JP2936617B2 - 化合物半導体結晶の気相成長法 - Google Patents

化合物半導体結晶の気相成長法

Info

Publication number
JP2936617B2
JP2936617B2 JP2714290A JP2714290A JP2936617B2 JP 2936617 B2 JP2936617 B2 JP 2936617B2 JP 2714290 A JP2714290 A JP 2714290A JP 2714290 A JP2714290 A JP 2714290A JP 2936617 B2 JP2936617 B2 JP 2936617B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
layer
growth
vapor phase
reaction tube
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2714290A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH03232220A (ja
Inventor
充 嶋津
浩也 木村
二 白川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Electric Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Electric Industries Ltd filed Critical Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority to JP2714290A priority Critical patent/JP2936617B2/ja
Publication of JPH03232220A publication Critical patent/JPH03232220A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2936617B2 publication Critical patent/JP2936617B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、V族原料として有機金属化合物を用いて炭
素をドーピングするp型層と、V族原料として水素化物
を用いて成長するノンドープ層若しくはn型ドーパント
をさらに添加して成長するn型層とを積層する、III−
V族化合物半導体、例えば、GaAs、AlGaAs等のIII−V
族化合物半導体結晶を有機金属気相成長法により気相成
長させる方法に関する。
(従来の技術) 有機金属気相成長法(OMVPE法)は、有機金属化合物
と金属水素化物を反応炉中で熱分解させるとにより、基
板状に薄膜の単結晶を成長させる方法である。この方法
は、超薄膜の多層構造の形成が容易であり、量産性も高
いので、化合物半導体を用いたヘテロ接合デバイス用ウ
ェハの作製に用いられている。特に、ヘテロ接合デバイ
スの中でもヘテロ・バイポーラ・トランジスタ(HBT)
は、超高速で動作するので、盛んに開発されている。
HBTは、n−GaAsのコレクタ、p+−GaAsのベース、n
−AlGaAsのエミッタから構成されている。HBTの構造
は、第1図に示すように、半絶縁性または導電性GaAs基
板の状にn+−GaAs層及びn−GaAs層のコレクタ層を積層
し、さらにp+−GaAs層のベース層を積層し、さらにその
上にn−AlGaAs層及びn−GaAs層のエミッタ層を積層
し、上記p+−GaAs層とn−AlGaAs層との間にpn接合を形
成したものである。そして、コレクタ電極はn+−GaAsコ
レクタ層の上に、ベース電極はp+−GaAsベース層の上
に、エミッタ電極はn−GaAsエミッタ層の上にそれぞれ
形成する。このようなHBTの特性は、p+−GaAsのベース
層の正孔濃度が高いほど優れた特性が得られ、p+−GaAs
のベース層とn−AlGaAsのエミッタ層との間のpn接合の
界面が急峻なほど優れた特性が得られる。
従来、OMVPM法でp型ドーパントとして亜鉛(Zn)が
用いられていたが、亜鉛は拡散係数が大きいため、成長
中にベース領域からエミッタ領域への拡散を避けること
ができず、急峻なpn接合を得ることができないという問
題があった。分子線エピタキシャル法(MBE法)では、
1×1020cm-3程度までドーピングすることが可能で、か
つ、拡散係数の小さなBeが一般的に用いられているが、
OMVPE法では安全性の観点から、Beを用いることは困難
である。そのため、亜鉛に比べて拡散係数が5桁程度小
さいMgがドーパントとして検討されている。しかし、Mg
原料のビスシクロペンタジエニルマグネシウム(Cp2M
g)やビスメチルシクロペンタジエニルマグネシウム(M
2Cp2Mg)は、室温状態の配管や反応管の内壁に吸着され
るため、反応管にMg原料の供給を開始しても、内壁への
吸着が飽和するまで、化合物半導体へのドーピング量が
一定にならず、また、Mg原料を反応管から排気管に切り
換えた後も、配管や反応管の内壁に吸着したMg原料が徐
々に脱離して基板結晶表面に運ばれるために、Mgが引き
続きドーピングされる。それ故、Mgのドーピングにより
p型化合物半導体を形成しようとするときに、急峻なド
ーピング・プロファイルを得ることができないという問
題があった。
そのため、最近では炭素ドーピングが検討されてい
る。例えば、J.Appl.Phys.Vol.64,No.8,p.3975〜3979,
K.Saito et al.では、ガスソースMBE法によりIII族原料
によりトリメチルガリウム(TMGa)を、V族原料を金属
ヒ素を用いて1020cm-3程度の炭素ドーピングを行ってい
る。
また、Appl.Phys.Lett.Vol.53,No.14,p.1317〜1319,
T.F.Kuech et al.では、有機金属気相成長法により、II
I族原料にTMGa、V族原料にTMAsを用い、成長圧力76Tor
rで、成長温度600℃で炭素ドープGaAsを成長するとき
に、炭素ドープ量の最高値が2×1019cm-3であったと報
告している。
(発明が解決しようとする課題) 本発明者らは、OMVPE法において、TMGaとTMAsを原料
し、40Torr以下の成長圧力で炭素ドープGaAsを成長する
場合に、炭素のドーピング量が著しく向上し、成長圧力
10Torr、成長温度550℃の条件で1×1020cm-3の正孔濃
度が得られることを発見した。この方法を用いると急峻
な高濃度のp型層を形成することができる。
そこで、本発明者らは、この方法によりp−n接合を
形成してその特性をI−V特性から評価した。通常は、
この種の接合では、成長温度を維持した状態でV族原料
ガスの供給を停止すると、エピタキシャル層から供給停
止したV族原料成分が蒸発してエピタキシャル層の品質
が劣化するため、成長を中断する間、p型層のV族有機
金属原料ガスとn型層のV族水素化物原料ガスとを同時
に供給するのが普通である。しかし、この方法で2分間
両方のV族原料ガスを共存させると、p−n接合の特性
を示すn値は1.7と大きくなり、理想的な界面を示すn
値1.0から大きく離れる。
本発明は、上記の欠点を解消して、優れたp−n接合
界面を有するIII−V族化合物半導体の気相成長法を提
供しようとするものである。
(課題を解決するための手段) 本発明は、V族原料として有機金属化合物を用いて炭
素をドーピングするp型層と、V族原料として水素化物
を用いて成長するノンドープ層若しくはn型ドーピント
をさらに添加して成長するn型層とを積層するIII−V
族化合物半導体の有機金属気相成長法において、成長圧
力を1〜40Torrで、成長温度を625℃以下で成長させ、
p型層と、ノンドープ層若しくはn型層との界面で成長
を中断し、前記V族原料の有機金属化合物と水素化物の
反応管への供給切換時に、0〜60秒間これらのガスの供
給を停止することを特徴とする気相成長法である。
(作用) TMGaとTMAsを原料に用いてGaAsにドーピングされる炭
素は、TMGa及びTMAsのメチル基の炭素がガリウム若しく
はヒ素と結合した形で、結晶中に取り込まれると考えら
れている。従来のTMGaとAsH3を原料とする場合には、As
H3が分解してできる水素原子がTMGaのメチル基と結合し
メタンとなるため、炭素がドーピングされにくいと考え
られていたが、実際には、この場合も一定量の炭素が結
晶中に取り込まれている。この反応をもう少し詳しくみ
ると、気相中でTMGaがAsH3から発生する水素原子と反応
して、メチル基が1つずつ外れて行き、モノメチルガリ
ウムの形でGaAs基板上に吸着され、最終的にガリウムと
炭素が結晶中に取り込まれると考えられる。従って、As
H3から発生する水素原子の濃度が高いほど炭素の取り込
みは少くなる。通常、AsH3を増やすと炭素の混入が少な
くなるのはこのためである。また、TMAsを原料とすると
きに、炭素が大量に結晶中に取り込まれのは、AsH3から
発生する水素原子が存在しないためと考えられる。ま
た、炭素のドーピング量は、成長温度が低いほど増加す
るが、低温ではTMGaやTMAsの分解が遅く、モノメチルガ
リウム、モノメチルヒ素の形で基板へ到達する確率が増
加するためと考えられる。
ところで、前記のHBT構造を形成するために、V族原
料に有機金属化合物を用いてp型層を成長させ、次い
で、V族水素化物を用いてノンドープ層を成長させる
か、Si等のn型ドーパントを添加してn型層を成長させ
て多層構造のp−n接合を形成する。そして、高濃度の
炭素ドープp型層を成長するためには、成長温度を通常
の成長より低くする必要があり、炭素ドープp型層の前
後で成長を中断して、ノンドープ層若しくはn型層の成
長温度に調整し、原料ガスの切り換えを行う。この中断
の間も、成長温度及び成長圧力に準じた状態にあるた
め、エピタキシャル層から蒸気圧の高いV族成分が蒸発
する虞れがあり、これを防ぐために、V族有機金属化合
物とV族水素化物を中断中に一旦同時に反応管に導入す
ることが、普通であった。しかし、上記のように、両方
の原料ガスを共存させる時間を2分間としても、n値は
1.7と極めて大きな値を示し、n値1.0の理想的なp/n界
面から程遠いものであった。
本発明者らは、この現象を、V族有機金属化合物とV
族水素化物が反応管内に共存するため、なんらかの蒸気
圧の低い化合物若しくはヒ素が界面に析出してn値を大
きくすると考えた。そこで、p/n界面での成長中断の際
に、V族有機金属化合物とV族水素化物の共存する時間
を変化させ、また、両方の原料ガスの供給を停止する時
間を変化させてp/n接合を形成したところ、停止時間を
0〜60秒という短時間に設定するときに、n値が1.0〜
1.3という極めて良好な値を示す領域が存在することを
見いだした。
なお、n値とは、理想係数であって、次式で表すこと
ができる。
If〜exp(qVf/nkT) 但し、If:順方向電流 Vf:順方向電圧 q:電荷量 k:ボルツマン定数 T:温度 この式は経験式であり、nは1から2の範囲の値を取
り、n=1の場合は拡散電流が主であり、n=2の場合
には再結合電流が主となる。HBTに必要な急峻なpn接合
には、再結合電流成分があってはならず、拡散電流が主
となる必要がある。このように、n値は、pn接合を評価
するために用いられる。
なお、実験的には、I−V測定から次式を用いてn値
を求めることができる。
n=(q/kT)If(dVf/dIf) (実施例1) 反応管内の成長圧力を10Torrに保ち、予め、反応管内
にAsH3を流した状態で、半絶縁性GaAs基板を成長温度65
0℃まで加熱した後、TMGaとシラン(SiH4)を反応管へ
導入し、n型GaAsエピタキシャル層の成長を開始した。
この際、AsH3とTMGaのモル比を45とし、TMGaの流量を6.
7ml/minとして、エピタキシャル層の厚さが1μmとな
るまで成長させた。その後、TMGaを排気管に切り換え、
AsH3は反応管に流したままで基板温度を550℃まで下げ
た。この後、次の5通りの成長を行った。
(A)成長温度が550℃で安定したところでTMAsを反応
管へ導入し、10分後にAsH3を排気管に切り換え、次にTM
Gaを反応管に導入し炭素ドープp型GaAsを厚さ1μmに
成長させた。その後、TMGaとシランを排気管に切り換
え、基板温度を室温に戻して成長を終了した。
(B)成長温度が550℃で安定したところでTMAsを反応
管へ導入し、2分後にAsH3を排気管に切り換え、次にTM
Gaを反応管に導入し炭素ドープp型GaAsを厚さ1μmに
成長させた。その後、TMGaを排気管に切り換え、基板温
度を室温に戻して成長を終了した。
(C)成長温度が550℃で安定したところでTMAsを反応
管へ導入するのと同時にAsH3を排気管に切り換え、次に
TMGaを反応管に導入し炭素ドープp型GaAsを厚さ1μm
に成長させた。その後、TMGaを排気管に切り換え、基板
温度を室温に戻して成長を終了した。
(D)成長温度が550℃で安定したところでAsH3を排気
管に切り換え、30秒後にTMAsを反応管に導入し、次にTM
Gaを反応管に導入し炭素ドープp型GaAsを厚さ1μmに
成長させた。その後、TMGaを排気管に切り換え、基板温
度を室温に戻して成長を終了した。
(E)成長温度が550℃で安定したところでAsH3を排気
管に切り換え、1分後にTMAsを反応管に導入し、次にTM
Gaを反応管に導入し炭素ドープp型GaAsを厚さ1μmに
成長させた。その後、TMGaを排気管に切り換え、基板温
度を室温に戻して成長を終了した。
上記A〜Eの5試料のp層とn層にそれぞれAuとAuGe
Niの電極を形成し、合金化してオーミック電極を形成
し、順方向のI−V特性を測定してn値を求めた。第1
表に測定結果を示す。
以上の結果から、p/n界面でのTMAaとAsH3が反応管内
で共存しない時間が、0分〜1分の場合にn値は1.0〜
1.3と極めて小さく、良好な界面を形成することができ
た。なお、1分を越える場合、界面の状態が劣化するの
は、エピタキシャル層からAsが蒸発することに起因する
ものと思われる。
(実施例2) 反応管内の圧力を10Torrに保ち、予め、反応管内にAs
H3を流した状態で、半絶縁性GaAs基板を成長温度650℃
まで加熱した後、TMGaとSiH4を反応管へ導入し、n型Ga
Asエピタキシャル層の成長を開始した。この際、AsH3
TMGaのモル比を45とし、TMGaの流量を6.7ml/minとし
て、エピタキシャル層の厚さが1μmとなるまで成長さ
せた。その後、TMGaを排気管に切り換え、AsH3は反応管
に流したままで基板温度を550℃まで下げた。基板温度
が安定してから、AsH3を排気管に切り換え、30秒後TMAs
を反応管に導入し、次にTMGaを反応管に導入して厚さ0.
15μmの炭素ドープ型GaAsエピタキシャル層を成長させ
た。その後、TMGaを排気管に切り換えて成長を中断し、
続いて、TMAaを排気管に切り換え、30秒後にAsH3を反応
管に導入し、基板温度を650℃まで上げた。基板温度が
安定してからTMGaとSiH4を反応管に導入し、n型GaAsエ
ピタキシャル層を1μm成長させた。最後に、TMGaとSi
H4を排気管に切り換えて基板温度を室温に戻して成長を
終了した。
成長した第1層(n)、第2層(p)、第3層(n)
各々にAuGeNi、Au、AuGeNiの電極を蒸着し、合金化して
オーミック電極を形成し、順方向のI−V特性を測定
し、n値を求めた。その結果、n/p、p/nのいずれかの界
面でもn値は1.0であり、良好な界面を形成しているこ
とが分かった。
(発明の効果) 本発明は、上記の構成を採用することにより、V族原
料として有機金属化合物を用いた炭素ドープp型層とV
族原料として水素化物を用いたアンドープ層又はn型層
を積層する場合に、p/n又はn/p界面で成長を中断し、V
族原料を切り換えるときに、V族有機金属化合物とV族
水素化物が反応管内に共存しない時間を設けることによ
り、界面の特性を理想的な状態にすることができた。
【図面の簡単な説明】
第1図はHBTの模式図である。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−143810(JP,A) 特開 昭59−220916(JP,A) 特開 平1−259524(JP,A) 特開 昭63−282194(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) H01L 21/205

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】V族原料として有機金属化合物を用いて炭
    素をドーピングするp型層と、V族原料として水素化物
    を用いて成長するノンドープ層若しくはn型ドーピント
    をさらに添加して成長するn型層とを積層するIII−V
    族化合物半導体の有機金属気相成長法において、成長圧
    力を1〜40Torrで、成長温度を625℃以下で成長させ、
    p型層と、ノンドープ層若しくはn型層との界面で成長
    を中断し、前記V族原料の有機金属化合物と水素化物の
    反応管への供給切換時に、0〜60秒間これらのガスの供
    給を停止することを特徴とする気相成長法。
  2. 【請求項2】前記III−V族化合物半導体の1つがGaAs
    であり、前記III族原料がトリメチルガリウム又はトリ
    エチルガリウムであり、前記V族有機金属化合物がトリ
    メチルヒ素であり、かつ、前記V族水素化物がアルシン
    であることを特徴とする請求項(1)記載の気相成長
    法。
  3. 【請求項3】前記III−V族化合物半導体の1つがAlGaA
    sであり、前記III族原料がトリメチルガリウム又はトリ
    エチルガリウム、及び、トリメチルアルミニウムであ
    り、前記V族有機金属化合物がトリメチルヒ素であり、
    かつ、前記V族水素化物がアルシンであることを特徴と
    する請求項(1)又は(2)記載の気相成長法。
  4. 【請求項4】前記n型ドーパントとして、シリコン、硫
    黄、セレン及びテルルの群から選択された1種以上の元
    素を使用することを特徴とする請求項(1)〜(3)の
    いずれか1項記載の気相成長法。
JP2714290A 1990-02-08 1990-02-08 化合物半導体結晶の気相成長法 Expired - Fee Related JP2936617B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2714290A JP2936617B2 (ja) 1990-02-08 1990-02-08 化合物半導体結晶の気相成長法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2714290A JP2936617B2 (ja) 1990-02-08 1990-02-08 化合物半導体結晶の気相成長法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH03232220A JPH03232220A (ja) 1991-10-16
JP2936617B2 true JP2936617B2 (ja) 1999-08-23

Family

ID=12212802

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2714290A Expired - Fee Related JP2936617B2 (ja) 1990-02-08 1990-02-08 化合物半導体結晶の気相成長法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2936617B2 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2781097B2 (ja) * 1992-01-30 1998-07-30 三菱電機株式会社 半導体装置およびその製造方法
KR100271041B1 (ko) * 1997-11-05 2000-11-01 구본준, 론 위라하디락사 액정표시장치의 기판의 제조방법 및 액정표시장치의 기판의 구조(substrate of a siquid crystal display and method of manufacturing the same)

Also Published As

Publication number Publication date
JPH03232220A (ja) 1991-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20020022286A1 (en) Method for growing p-n heterojunction-based structures utilizing HVPE techniques
JP3368452B2 (ja) 化合物半導体装置及びその製造方法
CN102369597A (zh) 半导体基板、半导体基板的制造方法、和电子器件
US6599133B2 (en) Method for growing III-V compound semiconductor structures with an integral non-continuous quantum dot layer utilizing HVPE techniques
US20020030192A1 (en) III-V compounds semiconductor device with an AIxByInzGa1-x-y-zN non continuous quantum dot layer
US6472300B2 (en) Method for growing p-n homojunction-based structures utilizing HVPE techniques
JP2936617B2 (ja) 化合物半導体結晶の気相成長法
JP3843884B2 (ja) バイポーラトランジスタの製造方法
JP3013992B2 (ja) 化合物半導体結晶の成長方法
US5858818A (en) Formation of InGaSa p-n Junction by control of growth temperature
JP3227083B2 (ja) バイポーラトランジスタの作製方法
JP2861192B2 (ja) 化合物半導体結晶の気相成長法
JP3156909B2 (ja) 半導体積層構造の気相成長方法
KR960004591B1 (ko) 도우프된 결정 성장 방법
WO2010116701A1 (ja) 半導体基板の製造方法および半導体基板
JP3277809B2 (ja) 化合物半導体結晶成長方法及びヘテロ接合バイポーラトランジスタ
JP2861199B2 (ja) 化合物半導体結晶の気相成長法
JP2936620B2 (ja) 化合物半導体結晶の気相成長法
JP3424315B2 (ja) Iii−v族化合物混晶半導体薄膜の気相成長方法
JP3109149B2 (ja) 化合物半導体結晶成長方法
JP2870989B2 (ja) 化合物半導体の結晶成長方法
JPH0590160A (ja) 結晶成長方法
JP3326378B2 (ja) 半導体装置
JPH06267867A (ja) 化合物半導体の結晶成長法およびこれを用いたオーミックコンタクトの形成法
JP3430621B2 (ja) Iii−v族化合物半導体結晶成長方法

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees