JP2906962B2 - 高透明性ゴム変性スチレン系樹脂組成物及び透明容器 - Google Patents
高透明性ゴム変性スチレン系樹脂組成物及び透明容器Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高透明性ゴム変性スチ
レン系樹脂組成物及び透明容器に関するものである。更
に詳しくは、本発明は、剛性及び耐衝撃性を高水準に維
持し、かつ透明性（コンタクトクリア性）に優れ、よっ
て特に食品などの包装容器とするのに最適な高透明性ス
チレン系樹脂組成物及び該樹脂組成物を用いた透明容器
に関するものである。
レン系樹脂組成物及び透明容器に関するものである。更
に詳しくは、本発明は、剛性及び耐衝撃性を高水準に維
持し、かつ透明性（コンタクトクリア性）に優れ、よっ
て特に食品などの包装容器とするのに最適な高透明性ス
チレン系樹脂組成物及び該樹脂組成物を用いた透明容器
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】スチレン系樹脂とゴム状弾性体から成る
ゴム変性スチレン系樹脂組成物は、いわゆる耐衝撃性ポ
リスチレン（Ｈｉｇｈ Ｉｍｐａｃｔ Ｐｏｌｙｓｔｙ
ｒｅｎｅ：ＨＩＰＳ）として知られている。かかる耐衝
撃性ポリスチレンは、通常のポリスチレンのもつ剛性を
維持しつつ耐衝撃強度をも高めた樹脂として有用なもの
である。
ゴム変性スチレン系樹脂組成物は、いわゆる耐衝撃性ポ
リスチレン（Ｈｉｇｈ Ｉｍｐａｃｔ Ｐｏｌｙｓｔｙ
ｒｅｎｅ：ＨＩＰＳ）として知られている。かかる耐衝
撃性ポリスチレンは、通常のポリスチレンのもつ剛性を
維持しつつ耐衝撃強度をも高めた樹脂として有用なもの
である。
【０００３】ところで、各種飲料をはじめとする食品用
容器には、容器として十分な剛性と耐衝撃性を備えると
いう要求以外に、その内容物がよく見えるという、いわ
ゆるコンタクトクリア性に優れることが求められる。こ
れは、店頭商品としてのディスプレイ効果上の観点以外
に、安全衛生上の観点からも重要な要求項目である。
容器には、容器として十分な剛性と耐衝撃性を備えると
いう要求以外に、その内容物がよく見えるという、いわ
ゆるコンタクトクリア性に優れることが求められる。こ
れは、店頭商品としてのディスプレイ効果上の観点以外
に、安全衛生上の観点からも重要な要求項目である。
【０００４】従来、ゴム変性スチレン系樹脂組成物にお
いて、そのゴム成分粒子を０．２μｍ程度の粒径を有す
るいわゆるカプセルタイプ（単一オクルージョン構造又
はコア−シェル構造とも呼ばれる。）とすることによ
り、コンタクトクリア性を高める方法が知られている。
しかしながらこの方法においては、耐衝撃性を高水準に
維持するためには多量のゴム成分粒子を含有させなけれ
ばならず、この場合コンタクトクリア性が低下してくる
という問題を有していた。また、マトリクスとしてスチ
レンとビニルモノマーとの共重合体を用いることによ
り、コンタクトクリア性を高める方法も公知である。し
かしながら、この方法では、比較的高価な該共重合体を
使用する関係上、得られるゴム変性スチレン系樹脂組成
物のコストが上昇し、産業的観点からは好ましい方法と
はいえなかった。また、特公昭４７−１３７４号にはス
チレン−ブタジエンランダム共重合体（スチレン含量１
５〜３０重量％）をゴム成分として用いると樹脂の透明
性が高くなることが示唆されているが、剛性及び耐衝撃
性を高水準に維持し、かつ透明性に優れ、よって、特に
食品などの包装容器とするのに最適な高透明性樹脂を得
る方法は開示されていなかった。
いて、そのゴム成分粒子を０．２μｍ程度の粒径を有す
るいわゆるカプセルタイプ（単一オクルージョン構造又
はコア−シェル構造とも呼ばれる。）とすることによ
り、コンタクトクリア性を高める方法が知られている。
しかしながらこの方法においては、耐衝撃性を高水準に
維持するためには多量のゴム成分粒子を含有させなけれ
ばならず、この場合コンタクトクリア性が低下してくる
という問題を有していた。また、マトリクスとしてスチ
レンとビニルモノマーとの共重合体を用いることによ
り、コンタクトクリア性を高める方法も公知である。し
かしながら、この方法では、比較的高価な該共重合体を
使用する関係上、得られるゴム変性スチレン系樹脂組成
物のコストが上昇し、産業的観点からは好ましい方法と
はいえなかった。また、特公昭４７−１３７４号にはス
チレン−ブタジエンランダム共重合体（スチレン含量１
５〜３０重量％）をゴム成分として用いると樹脂の透明
性が高くなることが示唆されているが、剛性及び耐衝撃
性を高水準に維持し、かつ透明性に優れ、よって、特に
食品などの包装容器とするのに最適な高透明性樹脂を得
る方法は開示されていなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記の現状に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、剛性及び耐衝撃性を高
水準に維持し、かつ透明性（コンタクトクリア性）に優
れ、よって特に食品などの包装容器とするのに最適な高
透明性ゴム変性スチレン系樹脂組成物及び該樹脂組成物
を用いた透明容器を提供する点に存する。
発明が解決しようとする課題は、剛性及び耐衝撃性を高
水準に維持し、かつ透明性（コンタクトクリア性）に優
れ、よって特に食品などの包装容器とするのに最適な高
透明性ゴム変性スチレン系樹脂組成物及び該樹脂組成物
を用いた透明容器を提供する点に存する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のう
ち、一の発明は、スチレン含量が１５〜４０重量％であ
るスチレン−ブタジエンランダム共重合体の存在下、ス
チレン系単量体を重合して得られるゴム変性スチレン系
樹脂組成物であって、下記（ａ）〜（ｄ）の特徴を有す
る高透明性ゴム変性スチレン系樹脂組成物に係るもので
ある。 （ａ）樹脂組成物中の軟質成分粒子の中位粒径が２．０
〜１０μｍであること。 （ｂ）樹脂組成物中の軟質成分粒子の粒度分布におい
て、Ｄ75／Ｄ25の値が２．０以下であること（ただし、
Ｄ25とは粒径の重量分布において粒径の小さな方からの
累積重量が２５％となるときの粒径であり、Ｄ75とは該
累積重量が７５％となるときの粒径である。） （ｃ）樹脂組成物中の軟質成分粒子の膨潤度が８〜２０
であること。 （ｄ）樹脂組成物中の軟質成分粒子の重量割合が１０〜
２０重量％であること。
ち、一の発明は、スチレン含量が１５〜４０重量％であ
るスチレン−ブタジエンランダム共重合体の存在下、ス
チレン系単量体を重合して得られるゴム変性スチレン系
樹脂組成物であって、下記（ａ）〜（ｄ）の特徴を有す
る高透明性ゴム変性スチレン系樹脂組成物に係るもので
ある。 （ａ）樹脂組成物中の軟質成分粒子の中位粒径が２．０
〜１０μｍであること。 （ｂ）樹脂組成物中の軟質成分粒子の粒度分布におい
て、Ｄ75／Ｄ25の値が２．０以下であること（ただし、
Ｄ25とは粒径の重量分布において粒径の小さな方からの
累積重量が２５％となるときの粒径であり、Ｄ75とは該
累積重量が７５％となるときの粒径である。） （ｃ）樹脂組成物中の軟質成分粒子の膨潤度が８〜２０
であること。 （ｄ）樹脂組成物中の軟質成分粒子の重量割合が１０〜
２０重量％であること。
【０００７】また、本発明のうち、他の発明は、上記の
高透明性ゴム変性スチレン系樹脂組成物を用いた透明容
器に係るものである。
高透明性ゴム変性スチレン系樹脂組成物を用いた透明容
器に係るものである。
【０００８】以下、詳細に説明する。本発明で用いられ
るスチレン−ブタジエンランダム共重合体は、スチレン
含量が１５〜４０重量％であることが必要である。この
ことにより、マトリクスであるスチレン系樹脂組成物と
軟質成分粒子との屈折率の差が小さくなり、高透明性を
得ることができる。一方、スチレン含量が過少である
と、マトリクスのスチレン系樹脂との屈折率の差が大き
く、十分なコンタクトクリア性が得らない。また、スチ
レン含量が過多であると、耐衝撃強度を高水準に維持す
るためには多量のゴム成分粒子を含有させなければなら
ず、コンタクトクリア性が低下する。本発明で用いられ
るスチレン系単量体としては、スチレンが一般的ではあ
るが、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどのアルキル置
換スチレン類も使用できる。
るスチレン−ブタジエンランダム共重合体は、スチレン
含量が１５〜４０重量％であることが必要である。この
ことにより、マトリクスであるスチレン系樹脂組成物と
軟質成分粒子との屈折率の差が小さくなり、高透明性を
得ることができる。一方、スチレン含量が過少である
と、マトリクスのスチレン系樹脂との屈折率の差が大き
く、十分なコンタクトクリア性が得らない。また、スチ
レン含量が過多であると、耐衝撃強度を高水準に維持す
るためには多量のゴム成分粒子を含有させなければなら
ず、コンタクトクリア性が低下する。本発明で用いられ
るスチレン系単量体としては、スチレンが一般的ではあ
るが、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどのアルキル置
換スチレン類も使用できる。
【０００９】本発明の高透明性ゴム変性スチレン系樹脂
組成物は、上記のスチレン−ブタジエンランダム共重合
体の存在下、上記のスチレン系単量体を重合して得られ
るものであり、スチレン系樹脂からなるマトリクス中に
軟質成分粒子が分散したものである。ここで、軟質成分
粒子の構造としては、特に制限はなく、いわゆるカプセ
ルタイプのもの、サラミタイプのものをはじめ、各種の
ものであってもよい。
組成物は、上記のスチレン−ブタジエンランダム共重合
体の存在下、上記のスチレン系単量体を重合して得られ
るものであり、スチレン系樹脂からなるマトリクス中に
軟質成分粒子が分散したものである。ここで、軟質成分
粒子の構造としては、特に制限はなく、いわゆるカプセ
ルタイプのもの、サラミタイプのものをはじめ、各種の
ものであってもよい。
【００１０】本発明の高透明性ゴム変性スチレン系樹脂
組成物の製造方法は、塊状重合法又は塊状・懸濁二段重
合法が用いられる。そして、重合反応時の撹拌速度、温
度などを調整することにより、本発明の条件を充足する
高透明性ゴム変性スチレン系樹脂組成物とすることがで
きる。更に、二種以上のゴム変性スチレン系樹脂組成物
又はスチレン系樹脂組成物を混合することにより、本発
明の条件を充足する高透明性ゴム変性スチレン系樹脂組
成物とすることもできる。
組成物の製造方法は、塊状重合法又は塊状・懸濁二段重
合法が用いられる。そして、重合反応時の撹拌速度、温
度などを調整することにより、本発明の条件を充足する
高透明性ゴム変性スチレン系樹脂組成物とすることがで
きる。更に、二種以上のゴム変性スチレン系樹脂組成物
又はスチレン系樹脂組成物を混合することにより、本発
明の条件を充足する高透明性ゴム変性スチレン系樹脂組
成物とすることもできる。
【００１１】本発明の高透明性ゴム変性スチレン系樹脂
組成物は、マトリクスであるスチレン系樹脂とその中に
粒子分散している軟質成分により構成される。該軟質成
分の中位粒径は、２．０〜１０μｍであることが必要で
ある。中位粒径が過小であると透明性及び耐衝撃強度に
劣り、一方該径が過大であると表面外観特性に劣る。な
お、該中位粒径は次の方法により求められる。すなわ
ち、樹脂組成物をチオシアン酸アンモニウム（４重量
％）のジメチルフォルム溶液に溶解させ、得られた試料
について、粒径分布測定装置（たとえば、日科機社製
コールターマルチサイザー）により求めた重量基準の粒
径分布曲線における中位粒径をもって本発明の中位粒径
とする。
組成物は、マトリクスであるスチレン系樹脂とその中に
粒子分散している軟質成分により構成される。該軟質成
分の中位粒径は、２．０〜１０μｍであることが必要で
ある。中位粒径が過小であると透明性及び耐衝撃強度に
劣り、一方該径が過大であると表面外観特性に劣る。な
お、該中位粒径は次の方法により求められる。すなわ
ち、樹脂組成物をチオシアン酸アンモニウム（４重量
％）のジメチルフォルム溶液に溶解させ、得られた試料
について、粒径分布測定装置（たとえば、日科機社製
コールターマルチサイザー）により求めた重量基準の粒
径分布曲線における中位粒径をもって本発明の中位粒径
とする。
【００１２】樹脂組成物中の軟質成分粒子の粒度分布に
おいて、Ｄ75／Ｄ25の値は２．０以下であることが必要
である。ここでＤ25とは粒径の重量分布において粒径の
小さな方からの累積重量が２５重量％となるときの粒径
であり、Ｄ75とは該累積重量が７５重量％となるときの
粒径である。Ｄ75／Ｄ25の値が過大であると透明性に劣
る。なお、Ｄ75及びＤ25の値は、上記の粒径分布から求
められる。
おいて、Ｄ75／Ｄ25の値は２．０以下であることが必要
である。ここでＤ25とは粒径の重量分布において粒径の
小さな方からの累積重量が２５重量％となるときの粒径
であり、Ｄ75とは該累積重量が７５重量％となるときの
粒径である。Ｄ75／Ｄ25の値が過大であると透明性に劣
る。なお、Ｄ75及びＤ25の値は、上記の粒径分布から求
められる。
【００１３】本発明の高透明性ゴム変性スチレン系樹脂
組成物中の軟質成分粒子の膨潤度は８〜２０であること
が必要である。膨潤度が過小であると耐衝撃性に劣り、
一方膨潤度が過大であると透明性、剛性又は弾性率が低
くなり、実用上好ましくない。なお、膨潤度は次の方法
により求められる。すなわち、樹脂組成物約１．０ｇを
５０ｍｌのトルエンに室温で溶かし、一昼夜放置する。
得られたトルエン溶液を遠心分離機（１００００ｒｐｍ
×３０分間）にかけ、不溶分を分離する。上澄み液を捨
て、不溶分を秤量し、その重量をａとする。次に、該不
溶分を真空乾燥機にて乾燥（７０℃×３時間）し、乾燥
後の重量をｂとする。膨潤度は（ａ−ｂ）／ｂにより求
められる。
組成物中の軟質成分粒子の膨潤度は８〜２０であること
が必要である。膨潤度が過小であると耐衝撃性に劣り、
一方膨潤度が過大であると透明性、剛性又は弾性率が低
くなり、実用上好ましくない。なお、膨潤度は次の方法
により求められる。すなわち、樹脂組成物約１．０ｇを
５０ｍｌのトルエンに室温で溶かし、一昼夜放置する。
得られたトルエン溶液を遠心分離機（１００００ｒｐｍ
×３０分間）にかけ、不溶分を分離する。上澄み液を捨
て、不溶分を秤量し、その重量をａとする。次に、該不
溶分を真空乾燥機にて乾燥（７０℃×３時間）し、乾燥
後の重量をｂとする。膨潤度は（ａ−ｂ）／ｂにより求
められる。
【００１４】本発明の高透明性ゴム変性スチレン系樹脂
組成物の軟質成分粒子の重量割合は１０〜２０重量％で
あることが必要である。軟質成分粒子の重量割合が過小
であると耐衝撃性に劣り、一方軟質成分粒子の重量割合
が過大であると透明性、剛性又は弾性率が低くなり、実
用上好ましくない。なお、軟質成分粒子の重量割合は次
の方法により求められる。すなわち、樹脂組成物０．５
ｇを、室温のメチルエチルケトン／メタノール混合溶媒
（体積比＝１０／１）５０ｍｌに溶解させ、その時の不
溶分の乾燥重量をａとすると、（ａ／０．５）×１００
により求められる。
組成物の軟質成分粒子の重量割合は１０〜２０重量％で
あることが必要である。軟質成分粒子の重量割合が過小
であると耐衝撃性に劣り、一方軟質成分粒子の重量割合
が過大であると透明性、剛性又は弾性率が低くなり、実
用上好ましくない。なお、軟質成分粒子の重量割合は次
の方法により求められる。すなわち、樹脂組成物０．５
ｇを、室温のメチルエチルケトン／メタノール混合溶媒
（体積比＝１０／１）５０ｍｌに溶解させ、その時の不
溶分の乾燥重量をａとすると、（ａ／０．５）×１００
により求められる。
【００１５】本発明の高透明性ゴム変性スチレン系樹脂
組成物は、必要に応じて、衝撃強度改良効果を付与する
シリコンオイルや、ミネラルオイル等の可塑剤、潤滑
剤、帯電防止剤等、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定
剤、顔料、染料などを添加してもよい。
組成物は、必要に応じて、衝撃強度改良効果を付与する
シリコンオイルや、ミネラルオイル等の可塑剤、潤滑
剤、帯電防止剤等、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定
剤、顔料、染料などを添加してもよい。
【００１６】本発明の高透明性ゴム変性スチレン系樹脂
組成物は、一般に使用されている成形機を用いて成形す
ることができる。たとえば、射出成形、押し出し成形、
ブロー成形機のほか、特に最適なものとしてインジェク
ションブロー成形があげられる。
組成物は、一般に使用されている成形機を用いて成形す
ることができる。たとえば、射出成形、押し出し成形、
ブロー成形機のほか、特に最適なものとしてインジェク
ションブロー成形があげられる。
【００１７】かくして得られる、本発明の高透明性ゴム
変性スチレン系樹脂組成物は、剛性及び耐衝撃性を高水
準に維持し、かつ透明性（コンタクトクリア性）に優れ
るものであり、その優れた特徴を生かした広範な分野、
たとえば乳酸菌飲料その他の各種飲料及び食品用容器、
化粧用容器、医薬品用容器などに好適に使用される。
変性スチレン系樹脂組成物は、剛性及び耐衝撃性を高水
準に維持し、かつ透明性（コンタクトクリア性）に優れ
るものであり、その優れた特徴を生かした広範な分野、
たとえば乳酸菌飲料その他の各種飲料及び食品用容器、
化粧用容器、医薬品用容器などに好適に使用される。
【００１８】
【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。なお、実施例に示され
たデータは次の方法に基づいて測定されたものである。 （１）アイゾット衝撃強度（耐衝撃性）：ＪＩＳ Ｋ７
１１０に準拠して測定した。なお、３．０ｍｍ（厚
さ）、ノッチつき、測定温度２３℃とした。 （２）曲げ弾性率（剛性）：ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠
して測定した。なお、測定温度２３℃とした。 （３）透明性（全光線透過率、平行光線透過率）：０．
７ｍｍの厚さの射出成形シートを用い、ＪＩＳ Ｋ６７
１４に準拠して測定した。
施例に限定されるものではない。なお、実施例に示され
たデータは次の方法に基づいて測定されたものである。 （１）アイゾット衝撃強度（耐衝撃性）：ＪＩＳ Ｋ７
１１０に準拠して測定した。なお、３．０ｍｍ（厚
さ）、ノッチつき、測定温度２３℃とした。 （２）曲げ弾性率（剛性）：ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠
して測定した。なお、測定温度２３℃とした。 （３）透明性（全光線透過率、平行光線透過率）：０．
７ｍｍの厚さの射出成形シートを用い、ＪＩＳ Ｋ６７
１４に準拠して測定した。
【００１９】実施例１ 内容積２０リッターの完全混合タイプの撹拌機付オート
クレーブで、スチレン１００重量部に、スチレン−ブタ
ジエンランダム共重合体（旭化成製 アサプレン６６０
Ａ）６．０重量部を溶解し、塊状重合開始時にｎ−ドデ
シルメルカプタン０．０１４重量部を加え、２２０ｒｐ
ｍで撹拌しながら１２０℃で２時間３０分、塊状重合
し、スチレンの重合率を２０重量％とした。この重合液
に水１００重量部、第三燐酸カルシウム１．２重量部、
ドデシルスルホン酸ナトリウム２０重量ｐｐｍ、ベンゾ
イルパーオキサイド０．３重量部、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート０．０７５重量部を加えて、９０℃で３
時間、１４０℃で１時間、２２０ｒｐｍで撹拌しながら
懸濁重合した。得られた懸濁重合液に塩酸を加え、濾
別、水洗、乾燥し、押出機によりペレット化することに
より高透明性ゴム変性スチレン系樹脂組成物を得た。樹
脂組成物中の軟質成分粒子はゴム状重合体からなる連続
相に複数のスチレン系樹脂の小粒子が分散して存在す
る、いわゆるサラミ構造であった。測定結果及び評価結
果を表１に示した。
クレーブで、スチレン１００重量部に、スチレン−ブタ
ジエンランダム共重合体（旭化成製 アサプレン６６０
Ａ）６．０重量部を溶解し、塊状重合開始時にｎ−ドデ
シルメルカプタン０．０１４重量部を加え、２２０ｒｐ
ｍで撹拌しながら１２０℃で２時間３０分、塊状重合
し、スチレンの重合率を２０重量％とした。この重合液
に水１００重量部、第三燐酸カルシウム１．２重量部、
ドデシルスルホン酸ナトリウム２０重量ｐｐｍ、ベンゾ
イルパーオキサイド０．３重量部、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート０．０７５重量部を加えて、９０℃で３
時間、１４０℃で１時間、２２０ｒｐｍで撹拌しながら
懸濁重合した。得られた懸濁重合液に塩酸を加え、濾
別、水洗、乾燥し、押出機によりペレット化することに
より高透明性ゴム変性スチレン系樹脂組成物を得た。樹
脂組成物中の軟質成分粒子はゴム状重合体からなる連続
相に複数のスチレン系樹脂の小粒子が分散して存在す
る、いわゆるサラミ構造であった。測定結果及び評価結
果を表１に示した。
【００２０】実施例２ 攪拌型の重合槽で、スチレン−ブタジエンランダム共重
合体（旭化成製 タフデン２１００ＡＳ）を５．３重量
％、スチレン８９．２重量％、エチルベンゼン４．５重
量％、ミネラルオイル１．０重量％、ｔ−ドデシルメル
カプタン２５０重量ｐｐｍからなる混合液を温度１３５
℃、攪拌速度３０ｒｐｍの条件にて、転化率２５重量％
まで重合させた。続いて、得られた重合混合物を満液型
重合槽を用いて転化率７０重量％まで重合させ、その後
２５０℃の脱気槽で揮発分を除去し、ペレット状のゴム
変性スチレン系樹脂組成物を得た。樹脂組成物中の軟質
成分粒子はゴム状重合体からなる連続相に複数のスチレ
ン系樹脂の小粒子が分散して存在する、いわゆるサラミ
構造であった。測定結果及び評価結果を表１に示した。
合体（旭化成製 タフデン２１００ＡＳ）を５．３重量
％、スチレン８９．２重量％、エチルベンゼン４．５重
量％、ミネラルオイル１．０重量％、ｔ−ドデシルメル
カプタン２５０重量ｐｐｍからなる混合液を温度１３５
℃、攪拌速度３０ｒｐｍの条件にて、転化率２５重量％
まで重合させた。続いて、得られた重合混合物を満液型
重合槽を用いて転化率７０重量％まで重合させ、その後
２５０℃の脱気槽で揮発分を除去し、ペレット状のゴム
変性スチレン系樹脂組成物を得た。樹脂組成物中の軟質
成分粒子はゴム状重合体からなる連続相に複数のスチレ
ン系樹脂の小粒子が分散して存在する、いわゆるサラミ
構造であった。測定結果及び評価結果を表１に示した。
【００２１】比較例１ 攪拌型の重合槽で、ポリブタジエン（旭化成製 ジエン
７０）を３．６重量％、スチレン９０．９重量％、エチ
ルベンゼン４．５重量％、ミネラルオイル１．０重量
％、ｔ−ドデシルメルカプタン１４０重量ｐｐｍからな
る混合液を温度１２５℃、攪拌速度１００ｒｐｍの条件
にて、転化率２０重量％まで重合させた。続いて、得ら
れた重合混合物を満液型重合槽を用いて転化率７０重量
％まで重合させ、その後２５０℃の脱気槽で揮発分を除
去し、ペレット状のゴム変性スチレン系樹脂組成物を得
た。樹脂組成物中の軟質成分粒子はゴム状重合体からな
る連続相に複数のスチレン系樹脂の小粒子が分散して存
在する、いわゆるサラミ構造であった。測定結果及び評
価結果を表１に示した。
７０）を３．６重量％、スチレン９０．９重量％、エチ
ルベンゼン４．５重量％、ミネラルオイル１．０重量
％、ｔ−ドデシルメルカプタン１４０重量ｐｐｍからな
る混合液を温度１２５℃、攪拌速度１００ｒｐｍの条件
にて、転化率２０重量％まで重合させた。続いて、得ら
れた重合混合物を満液型重合槽を用いて転化率７０重量
％まで重合させ、その後２５０℃の脱気槽で揮発分を除
去し、ペレット状のゴム変性スチレン系樹脂組成物を得
た。樹脂組成物中の軟質成分粒子はゴム状重合体からな
る連続相に複数のスチレン系樹脂の小粒子が分散して存
在する、いわゆるサラミ構造であった。測定結果及び評
価結果を表１に示した。
【００２２】比較例２ ｔ−ドデシルメルカプタンを１４０重量ｐｐｍとし、攪
拌速度６０ｒｐｍとしたこと以外は実施例２と同様の方
法で重合し、ペレット状のゴム変性スチレン系樹脂組成
物を得た。樹脂組成物中の軟質成分粒子はゴム状重合体
からなる連続相に複数のスチレン系樹脂の小粒子が分散
して存在する、いわゆるサラミ構造であった。測定結果
及び評価結果を表１に示した。
拌速度６０ｒｐｍとしたこと以外は実施例２と同様の方
法で重合し、ペレット状のゴム変性スチレン系樹脂組成
物を得た。樹脂組成物中の軟質成分粒子はゴム状重合体
からなる連続相に複数のスチレン系樹脂の小粒子が分散
して存在する、いわゆるサラミ構造であった。測定結果
及び評価結果を表１に示した。
【００２３】比較例３ 攪拌型の重合槽で、スチレン−ブタジエンランダム共重
合体（旭化成製 アサプレン６６０Ａ）を４．０重量
％、スチレン９０．５重量％、エチルベンゼン４．５重
量％、ミネラルオイル１．０重量％、ｔ−ドデシルメル
カプタン１５０重量ｐｐｍからなる混合液を温度１３５
℃、攪拌速度６０ｒｐｍの条件にて、転化率２５重量％
まで重合させた。続いて、得られた重合混合物を満液型
重合槽を用いて転化率７０重量％まで重合させ、その後
２５０℃の脱気槽で揮発分を除去し、ペレット状のゴム
変性スチレン系樹脂組成物を得た。樹脂組成物中の軟質
成分粒子はゴム状重合体からなる連続相に複数のスチレ
ン系樹脂の小粒子が分散して存在する、いわゆるサラミ
構造であった。測定結果及び評価結果を表１に示した。
合体（旭化成製 アサプレン６６０Ａ）を４．０重量
％、スチレン９０．５重量％、エチルベンゼン４．５重
量％、ミネラルオイル１．０重量％、ｔ−ドデシルメル
カプタン１５０重量ｐｐｍからなる混合液を温度１３５
℃、攪拌速度６０ｒｐｍの条件にて、転化率２５重量％
まで重合させた。続いて、得られた重合混合物を満液型
重合槽を用いて転化率７０重量％まで重合させ、その後
２５０℃の脱気槽で揮発分を除去し、ペレット状のゴム
変性スチレン系樹脂組成物を得た。樹脂組成物中の軟質
成分粒子はゴム状重合体からなる連続相に複数のスチレ
ン系樹脂の小粒子が分散して存在する、いわゆるサラミ
構造であった。測定結果及び評価結果を表１に示した。
【００２４】これらの結果から、次のことがわかる。本
発明による実施例は、すべての評価項目において満足す
べき結果を示している。一方、ゴムとしてポリブタジエ
ンを用いた比較例１は透明性に劣る。中位粒径の小さい
比較例２は透明性に劣る。Ｄ 75／Ｄ25が大きい比較例３
は透明性に劣り、またゲル当たり反射率が高いので透明
性とアイゾット衝撃強度のバランスが低い。
発明による実施例は、すべての評価項目において満足す
べき結果を示している。一方、ゴムとしてポリブタジエ
ンを用いた比較例１は透明性に劣る。中位粒径の小さい
比較例２は透明性に劣る。Ｄ 75／Ｄ25が大きい比較例３
は透明性に劣り、またゲル当たり反射率が高いので透明
性とアイゾット衝撃強度のバランスが低い。
【００２５】
【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 比 較 例 1 2 1 ２ ３ 重合時に用いた共重合体 種類 *1 SBR SBR PBd SBR SBR スチレン量 wt% 25 25 0 25 25 樹脂組成物中の軟質成分粒子特性 中位粒径 μm 5.1 3.1 3.2 1.7 3.7 Ｄ75／Ｄ25 1.8 1.7 1.8 1.5 2.6 膨潤度 15.8 17.9 15.1 12.5 15.8 軟質成分粒子含量 wt% 16.5 15.7 13.0 15.9 10.6 評価 全光線透過率 % 81.8 72.5 66.6 67.7 69.6 平行光線透過率 % 22.5 7.6 4.7 7.6 18.0 ゲル当たり反射率 *2 1.1 1.8 2.6 2.0 2.9 アイゾット衝撃強度 kg・cm/cm 5.5 7.4 7.7 5.5 2.9 曲げ弾性率 kg/cm2 21000 21800 21400 23700 26500 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００２６】＊１ ＳＢＲ：スチレン−ブタジエンラン
ダム共重合体 ＰＢｄ：ブタジエン重合体（ポリブタジエン） ＊２ （１００−全光線透過率）／軟質成分粒子含量
ダム共重合体 ＰＢｄ：ブタジエン重合体（ポリブタジエン） ＊２ （１００−全光線透過率）／軟質成分粒子含量
【００２７】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、剛
性及び耐衝撃性を高水準に維持し、かつ透明性（コンタ
クトクリア性）に優れ、よって特に食品などの包装容器
とするのに最適な高透明性ゴム変性スチレン系樹脂組成
物及び該樹脂組成物を用いた透明容器を提供することが
できた。
性及び耐衝撃性を高水準に維持し、かつ透明性（コンタ
クトクリア性）に優れ、よって特に食品などの包装容器
とするのに最適な高透明性ゴム変性スチレン系樹脂組成
物及び該樹脂組成物を用いた透明容器を提供することが
できた。
フロントページの続き (72)発明者 石井 隆博 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭57−30714（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−109517（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 279/02 C08L 51/04
Claims (2)
- 【請求項１】 スチレン含量が１５〜４０重量％である
スチレン−ブタジエンランダム共重合体の存在下、スチ
レン系単量体を重合して得られるゴム変性スチレン系樹
脂組成物であって、下記（ａ）〜（ｄ）の特徴を有する
高透明性ゴム変性スチレン系樹脂組成物。 （ａ）樹脂組成物中の軟質成分粒子の中位粒径が２．０
〜１０μｍであること。 （ｂ）樹脂組成物中の軟質成分粒子の粒度分布におい
て、Ｄ75／Ｄ25の値が２．０以下であること（ただし、
Ｄ25とは粒径の重量分布において粒径の小さな方からの
累積重量が２５％となるときの粒径であり、Ｄ75とは該
累積重量が７５％となるときの粒径である。） （ｃ）樹脂組成物中の軟質成分粒子の膨潤度が８〜２０
であること。 （ｄ）樹脂組成物中の軟質成分粒子の重量割合が１０〜
２０重量％であること。 - 【請求項２】 請求項１記載の高透明性ゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物を用いた透明容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32453693A JP2906962B2 (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | 高透明性ゴム変性スチレン系樹脂組成物及び透明容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32453693A JP2906962B2 (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | 高透明性ゴム変性スチレン系樹脂組成物及び透明容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07179532A JPH07179532A (ja) | 1995-07-18 |
| JP2906962B2 true JP2906962B2 (ja) | 1999-06-21 |
Family
ID=18166903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32453693A Expired - Fee Related JP2906962B2 (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | 高透明性ゴム変性スチレン系樹脂組成物及び透明容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2906962B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7208547B2 (en) | 2004-10-14 | 2007-04-24 | Dow Global Technologies Inc. | Rubber modified monovinylidene aromatic polymers and thermoformed articles |
| US7642316B2 (en) | 2004-10-14 | 2010-01-05 | Dow Global Technologies, Inc. | Rubber modified monovinylidene aromatic polymers and fabricated articles prepared therefrom |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5051950B2 (ja) * | 2001-06-19 | 2012-10-17 | Ｐｓジャパン株式会社 | 光透過特性に優れた光透過用成型品 |
-
1993
- 1993-12-22 JP JP32453693A patent/JP2906962B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7208547B2 (en) | 2004-10-14 | 2007-04-24 | Dow Global Technologies Inc. | Rubber modified monovinylidene aromatic polymers and thermoformed articles |
| US7642316B2 (en) | 2004-10-14 | 2010-01-05 | Dow Global Technologies, Inc. | Rubber modified monovinylidene aromatic polymers and fabricated articles prepared therefrom |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07179532A (ja) | 1995-07-18 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |