JP2909198B2 - α―ヒドロキシイソ酪酸の製造法 - Google Patents
α―ヒドロキシイソ酪酸の製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はアセトンシアンヒドリンからα−ヒドロキシ
イソ酪酸を製造する方法に関する。
イソ酪酸を製造する方法に関する。
（従来の技術） アセトンシアンヒドリンを鉱酸で加水分解してα−ヒ
ドロキシイソ酪酸を製造する方法は古くから知られてい
る（米国特許第2229897号公報、イギリス化学会誌1930
年2325頁、Chem,Ber,72巻800頁（1939年））。
ドロキシイソ酪酸を製造する方法は古くから知られてい
る（米国特許第2229897号公報、イギリス化学会誌1930
年2325頁、Chem,Ber,72巻800頁（1939年））。
特に硫酸加水分解による製法は、その後改良され特公
昭63−61932号公報に記載のように、アセトンシアンヒ
ドリン、硫酸及び水を、アセトンシアンヒドリンに対す
る水のモル比0.2〜1.0、アセトンシアンヒドリンに対す
る硫酸のモル比0.5〜2.0の条件下反応させた後、水を加
え加水分解する方法として知られている。しかし、この
方法は、反応開始時に共存させうる水の量がアセトンシ
アンヒドリンに対して0.2〜1.0と少量で狭い範囲に制限
されており、反応系が高粘度になる欠点を有し、さら
に、硫酸処理を一定時間行った後でないと、水を加えて
加水分解できないため反応を２段階に分けて行わなけれ
ばならないといった工程上の問題をも有していた。
昭63−61932号公報に記載のように、アセトンシアンヒ
ドリン、硫酸及び水を、アセトンシアンヒドリンに対す
る水のモル比0.2〜1.0、アセトンシアンヒドリンに対す
る硫酸のモル比0.5〜2.0の条件下反応させた後、水を加
え加水分解する方法として知られている。しかし、この
方法は、反応開始時に共存させうる水の量がアセトンシ
アンヒドリンに対して0.2〜1.0と少量で狭い範囲に制限
されており、反応系が高粘度になる欠点を有し、さら
に、硫酸処理を一定時間行った後でないと、水を加えて
加水分解できないため反応を２段階に分けて行わなけれ
ばならないといった工程上の問題をも有していた。
（発明が解決しようとする課題） したがって、本発明は、かかる欠点を解消し、アセト
ンシアンヒドリンからα−ビドロキシイソ酪酸を効率的
に得る方法を提供することを目的とする。
ンシアンヒドリンからα−ビドロキシイソ酪酸を効率的
に得る方法を提供することを目的とする。
（課題を解決するめたの手段） 本発明者等は、上記目的を達成すべく種々検討した結
果、塩酸加水分解法を改良することにより、α−ヒドロ
キシイソ酪酸が効率的に製造できることを見出し、本発
明を完成した。
果、塩酸加水分解法を改良することにより、α−ヒドロ
キシイソ酪酸が効率的に製造できることを見出し、本発
明を完成した。
即ち、本発明は、アセトンシアンヒドリンを塩酸で加
水分解するに際し、アセトンシアンヒドリン、塩化水素
及び水を、アセトンシアンヒドリンに対する塩化水素の
モル比0.1〜1.5、アセトンシアンヒドリンに対する水の
モル比3.6〜5.4の条件下で65〜95℃に加熱することを特
徴とするα−ヒドロキシイソ酪酸の製造法である。
水分解するに際し、アセトンシアンヒドリン、塩化水素
及び水を、アセトンシアンヒドリンに対する塩化水素の
モル比0.1〜1.5、アセトンシアンヒドリンに対する水の
モル比3.6〜5.4の条件下で65〜95℃に加熱することを特
徴とするα−ヒドロキシイソ酪酸の製造法である。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、アセトンシアンヒドリンに対する塩
化水素のモル比は1.0〜1.5、好ましくは1.05〜1.4であ
り、またアセトンシアンヒドリンに対する水のモル比は
3.6〜5.4、好ましくは3.8〜5.0である。この塩化水素の
モル比と水のモル比を満足しうるように濃塩酸と水を利
用することができる。アセトンシアンヒドリンに対する
塩化水素のモル比が1.0未満の場合や1.5を超える場合、
およびアセトンシアンヒドリンに対する水のモル比が3.
6未満の場合や5.4を超える場合には、アセトンシアンヒ
ドリンの分解反応等の副反応の生起や加水分解反応の未
完結等により収率低下につながり好ましくない。また、
水のモル比が5.4を超える場合には生成物を単離する場
合の損失にもつながり好ましくない。
化水素のモル比は1.0〜1.5、好ましくは1.05〜1.4であ
り、またアセトンシアンヒドリンに対する水のモル比は
3.6〜5.4、好ましくは3.8〜5.0である。この塩化水素の
モル比と水のモル比を満足しうるように濃塩酸と水を利
用することができる。アセトンシアンヒドリンに対する
塩化水素のモル比が1.0未満の場合や1.5を超える場合、
およびアセトンシアンヒドリンに対する水のモル比が3.
6未満の場合や5.4を超える場合には、アセトンシアンヒ
ドリンの分解反応等の副反応の生起や加水分解反応の未
完結等により収率低下につながり好ましくない。また、
水のモル比が5.4を超える場合には生成物を単離する場
合の損失にもつながり好ましくない。
本発明の反応で用いられる温度は65〜95℃で、好まし
くは75〜90℃である。また反応時の圧力は特に制限はな
く、常圧下であっても加圧下であってもよく、１〜３時
間の反応時間で行うことができる。反応温度が65℃未満
の場合には、加水分解反応の未完結のためα−ヒドロキ
シイソ酪酸アミドが副生しやすく、反応温度が95℃を超
える場合には生成したα−ヒドロキシイソ酪酸が重合し
ポリエステルを副生しやすく好ましくない。
くは75〜90℃である。また反応時の圧力は特に制限はな
く、常圧下であっても加圧下であってもよく、１〜３時
間の反応時間で行うことができる。反応温度が65℃未満
の場合には、加水分解反応の未完結のためα−ヒドロキ
シイソ酪酸アミドが副生しやすく、反応温度が95℃を超
える場合には生成したα−ヒドロキシイソ酪酸が重合し
ポリエステルを副生しやすく好ましくない。
アセトンシアンヒドリン、塩化水素および水の混合方
法は特に制限することはなく、塩化水素と水、または濃
塩酸と水から調整した塩酸中へアセトンシアンヒドリン
を添加する方法であっても、アセトンシアンヒドリン中
へ塩化水素と水、または濃塩酸と水を添加する方法であ
ってもさしつかえない。
法は特に制限することはなく、塩化水素と水、または濃
塩酸と水から調整した塩酸中へアセトンシアンヒドリン
を添加する方法であっても、アセトンシアンヒドリン中
へ塩化水素と水、または濃塩酸と水を添加する方法であ
ってもさしつかえない。
本発明の反応形式としては、特に制限はなく回分式合
成、連続式合成いずれの場合でも可能である。また反応
器としては外部ジャケット付の撹拌機を持つ槽型反応器
が好ましいが、ジャケット付ラインミキサー、スクリュ
ー式撹拌機の管型反応器であってもさしつかえない。本
発明の反応においては溶媒は特に必要ないが、反応に不
活性な溶媒を加えることはさしつかえない。
成、連続式合成いずれの場合でも可能である。また反応
器としては外部ジャケット付の撹拌機を持つ槽型反応器
が好ましいが、ジャケット付ラインミキサー、スクリュ
ー式撹拌機の管型反応器であってもさしつかえない。本
発明の反応においては溶媒は特に必要ないが、反応に不
活性な溶媒を加えることはさしつかえない。
反応終了後生成物は、メタクリル酸、メタクリル酸エ
ステル、これらと炭化水素類との混合物、エーテル類、
ケトン類からなる群より選ばれた有機抽出溶剤を、反応
混合物の容量に対して２倍容量以上、より好ましくは４
〜10倍容量を用い、２〜４回反応液から抽出することに
より95％程度以上の好収率で単離できる。得られるα−
ヒドロキシイソ酪酸の純度および単離収率は、有機抽出
溶剤として好ましくはジアルキルエーテル、より好まし
くはイソプロピルエーテルを加え抽出する場合に向上
し、さらに着色のない生成物が得られる。このようにし
て得られたα−ヒドロキシイソ酪酸は、そのまま工業原
料としてメタクリル酸やメタクリル酸エステルの合成原
料や医農薬合成中間体として利用可能であるが、必要に
応じて再結晶等により精製することができる。
ステル、これらと炭化水素類との混合物、エーテル類、
ケトン類からなる群より選ばれた有機抽出溶剤を、反応
混合物の容量に対して２倍容量以上、より好ましくは４
〜10倍容量を用い、２〜４回反応液から抽出することに
より95％程度以上の好収率で単離できる。得られるα−
ヒドロキシイソ酪酸の純度および単離収率は、有機抽出
溶剤として好ましくはジアルキルエーテル、より好まし
くはイソプロピルエーテルを加え抽出する場合に向上
し、さらに着色のない生成物が得られる。このようにし
て得られたα−ヒドロキシイソ酪酸は、そのまま工業原
料としてメタクリル酸やメタクリル酸エステルの合成原
料や医農薬合成中間体として利用可能であるが、必要に
応じて再結晶等により精製することができる。
（実施例） 次に本発明を実施例により、さらに詳しく説明する。
実施例 １ 200mlの４つ口フラスコに、36％塩酸23.0gを入れ、撹
拌しながらアセトンシアンヒドリン17.0gを滴下した。
２時間撹拌して反応を終了した。冷却後イソプロピルエ
ーテル100mlで４回反応混合物を抽出した。抽出相を減
圧下濃縮し、白色結晶のα−ヒドロキシイソ酪酸20.2g
（収率97％）を得た。
拌しながらアセトンシアンヒドリン17.0gを滴下した。
２時間撹拌して反応を終了した。冷却後イソプロピルエ
ーテル100mlで４回反応混合物を抽出した。抽出相を減
圧下濃縮し、白色結晶のα−ヒドロキシイソ酪酸20.2g
（収率97％）を得た。
実施例 ２ 200mlの４つ口フラスコに、36％塩酸23.0gと水3.3gを
入れ、アセトンシアンヒドリン17.0gを滴下した。実施
例１と同様に処理し20.0g（収率96％）のα−ヒドロキ
シイソ酪酸を得た。
入れ、アセトンシアンヒドリン17.0gを滴下した。実施
例１と同様に処理し20.0g（収率96％）のα−ヒドロキ
シイソ酪酸を得た。
実施例 ３ 200mlの４つ口フラスコに、36％塩酸23.0gを入れ、撹
拌しながらアセトンシアンヒドリン17.0gを滴下した。
滴下終了後フラスコ内温を80〜90℃に昇温し、２時間撹
拌して反応を終了した。冷却後メチルイソブチルケトン
100mlで４回反応混合物を抽出した。抽出相を減圧下濃
縮し、黄土色結晶のα−ヒドロキシイソ酪酸19.8g（収
率95％）を得た。
拌しながらアセトンシアンヒドリン17.0gを滴下した。
滴下終了後フラスコ内温を80〜90℃に昇温し、２時間撹
拌して反応を終了した。冷却後メチルイソブチルケトン
100mlで４回反応混合物を抽出した。抽出相を減圧下濃
縮し、黄土色結晶のα−ヒドロキシイソ酪酸19.8g（収
率95％）を得た。
比較例 １ 200mlの４つ口フラスコに、36％塩酸23.0gと水15.0g
を入れ、撹拌しながらアセトンシアンヒドリン17.0gを
滴下した。実施例１と同様に処理したところ、得られた
α−ヒドロキシイソ酪酸は13.1g（収率63％）であっ
た。
を入れ、撹拌しながらアセトンシアンヒドリン17.0gを
滴下した。実施例１と同様に処理したところ、得られた
α−ヒドロキシイソ酪酸は13.1g（収率63％）であっ
た。
比較例 ２ 200mlの４つ口フラスコに、36％塩酸23.0gを入れ、撹
拌しながらアセトンシアンヒドリン17.0gをフラスコ内
温55℃以下に保ち滴下した。さらに50〜55℃で５時間撹
拌を続けた後、イソプロピルエーテル100mlで４回反応
混合物を抽出した。抽出相を減圧下濃縮し、得られたα
−ヒドロキシイソ酪酸は16.2g（収率78％）であった。
拌しながらアセトンシアンヒドリン17.0gをフラスコ内
温55℃以下に保ち滴下した。さらに50〜55℃で５時間撹
拌を続けた後、イソプロピルエーテル100mlで４回反応
混合物を抽出した。抽出相を減圧下濃縮し、得られたα
−ヒドロキシイソ酪酸は16.2g（収率78％）であった。
比較例 ３ 200mlの４つ口フラスコに、36％塩酸44.6gを入れ、撹
拌しながらアセトンシアンヒドリン17.0gを滴下した。
実施例１と同様に処理したところ、得られたα−ヒドロ
キシイソ酪酸は14.2g（収率68％）であった。
拌しながらアセトンシアンヒドリン17.0gを滴下した。
実施例１と同様に処理したところ、得られたα−ヒドロ
キシイソ酪酸は14.2g（収率68％）であった。
（発明の効果） 以上述べてきたように、本発明は、特定割合のアセト
ンシアンヒドリン、塩化水素及び水を特定範囲の温度条
件で反応させる方法又は反応後有機抽出溶剤で抽出する
方法であるから、反応系が高粘度となることもなく、ま
た一段階の反応であるのでα−ヒドロキシイソ酪酸を効
率的に製造することができ有用である。特に有機抽出溶
剤がジアルキルエーテルである場合には、α−ヒドロキ
シイソ酪酸の純度および単離収率が向上するとともに着
色のないα−ヒドロキシイソ酪酸が得られるので、その
ままメタクリル酸エステル等の合成原料、医農薬合成中
間体として利用できα−ヒドロキシイソ酪酸を製造する
方法として好適である。
ンシアンヒドリン、塩化水素及び水を特定範囲の温度条
件で反応させる方法又は反応後有機抽出溶剤で抽出する
方法であるから、反応系が高粘度となることもなく、ま
た一段階の反応であるのでα−ヒドロキシイソ酪酸を効
率的に製造することができ有用である。特に有機抽出溶
剤がジアルキルエーテルである場合には、α−ヒドロキ
シイソ酪酸の純度および単離収率が向上するとともに着
色のないα−ヒドロキシイソ酪酸が得られるので、その
ままメタクリル酸エステル等の合成原料、医農薬合成中
間体として利用できα−ヒドロキシイソ酪酸を製造する
方法として好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−131736（ＪＰ，Ａ) 特公 昭63−61932（ＪＰ，Ｂ２) 米国特許2229897（ＵＳ，Ａ) 米国特許4351955（ＵＳ，Ａ) 西独国特許公開2718327（ＤＥ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 59/01 C07C 51/08 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】アセトンシアンヒドリンを塩酸で加水分解
するに際し、アセトンシアンヒドリン、塩化水素及び水
を、アセトンシアンヒドリンに対する塩化水素のモル比
1.0〜1.5、アセトンシアンヒドリンに対する水のモル比
3.6〜5.4の条件下、65〜95℃に加熱することを特徴とす
るα−ヒドロキシイソ酪酸の製造法。 - 【請求項２】アセトンシアンヒドリンを塩酸で加水分解
するに際し、アセトンシアンヒドリン、塩化水素及び水
を、アセトンシアンヒドリンに対する塩化水素のモル比
1.0〜1.5、アセトンシアンヒドリンに対する水のモル比
3.6〜5.4の条件下、65〜95℃に加熱した後、有機抽出溶
剤を加え、α−ヒドロキシイソ酪酸を抽剤相に抽出する
ことを特徴とするα−ヒドロキシイソ酪酸の製造法。 - 【請求項３】有機抽出溶剤が、ジアルキルエーテルであ
る請求項２記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2324957A JP2909198B2 (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | α―ヒドロキシイソ酪酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2324957A JP2909198B2 (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | α―ヒドロキシイソ酪酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04193845A JPH04193845A (ja) | 1992-07-13 |
| JP2909198B2 true JP2909198B2 (ja) | 1999-06-23 |
Family
ID=18171518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2324957A Expired - Fee Related JP2909198B2 (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | α―ヒドロキシイソ酪酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2909198B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60123167T2 (de) | 2000-06-02 | 2007-09-13 | Nippon Shokubai Co. Ltd. | Verfahren zur Herstellung von alpha-Hydroxycarbonsäure |
| DE102004006826A1 (de) * | 2004-02-11 | 2005-08-25 | Röhm GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung von alpha-Hydroxy-carbonsäuren und deren Ester |
| JP4925410B2 (ja) * | 2006-02-27 | 2012-04-25 | 三菱レイヨン株式会社 | 光学活性マンデル酸又はその誘導体の製造方法 |
| DE102007011706A1 (de) | 2007-03-08 | 2008-09-11 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alpha-Hydroxycarbonsäuren |
| DE102007050284A1 (de) | 2007-10-18 | 2009-04-23 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Amidierung von Nitrilen in Gegenwart von Schwefelsäure |
| DE102011081256A1 (de) | 2011-08-19 | 2013-02-21 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alpha-Hydroxycarbonsäureestern |
| CN110963915A (zh) * | 2019-11-13 | 2020-04-07 | 上海星酶生物科技有限公司 | 一种2-乙酰氧基异丁酰溴制备工艺 |
| JP2023547392A (ja) | 2020-10-23 | 2023-11-10 | レーム・ゲーエムベーハー | 不要な副産物の低減によるメタクリル酸（ｍａｓ）および／またはアルキルメタクリレートの最適化された製造方法 |
| JP2023547391A (ja) | 2020-10-23 | 2023-11-10 | レーム・ゲーエムベーハー | 不要な副産物の低減によるアルキルメタクリレートの最適化された製造方法 |
-
1990
- 1990-11-26 JP JP2324957A patent/JP2909198B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04193845A (ja) | 1992-07-13 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |