2 (ja) | 〔２，２〕パラシクロファン化合物及びその製造法 | |
| JP2897133B2 (ja) | ビスアゾ化合物およびその製造方法 | |
| JPH061922A (ja) | ビスアゾ化合物 | |
| JPH0784565B2 (ja) | ジスアゾ化合物 | |
| JPH0721116B2 (ja) | 新規なジスアゾ化合物およびその製造方法 | |
| JPH032912B2 (ja) | ||
| JPH04236267A (ja) | ビスアゾ化合物 | |
| JP2847195B2 (ja) | ビスアゾ化合物およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |