JP2904708B2 - 自動車内装部品 - Google Patents
自動車内装部品Info
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- JP2904708B2 JP2904708B2 JP6167956A JP16795694A JP2904708B2 JP 2904708 B2 JP2904708 B2 JP 2904708B2 JP 6167956 A JP6167956 A JP 6167956A JP 16795694 A JP16795694 A JP 16795694A JP 2904708 B2 JP2904708 B2 JP 2904708B2
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- olefin
- polypropylene resin
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
Landscapes
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Vehicle Interior And Exterior Ornaments, Soundproofing, And Insulation (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車内装部品に関す
る。更に詳しくは、耐傷付性に優れ、表皮層と基材層の
遂次射出成形により得られる自動車内装部品に関する。
る。更に詳しくは、耐傷付性に優れ、表皮層と基材層の
遂次射出成形により得られる自動車内装部品に関する。
【０００２】
【従来の技術】オレフィン系材料は、軽量でリサイクル
が容易であることから、省エネルギー省資源タイプの材
料として自動車部品等に広く使用されている。また近
年、地球環境保護の観点から、焼却時に、有害なガスの
出ないオレフィン系材料が多く使われるようになってき
ている。しかし、従来のオレフィン系材料は、塩化ビニ
ル樹脂に比べて、耐傷付き性が劣るという欠点があり、
自動車部品等に用いる場合には、スプレー塗装やナイフ
コーターなどにより傷が付かないように表面加工する方
法もとられているが、製造工程が煩雑になり、またコス
トがかかるという問題もあり、改良が望まれていた。
が容易であることから、省エネルギー省資源タイプの材
料として自動車部品等に広く使用されている。また近
年、地球環境保護の観点から、焼却時に、有害なガスの
出ないオレフィン系材料が多く使われるようになってき
ている。しかし、従来のオレフィン系材料は、塩化ビニ
ル樹脂に比べて、耐傷付き性が劣るという欠点があり、
自動車部品等に用いる場合には、スプレー塗装やナイフ
コーターなどにより傷が付かないように表面加工する方
法もとられているが、製造工程が煩雑になり、またコス
トがかかるという問題もあり、改良が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、
耐傷付き性に優れたオレフィン系組成物からなる表皮層
とポリプロピレン基材層を遂次射出成形することにより
得られる、軽量で、リサイクルが容易で、かつ、焼却し
ても有害なガスを発生しない、自動車内装部品を低コス
トでしかも容易に提供することを目的としている。
従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、
耐傷付き性に優れたオレフィン系組成物からなる表皮層
とポリプロピレン基材層を遂次射出成形することにより
得られる、軽量で、リサイクルが容易で、かつ、焼却し
ても有害なガスを発生しない、自動車内装部品を低コス
トでしかも容易に提供することを目的としている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明に係る自動車内装
部品は、表皮層と基材層を遂次射出成形することにより
得られる。表皮層を構成する組成物は、ポリプロピレン
樹脂（ａ）１０〜３０重量部と、α−オレフィン共重合
体ゴム（ｂ）９０〜７０重量部（但し（ａ）及び（ｂ）
の合計は１００重量部とする）からなり、部分的に架橋
された熱可塑性エラストマー（Ａ）９５〜６５重量部
と、ポリブテン−１樹脂（Ｂ）５〜３５重量部（但し
（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００重量部とする）からな
る。また、基材層はポリプロピレン樹脂または無機フィ
ラーを含有するポリプロピレン樹脂からなる。
部品は、表皮層と基材層を遂次射出成形することにより
得られる。表皮層を構成する組成物は、ポリプロピレン
樹脂（ａ）１０〜３０重量部と、α−オレフィン共重合
体ゴム（ｂ）９０〜７０重量部（但し（ａ）及び（ｂ）
の合計は１００重量部とする）からなり、部分的に架橋
された熱可塑性エラストマー（Ａ）９５〜６５重量部
と、ポリブテン−１樹脂（Ｂ）５〜３５重量部（但し
（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００重量部とする）からな
る。また、基材層はポリプロピレン樹脂または無機フィ
ラーを含有するポリプロピレン樹脂からなる。
【０００５】＜ポリプロピレン樹脂（ａ）＞ポリプロピ
レン樹脂（ａ）としては、以下の（１）、（２）および
（３）のような（共）重合体が好ましく用いられる。 （１）プロピレン単独重合体 （２）プロピレンと１０モル％以下の他のα−オレフィ
ンとのランダム共重合体 （３）プロピレンと３０モル％以下の他のα−オレフィ
ンとのブロック共重合体 上記のα−オレフィンとしては、具体的には、エチレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテンなどが挙げられる。その中でも、プ
ロピレンの単独重合体あるいはプロピレンを主成分とし
たプロピレンとエチレンとの共重合体が特に好ましい。
ポリプロピレン樹脂は、１種類でもかまわないし、２種
類以上用いてもかまわない。ポリプロピレン樹脂（ａ）
のＭＦＲ（メルトフローレート；２３０℃、２.１６ｋ
ｇ荷重、以下同じ）は、０.０１〜１００の範囲のもの
が好ましい。このようなポリプロピレン樹脂（ａ）は、
（ａ）、（ｂ）の合計１００重量部に対し、１０〜３０
重量部用いられ、好ましくは１５〜３０重量部用いられ
る。
レン樹脂（ａ）としては、以下の（１）、（２）および
（３）のような（共）重合体が好ましく用いられる。 （１）プロピレン単独重合体 （２）プロピレンと１０モル％以下の他のα−オレフィ
ンとのランダム共重合体 （３）プロピレンと３０モル％以下の他のα−オレフィ
ンとのブロック共重合体 上記のα−オレフィンとしては、具体的には、エチレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテンなどが挙げられる。その中でも、プ
ロピレンの単独重合体あるいはプロピレンを主成分とし
たプロピレンとエチレンとの共重合体が特に好ましい。
ポリプロピレン樹脂は、１種類でもかまわないし、２種
類以上用いてもかまわない。ポリプロピレン樹脂（ａ）
のＭＦＲ（メルトフローレート；２３０℃、２.１６ｋ
ｇ荷重、以下同じ）は、０.０１〜１００の範囲のもの
が好ましい。このようなポリプロピレン樹脂（ａ）は、
（ａ）、（ｂ）の合計１００重量部に対し、１０〜３０
重量部用いられ、好ましくは１５〜３０重量部用いられ
る。
【０００６】＜オレフィン系共重合体ゴム（ｂ）＞オレフィン 系共重合体ゴム（ｂ）としては、炭素原子数
２〜２０のα−オレフィンを主成分とする無定形ランダ
ムな弾性共重合体が好ましく用いられる。２種以上のα
−オレフィンからなるα−オレフィン共重合体、２種以
上のα−オレフィンと非共役ジエンとからなるα−オレ
フィン・非共役ジエン共重合体あるいは後に述べるα−
オレフィン以外のオレフィンを主成分とするものなどが
ある。
２〜２０のα−オレフィンを主成分とする無定形ランダ
ムな弾性共重合体が好ましく用いられる。２種以上のα
−オレフィンからなるα−オレフィン共重合体、２種以
上のα−オレフィンと非共役ジエンとからなるα−オレ
フィン・非共役ジエン共重合体あるいは後に述べるα−
オレフィン以外のオレフィンを主成分とするものなどが
ある。
【０００７】α−オレフィンを主成分とする共重合体ゴ
ムの具体的な例としては、 （１）エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム ［エチレン／α−オレフィン（モル比）＝約９０／１０
〜５０／５０］ （２）エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合
体ゴム ［エチレン／α−オレフィン（モル比）＝約９０／１０
〜５０／５０］ （３）プロピレン・α−オレフィン共重合体ゴム ［プロピレン／α−オレフィン（モル比）＝約９０／１
０〜５０／５０］ （４）ブテン・α−オレフィン共重合体ゴム ［ブテン／α−オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜
５０／５０］
ムの具体的な例としては、 （１）エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム ［エチレン／α−オレフィン（モル比）＝約９０／１０
〜５０／５０］ （２）エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合
体ゴム ［エチレン／α−オレフィン（モル比）＝約９０／１０
〜５０／５０］ （３）プロピレン・α−オレフィン共重合体ゴム ［プロピレン／α−オレフィン（モル比）＝約９０／１
０〜５０／５０］ （４）ブテン・α−オレフィン共重合体ゴム ［ブテン／α−オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜
５０／５０］
【０００８】上記α−オレフィンとしては、具体的に
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセ
ン等が挙げられる。上記非共役ジエンとしては、具体的
には、ジシクロペンタジエン、１,４−ヘキサジエン、
シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデ
ンノルボルネンなどが挙げられる。
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセ
ン等が挙げられる。上記非共役ジエンとしては、具体的
には、ジシクロペンタジエン、１,４−ヘキサジエン、
シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデ
ンノルボルネンなどが挙げられる。
【０００９】これらの共重合体ゴムのムーニー粘度ＭＬ
1+4（１００℃）は、１０〜２５０、特に３０〜１５０
が好ましい。また、非共役ジエンが共重合している共重
合体ゴムのヨウ素価は、２５以下が好ましい。上記のオ
レフィン系共重合体ゴムは、熱可塑性エラストマー中に
おいて、未架橋、部分架橋、全体架橋など、すべての架
橋状態で存在することができるが、全体として、部分架
橋状態で存在してるいことが好ましい。
1+4（１００℃）は、１０〜２５０、特に３０〜１５０
が好ましい。また、非共役ジエンが共重合している共重
合体ゴムのヨウ素価は、２５以下が好ましい。上記のオ
レフィン系共重合体ゴムは、熱可塑性エラストマー中に
おいて、未架橋、部分架橋、全体架橋など、すべての架
橋状態で存在することができるが、全体として、部分架
橋状態で存在してるいことが好ましい。
【００１０】また、上記のα−オレフィンを主成分とす
る共重合体ゴムのほかに、他のゴム、たとえばスチレン
−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢ
Ｒ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジ
エン系ゴムあるいはポリイソブチレンなどを用いること
もできる。
る共重合体ゴムのほかに、他のゴム、たとえばスチレン
−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢ
Ｒ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジ
エン系ゴムあるいはポリイソブチレンなどを用いること
もできる。
【００１１】このようなオレフィン系共重合体ゴム
（ｂ）は、（ａ）と（ｂ）の合計１００重量部に対し、
９０〜７０重量部用いられ、好ましくは８５〜７０重量
部用いられる。
（ｂ）は、（ａ）と（ｂ）の合計１００重量部に対し、
９０〜７０重量部用いられ、好ましくは８５〜７０重量
部用いられる。
【００１２】本発明で好ましく用いられる熱可塑性エラ
ストマー（Ａ）は、結晶性ポリプロピレンと、エチレン
・α−オレフィン共重合体ゴムもしくはエチレン・α−
オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムとからなり、熱
可塑性エラストマー中においてこれらが部分架橋された
状態で存在し、かつ、結晶性ポリプロピレンとゴムとの
重量配合比（結晶性ポリプロピレン／ゴム）が１０／９
０〜３０／７０の範囲内にある組成物を、有機過酸化物
の存在下で動的に熱処理して得られる、上記ゴム（ｂ）
が部分的に架橋された熱可塑性エラストマーである。
ストマー（Ａ）は、結晶性ポリプロピレンと、エチレン
・α−オレフィン共重合体ゴムもしくはエチレン・α−
オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムとからなり、熱
可塑性エラストマー中においてこれらが部分架橋された
状態で存在し、かつ、結晶性ポリプロピレンとゴムとの
重量配合比（結晶性ポリプロピレン／ゴム）が１０／９
０〜３０／７０の範囲内にある組成物を、有機過酸化物
の存在下で動的に熱処理して得られる、上記ゴム（ｂ）
が部分的に架橋された熱可塑性エラストマーである。
【００１３】上記の熱可塑性エラストマーには、必要に
応じて、鉱物油系軟化剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐
候安定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、滑剤などの添
加物を、本発明の目的を損なわない範囲で配合すること
ができる。
応じて、鉱物油系軟化剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐
候安定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、滑剤などの添
加物を、本発明の目的を損なわない範囲で配合すること
ができる。
【００１４】上記有機過酸化物としては、具体的には、
ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シド、２,５−ジメチル−２,５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシ）ヘキサン、２,５−ジメチル−２,５−ジ
−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１,
３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）
ベンゼン、１,１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチ
ル−４,４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレ
レート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイ
ルペルオキシド、２,４−ジクロロベンゾイルペルオキ
シド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキ
シド、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミ
ルペルオキシドなどが挙げられる。
ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シド、２,５−ジメチル−２,５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシ）ヘキサン、２,５−ジメチル−２,５−ジ
−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１,
３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）
ベンゼン、１,１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチ
ル−４,４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレ
レート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイ
ルペルオキシド、２,４−ジクロロベンゾイルペルオキ
シド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキ
シド、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミ
ルペルオキシドなどが挙げられる。
【００１５】これらの内では、臭気性、スコーチ安定性
の点で、２,５−ジメチル−２,５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキサン、２,５−ジメチル−２,５−
ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、
１,３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、１,１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシ）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブ
チル−４,４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バ
レレートが好ましく、なかでも、１,３−ビス（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンが最も好
ましい。
の点で、２,５−ジメチル−２,５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキサン、２,５−ジメチル−２,５−
ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、
１,３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、１,１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシ）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブ
チル−４,４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バ
レレートが好ましく、なかでも、１,３−ビス（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンが最も好
ましい。
【００１６】本発明においては、有機過酸化物は、結晶
性ポリオレフィンとゴムとの合計量１００重量部に対し
て、好ましくは０.０５〜３重量部、より好ましくは０.
１〜１重量部の割合で用いられる。
性ポリオレフィンとゴムとの合計量１００重量部に対し
て、好ましくは０.０５〜３重量部、より好ましくは０.
１〜１重量部の割合で用いられる。
【００１７】本発明においては、上記有機過酸化物によ
る部分架橋処理に際し、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、
ｐ,ｐ'−ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ−メチル−
Ｎ−４−ジニトロイソアニリン、ニトロソベンゼン、ジ
フェニルグアニジン、トリメチロールプロパン−Ｎ,Ｎ'
−ｍ−フェニレンジマレイミドのようなペリオキシ架橋
用助剤；あるいはジビニルベンゼン、トリアリルシアヌ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングコリールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、アリルメタクリレートのような多官能性
メタクリレートモノマー；ビニルブチラート、ビニルス
テアレートのような多官能性ビニルモノマーを配合する
ことができる。
る部分架橋処理に際し、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、
ｐ,ｐ'−ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ−メチル−
Ｎ−４−ジニトロイソアニリン、ニトロソベンゼン、ジ
フェニルグアニジン、トリメチロールプロパン−Ｎ,Ｎ'
−ｍ−フェニレンジマレイミドのようなペリオキシ架橋
用助剤；あるいはジビニルベンゼン、トリアリルシアヌ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングコリールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、アリルメタクリレートのような多官能性
メタクリレートモノマー；ビニルブチラート、ビニルス
テアレートのような多官能性ビニルモノマーを配合する
ことができる。
【００１８】上記のような化合物を用いることにより、
均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に、本発明に
おいては、ジビニルベンゼンが最も好ましい。ジビニル
ベンゼンは、取扱い易く、上記の被架橋処理物の主成分
である結晶性ポリオレフィンおよびゴムとの相溶性が良
好であり、かつ、有機過酸化物を可溶化する作用を有
し、有機過酸化物の分散剤として働くため、熱処理によ
る架橋効果が均質で、流動性と物性とのバランスのとれ
た熱可塑性エラストマーを与える。
均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に、本発明に
おいては、ジビニルベンゼンが最も好ましい。ジビニル
ベンゼンは、取扱い易く、上記の被架橋処理物の主成分
である結晶性ポリオレフィンおよびゴムとの相溶性が良
好であり、かつ、有機過酸化物を可溶化する作用を有
し、有機過酸化物の分散剤として働くため、熱処理によ
る架橋効果が均質で、流動性と物性とのバランスのとれ
た熱可塑性エラストマーを与える。
【００１９】本発明においては、上記のような架橋助
剤、多官能性メタクリレートモノマーもしくは多官能性
ビニルモノマーは、上記の被架橋処理物全体に対して、
０.１〜２重量％、特に０.３〜１重量％の割合で用いる
のが好ましい。架橋助剤、多官能性メタクリレートモノ
マーもしくは多官能性ビニルモノマーの配合割合が２重
量％を越えると、有機過酸化物の配合量が多い場合に
は、架橋反応が速く進行し過ぎるため、得られる熱可塑
性エラストマーは、流動性に劣り、一方、有機過酸化物
の配合量が少ない場合には、架橋助剤、多官能性メタク
リレートモノマーもしくは多官能性ビニルモノマーが、
熱可塑性エラストマー中に未反応のモノマーとして残存
し、熱可塑性エラストマーは、加工成形の際に熱履歴に
よる物性の変化が生じたりする。したがって、架橋助
剤、多官能性メタクリレートモノマーおよび多官能性ビ
ニルモノマーは、過剰に配合すべきではない。上記の
「動的に熱処理する」とは、上記のような各成分を融解
状態で混練することをいう。
剤、多官能性メタクリレートモノマーもしくは多官能性
ビニルモノマーは、上記の被架橋処理物全体に対して、
０.１〜２重量％、特に０.３〜１重量％の割合で用いる
のが好ましい。架橋助剤、多官能性メタクリレートモノ
マーもしくは多官能性ビニルモノマーの配合割合が２重
量％を越えると、有機過酸化物の配合量が多い場合に
は、架橋反応が速く進行し過ぎるため、得られる熱可塑
性エラストマーは、流動性に劣り、一方、有機過酸化物
の配合量が少ない場合には、架橋助剤、多官能性メタク
リレートモノマーもしくは多官能性ビニルモノマーが、
熱可塑性エラストマー中に未反応のモノマーとして残存
し、熱可塑性エラストマーは、加工成形の際に熱履歴に
よる物性の変化が生じたりする。したがって、架橋助
剤、多官能性メタクリレートモノマーおよび多官能性ビ
ニルモノマーは、過剰に配合すべきではない。上記の
「動的に熱処理する」とは、上記のような各成分を融解
状態で混練することをいう。
【００２０】混練装置としては、従来公知の混練装置、
たとえば開放型のミキシングロール、非開放型のバンバ
リーミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサーなどが
用いられる。これらの内では、非開放型の混練装置が好
ましく、混練は、窒素ガス、炭酸ガスなどの不活性ガス
の雰囲気下で行なうことが好ましい。
たとえば開放型のミキシングロール、非開放型のバンバ
リーミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサーなどが
用いられる。これらの内では、非開放型の混練装置が好
ましく、混練は、窒素ガス、炭酸ガスなどの不活性ガス
の雰囲気下で行なうことが好ましい。
【００２１】また、混練は、使用する有機過酸化物の半
減期が１分未満となる温度で行なうのが望ましい。混練
温度は、通常１５０〜２８０℃、好ましくは１７０〜２
４０℃であり、混練時間は、１〜２０分間、好ましくは
１〜５分間である。また、加えられる剪断力は、剪断力
で通常、１０〜１０4ｓｅｃ-1、好ましくは１０2〜１０
4ｓｅｃ-1の範囲内で決定される。
減期が１分未満となる温度で行なうのが望ましい。混練
温度は、通常１５０〜２８０℃、好ましくは１７０〜２
４０℃であり、混練時間は、１〜２０分間、好ましくは
１〜５分間である。また、加えられる剪断力は、剪断力
で通常、１０〜１０4ｓｅｃ-1、好ましくは１０2〜１０
4ｓｅｃ-1の範囲内で決定される。
【００２２】本発明で得られる好ましい熱可塑性エラス
トマーは、部分的に架橋されているが、この「部分的に
架橋された」とは、下記の方法で測定したゲル含量が２
０〜９９％の範囲内にある場合をいい、本発明において
は、ゲル含量が４０〜９８％の範囲内にあることが好ま
しい。
トマーは、部分的に架橋されているが、この「部分的に
架橋された」とは、下記の方法で測定したゲル含量が２
０〜９９％の範囲内にある場合をいい、本発明において
は、ゲル含量が４０〜９８％の範囲内にあることが好ま
しい。
【００２３】［ゲル含量（シクロヘキサン不溶解分）の
測定法］熱可塑性エラストマーの試料を約１００ｍｇ秤
量して０.５ｍｍ×０.５ｍｍ×０.５ｍｍの細片に裁断
し、次いで、得られた細片を、密閉容器中にて３０ｍｌ
のシクロヘキサンに、２３℃で４８時間浸漬する。
測定法］熱可塑性エラストマーの試料を約１００ｍｇ秤
量して０.５ｍｍ×０.５ｍｍ×０.５ｍｍの細片に裁断
し、次いで、得られた細片を、密閉容器中にて３０ｍｌ
のシクロヘキサンに、２３℃で４８時間浸漬する。
【００２４】次に、この試料を濾紙上に取り出し、室温
にて７２時間以上恒量になるまで乾燥する。この乾燥残
渣の重量からポリマー成分以外のシクロヘキサン不溶性
成分（繊維状フィラー、充填剤、含量等）の重量を減じ
た値を、「補正された最終重量（Ｙ）」とする。一方、
試料の重量からポリマー成分以外のシクロヘキサン可溶
性成分（たとえば軟化剤）の重量およびポリマー成分以
外のシクロヘキサン不溶性成分（繊維状フィラー、充填
剤、顔料等）の重量を減じた値を、「補正された初期重
量（Ｘ）」とする。ここに、ゲル含量（シクロヘキサン
不溶解分）は、次式により求められる。 ゲル含量［重量％］＝［補正された最終重量（Ｙ）］÷
［補正された初期重量（Ｘ）］×１００
にて７２時間以上恒量になるまで乾燥する。この乾燥残
渣の重量からポリマー成分以外のシクロヘキサン不溶性
成分（繊維状フィラー、充填剤、含量等）の重量を減じ
た値を、「補正された最終重量（Ｙ）」とする。一方、
試料の重量からポリマー成分以外のシクロヘキサン可溶
性成分（たとえば軟化剤）の重量およびポリマー成分以
外のシクロヘキサン不溶性成分（繊維状フィラー、充填
剤、顔料等）の重量を減じた値を、「補正された初期重
量（Ｘ）」とする。ここに、ゲル含量（シクロヘキサン
不溶解分）は、次式により求められる。 ゲル含量［重量％］＝［補正された最終重量（Ｙ）］÷
［補正された初期重量（Ｘ）］×１００
【００２５】＜ポリブテン−１樹脂（Ｂ）＞ ポリブテン−１樹脂（Ｂ）としては、以下の（１）およ
び（２）の（共）重合体が好ましく用いられる。 （１）ブテン−１単独重合体、 （２）ブテン−１と１０モル％以下の他のα−オレフィ
ンとのランダム共重合体、上記のα−オレフィンとして
は、エチレンおよびプロピレンが挙げられる。ポリブテ
ン−１樹脂（Ｂ）としては、ブテン−１の単独重合体あ
るいはブテン−１を主成分としたブテン−１とエチレン
またはプロピレンとのランダム共重合体が用いられる。
ポリブテン−１樹脂は、１種類でもかまわないし、２種
類以上用いてもかまわない。ポリブテン−１樹脂（Ｂ）
のＭＦＲ（メトルフローレート；２３０℃、２.１６ｋ
ｇ荷重）は、０.０１〜３０の範囲のものが好ましい。
び（２）の（共）重合体が好ましく用いられる。 （１）ブテン−１単独重合体、 （２）ブテン−１と１０モル％以下の他のα−オレフィ
ンとのランダム共重合体、上記のα−オレフィンとして
は、エチレンおよびプロピレンが挙げられる。ポリブテ
ン−１樹脂（Ｂ）としては、ブテン−１の単独重合体あ
るいはブテン−１を主成分としたブテン−１とエチレン
またはプロピレンとのランダム共重合体が用いられる。
ポリブテン−１樹脂は、１種類でもかまわないし、２種
類以上用いてもかまわない。ポリブテン−１樹脂（Ｂ）
のＭＦＲ（メトルフローレート；２３０℃、２.１６ｋ
ｇ荷重）は、０.０１〜３０の範囲のものが好ましい。
【００２６】本発明に係る表皮層を構成する組成物は、
部分的に架橋された熱可塑性エラストマー（Ａ）とポリ
ブテン−１組成物（Ｂ）のブレンド比（Ａ／Ｂ）が、９
５／５〜６５／３５の範囲のものが用いられる。
部分的に架橋された熱可塑性エラストマー（Ａ）とポリ
ブテン−１組成物（Ｂ）のブレンド比（Ａ／Ｂ）が、９
５／５〜６５／３５の範囲のものが用いられる。
【００２７】上記のポリブテン−１樹脂には、必要に応
じて、鉱物油系軟化剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候
安定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、滑剤などの添加
物を本発明の目的を損なわない範囲で配合することがで
きる。
じて、鉱物油系軟化剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候
安定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、滑剤などの添加
物を本発明の目的を損なわない範囲で配合することがで
きる。
【００２８】＜ポリプロピレン樹脂＞本発明に係る基材
層は、ポリプロピレン樹脂からなるかまたは無機フィラ
ーとポリプロピレン樹脂の組成物からなる。ポリプロピ
レン樹脂の具体的な例としては、以下のような（共）重
合体が挙げられる。 （１）プロピレン単独重合体 （２）プロピレンと１０モル％以下の他のα−オレフィ
ンとのランダム共重合体、 （３）プロピレンと３０モル％以下の他のα−オレフィ
ンとのブロック共重合体、 上記のα−オレフィンとし
ては、具体的には、エチレン、１−ブテン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどが挙
げられる。その中でも、プロピレンの単独重合体あるい
はプロピレンを主成分としたプロピレンとエチレンとの
共重合体が特に好ましい。
層は、ポリプロピレン樹脂からなるかまたは無機フィラ
ーとポリプロピレン樹脂の組成物からなる。ポリプロピ
レン樹脂の具体的な例としては、以下のような（共）重
合体が挙げられる。 （１）プロピレン単独重合体 （２）プロピレンと１０モル％以下の他のα−オレフィ
ンとのランダム共重合体、 （３）プロピレンと３０モル％以下の他のα−オレフィ
ンとのブロック共重合体、 上記のα−オレフィンとし
ては、具体的には、エチレン、１−ブテン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどが挙
げられる。その中でも、プロピレンの単独重合体あるい
はプロピレンを主成分としたプロピレンとエチレンとの
共重合体が特に好ましい。
【００２９】ポリプロピレン樹脂には必要に応じて無機
フィラーを含有させることができる。無機フィラーの例
としては、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、
カオリン、タルク、シリカ、けいそう土、雲母粉、アス
ベスト、ガラス繊維、ガラス球、シラスバルーン、グラ
ファイト等を挙げることができる。この中でも特にタル
クが好ましく用いられる。
フィラーを含有させることができる。無機フィラーの例
としては、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、
カオリン、タルク、シリカ、けいそう土、雲母粉、アス
ベスト、ガラス繊維、ガラス球、シラスバルーン、グラ
ファイト等を挙げることができる。この中でも特にタル
クが好ましく用いられる。
【００３０】ポリプロピレン樹脂または無機フィラーと
ポリプロピレン樹脂からなる組成物は、１種類でもかま
わないし、２種類以上用いてもかまわない。ポリプロピ
レン樹脂または無機フィラーとポリプロピレン樹脂から
なる組成物のＭＦＲ（メルトフローレート；２３０℃、
２.１６ｋｇ荷重）は、０.０１〜１００の範囲のものが
好ましい。上記のポリプロピレン樹脂には、必要に応じ
て、鉱物油系軟化剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安
定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、滑剤などの添加物
を本発明の目的を損なわない範囲で配合することができ
る。
ポリプロピレン樹脂からなる組成物は、１種類でもかま
わないし、２種類以上用いてもかまわない。ポリプロピ
レン樹脂または無機フィラーとポリプロピレン樹脂から
なる組成物のＭＦＲ（メルトフローレート；２３０℃、
２.１６ｋｇ荷重）は、０.０１〜１００の範囲のものが
好ましい。上記のポリプロピレン樹脂には、必要に応じ
て、鉱物油系軟化剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安
定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、滑剤などの添加物
を本発明の目的を損なわない範囲で配合することができ
る。
【００３１】＜遂次射出成形自動車内装部品＞本発明に
係る遂次射出成形自動車内装部品の具体的な例として
は、ピラーガーニッシュ、エアバッグカバー、ドアグラ
ブ、コンソールボックス、シフトノブ、アシストグリッ
プ、シートアジャスタ、ルーバーガーニッシュ、ガレー
ジオープナー、サンバイザー、バックミラーカバー、ル
ームミラーカバー、カップホルダー、コインボックス、
レジスト、灰皿アッパー、ドアフレームガーニッシュ、
ドアトリム、アームレスト、コラムカバー、インナーパ
ネル、ガレージオープナーのハウジング等を挙げること
ができる。
係る遂次射出成形自動車内装部品の具体的な例として
は、ピラーガーニッシュ、エアバッグカバー、ドアグラ
ブ、コンソールボックス、シフトノブ、アシストグリッ
プ、シートアジャスタ、ルーバーガーニッシュ、ガレー
ジオープナー、サンバイザー、バックミラーカバー、ル
ームミラーカバー、カップホルダー、コインボックス、
レジスト、灰皿アッパー、ドアフレームガーニッシュ、
ドアトリム、アームレスト、コラムカバー、インナーパ
ネル、ガレージオープナーのハウジング等を挙げること
ができる。
【００３２】本発明に係る遂次射出成形自動車内装部品
は基材層と表皮層を遂次射出成形、例えば二色ロータリ
ー成形或いはインサート成形等により一体成形すること
により得られる。通常は、まず基材層を成形した後、表
皮層を成形する。基材層と表皮層は接着剤を使用するこ
となしに、熱融着により接合される。
は基材層と表皮層を遂次射出成形、例えば二色ロータリ
ー成形或いはインサート成形等により一体成形すること
により得られる。通常は、まず基材層を成形した後、表
皮層を成形する。基材層と表皮層は接着剤を使用するこ
となしに、熱融着により接合される。
【００３３】
【実施例】以下実施例を挙げ本発明を詳述する。実施例
中の耐傷付き性は次のようにして評価した。 ＜耐傷付き性評価方法１：テーパースクラッチ法＞テー
パースクラッチテスター＜東洋精機（株）製＞を用い、
回転中心から３.５ｃｍの所に刃先が来るようにカッタ
ーの刃（タングステンカーバイト製）を逆に取り付け
て、ターンテーブルを０.５ｒｐｍの速度で回転させた
状態でカッター刃に３００ｇの荷重を掛け成形体に傷を
付けた（図１参照）。これを評価した。
中の耐傷付き性は次のようにして評価した。 ＜耐傷付き性評価方法１：テーパースクラッチ法＞テー
パースクラッチテスター＜東洋精機（株）製＞を用い、
回転中心から３.５ｃｍの所に刃先が来るようにカッタ
ーの刃（タングステンカーバイト製）を逆に取り付け
て、ターンテーブルを０.５ｒｐｍの速度で回転させた
状態でカッター刃に３００ｇの荷重を掛け成形体に傷を
付けた（図１参照）。これを評価した。
【００３４】＜耐傷付き性評価方法２：爪引っかき法＞
３人の評価者が成形品の表皮面に手の甲を固定した状態
で、指を動かして１０回往復させ、爪でひっかくことに
より成形体に傷を付けた。これを評価した。
３人の評価者が成形品の表皮面に手の甲を固定した状態
で、指を動かして１０回往復させ、爪でひっかくことに
より成形体に傷を付けた。これを評価した。
【００３５】＜耐傷付き性評価方法３：重り落下法＞図
２に示すように成形体を４５度傾けて固定し、＜材質：
鉄、重さ ２５０ｇ＞の重り（シートベルト金具）を１
０ｃｍの高さから成形体に落下させることによって出来
た傷を評価した。
２に示すように成形体を４５度傾けて固定し、＜材質：
鉄、重さ ２５０ｇ＞の重り（シートベルト金具）を１
０ｃｍの高さから成形体に落下させることによって出来
た傷を評価した。
【００３６】Ｉ）エチレン・プロピレン・エチリデンノ
ルボルネン三元共重合体ゴム＜エチレン単位／プロピレ
ン単位（モル比）：７８／２２、ヨウ素価：１５、ムー
ニー粘度ＭＬ1+4（１２１℃）：６１＞８０重量部と、
ＩＩ）アイソタクチックポリプロピレン（ＭＦＲ：１３
ｇ／１０分（２３０℃）＞２０重量部と、これらの混合
物１００重量部に対し、ＩＩＩ）ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシド５０重量％、ジビニルベンゼン４０重量％
及びパラフィン系鉱物油１０重量％よりなる混合物１重
量部をヘンシェルミキサーで攪拌混合した。
ルボルネン三元共重合体ゴム＜エチレン単位／プロピレ
ン単位（モル比）：７８／２２、ヨウ素価：１５、ムー
ニー粘度ＭＬ1+4（１２１℃）：６１＞８０重量部と、
ＩＩ）アイソタクチックポリプロピレン（ＭＦＲ：１３
ｇ／１０分（２３０℃）＞２０重量部と、これらの混合
物１００重量部に対し、ＩＩＩ）ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシド５０重量％、ジビニルベンゼン４０重量％
及びパラフィン系鉱物油１０重量％よりなる混合物１重
量部をヘンシェルミキサーで攪拌混合した。
【００３７】次いで、これらの混合物を押出機のホッパ
ーからシリンダー内に供給するとともにパラフィン系プ
ロセスオイルが１９重量部となるようにプランジャーポ
ンプを用いてシリンダー部へ直接注入しながら、窒素雰
囲気下２１０℃で押し出して熱可塑性エラストマー（Ｔ
ＰＯ）のペレットを製造した。ゲル含量は９５％であっ
た。
ーからシリンダー内に供給するとともにパラフィン系プ
ロセスオイルが１９重量部となるようにプランジャーポ
ンプを用いてシリンダー部へ直接注入しながら、窒素雰
囲気下２１０℃で押し出して熱可塑性エラストマー（Ｔ
ＰＯ）のペレットを製造した。ゲル含量は９５％であっ
た。
【００３８】さらに、ＴＰＯのペレットとポリブテン−
１樹脂＜ＭＦＲ：２０ｇ／１０分（２３０℃）＞のペレ
ットを表１に示す比率でヘンシェルミキサーで混合した
後、再び押出機で混練し、オレフィン系組成物ペレット
を製造した。
１樹脂＜ＭＦＲ：２０ｇ／１０分（２３０℃）＞のペレ
ットを表１に示す比率でヘンシェルミキサーで混合した
後、再び押出機で混練し、オレフィン系組成物ペレット
を製造した。
【００３９】次いで、このペレット及びプロピレンホモ
ポリマー（ＭＦＲ：１５ｇ／１０分（２３０℃）＞のペ
レットから２色ロータリー射出成形機＜（株）名機製作
所製Ｍ−７００ＡＩＩ−ＶＲ２−２ＣＪ＞にて遂次成形
し、基材層（ポリプロピレン）と表皮層（ＴＰＯとポリ
ブテンからなる組成物）から構成される成形体を得た。
この成形体の表皮層の耐傷付き性を上記３つの方法で評
価した結果を表１に示す。
ポリマー（ＭＦＲ：１５ｇ／１０分（２３０℃）＞のペ
レットから２色ロータリー射出成形機＜（株）名機製作
所製Ｍ−７００ＡＩＩ−ＶＲ２−２ＣＪ＞にて遂次成形
し、基材層（ポリプロピレン）と表皮層（ＴＰＯとポリ
ブテンからなる組成物）から構成される成形体を得た。
この成形体の表皮層の耐傷付き性を上記３つの方法で評
価した結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【発明の効果】本発明によれば、耐傷付き性に優れたオ
レフィン系組成物からなる表皮層とポリプロピレン基材
層を遂次射出成形により得られる、軽量で、リサイクル
が容易で、かつ、焼却しても有害なガスを発生しない自
動車内装部品が低コストでしかも容易に提供される。
レフィン系組成物からなる表皮層とポリプロピレン基材
層を遂次射出成形により得られる、軽量で、リサイクル
が容易で、かつ、焼却しても有害なガスを発生しない自
動車内装部品が低コストでしかも容易に提供される。
【図１】耐傷付き性を評価するための装置の概略図であ
る。
る。
【図２】耐傷付き性を評価するための別法の説明図であ
る。
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 内山 晃 千葉県市原市千種海岸３番地 三井石油 化学工業株式会社内 (72)発明者 竹原 徹 千葉県市原市千種海岸３番地 三井石油 化学工業株式会社内 (72)発明者 近田 明宏 愛知県豊田市下市場町３丁目30番地 小 島プレス工業株式会社内 (72)発明者 伊藤 一夫 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 青塚 和憲 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−74340（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−71738（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B60R 13/02 B32B 27/32 102 B29C 45/14 B29C 45/16
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ｉ）. （Ａ）ポリプロピレン樹脂
（ａ）とα−オレフィン共重合体ゴム（ｂ）からなり且
つ部分的に架橋された熱可塑性エラストマー、但し該ポ
リプロピレン樹脂とα−オレフィン共重合体ゴムは、こ
れらの合計１００重量部当り、それぞれ１０〜３０重量
部および９０〜７０重量部を占める、および（Ｂ）ブテ
ン−１単独重合体およびブテン−１を主成分としたブテ
ン−１とエチレンまたはプロピレンとのランダム共重合
体よりなる群から選ばれる少なくとも１種のポリブテン
−１樹脂からなる組成物からなる表皮層、但し該熱可塑
性エラストマーと該ポリブテン−１樹脂は、これらの合
計１００重量部当り、それぞれ９５〜６５重量部および
５〜３５重量部を占める、並びに （ＩＩ）. ポリプロピレン樹脂、または無機フィラーと
ポリプロピレン樹脂の組成物からなる基材層とから構成
されることを特徴とする、遂次射出成形自動車内装部
品。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6167956A JP2904708B2 (ja) | 1994-07-20 | 1994-07-20 | 自動車内装部品 |
| US08/812,916 US6340531B1 (en) | 1994-07-20 | 1997-03-10 | Interior trim for automobile |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6167956A JP2904708B2 (ja) | 1994-07-20 | 1994-07-20 | 自動車内装部品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0834297A JPH0834297A (ja) | 1996-02-06 |
| JP2904708B2 true JP2904708B2 (ja) | 1999-06-14 |
Family
ID=15859167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6167956A Expired - Lifetime JP2904708B2 (ja) | 1994-07-20 | 1994-07-20 | 自動車内装部品 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6340531B1 (ja) |
| JP (1) | JP2904708B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008035584A1 (fr) | 2006-09-20 | 2008-03-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition de polyoléfine |
| JP2008195746A (ja) * | 2007-02-08 | 2008-08-28 | Mitsui Chemicals Inc | オレフィン系熱可塑性エラストマー成形体 |
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|---|---|---|---|---|
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| US6409493B1 (en) * | 2000-03-20 | 2002-06-25 | Textron Automotive Company, Inc. | Double-cast slush molding method and apparatus |
| JP4186642B2 (ja) * | 2003-02-07 | 2008-11-26 | マツダ株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物及びその成形部材 |
| US7326471B2 (en) * | 2004-10-15 | 2008-02-05 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Corner molding compositions for automotive sealant systems |
| US20060287435A1 (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-21 | Delphi Technologies Inc. | Thermoplastic compounds with flexible processing options for multi-applications |
| JP4711906B2 (ja) * | 2006-08-04 | 2011-06-29 | 日本ポリプロ株式会社 | 耐汚染性を有する多層樹脂成形体及びその製造方法 |
| JP4711907B2 (ja) * | 2006-08-04 | 2011-06-29 | 日本ポリプロ株式会社 | 耐汚染性と低線膨張性を有する二層樹脂成形体及びその製造方法 |
| TWI401285B (zh) * | 2009-12-18 | 2013-07-11 | Taiwan Textile Res Inst | 用以製備近紅外線遮蔽母粒的組成物與方法以及近紅外線遮蔽母粒與其應用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6038249B2 (ja) | 1976-04-07 | 1985-08-30 | 日本石油化学株式会社 | 滑り止めつき熱可塑性樹脂成形品の製造方法 |
| JPS5571738A (en) * | 1978-11-24 | 1980-05-30 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Thermoplastic elastomer |
| CA1246268A (en) * | 1983-05-31 | 1988-12-06 | Katsuyoshi Yonekura | Thermoplastic elastomer composition and process for preparation thereof |
| US4816313A (en) | 1986-09-19 | 1989-03-28 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Resin product with main resin body and soft resin covering part |
| JPS6422520A (en) | 1987-07-18 | 1989-01-25 | Toyoda Gosei Kk | Soft resin injection molded form with coating film |
| JPH0274340A (ja) * | 1988-09-09 | 1990-03-14 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 積層成形体及びその製造方法 |
| DE3936194A1 (de) * | 1989-10-31 | 1991-05-02 | Basf Ag | Wiederaufarbeitbares stossfaengersystem |
-
1994
- 1994-07-20 JP JP6167956A patent/JP2904708B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-03-10 US US08/812,916 patent/US6340531B1/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| WO2008035584A1 (fr) | 2006-09-20 | 2008-03-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition de polyoléfine |
| US8008401B2 (en) | 2006-09-20 | 2011-08-30 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyolefin composition |
| JP2008195746A (ja) * | 2007-02-08 | 2008-08-28 | Mitsui Chemicals Inc | オレフィン系熱可塑性エラストマー成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0834297A (ja) | 1996-02-06 |
| US6340531B1 (en) | 2002-01-22 |
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