JP2885915B2 - 成形用ポリブレンド組成物 - Google Patents
成形用ポリブレンド組成物Info
- Publication number
- JP2885915B2 JP2885915B2 JP2239135A JP23913590A JP2885915B2 JP 2885915 B2 JP2885915 B2 JP 2885915B2 JP 2239135 A JP2239135 A JP 2239135A JP 23913590 A JP23913590 A JP 23913590A JP 2885915 B2 JP2885915 B2 JP 2885915B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- styrene
- rubber
- copolymer
- polyblend
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
- C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は成形品製造用のエンジニアリングレジンとし
て有用なポリブレンド組成物に関する。より詳しくは、
本発明は耐衝撃性の改良された熱可塑性ポリブレンド組
成物に関する。
て有用なポリブレンド組成物に関する。より詳しくは、
本発明は耐衝撃性の改良された熱可塑性ポリブレンド組
成物に関する。
本発明によって、オレフィンポリマー、ゴム改質スチ
レン樹脂、および相溶化剤（compatibilizer）から成る
成形用ポリブレンド組成物が提供される。また、本発明
はこのポリブレンド組成物と充填剤とから成る充填剤入
り熱可塑性樹脂組成物をも提供する。
レン樹脂、および相溶化剤（compatibilizer）から成る
成形用ポリブレンド組成物が提供される。また、本発明
はこのポリブレンド組成物と充填剤とから成る充填剤入
り熱可塑性樹脂組成物をも提供する。
〔課題を解決するための手段１〕 少くとも約50wt％のオレフィンポリマーが結晶性プロ
ピレンポリマーである。このオレフィンポリマーはポリ
ブレンドの約40〜80wt％を占める。
ピレンポリマーである。このオレフィンポリマーはポリ
ブレンドの約40〜80wt％を占める。
ポリブレンドの約５〜40wt％を占めるゴム改質スチレ
ン樹脂は、ランダム熱可塑性コポリマー約65〜95wt％
と、エチレンプロピレンジエンモノマー（EPDM）ゴムお
よび共役ジエンゴムから成るグループから選択されるグ
ラフトされたゴム約５〜35wt％から成る。このランダム
熱可塑性コポリマーは、ビニル芳香族モノマー約35〜99
wt％、α，β−不飽和ジカルボン酸誘導体約１〜30wt
％、ならびに、不飽和ニトリル、α，β−不飽和モノカ
ルボン酸、α，β−不飽和モノカルボン酸のC1〜C4アル
キルエステル、およびこれらの混合物から成るグループ
から選択されるエチレン系不飽和モノマー０〜約35wt％
を含む。一つの好ましい実施例において、このランダム
熱可塑性コポリマーはスチレン／無水マレイン酸コポリ
マーである。
ン樹脂は、ランダム熱可塑性コポリマー約65〜95wt％
と、エチレンプロピレンジエンモノマー（EPDM）ゴムお
よび共役ジエンゴムから成るグループから選択されるグ
ラフトされたゴム約５〜35wt％から成る。このランダム
熱可塑性コポリマーは、ビニル芳香族モノマー約35〜99
wt％、α，β−不飽和ジカルボン酸誘導体約１〜30wt
％、ならびに、不飽和ニトリル、α，β−不飽和モノカ
ルボン酸、α，β−不飽和モノカルボン酸のC1〜C4アル
キルエステル、およびこれらの混合物から成るグループ
から選択されるエチレン系不飽和モノマー０〜約35wt％
を含む。一つの好ましい実施例において、このランダム
熱可塑性コポリマーはスチレン／無水マレイン酸コポリ
マーである。
相溶化剤は、ポリブレンドの約３〜40wt％を占め、モ
ノビニル芳香族モノマー／共役ジエンブロックコポリマ
ー、水素化モノビニル芳香族モノマー／共役ジエンブロ
ックコポリマー、およびこれらの混合物から成るグルー
プから選択することができる。
ノビニル芳香族モノマー／共役ジエンブロックコポリマ
ー、水素化モノビニル芳香族モノマー／共役ジエンブロ
ックコポリマー、およびこれらの混合物から成るグルー
プから選択することができる。
本発明のポリブレンドは、コポリマーがグラフトされ
たゴムによって改質されていない、先行技術のオレフィ
ンポリマーとスチレンコポリマーとのポリブレンドに比
べると、著しく向上した耐衝撃性を有する。耐衝撃性向
上の大きさは、グラフトされるゴムをポリブレンド内に
単純にブレンドすることによって得られる耐衝撃性の向
上があまり大したものでないということを考えると、予
想外のものであった。本発明のポリブレンドにおける脆
性の著しい低下も、スチレン樹脂コポリマー成分のグラ
フトゴムがポリブレンド組成物全体の小さな部分しか占
めないということを考えると、やはり驚くべきことであ
る。
たゴムによって改質されていない、先行技術のオレフィ
ンポリマーとスチレンコポリマーとのポリブレンドに比
べると、著しく向上した耐衝撃性を有する。耐衝撃性向
上の大きさは、グラフトされるゴムをポリブレンド内に
単純にブレンドすることによって得られる耐衝撃性の向
上があまり大したものでないということを考えると、予
想外のものであった。本発明のポリブレンドにおける脆
性の著しい低下も、スチレン樹脂コポリマー成分のグラ
フトゴムがポリブレンド組成物全体の小さな部分しか占
めないということを考えると、やはり驚くべきことであ
る。
もう一つ予想しなかったことは、ゴム改質スチレン樹
脂の使用がこのポリブレンド組成物の他の物理的性質に
対してごく小さな影響しか与えないということである。
引張強さと曲げ強さは低下せず、また曲げ弾性率（曲げ
剛性）と耐熱性には重要でない変化が見られただけであ
る。通常、熱可塑性樹脂の耐衝撃性の大きな改質には、
その樹脂の他のいくつかの性質の大きな劣化が伴う。
脂の使用がこのポリブレンド組成物の他の物理的性質に
対してごく小さな影響しか与えないということである。
引張強さと曲げ強さは低下せず、また曲げ弾性率（曲げ
剛性）と耐熱性には重要でない変化が見られただけであ
る。通常、熱可塑性樹脂の耐衝撃性の大きな改質には、
その樹脂の他のいくつかの性質の大きな劣化が伴う。
〔課題を解決するための手段２〕 A.オレフィンポリマー 本発明の成形用ポリブレンド組成物は、約40〜80wt％
好ましくは約45〜80wt％のオレフィンポリマーを含むこ
とができる。オレフィンポリマーの少くとも約50wt％
（より好ましくは、少くとも約60wt％）が結晶性プロピ
レンポリマーである。この結晶性プロピレンポリマー
は、プロピレンのホモポリマーとすることができ、ある
いは、プロピレンと少量（好ましくは、約１〜20wt％）
の他のオレフィンたとえばエチレン、１−ブテン、４−
メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンそ
の他とのコポリマーとすることができる。この結晶性プ
ロピレンポリマーのみかけの結晶融点は約140〜180℃で
あるのが好ましい。この成分が完全に結晶性（すなわ
ち、アイソタクチック）であることは必要でない。
好ましくは約45〜80wt％のオレフィンポリマーを含むこ
とができる。オレフィンポリマーの少くとも約50wt％
（より好ましくは、少くとも約60wt％）が結晶性プロピ
レンポリマーである。この結晶性プロピレンポリマー
は、プロピレンのホモポリマーとすることができ、ある
いは、プロピレンと少量（好ましくは、約１〜20wt％）
の他のオレフィンたとえばエチレン、１−ブテン、４−
メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンそ
の他とのコポリマーとすることができる。この結晶性プ
ロピレンポリマーのみかけの結晶融点は約140〜180℃で
あるのが好ましい。この成分が完全に結晶性（すなわ
ち、アイソタクチック）であることは必要でない。
このポリブレンド組成物のオレフィンポリマー成分
は、結晶プロピレンポリマーのほかに、他の不飽和モノ
マーのポリマーおよびコポリマーを含むことができる。
そのような物質の例としては、ポリエチレン（低または
高密度）、ポリ（１−ブテン）、ポリ（４−メチル−１
−ペンテン）、４−メチル−１−ペンテンと線状または
枝分れα−オレフィンとのコポリマー、ポリ（３−メチ
ル−１−ブテン）、エチレン−プロピレン−ジエンポリ
マー（EPDMポリマー）、エチレンと１−ブテンとのコポ
リマー、エチレンと酢酸ビニルとのコポリマー、エチレ
ンとエチルアクリレートとのコポリマーその他、および
それらの混合物があるが、これらだけには限られない。
は、結晶プロピレンポリマーのほかに、他の不飽和モノ
マーのポリマーおよびコポリマーを含むことができる。
そのような物質の例としては、ポリエチレン（低または
高密度）、ポリ（１−ブテン）、ポリ（４−メチル−１
−ペンテン）、４−メチル−１−ペンテンと線状または
枝分れα−オレフィンとのコポリマー、ポリ（３−メチ
ル−１−ブテン）、エチレン−プロピレン−ジエンポリ
マー（EPDMポリマー）、エチレンと１−ブテンとのコポ
リマー、エチレンと酢酸ビニルとのコポリマー、エチレ
ンとエチルアクリレートとのコポリマーその他、および
それらの混合物があるが、これらだけには限られない。
特に有用なオレフィンポリマーとしては、結晶性プロ
ピレンポリマー（ホモポリマーまたはコポリマー）とEP
DM（エチレンプロピレンジエンモノマー）コポリマー、
エチレン／プロピレンコポリマー、および／または高密
度ポリエチレンとのブレンドである耐衝撃性改良ポリプ
ロピレンがある。約60〜92.5wt％の結晶性プロピレンポ
リマー、約５〜27wt％のEPDM、おらび約2.5〜13wt％の
高密度ポリエチレンを含む耐衝撃性改良ポリプロピレン
の使用が特に望ましい。プロピレンホモポリマーとエチ
レン／プロピレンランダムまたはブロックコポリマーと
の混合物も本発明のポリブレンドに有効に使用すること
ができる。
ピレンポリマー（ホモポリマーまたはコポリマー）とEP
DM（エチレンプロピレンジエンモノマー）コポリマー、
エチレン／プロピレンコポリマー、および／または高密
度ポリエチレンとのブレンドである耐衝撃性改良ポリプ
ロピレンがある。約60〜92.5wt％の結晶性プロピレンポ
リマー、約５〜27wt％のEPDM、おらび約2.5〜13wt％の
高密度ポリエチレンを含む耐衝撃性改良ポリプロピレン
の使用が特に望ましい。プロピレンホモポリマーとエチ
レン／プロピレンランダムまたはブロックコポリマーと
の混合物も本発明のポリブレンドに有効に使用すること
ができる。
前述のオレフィンポリマーを製造する方法は当業者に
は周知である。そのような方法の全般的な説明は、たと
えば、“Propylene Polymers"Encyclopedia of Polymer
Science and Engineering 2nd Ed.,Wiley−Interscien
ce,Vol 13,pp.464〜530（1988）、および“Olefin Poly
mers"Kirk−Othmer Encyclopedia of Chemical Technol
ogy 3rd Ed.,Wiley−Interscience,Vol.16,pp.385〜479
（1981）に見出される。これらの総説のすべての記載事
項を本明細書で参照する。
は周知である。そのような方法の全般的な説明は、たと
えば、“Propylene Polymers"Encyclopedia of Polymer
Science and Engineering 2nd Ed.,Wiley−Interscien
ce,Vol 13,pp.464〜530（1988）、および“Olefin Poly
mers"Kirk−Othmer Encyclopedia of Chemical Technol
ogy 3rd Ed.,Wiley−Interscience,Vol.16,pp.385〜479
（1981）に見出される。これらの総説のすべての記載事
項を本明細書で参照する。
適当な市販プロピレンポリマーの例としては、Norche
m NPP8006−GF（Quantum Chemical Corp.が市販して
いる汎用プロピレンホモポリマー）、Norchem NPP875
2−HF（Quantum Chemical Corp.が市販している耐衝撃
性プロピレンコポリマー）、Escorene 1052（Exxon Ch
emical Co.が販売している汎用プロピレンホモポリマ
ー）、Huntsman 7525（Huntsman Polypropylene Corp.
が販売している耐衝撃性プロピレンコポリマー）、Pro
−Fax SB786（Himont U.S.A.,Inc.が販売している中衝
撃性のプロピレンモノポリマー）、Unipol 7C56（Shel
l Chemicol Co.が販売している耐衝撃性プロピレンコポ
リマー）、Pro−Fax 6323（Himont U.S.A.,Inc.が販売
している汎用プロピレンホモポリマー）、およびRexene
17/57512A（Rexene Products Co.が販売している耐衝撃
性プロピレンコポリマー）がある。
m NPP8006−GF（Quantum Chemical Corp.が市販して
いる汎用プロピレンホモポリマー）、Norchem NPP875
2−HF（Quantum Chemical Corp.が市販している耐衝撃
性プロピレンコポリマー）、Escorene 1052（Exxon Ch
emical Co.が販売している汎用プロピレンホモポリマ
ー）、Huntsman 7525（Huntsman Polypropylene Corp.
が販売している耐衝撃性プロピレンコポリマー）、Pro
−Fax SB786（Himont U.S.A.,Inc.が販売している中衝
撃性のプロピレンモノポリマー）、Unipol 7C56（Shel
l Chemicol Co.が販売している耐衝撃性プロピレンコポ
リマー）、Pro−Fax 6323（Himont U.S.A.,Inc.が販売
している汎用プロピレンホモポリマー）、およびRexene
17/57512A（Rexene Products Co.が販売している耐衝撃
性プロピレンコポリマー）がある。
本発明のポリブレンドのオレフィンポリマー成分の数
平均分子量は、好ましくは約10,000以上であり、さらに
好ましくは約50,000以上である。オレフィンポリマーは
約15g/10分（条件Ｌ）以下の溶融流量を有するのが好ま
しい。約12g/10分以下の溶融流量を有するオレフィンポ
リマーが特に好ましい。高分子量ポリプロピレン（すな
わち、15g/10分以下の溶融流量のポリプロピレン）と非
ゴム改質スチレン／無水マレイン酸コポリマーとのポリ
ブレンドを製造しようとする先行技術での努力は、成形
適性と成形品の外観とに関する問題のために成功しなか
った（特公昭63−205341号公報）。これに対して、本発
明のポリブレンドを使用すれば、通常の加工法により、
すぐれた表面外観と性質を有する成形品が容易に得られ
る。理論に拘束されることなく言えば、本発明のポリブ
レンドの相溶性と加工性とが先行技術のポリブレンドに
比べて大きいのは、スチレン樹脂成分内にグラフトされ
たゴムが存在することによると考えられる。本発明のポ
リブレンド内に高分子量オレフィンポリマーを使用でき
るということにより、観察される耐衝撃性の改良が可能
になったと思われる。高分子量オレフィンポリマーの使
用により、溶融強度も向上すると期待される。
平均分子量は、好ましくは約10,000以上であり、さらに
好ましくは約50,000以上である。オレフィンポリマーは
約15g/10分（条件Ｌ）以下の溶融流量を有するのが好ま
しい。約12g/10分以下の溶融流量を有するオレフィンポ
リマーが特に好ましい。高分子量ポリプロピレン（すな
わち、15g/10分以下の溶融流量のポリプロピレン）と非
ゴム改質スチレン／無水マレイン酸コポリマーとのポリ
ブレンドを製造しようとする先行技術での努力は、成形
適性と成形品の外観とに関する問題のために成功しなか
った（特公昭63−205341号公報）。これに対して、本発
明のポリブレンドを使用すれば、通常の加工法により、
すぐれた表面外観と性質を有する成形品が容易に得られ
る。理論に拘束されることなく言えば、本発明のポリブ
レンドの相溶性と加工性とが先行技術のポリブレンドに
比べて大きいのは、スチレン樹脂成分内にグラフトされ
たゴムが存在することによると考えられる。本発明のポ
リブレンド内に高分子量オレフィンポリマーを使用でき
るということにより、観察される耐衝撃性の改良が可能
になったと思われる。高分子量オレフィンポリマーの使
用により、溶融強度も向上すると期待される。
B.ゴム改質スチレン樹脂 本発明の成形用ポリブレンド組成物は、さらに、約５
〜40wt％（さらに好ましくは、約10〜30wt％）のゴム改
質スチレン樹脂を含む。このゴム改質スチレン樹脂は、
約65〜95wt％（さらに好ましくは、約75〜90wt％）のラ
ンダム熱可塑性コポリマーと約５〜35wt％（さらに好ま
しくは、約10〜25wt％）のグラフトされたゴムとを含
む。
〜40wt％（さらに好ましくは、約10〜30wt％）のゴム改
質スチレン樹脂を含む。このゴム改質スチレン樹脂は、
約65〜95wt％（さらに好ましくは、約75〜90wt％）のラ
ンダム熱可塑性コポリマーと約５〜35wt％（さらに好ま
しくは、約10〜25wt％）のグラフトされたゴムとを含
む。
このランダム熱可塑性コポリマーは、約35〜99wt％の
ビニル芳香族モノマー、約１〜30wt％のα，β−不飽和
ジカルボン酸誘導体、および０〜約35wt％の第３のエチ
レン系不飽和モノマーから成る。このランダム熱可塑性
コポリマーは、約70〜99wt％のビニル芳香族モノマーと
約１〜30wt％のα，β−不飽和ジカルボン酸誘導体とか
ら成るのが好ましい。さらに好ましくは、ビニル芳香族
モノマーとα，β−不飽和ジカルボン酸誘導体との重量
比を約75:25〜95:5とする。
ビニル芳香族モノマー、約１〜30wt％のα，β−不飽和
ジカルボン酸誘導体、および０〜約35wt％の第３のエチ
レン系不飽和モノマーから成る。このランダム熱可塑性
コポリマーは、約70〜99wt％のビニル芳香族モノマーと
約１〜30wt％のα，β−不飽和ジカルボン酸誘導体とか
ら成るのが好ましい。さらに好ましくは、ビニル芳香族
モノマーとα，β−不飽和ジカルボン酸誘導体との重量
比を約75:25〜95:5とする。
このランダム熱可塑性コポリマーには任意の適当なビ
ニル芳香族モノマーを使用することができるが、低コス
トと利用可能性とからスチレンが好ましいモノマーであ
る。使用できるその他のビニル芳香族モノマーの例とし
ては、アルメチルスチレン、アルエチルスチレン、アル
−ｔ−ブチルスチレン、アルクロロスチレン、アルファ
−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルベンジル
クロライド、およびビニルナフタレン、ならびにその他
のアルキルまたはハロゲン置換スチレンがあるが、これ
らだけには限られない。ビニル芳香族モノマーの混合物
も使用できる。
ニル芳香族モノマーを使用することができるが、低コス
トと利用可能性とからスチレンが好ましいモノマーであ
る。使用できるその他のビニル芳香族モノマーの例とし
ては、アルメチルスチレン、アルエチルスチレン、アル
−ｔ−ブチルスチレン、アルクロロスチレン、アルファ
−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルベンジル
クロライド、およびビニルナフタレン、ならびにその他
のアルキルまたはハロゲン置換スチレンがあるが、これ
らだけには限られない。ビニル芳香族モノマーの混合物
も使用できる。
好ましいα，β−不飽和ジカルボン酸誘導体は、α，
β−不飽和ジカルボン酸無水物である。代表的なα，β
−不飽和ジカルボン酸無水物としては、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸、エチルマレイン酸無水物、メチ
ルイタコン酸無水物、クロロマレイン酸無水物、ブロモ
マレイン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、およ
びもっとも好ましくは無水マレイン酸がある。しかし、
その他のα，β−不飽和ジカルボン酸誘導体も使用でき
る。これには、α，β−不飽和ジカルボン酸たとえばマ
レイン酸またはフマル酸、およびマレイミドたとえばＮ
−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ト
リブロモ−フェニルマレイミド、その他が含まれる。必
要であれば、α，β−不飽和ジカルボン酸誘導体の混合
物も使用できる。
β−不飽和ジカルボン酸無水物である。代表的なα，β
−不飽和ジカルボン酸無水物としては、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸、エチルマレイン酸無水物、メチ
ルイタコン酸無水物、クロロマレイン酸無水物、ブロモ
マレイン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、およ
びもっとも好ましくは無水マレイン酸がある。しかし、
その他のα，β−不飽和ジカルボン酸誘導体も使用でき
る。これには、α，β−不飽和ジカルボン酸たとえばマ
レイン酸またはフマル酸、およびマレイミドたとえばＮ
−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ト
リブロモ−フェニルマレイミド、その他が含まれる。必
要であれば、α，β−不飽和ジカルボン酸誘導体の混合
物も使用できる。
第３のエチレン系不飽和モノマーは、不飽和ニトリル
たとえばアクリルニトリルおよびメタクリロニトリル、
α，β−不飽和モノカルボン酸たとえばアクリル酸およ
びメタクリル酸、α，β−不飽和モノカルボン酸のC1〜
C4アルキルエステルたとえばメチルメタクリレートおよ
びエチルアクリレート、およびこれらの混合物から成る
グループから選択することができる。スチレン、無水マ
レイン酸、およびアクリロニトリルまたはメチルメタク
リレートのターポリマーは特に好ましい。
たとえばアクリルニトリルおよびメタクリロニトリル、
α，β−不飽和モノカルボン酸たとえばアクリル酸およ
びメタクリル酸、α，β−不飽和モノカルボン酸のC1〜
C4アルキルエステルたとえばメチルメタクリレートおよ
びエチルアクリレート、およびこれらの混合物から成る
グループから選択することができる。スチレン、無水マ
レイン酸、およびアクリロニトリルまたはメチルメタク
リレートのターポリマーは特に好ましい。
本発明の好ましい実施例において、ランダム熱可塑性
コポリマーはスチレン／無水マレイン酸コポリマーであ
る。ランダム熱可塑性コポリマーは、好ましくは、約3
0,000〜約500,000の数平均分子量または約0.1〜10g/10
分の溶融流量（条件Ｌ）を有する。
コポリマーはスチレン／無水マレイン酸コポリマーであ
る。ランダム熱可塑性コポリマーは、好ましくは、約3
0,000〜約500,000の数平均分子量または約0.1〜10g/10
分の溶融流量（条件Ｌ）を有する。
ゴム改質スチレン樹脂は、さらに、ランダム熱可塑性
コポリマーにグラフトされたゴム約５〜35wt％（好まし
くは、約10〜25wt％）を含む。このグラフトされるゴム
は、共役ジエンゴムおよびエチレンプロピレンジエンモ
ノマーゴムから成るグループから選択される。
コポリマーにグラフトされたゴム約５〜35wt％（好まし
くは、約10〜25wt％）を含む。このグラフトされるゴム
は、共役ジエンゴムおよびエチレンプロピレンジエンモ
ノマーゴムから成るグループから選択される。
本発明で使用するのに適した共役ジエンゴムは、好ま
しくは、少くとも約50wt％の共役ジエンを含み、約０℃
（さらに好ましくは、約−20℃）以下のガラス転移温度
を有する。そのようなゴムとしては、共役1,3−ジエン
たとえば1,3−ブタジエン（好ましいジエン）、イソプ
レン、クロロプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチ
ル−1,3−ブタジエンその他のホモポリマー、ランダム
ポリマー、およびブロックコポリマーがある。共役ジエ
ンゴムは、好ましくは、モノビニル芳香族モノマー／共
役ジエンブロックコポリマー、モノビニル芳香族モノマ
ー／共役ジエンランダムコポリマー、共役ジエンホモポ
リマー、およびこれらの混合物から成るグループから選
択される。
しくは、少くとも約50wt％の共役ジエンを含み、約０℃
（さらに好ましくは、約−20℃）以下のガラス転移温度
を有する。そのようなゴムとしては、共役1,3−ジエン
たとえば1,3−ブタジエン（好ましいジエン）、イソプ
レン、クロロプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチ
ル−1,3−ブタジエンその他のホモポリマー、ランダム
ポリマー、およびブロックコポリマーがある。共役ジエ
ンゴムは、好ましくは、モノビニル芳香族モノマー／共
役ジエンブロックコポリマー、モノビニル芳香族モノマ
ー／共役ジエンランダムコポリマー、共役ジエンホモポ
リマー、およびこれらの混合物から成るグループから選
択される。
共役ジエンゴムは一つ以上の共重合性エチレン系不飽
和モノマーを含むことができる。もっとも好ましくは、
コモノマーは、モノビニル芳香族モノマーたとえばスチ
レン、アルメチルスチレン、アルエチルスチレン、アル
−ｔ−ブチルスチレン、アルクロロスチレン、アルファ
−メチルスチレン、ビニルベンジルクロライド、ビニル
ナフタレン、その他、およびこれらの混合物である。し
かし、その他の共重合性エチレン系不飽和モノマーも使
用できる。たとえば、不飽和ニトリルモノマーたとえば
アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、アルキル
アクリレートたとえばメチルメタクリレート、メチルア
クリレート、ブチルアクリレート、または２−エチルヘ
キシルメタクリレート、アクリルアミドたとえばアクリ
ルアミド、メタクリルアミド、またはブチルアクリルア
ミド、不飽和ケトンたとえばビニルメチルケトンまたは
メチルイソプロペニルケトン、α−オレフィンたとえば
エチレンまたはプロピレン、ビニルエステルたとえばビ
ニルアセテートまたはビニルステアレート、ビニル複素
環モノマーたとえばビニルピリジン、ビニルおよびビニ
リデンハロゲン化物たとえばビニルクロライドまたはビ
ニリデンクロライド、その他、およびこれらの混合物が
ある。本発明の一つの好ましい実施例において、1,3−
共役ジエンと一緒に使用するコモノマーは、ゴム改質ス
チレン樹脂のランダム熱可塑性コポリマーのビニル芳香
族モノマー成分と同じである。
和モノマーを含むことができる。もっとも好ましくは、
コモノマーは、モノビニル芳香族モノマーたとえばスチ
レン、アルメチルスチレン、アルエチルスチレン、アル
−ｔ−ブチルスチレン、アルクロロスチレン、アルファ
−メチルスチレン、ビニルベンジルクロライド、ビニル
ナフタレン、その他、およびこれらの混合物である。し
かし、その他の共重合性エチレン系不飽和モノマーも使
用できる。たとえば、不飽和ニトリルモノマーたとえば
アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、アルキル
アクリレートたとえばメチルメタクリレート、メチルア
クリレート、ブチルアクリレート、または２−エチルヘ
キシルメタクリレート、アクリルアミドたとえばアクリ
ルアミド、メタクリルアミド、またはブチルアクリルア
ミド、不飽和ケトンたとえばビニルメチルケトンまたは
メチルイソプロペニルケトン、α−オレフィンたとえば
エチレンまたはプロピレン、ビニルエステルたとえばビ
ニルアセテートまたはビニルステアレート、ビニル複素
環モノマーたとえばビニルピリジン、ビニルおよびビニ
リデンハロゲン化物たとえばビニルクロライドまたはビ
ニリデンクロライド、その他、およびこれらの混合物が
ある。本発明の一つの好ましい実施例において、1,3−
共役ジエンと一緒に使用するコモノマーは、ゴム改質ス
チレン樹脂のランダム熱可塑性コポリマーのビニル芳香
族モノマー成分と同じである。
ランダム熱可塑性コポリマーにグラフトさせるのに適
した共役ジエンゴムの代表例としては、スチレン／ブタ
ジエンおよびスチレン／イソプレンブロックコポリマー
がある。そのようなブロックコポリマーは線状、放射状
（radial）、または枝分れ構造とすることができる。線
状ブロックコポリマーは、ABA,AB（AB）nA,（AB）ｎ、
または類似の構造とすることができる。ただし、これら
の式で、Ａはモノビニル芳香族モノマーのブロックを示
し、Ｂは共役ジエンのブロックを示し、ｎは１〜10の整
数である。放射状ブロックコポリマーは（AB）nX構造を
有する。Ｘは多価の架橋剤（linking agent）である。
これらのタイプのブロックコポリマーは周知である。こ
れらのブロックコポリマーの製造、構造、および性質に
関する詳細は、たとえば、次の参考文献に見ることがで
きる。すなわち、“Styrene−Diene Block Copolymers"
Encyclopedia of Polymer Science and Technology 1st
Ed.,Suppl.,Wiley,pp508−530（1971）,K.E.Snavely e
t al,Rubber World 169,45（1973）、および“Thermopl
astic Elastomers"Kirk−Othmer Encyclopedia of Chem
ical Technology3rd.,Vol.8,Wiley−Interscience,pp 6
27−632（1981）。
した共役ジエンゴムの代表例としては、スチレン／ブタ
ジエンおよびスチレン／イソプレンブロックコポリマー
がある。そのようなブロックコポリマーは線状、放射状
（radial）、または枝分れ構造とすることができる。線
状ブロックコポリマーは、ABA,AB（AB）nA,（AB）ｎ、
または類似の構造とすることができる。ただし、これら
の式で、Ａはモノビニル芳香族モノマーのブロックを示
し、Ｂは共役ジエンのブロックを示し、ｎは１〜10の整
数である。放射状ブロックコポリマーは（AB）nX構造を
有する。Ｘは多価の架橋剤（linking agent）である。
これらのタイプのブロックコポリマーは周知である。こ
れらのブロックコポリマーの製造、構造、および性質に
関する詳細は、たとえば、次の参考文献に見ることがで
きる。すなわち、“Styrene−Diene Block Copolymers"
Encyclopedia of Polymer Science and Technology 1st
Ed.,Suppl.,Wiley,pp508−530（1971）,K.E.Snavely e
t al,Rubber World 169,45（1973）、および“Thermopl
astic Elastomers"Kirk−Othmer Encyclopedia of Chem
ical Technology3rd.,Vol.8,Wiley−Interscience,pp 6
27−632（1981）。
次の米国特許も前記のブロックコポリマー共役ジエン
ゴムについて述べている。これらの特許明細書のすべて
の記載事項を本明細書で参照する。すなわち、米国特許
第3,937,760号、第3,231,635号、第3,265,765号、第3,1
98,774号、第3,078,254号、第3,244,644号、第3,280,08
4号、第3,954,452号、第3,766,301号、第3,281,383号、
第4,640,968号、第4,503,188号、第4,485,210号、第4,3
90,663号、第4,271,661号、および第4,346,193号明細
書。現在では、適当なプロックコポリマーも営業供給元
から入手することができる。市販されているブロックコ
ポリマーゴムの例としては、Stereon 840A（Firestone
Synthetic Rubber and Latex Co.が販売している、約4
3％のスチレンを含み、数平均分子量約60,000を有す
る、線状のグレード付き（graded）スチレン／ブタジエ
ンマルチブロックコポリマー）、Stereon 730A（Fires
tone Synthetic Rubber and Latex Companyが販売して
いる、ブロック状の21％のスチレンを含めて合計30％の
スチレンを含み、数平均分子量140,000を有する、立体
特異性のテーパ付き（tapered）スチレン／ブタジエン
ブロックコポリマー）、Kraton Ｄ−1101（Shell Chem
icalが販売している、31％のスチレンを含む、線状のス
チレン／ブタジエン／スチレン３ブロックコポリマ
ー）、Kraton Ｄ−1107（Shell Chemicalが販売してい
る、14％のスチレンを含む、線状のスチレン／イソプレ
ン／スチレン３ブロックコポリマー）、およびKraton
Ｄ−1184（Shell Chemicalが販売している30％のスチレ
ンを含む、枝分れスチレン／ブタジエンマルチブロック
コポリマー）がある。
ゴムについて述べている。これらの特許明細書のすべて
の記載事項を本明細書で参照する。すなわち、米国特許
第3,937,760号、第3,231,635号、第3,265,765号、第3,1
98,774号、第3,078,254号、第3,244,644号、第3,280,08
4号、第3,954,452号、第3,766,301号、第3,281,383号、
第4,640,968号、第4,503,188号、第4,485,210号、第4,3
90,663号、第4,271,661号、および第4,346,193号明細
書。現在では、適当なプロックコポリマーも営業供給元
から入手することができる。市販されているブロックコ
ポリマーゴムの例としては、Stereon 840A（Firestone
Synthetic Rubber and Latex Co.が販売している、約4
3％のスチレンを含み、数平均分子量約60,000を有す
る、線状のグレード付き（graded）スチレン／ブタジエ
ンマルチブロックコポリマー）、Stereon 730A（Fires
tone Synthetic Rubber and Latex Companyが販売して
いる、ブロック状の21％のスチレンを含めて合計30％の
スチレンを含み、数平均分子量140,000を有する、立体
特異性のテーパ付き（tapered）スチレン／ブタジエン
ブロックコポリマー）、Kraton Ｄ−1101（Shell Chem
icalが販売している、31％のスチレンを含む、線状のス
チレン／ブタジエン／スチレン３ブロックコポリマ
ー）、Kraton Ｄ−1107（Shell Chemicalが販売してい
る、14％のスチレンを含む、線状のスチレン／イソプレ
ン／スチレン３ブロックコポリマー）、およびKraton
Ｄ−1184（Shell Chemicalが販売している30％のスチレ
ンを含む、枝分れスチレン／ブタジエンマルチブロック
コポリマー）がある。
やはり本発明のゴム改質スチレン樹脂成分に共役ジエ
ンゴムとして使用するのに適当なものとしては、モノビ
ニル芳香族モノマーと共役ジエンのランダムコポリマー
がある。このタイプの特に好ましい共役ジエンゴムはス
チレン／ブタジエンゴム（SBR）である。共役ジエンの
ホモポリマーたとえばポリブタジエンおよびポリイソプ
レンもグラフトさせるゴムとして使用することができ
る。そのようなゴムはすべて当業者には周知であり、た
とえば、“Butadiene Polymers"Encycloprdia of Polym
er Science and Engineering 2nd Ed.,Wiley−Intersci
ence,Vol.2,pp.537−590（1988）に述べてある。この参
考文献のすべての記載事項を本明細書で参照する。
ンゴムとして使用するのに適当なものとしては、モノビ
ニル芳香族モノマーと共役ジエンのランダムコポリマー
がある。このタイプの特に好ましい共役ジエンゴムはス
チレン／ブタジエンゴム（SBR）である。共役ジエンの
ホモポリマーたとえばポリブタジエンおよびポリイソプ
レンもグラフトさせるゴムとして使用することができ
る。そのようなゴムはすべて当業者には周知であり、た
とえば、“Butadiene Polymers"Encycloprdia of Polym
er Science and Engineering 2nd Ed.,Wiley−Intersci
ence,Vol.2,pp.537−590（1988）に述べてある。この参
考文献のすべての記載事項を本明細書で参照する。
グラフトさせるゴムはエチレンプロピレンジエンモノ
マー（EPDM）ゴムとすることもできる。そのような物質
は当業者には周知であり、またこれらは、エチレン、少
なくとも一つのC3〜C6α−オレフィン（好ましくはプロ
ピレン）、および少くとも一つの非共役ジエンのランダ
ムコポリマーである。この非共役ジエンは、少くとも６
個の炭素原子を含む線状の脂肪族ジエンであって、二つ
の末端二重結合を有するかまたは一つの末端二重結合と
一つの内部二重結合とを有するものとすることができ
る。あるいは、この非共役ジエンは、一方または両方の
二重係合が炭素環（carbocylicring）の一部となってい
る環状ジエンとすることができる。EPDMゴムの構造は、
必要に応じて、特に枝分れに関して、当業者に良く知ら
れているように特定の非共役ジエンを選択することによ
り変えることができる。特に好ましい非共役ジエンとし
ては、1,4−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、ビ
ニルノルボルネン、ノルボルナジエン、および５−エチ
リデン−２−ノルボルネンがある。好ましくは、EPDMゴ
ムは、約40〜90モル％のエチレンと0.1〜7.5モル％の非
共役ジエンを含み、残りがプロピレンである。EPDMゴム
に関するさらに詳しい情報は、“Ethylene−Propylene
Elastomers"Encyclopedia of Polymer Science and Eng
ineering 2nd Ed.,Wiley−Interscience Vol.6,p.522
（1986）に見出される。この文献のすべての記載事項を
本明細書で参照する。
マー（EPDM）ゴムとすることもできる。そのような物質
は当業者には周知であり、またこれらは、エチレン、少
なくとも一つのC3〜C6α−オレフィン（好ましくはプロ
ピレン）、および少くとも一つの非共役ジエンのランダ
ムコポリマーである。この非共役ジエンは、少くとも６
個の炭素原子を含む線状の脂肪族ジエンであって、二つ
の末端二重結合を有するかまたは一つの末端二重結合と
一つの内部二重結合とを有するものとすることができ
る。あるいは、この非共役ジエンは、一方または両方の
二重係合が炭素環（carbocylicring）の一部となってい
る環状ジエンとすることができる。EPDMゴムの構造は、
必要に応じて、特に枝分れに関して、当業者に良く知ら
れているように特定の非共役ジエンを選択することによ
り変えることができる。特に好ましい非共役ジエンとし
ては、1,4−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、ビ
ニルノルボルネン、ノルボルナジエン、および５−エチ
リデン−２−ノルボルネンがある。好ましくは、EPDMゴ
ムは、約40〜90モル％のエチレンと0.1〜7.5モル％の非
共役ジエンを含み、残りがプロピレンである。EPDMゴム
に関するさらに詳しい情報は、“Ethylene−Propylene
Elastomers"Encyclopedia of Polymer Science and Eng
ineering 2nd Ed.,Wiley−Interscience Vol.6,p.522
（1986）に見出される。この文献のすべての記載事項を
本明細書で参照する。
市販されている適当なEPDMゴムの例としては、Royale
ne 501（Uniroyal Chemicalの製品）、Nordel 2744
（E.I.duPont de Nemoursの製品）、およびEpsyn 40
−Ａ（Copolymer Rubber and Chemical Corp.の製品）
がある。官能基をつけたEPDMゴム、たとえばペンダント
ヒドロキシ、アミド、アミノ、またはチオ基を有するゴ
ムも使用することができる。
ne 501（Uniroyal Chemicalの製品）、Nordel 2744
（E.I.duPont de Nemoursの製品）、およびEpsyn 40
−Ａ（Copolymer Rubber and Chemical Corp.の製品）
がある。官能基をつけたEPDMゴム、たとえばペンダント
ヒドロキシ、アミド、アミノ、またはチオ基を有するゴ
ムも使用することができる。
重要なことは、スチレン樹脂のゴム成分なランダム熱
可塑性コポリマーに化学的にグラフトさせるのであり、
単にコポリマーと物理的に混合させるのではない、とい
うことである。本発明のポリブレンドの著しく大きな耐
衝撃性は、前記ゴムを、ランダムビニル芳香族モノマー
／α，β−カルボン酸誘導体コポリマーと単にブレンド
するだけでは実現できない。
可塑性コポリマーに化学的にグラフトさせるのであり、
単にコポリマーと物理的に混合させるのではない、とい
うことである。本発明のポリブレンドの著しく大きな耐
衝撃性は、前記ゴムを、ランダムビニル芳香族モノマー
／α，β−カルボン酸誘導体コポリマーと単にブレンド
するだけでは実現できない。
ゴム改質スチレン樹脂の製造には任意の適当な方法を
使用することができる。たとえば、ビニル芳香族モノマ
ー，α，β−不飽和ジカルボン酸誘導体、および他のエ
チレン系不飽和モノマー（使用する場合）は、前記ゴム
の存在下で、生成されるランダム熱可塑性コポリマーへ
のこのゴムのグラフトが起こるような方法で共重合させ
ることができる。この方法は米国特許第3,919,354号お
よび第4,097,551号明細書に示してある。これらの明細
書のすべての記載事項を本明細書で参照する。ゴムは、
まず遊離基重合が始まる前に、ビニル芳香族モノマーに
溶解させる。次に、α，β−不飽和カルボン酸誘導体
を、α，β−不飽和ジカルボン酸誘導体の濃度を低く保
つのに十分な速度で、重合混合物に連続的に添加する。
ビニル芳香族モノマー、不飽和ジカルボン酸無水物、お
よび不飽和ニトリルのゴム改質ターポリマーを製造する
方法は、米国特許第4,223,096号明細書に記載されてい
る。同明細書のすべての記載事項を本明細書で参照す
る。他の方法、たとえば、ゴムとあらかじめ生成された
コポリマーとの反応性ブレンディングを行う方法も使用
できる。ランダム熱可塑性コポリマーとのグラフトを促
進するために、ゴムに官能基たとえばヒドロキシ、アミ
ド、アミノ、またはチオ基が存在するようにすることが
できる。そのような方法は、たとえば、米国特許第4,72
1,752号および第4,742,116号明細書に記載されている。
これらの明細書のすべての記載事項を本明細書で参照す
る。
使用することができる。たとえば、ビニル芳香族モノマ
ー，α，β−不飽和ジカルボン酸誘導体、および他のエ
チレン系不飽和モノマー（使用する場合）は、前記ゴム
の存在下で、生成されるランダム熱可塑性コポリマーへ
のこのゴムのグラフトが起こるような方法で共重合させ
ることができる。この方法は米国特許第3,919,354号お
よび第4,097,551号明細書に示してある。これらの明細
書のすべての記載事項を本明細書で参照する。ゴムは、
まず遊離基重合が始まる前に、ビニル芳香族モノマーに
溶解させる。次に、α，β−不飽和カルボン酸誘導体
を、α，β−不飽和ジカルボン酸誘導体の濃度を低く保
つのに十分な速度で、重合混合物に連続的に添加する。
ビニル芳香族モノマー、不飽和ジカルボン酸無水物、お
よび不飽和ニトリルのゴム改質ターポリマーを製造する
方法は、米国特許第4,223,096号明細書に記載されてい
る。同明細書のすべての記載事項を本明細書で参照す
る。他の方法、たとえば、ゴムとあらかじめ生成された
コポリマーとの反応性ブレンディングを行う方法も使用
できる。ランダム熱可塑性コポリマーとのグラフトを促
進するために、ゴムに官能基たとえばヒドロキシ、アミ
ド、アミノ、またはチオ基が存在するようにすることが
できる。そのような方法は、たとえば、米国特許第4,72
1,752号および第4,742,116号明細書に記載されている。
これらの明細書のすべての記載事項を本明細書で参照す
る。
本発明のポリブレンドのゴム改質スチレン樹脂として
使用するのに特に好ましいのは、ランダム熱可塑性コポ
リマーがスチレン／無水マレイン酸コポリマーであり、
ゴムがスチレン／ブタジエンブロックコポリマーである
樹脂である。適当な市販のゴム改質スチレン樹脂として
は、Dylark 250,Dylark 350,Dylark 378,およびDyla
rk 700（すべてARCO Chemical Companyの製品）があ
る。
使用するのに特に好ましいのは、ランダム熱可塑性コポ
リマーがスチレン／無水マレイン酸コポリマーであり、
ゴムがスチレン／ブタジエンブロックコポリマーである
樹脂である。適当な市販のゴム改質スチレン樹脂として
は、Dylark 250,Dylark 350,Dylark 378,およびDyla
rk 700（すべてARCO Chemical Companyの製品）があ
る。
C.相溶化剤 本発明の成形用ポリブレンドは、さらに、モノビニル
芳香族モノマー／共役ジエンブロックコポリマー、水素
化モノビニル芳香族モノマー／共役ジエンブロックコポ
リマー、およびこれらの混合物から成るグループから選
択される相溶化剤を約３〜40wt％含む。さらに好ましく
は、相溶化剤の量を、ポリブレンド全体の約３〜30wt％
とする。
芳香族モノマー／共役ジエンブロックコポリマー、水素
化モノビニル芳香族モノマー／共役ジエンブロックコポ
リマー、およびこれらの混合物から成るグループから選
択される相溶化剤を約３〜40wt％含む。さらに好ましく
は、相溶化剤の量を、ポリブレンド全体の約３〜30wt％
とする。
モノビニル芳香族モノマーは、芳香環に直接結合した
ビニル官能基を含む一つ以上の化合物とすることができ
る。代表的なモノビニル芳香族モノマーは、スチレン
（好ましいそのようなモノマー）、アルアルキルスチレ
ンたとえばｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレ
ン、およびo.p−ジメチルスチレン、アルハロスチレン
たとえばｏ−クロロスチレンおよびo.p−ジクロロスチ
レン、ビニルベンジルクロライド、ビニルナフタレン、
およびアルファ−メチルスチレン、その他、ならびにこ
れらの混合物である。好ましい共役ジエンは1,3−ブタ
ジエンであるが、他のそのような化合物たとえばクロロ
プレン、イソプレン、2,3−ジメチルブタジエン、1,3−
ペンタジエン、その他、およびこれらの混合物も使用す
ることができる。
ビニル官能基を含む一つ以上の化合物とすることができ
る。代表的なモノビニル芳香族モノマーは、スチレン
（好ましいそのようなモノマー）、アルアルキルスチレ
ンたとえばｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレ
ン、およびo.p−ジメチルスチレン、アルハロスチレン
たとえばｏ−クロロスチレンおよびo.p−ジクロロスチ
レン、ビニルベンジルクロライド、ビニルナフタレン、
およびアルファ−メチルスチレン、その他、ならびにこ
れらの混合物である。好ましい共役ジエンは1,3−ブタ
ジエンであるが、他のそのような化合物たとえばクロロ
プレン、イソプレン、2,3−ジメチルブタジエン、1,3−
ペンタジエン、その他、およびこれらの混合物も使用す
ることができる。
本発明で使用するのに適した相溶化剤は、主として一
つ以上の共役ジエン（またはそれらの水素化誘導体）の
反復単位から成る少なくとも一つの“軟質”のゴム状Ｂ
ブロックと、主として一つ以上のモノビニル芳香族モノ
マーの反復単位から成る少なくとも一つの“硬質”の熱
可塑性Ａブロックとを含む。“軟質”のブロックは約０
℃以下のガラス転移温度を有する。さらに好ましくは、
Tgは約−20℃以下とする。この相溶化剤は線状、枝分
れ、または放射状構造を有することができる。線状相溶
化剤はABA,AB（AB）nA,（AB）n,または類似の構造を有
することができる。ここで、ｎは１〜10の整数である。
放射状相溶化剤は（AB）nX構造を有することができる。
ここで、Ｘは多価の架橋剤（linking agent）である。
一つの好ましい実施例において、相溶化剤は線状の３ブ
ロック構造を有するスチレン／ブタジエンまたは水素化
スチレン／ブタジエンブロックコポリマーである。その
ような相溶化剤に含まれるスチレンの量は約10〜60wt％
の範囲で変わるのが好ましく、また全体の分子量は約3
5,000〜300,000の範囲にあるのが好ましい。本発明のポ
リブレンドで相溶化剤として使用するのに適したブロッ
クコポリマーは周知である。そのような物質は、たとえ
ば、“Styrene−Diene Block Copolymers"Encyclopedia
of Polymer Science and Technology 1st Ed.,Suppl.,
Wiley,pp.508−570（1971）,K.E.Snavely et al Rubber
World 169,45（1973），および“Thermoplastic Elast
omers"Kirk−Othmer Encyclopedia of Chemical Techno
logy 3rd Ed.,Vol,8,Wiley−Interscience,pp.627−632
（1981）に述べてある。
つ以上の共役ジエン（またはそれらの水素化誘導体）の
反復単位から成る少なくとも一つの“軟質”のゴム状Ｂ
ブロックと、主として一つ以上のモノビニル芳香族モノ
マーの反復単位から成る少なくとも一つの“硬質”の熱
可塑性Ａブロックとを含む。“軟質”のブロックは約０
℃以下のガラス転移温度を有する。さらに好ましくは、
Tgは約−20℃以下とする。この相溶化剤は線状、枝分
れ、または放射状構造を有することができる。線状相溶
化剤はABA,AB（AB）nA,（AB）n,または類似の構造を有
することができる。ここで、ｎは１〜10の整数である。
放射状相溶化剤は（AB）nX構造を有することができる。
ここで、Ｘは多価の架橋剤（linking agent）である。
一つの好ましい実施例において、相溶化剤は線状の３ブ
ロック構造を有するスチレン／ブタジエンまたは水素化
スチレン／ブタジエンブロックコポリマーである。その
ような相溶化剤に含まれるスチレンの量は約10〜60wt％
の範囲で変わるのが好ましく、また全体の分子量は約3
5,000〜300,000の範囲にあるのが好ましい。本発明のポ
リブレンドで相溶化剤として使用するのに適したブロッ
クコポリマーは周知である。そのような物質は、たとえ
ば、“Styrene−Diene Block Copolymers"Encyclopedia
of Polymer Science and Technology 1st Ed.,Suppl.,
Wiley,pp.508−570（1971）,K.E.Snavely et al Rubber
World 169,45（1973），および“Thermoplastic Elast
omers"Kirk−Othmer Encyclopedia of Chemical Techno
logy 3rd Ed.,Vol,8,Wiley−Interscience,pp.627−632
（1981）に述べてある。
次の米国特許の代表例には、相溶化剤として有効な、
ここで適当なモノビニル芳香族モノマー／共役ジエンブ
ロックコポリマーの製造とそれらの性質について述べて
ある。これらの明細書のすべての記載事項を本明細書で
参照する。すなわち、米国特許第3,265,765号、第3,93
7,760号、第3,251,905号、第3,287,333号、第3,281,383
号、第3,692,874号、第4,346,193号、第4,371,661号、
第4,390,663号、第4,485,210号、第4,503,188号、第4,6
40,968号、第3,078,254号、第3,778,490号、第3,639,52
1号、第3,903,201号、第3,149,182号、第3,231,635号、
第3,390,207号、第3,567,798号、第3,594,452号、第3,6
39,523号、および第3,890,408号明細書である。
ここで適当なモノビニル芳香族モノマー／共役ジエンブ
ロックコポリマーの製造とそれらの性質について述べて
ある。これらの明細書のすべての記載事項を本明細書で
参照する。すなわち、米国特許第3,265,765号、第3,93
7,760号、第3,251,905号、第3,287,333号、第3,281,383
号、第3,692,874号、第4,346,193号、第4,371,661号、
第4,390,663号、第4,485,210号、第4,503,188号、第4,6
40,968号、第3,078,254号、第3,778,490号、第3,639,52
1号、第3,903,201号、第3,149,182号、第3,231,635号、
第3,390,207号、第3,567,798号、第3,594,452号、第3,6
39,523号、および第3,890,408号明細書である。
水素化モノビニル芳香族モノマー／共役ジエンブロッ
クコポリマーである相溶化剤は、次の米国特許に示され
ている方法で得ることができる。これらの明細書のすべ
ての記載事項を本明細書で参照する。すなわち、米国特
許第3,595,942号、第3,700,633号、第3,333,024号、第
3,706,817号、第3,415,759号、第3,507,934号、第3,64
4,588号、第3,670,054号、第3,700,748号、第3,792,005
号、第3,792,127号、および米国再発行特許第27,145号
明細書である。
クコポリマーである相溶化剤は、次の米国特許に示され
ている方法で得ることができる。これらの明細書のすべ
ての記載事項を本明細書で参照する。すなわち、米国特
許第3,595,942号、第3,700,633号、第3,333,024号、第
3,706,817号、第3,415,759号、第3,507,934号、第3,64
4,588号、第3,670,054号、第3,700,748号、第3,792,005
号、第3,792,127号、および米国再発行特許第27,145号
明細書である。
市販のブロックコポリマーもポリブレンド相溶化剤と
して使用することができる。たとえば、Kraton Ｇ−16
52（Shell Chemicalが販売している、29％のスチレンを
含む線状水素化スチレン／ブタジエン３ブロックコポリ
マー）、Kraton Ｇ−1657X（Shell Chemicalが販売し
ている、13％のスチレンと35％の２ブロックコポリマー
を含む線状水素化スチレン／ブタジエン３ブロックコポ
リマー）、SOL T−168（Enichemが販売している、43％
のスチレンを含む放射状スチレン／ブタジエンブロック
コポリマー）、およびSOL T−192（Enichemが販売して
いる、25％のスチレンを含むスチレン／イソプレンブロ
ックコポリマー）などがある。
して使用することができる。たとえば、Kraton Ｇ−16
52（Shell Chemicalが販売している、29％のスチレンを
含む線状水素化スチレン／ブタジエン３ブロックコポリ
マー）、Kraton Ｇ−1657X（Shell Chemicalが販売し
ている、13％のスチレンと35％の２ブロックコポリマー
を含む線状水素化スチレン／ブタジエン３ブロックコポ
リマー）、SOL T−168（Enichemが販売している、43％
のスチレンを含む放射状スチレン／ブタジエンブロック
コポリマー）、およびSOL T−192（Enichemが販売して
いる、25％のスチレンを含むスチレン／イソプレンブロ
ックコポリマー）などがある。
D.ポリブレンドを製造する方法 オレフィンポリマー、ゴム改質スチレン樹脂、および
相溶化剤のブレンディングは、相溶化ポリブレンドを製
造する任意の方法で実施することができる。生成される
相溶化ポリブレンドは寸法的に安定であり、また成形と
後続使用とにおいて表層剥離を示さない。一つの方法で
は、ポリブレンド成分を共通の溶剤に溶解させてから、
この溶液を、どの成分も溶解しない非溶剤と一緒にする
ことによって、ポリブレンドを沈澱させる。しかし、好
ましい方法は、高温において、大せん断ミキサー（high
shear mixer）内で、グラニュールおよび／または粉末
の形の成分を均質に混合するものである。均質混合は、
大せん断押出し配合機、たとえば、好ましくは少くとも
20:1のL/D比と約３または4:1の圧縮比とを有する１軸ま
たは２軸スクリュー配合押出し機または熱可塑性樹脂押
出し機を使用することによって達成できる。ポリブレン
ドは直接に成形機に供給することができ、あるいは後続
加工のためにペレットの形にすることもできる。
相溶化剤のブレンディングは、相溶化ポリブレンドを製
造する任意の方法で実施することができる。生成される
相溶化ポリブレンドは寸法的に安定であり、また成形と
後続使用とにおいて表層剥離を示さない。一つの方法で
は、ポリブレンド成分を共通の溶剤に溶解させてから、
この溶液を、どの成分も溶解しない非溶剤と一緒にする
ことによって、ポリブレンドを沈澱させる。しかし、好
ましい方法は、高温において、大せん断ミキサー（high
shear mixer）内で、グラニュールおよび／または粉末
の形の成分を均質に混合するものである。均質混合は、
大せん断押出し配合機、たとえば、好ましくは少くとも
20:1のL/D比と約３または4:1の圧縮比とを有する１軸ま
たは２軸スクリュー配合押出し機または熱可塑性樹脂押
出し機を使用することによって達成できる。ポリブレン
ドは直接に成形機に供給することができ、あるいは後続
加工のためにペレットの形にすることもできる。
混合温度はブレンドすべきそれぞれの成分に応じて選
択する。たとえば、一般に好ましいのは、もっとも高い
融点または軟化点と有する成分の融点または軟化点より
も高いが、しかし成分の熱崩壊が重大になる温度よりも
低い溶融ブレンド温度を選択することである。一般に、
約190℃〜300℃のブレンド温度が適当である。
択する。たとえば、一般に好ましいのは、もっとも高い
融点または軟化点と有する成分の融点または軟化点より
も高いが、しかし成分の熱崩壊が重大になる温度よりも
低い溶融ブレンド温度を選択することである。一般に、
約190℃〜300℃のブレンド温度が適当である。
ブレンディングの順序は臨界的でない。たとえば、ポ
リブレンドのすべての成分を一つの工程で混合させるこ
ともできるし、あるいは、相溶化剤をオレフィンポリマ
ーとプレブレンドすることもできる。さらにもう一つの
変化として、相溶化剤の一部をオレフィンポリマーとプ
レブレンドし、残りを、最終ポリブレンドを製造すると
きに添加することもできる。その他のこのような変形は
当業者には明らかであろう。
リブレンドのすべての成分を一つの工程で混合させるこ
ともできるし、あるいは、相溶化剤をオレフィンポリマ
ーとプレブレンドすることもできる。さらにもう一つの
変化として、相溶化剤の一部をオレフィンポリマーとプ
レブレンドし、残りを、最終ポリブレンドを製造すると
きに添加することもできる。その他のこのような変形は
当業者には明らかであろう。
本発明の成形用ポリブレンドには、任意の標準的な熱
可塑性樹脂添加剤たとえば充填剤、補強剤、着色剤、滑
剤、帯電防止剤、安定剤、難燃剤、酸化防止剤、粘着防
止剤、および／または他の配合剤を添加することができ
る。
可塑性樹脂添加剤たとえば充填剤、補強剤、着色剤、滑
剤、帯電防止剤、安定剤、難燃剤、酸化防止剤、粘着防
止剤、および／または他の配合剤を添加することができ
る。
本発明のポリプレンドに混合することのできる充填剤
の例としては、無機充填剤たとえば炭酸カルシウム、ド
ロマイト、シリケート、シリカ、タルク、カオリン、マ
イカ、リン酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化チタ
ン、その他、有機充填剤たとえばグラスファイバ（スト
ランドおよびチョップトファイバを含む）、炭酸繊維、
黒鉛繊維、芳香族ポリアミド繊維、セラミック繊維、お
よびホウ素繊維があるが、これだけには限られない。ポ
リブレンドと充填剤との重量比は約0.5:1〜20:1とする
のが好ましい。
の例としては、無機充填剤たとえば炭酸カルシウム、ド
ロマイト、シリケート、シリカ、タルク、カオリン、マ
イカ、リン酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化チタ
ン、その他、有機充填剤たとえばグラスファイバ（スト
ランドおよびチョップトファイバを含む）、炭酸繊維、
黒鉛繊維、芳香族ポリアミド繊維、セラミック繊維、お
よびホウ素繊維があるが、これだけには限られない。ポ
リブレンドと充填剤との重量比は約0.5:1〜20:1とする
のが好ましい。
以上の説明から、当業者は本発明の本質的特徴を容易
に確認することができ、また、本発明の意図と範囲を逸
脱することなく、いろいろな用途、条件、および実施態
様に合わせて本発明のいろいろな変形および変更を行う
ことができるであろう。
に確認することができ、また、本発明の意図と範囲を逸
脱することなく、いろいろな用途、条件、および実施態
様に合わせて本発明のいろいろな変形および変更を行う
ことができるであろう。
以下に示す実施例は本発明の成形用ポリブレンドをさ
らに説明するためのものであるが、いかなる意味におい
ても本発明を制限するものではない。
らに説明するためのものであるが、いかなる意味におい
ても本発明を制限するものではない。
A.ポリブレンド成分の説明 オレフィンポリマーＡ−１は、Escorene 1042ポリプ
ロピレン（Exxon Chemicalが販売している、溶融流量1.
9g/10分を有するプロピレンホモポリマー）と、IM−756
5耐衡撃性改良剤〔Uniroyal Chemical Companyが販売し
ているEPDM（1:1比率のエチレンとプロピレンを含む）
とHDPE（高密度ポリエチレン）との2:1ブレンド〕との7
5:25ブレンドである。
ロピレン（Exxon Chemicalが販売している、溶融流量1.
9g/10分を有するプロピレンホモポリマー）と、IM−756
5耐衡撃性改良剤〔Uniroyal Chemical Companyが販売し
ているEPDM（1:1比率のエチレンとプロピレンを含む）
とHDPE（高密度ポリエチレン）との2:1ブレンド〕との7
5:25ブレンドである。
オレフィンポリマーＡ−２は、Escorene 1042ポリプ
ロピレンとIM−7565耐衡撃性改良剤との85:15ブレンド
である。
ロピレンとIM−7565耐衡撃性改良剤との85:15ブレンド
である。
オレフィンポリマーA3は、Escorene 1042である。
オレフィンポリマーＡ−４は、Marlex HGH−050であ
る。これは、Phillipsが販売している、溶融流量5.0g/1
0分を有するプロピレンホモポリマーである。
る。これは、Phillipsが販売している、溶融流量5.0g/1
0分を有するプロピレンホモポリマーである。
オレフィンポリマーＡ−５は、Tenite P64MZ−007で
ある。これは、Eastmanが販売している、溶融流量8.0g/
10分を有するプロピレンコポリマーである。
ある。これは、Eastmanが販売している、溶融流量8.0g/
10分を有するプロピレンコポリマーである。
オレフィンポリマーＡ−６は、Fina 3662である。こ
れは、Fina Oilが販売している、溶融流量12g/10分を有
するプロピレンホモポリマーである。
れは、Fina Oilが販売している、溶融流量12g/10分を有
するプロピレンホモポリマーである。
オレフィンポリマーＡ−７は、Norchem NPP 8404HJ
である。これは、Quintum Chemical Corp.が販売してい
る、溶融流量３を有するプロピレンコポリマーである。
である。これは、Quintum Chemical Corp.が販売してい
る、溶融流量３を有するプロピレンコポリマーである。
スチレン樹脂Ｂ−１は、約14wt％の無水マレイン酸を
含むが、グラフトされたゴムを含まない、スチレン／無
水マレイン酸ランダムコポリマーである。Ｂ−１は溶融
流量約1.6g/10分（条件Ｌ）を有する。
含むが、グラフトされたゴムを含まない、スチレン／無
水マレイン酸ランダムコポリマーである。Ｂ−１は溶融
流量約1.6g/10分（条件Ｌ）を有する。
スチレン樹脂Ｂ−２は、米国特許第3,9191,354号明細
書の方法に従って製造した、約13wt％の無水マレイン酸
を含むゴム改質スチレン／無水マレイン酸ランダムコポ
リマーである。Ｂ−２は、溶融流量約1.0g/10分（条件
Ｌ）を有し、また約15wt％のグラフトされたスチレン／
ブタジエンブロックコポリマーゴムを含む。
書の方法に従って製造した、約13wt％の無水マレイン酸
を含むゴム改質スチレン／無水マレイン酸ランダムコポ
リマーである。Ｂ−２は、溶融流量約1.0g/10分（条件
Ｌ）を有し、また約15wt％のグラフトされたスチレン／
ブタジエンブロックコポリマーゴムを含む。
スチレン樹脂Ｂ−３は、溶融流量約1.5g/10分を有
し、かつ10wt％の無水マレイン酸と5wt％のDiene 35N
F（Firestone Synthetic Rubber and Latexが販売して
いる、約35％のシス形、1,4−配置を有するポリブタジ
エンゴム）とを含むスチレン／無水マレイン酸ランダム
コポリマーである。これは米国特許第3,919,354号明細
書の方法に従って製造したものである。
し、かつ10wt％の無水マレイン酸と5wt％のDiene 35N
F（Firestone Synthetic Rubber and Latexが販売して
いる、約35％のシス形、1,4−配置を有するポリブタジ
エンゴム）とを含むスチレン／無水マレイン酸ランダム
コポリマーである。これは米国特許第3,919,354号明細
書の方法に従って製造したものである。
スチレン樹脂Ｂ−４は、約20wt％のKrynac 34.50
（Polysarが販売している、34％のアクリロニトリルを
含むアクリロニトリル／ブタジエンゴム）を含む50/20/
15/5スチレン/p−メチルスチレン／無水マレイン酸／無
水シトラコン酸ランダムコポリマーである。これは米国
特許第3,919,354号明細書の方法に従って製造したもの
である。
（Polysarが販売している、34％のアクリロニトリルを
含むアクリロニトリル／ブタジエンゴム）を含む50/20/
15/5スチレン/p−メチルスチレン／無水マレイン酸／無
水シトラコン酸ランダムコポリマーである。これは米国
特許第3,919,354号明細書の方法に従って製造したもの
である。
スチレン樹脂Ｂ−５は、20wt％の無水マレイン酸と25
wt％のAmeripol 4616（B.F.Goodrichが販売している、
23.5％のスチレンを含むスチレン／ブタジエンランダム
コポリマーゴム）とを含むスチレン／無水マレイン酸ラ
ンダムコポリマーである。これは、米国特許第3,919,35
4号明細書の方法に従って製造したものである。
wt％のAmeripol 4616（B.F.Goodrichが販売している、
23.5％のスチレンを含むスチレン／ブタジエンランダム
コポリマーゴム）とを含むスチレン／無水マレイン酸ラ
ンダムコポリマーである。これは、米国特許第3,919,35
4号明細書の方法に従って製造したものである。
スチレン樹脂Ｂ−６は、65wt％のスチレン、24wt％の
無水マレイン酸、および11wt％のアクリロニトリルを含
むターポリマーであって、16wt％のポリブタジエンゴム
をグラフトさせたものである。これは、米国特許第4,22
3,096号明細書の例５に従って製造したものである。
無水マレイン酸、および11wt％のアクリロニトリルを含
むターポリマーであって、16wt％のポリブタジエンゴム
をグラフトさせたものである。これは、米国特許第4,22
3,096号明細書の例５に従って製造したものである。
相溶化剤Ｃ−１はKraton Ｇ−1652である。これは、
29％のスチレンを含む線状水素化スチレン／ブタジエン
ブロックコポリマーであって、Shell Chemical Company
が販売している。
29％のスチレンを含む線状水素化スチレン／ブタジエン
ブロックコポリマーであって、Shell Chemical Company
が販売している。
相溶化剤Ｃ−２はSol Ｔ−166である。これは、約3
0％のスチレンを含み、数平均分子量約80,000を有する
スチレン／ブタジエンブロックコポリマーであって、En
ichemが販売している。
0％のスチレンを含み、数平均分子量約80,000を有する
スチレン／ブタジエンブロックコポリマーであって、En
ichemが販売している。
相溶化剤Ｃ−３は、米国特許第3,281,383号明細書の
例IV−３に従って製造した、スチレンを40％含む放射状
（star）ブロックコポリマーである。
例IV−３に従って製造した、スチレンを40％含む放射状
（star）ブロックコポリマーである。
相溶化剤Ｃ−４は、Kraton Ｄ−1111である。これ
は、Shell Chemicalが販売している、21％のスチレンを
含む線状スチレン／イソプレンブロックコポリマーであ
る。
は、Shell Chemicalが販売している、21％のスチレンを
含む線状スチレン／イソプレンブロックコポリマーであ
る。
相溶化剤Ｃ−５は、Kraton Ｄ−1184である。これ
は、Shell Chemicalが販売している、30％のスチレンを
含む枝分れスチレン／ブタジエンマルチブロックコポリ
マーである。
は、Shell Chemicalが販売している、30％のスチレンを
含む枝分れスチレン／ブタジエンマルチブロックコポリ
マーである。
相溶化剤Ｃ−６は、米国特許第3,937,760号明細書の
例Ｉに従って製造した、計算平均値5.3ブロックと、ス
チレン：ブタジエンの重量比1:3.4とを有する線状スチ
レン／ブタジエンブロックコポリマーである。
例Ｉに従って製造した、計算平均値5.3ブロックと、ス
チレン：ブタジエンの重量比1:3.4とを有する線状スチ
レン／ブタジエンブロックコポリマーである。
B.ブレンディング手順 ポリブレンドは、Egan1.5″単軸スクリュー／単−ベ
ントの押出し機（L/D＝24:1）と下記の条件とを用い
て、表Ｉに示す成分を溶融ブレンドすることによって製
造した。
ントの押出し機（L/D＝24:1）と下記の条件とを用い
て、表Ｉに示す成分を溶融ブレンドすることによって製
造した。
rpm:165 真空:50Torr スクリュータイプ：層ブレンド（Stratablend）スク
リュー ホッパーのど：水冷 帯域温度 ℃（゜F） １ 243.3（470） ２ 243.3（470） ３ 243.3（470） ４ 243.3（470） ダイ 243.3（470） 実施例10〜12では、第１の工程で、オレフィンポリマ
ーＡ−３−を約1/3の相溶化剤とプレブレンドしてか
ら、第２の工程で、スチレン樹脂および残りの相溶化剤
とブレンドした。
リュー ホッパーのど：水冷 帯域温度 ℃（゜F） １ 243.3（470） ２ 243.3（470） ３ 243.3（470） ４ 243.3（470） ダイ 243.3（470） 実施例10〜12では、第１の工程で、オレフィンポリマ
ーＡ−３−を約1/3の相溶化剤とプレブレンドしてか
ら、第２の工程で、スチレン樹脂および残りの相溶化剤
とブレンドした。
物理的性質を試験するための成形試料を、Reed5オン
ス100トン射出成形機と下記の条件とを用いた射出成形
によって得た。
ス100トン射出成形機と下記の条件とを用いた射出成形
によって得た。
帯域１ 243.3℃（470゜F） 帯域２ 243.3℃（470゜F） 帯域３ 243.3℃（470゜F） ノズル 235.0℃（465゜F） 射出成形圧 44.2atm（650psi） 保持圧力 30.6atm（450psi） 背圧 6.8atm（100psi） 型締時間 45秒 金型温度 48.9℃（120゜F） スクリュー速度 60rpm 射出前進設定（Injection Forward Setting） ８秒 開型 ８秒 閉型 45秒 クッシヨン 6.35mm（1/4インチ） 射出能力 104.8mm（4 1/8インチ） 溶融温度 248℃（480゜F） 成形試料の物理的性質は、標準的なASTM法で測定した
（第１表）。
（第１表）。
いろいろな割合の各種オレフィンポリマー、ゴム改質
スチレン樹脂、および相溶化剤の本発明の範囲内での使
用を示すために、第２表に示す組成を有するポリブレン
ド（実施例16〜19）を実施例１〜12に関して述べた手順
で製造した。これらのポリブレンドは、成形して熱可塑
性樹脂製品としたときに、本発明によって達成されうる
有益な耐衝撃性を示すと期待される。
スチレン樹脂、および相溶化剤の本発明の範囲内での使
用を示すために、第２表に示す組成を有するポリブレン
ド（実施例16〜19）を実施例１〜12に関して述べた手順
で製造した。これらのポリブレンドは、成形して熱可塑
性樹脂製品としたときに、本発明によって達成されうる
有益な耐衝撃性を示すと期待される。
C.考案 本発明によるゴム改質スチレン／無水マレイン酸ラン
ダム熱可塑性コポリマーを含む実施例２および４のポリ
ブレンドは、グラフトされたゴムを有しないスチレン／
無水マレイン酸コポリマーを含む比較例１および３のポ
リブレンドに比べて、ノッチ付アイゾッドおよび圧入衝
撃（penetration impact）強さの２〜３倍の上昇を示し
た。脆性のこの著しい低下は、ポリブレンド中のゴム総
量の小さな増大だけによって達成された。これらの実施
例で使用した相溶化剤は線状水素化スチレン／プタジエ
ンブロックコポリマーである。
ダム熱可塑性コポリマーを含む実施例２および４のポリ
ブレンドは、グラフトされたゴムを有しないスチレン／
無水マレイン酸コポリマーを含む比較例１および３のポ
リブレンドに比べて、ノッチ付アイゾッドおよび圧入衝
撃（penetration impact）強さの２〜３倍の上昇を示し
た。脆性のこの著しい低下は、ポリブレンド中のゴム総
量の小さな増大だけによって達成された。これらの実施
例で使用した相溶化剤は線状水素化スチレン／プタジエ
ンブロックコポリマーである。
実施例５および６では、30％のスチレンを含むスチレ
ン／ブタジエンブロックコポリマーを、相溶化剤として
使用した。この場合にも、非グラフトランダムコポリマ
ーのかわりにゴム改質スチレン樹脂を用いることによ
り、耐衝撃性に予期しない改良がもたらされた。ゴムの
総量はポリブレンドの21.7％から24.7％に増大しただけ
であるにもかかわらず、ノッチ付アイゾッドも圧入衝撃
強さも少くとも約３倍に向上した。実現された耐衝撃性
の向上を考えると、実施例６のポリブレンドの耐熱性が
比較的５のポリブレンドの耐熱性と同程度であるという
のは驚くべきことである。本発明の利点と効果は、実施
例８および９のポリブレンドで得られた物理的性質と比
較例７のポリブレンドの物理的性質とを比較することに
より、さらに明らかになる。比較例７では、耐衝撃性改
良ポリプロピレンを、グラフトゴムを含まないスチレン
／無水マレイン酸コポリマーとブレンドした。得られた
ポリブレンドの衝撃強さは割合に低い（2.6ノッチ付ア
イゾッド）。しかし、実施例８においては、同程度の無
水物含有量と分子量のゴム改質スチレン／無水マレイン
酸コポリマー樹脂の使用により、耐衝撃性の非常に大き
な改良がなされた。これは、実施例８のポリブレンドに
おけるゴムの総量が比較例７におけるそれと比較して全
体としては減少しているということ（24.5％対26％）を
考えると、意外なことである。さらに、実施例８のポリ
ブレンドにおける脆性の大きな低下にもかかわらず、引
張強さ、曲げ強さ、曲げ弾性率、または耐熱変形性の重
大な低下は見られない。このように、本発明のポリブレ
ンドは、先行技術の組成物によっては達成できない、各
種性質のすぐれた全体的バランスを有している。ゴム改
質スチレン樹脂の使用の著しい効果は、スチレン樹脂そ
のものの衝撃強さが割合に低い（実施例13）ということ
を考えると、さらに驚くべきことである。
ン／ブタジエンブロックコポリマーを、相溶化剤として
使用した。この場合にも、非グラフトランダムコポリマ
ーのかわりにゴム改質スチレン樹脂を用いることによ
り、耐衝撃性に予期しない改良がもたらされた。ゴムの
総量はポリブレンドの21.7％から24.7％に増大しただけ
であるにもかかわらず、ノッチ付アイゾッドも圧入衝撃
強さも少くとも約３倍に向上した。実現された耐衝撃性
の向上を考えると、実施例６のポリブレンドの耐熱性が
比較的５のポリブレンドの耐熱性と同程度であるという
のは驚くべきことである。本発明の利点と効果は、実施
例８および９のポリブレンドで得られた物理的性質と比
較例７のポリブレンドの物理的性質とを比較することに
より、さらに明らかになる。比較例７では、耐衝撃性改
良ポリプロピレンを、グラフトゴムを含まないスチレン
／無水マレイン酸コポリマーとブレンドした。得られた
ポリブレンドの衝撃強さは割合に低い（2.6ノッチ付ア
イゾッド）。しかし、実施例８においては、同程度の無
水物含有量と分子量のゴム改質スチレン／無水マレイン
酸コポリマー樹脂の使用により、耐衝撃性の非常に大き
な改良がなされた。これは、実施例８のポリブレンドに
おけるゴムの総量が比較例７におけるそれと比較して全
体としては減少しているということ（24.5％対26％）を
考えると、意外なことである。さらに、実施例８のポリ
ブレンドにおける脆性の大きな低下にもかかわらず、引
張強さ、曲げ強さ、曲げ弾性率、または耐熱変形性の重
大な低下は見られない。このように、本発明のポリブレ
ンドは、先行技術の組成物によっては達成できない、各
種性質のすぐれた全体的バランスを有している。ゴム改
質スチレン樹脂の使用の著しい効果は、スチレン樹脂そ
のものの衝撃強さが割合に低い（実施例13）ということ
を考えると、さらに驚くべきことである。
耐衝撃性のさらに大きな改良は、実施例９のポリブレ
ンドにおいて、実施例８の非水素化スチレン／ブタジエ
ンブロックコポリマーのかわりに水素化スチレン／ブタ
ジエンブロックコポリマー相溶化剤を使用することによ
って実現された。この場合も、ポリブレンドの他の物理
的性質は悪影響を受けない。
ンドにおいて、実施例８の非水素化スチレン／ブタジエ
ンブロックコポリマーのかわりに水素化スチレン／ブタ
ジエンブロックコポリマー相溶化剤を使用することによ
って実現された。この場合も、ポリブレンドの他の物理
的性質は悪影響を受けない。
比較例10と実施例12のポリブレンドは、実施例12にお
いてはスチレン樹脂成分として改良スチレン／無水マレ
イン酸コポリマーを使用しているという点だけが異な
る。この置換えは、ポリブレンド中のゴムの総量を31か
ら34に増大させるだけであるが、ノッチ付アイゾッド耐
衝撃性の４倍の上昇をもたらす。
いてはスチレン樹脂成分として改良スチレン／無水マレ
イン酸コポリマーを使用しているという点だけが異な
る。この置換えは、ポリブレンド中のゴムの総量を31か
ら34に増大させるだけであるが、ノッチ付アイゾッド耐
衝撃性の４倍の上昇をもたらす。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭53−78252（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−133544（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−133039（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08L 25/00 - 25/18 C08L 51/04 - 51/06 C08L 53/00 - 53/02
Claims (17)
- 【請求項１】（ａ）少なくとも50wt％が結晶性プロピレ
ンポリマーであるオレフィンポリマー40〜80wt％、 （ｂ）（ｉ）35〜99wt％のビニル芳香族モノマー、 （ii）１〜30wt％のα，β−不飽和ジカルボン酸誘導
体、 （iii）不飽和ニトリル、α，β−不飽和モノカルボン
酸、α，β−不飽和モノカルボン酸のc1〜c4アルキルエ
ステル、およびこれらの混合物から成るグループから選
択される、０〜35wt％のエチレン系不飽和モノマー、 のランダム熱可塑性コポリマー65〜95wt％と、共役ジエ
ンゴムおよびエチレンプロピレンジエンモノマーゴムか
ら成るグループから選択されるグラフトされたゴム５〜
35wt％とから成る、ゴム改質スチレン樹脂５〜40wt％、 （ｃ）モノビニル芳香族モノマー／共役ジエンブロック
コポリマー、水素化モノビニル芳香族モノマー／共役ジ
エンブロックコポリマー、およびこれらの混合物から成
るグループから選択される相溶化剤３〜40wt％、 から成ることを特徴とする成形用ポリブレンド組成物。 - 【請求項２】前記ランダム熱可塑性コポリマーが、70〜
99wt％のビニル芳香族モノマーと１〜30wt％のα，β−
不飽和ジカルボン酸誘導体とのコポリマーである、請求
項１記載のポリブレンド組成物。 - 【請求項３】前記オレフィンポリマーが、60〜92.5wt％
結晶性プロピレンポリマー、５〜27wt％のエチレンプロ
ピレンジエンモノマーゴム、および2.5〜13wt％の高密
度ポリエチレンのブレンドである、請求項１記載のポリ
ブレンド組成物。 - 【請求項４】前記オレフィンポリマーが結晶性ポリプロ
ピレンである、請求項１記載のポリブレンド組成物。 - 【請求項５】前記ランダム熱可塑性コポリマーの前記ビ
ニル芳香族モノマーがスチレンである、請求項１記載の
ポリブレンド組成物。 - 【請求項６】前記ランダム熱可塑性コポリマーのα，β
−不飽和ジカルボン酸誘導体が無水マレイン酸である、
請求項１記載のポリブレンド組成物。 - 【請求項７】前記ランダム熱可塑性コポリマーがスチレ
ンと無水マレイン酸のランダム熱可塑性コポリマーであ
る、請求項１記載のポリブレンド組成物。 - 【請求項８】前記グラフトされたゴムがスチレン／ブタ
ジエンブロックコポリマーである、請求項１記載のポリ
ブレンド組成物。 - 【請求項９】前記相溶化剤がスチレン／ブタジエンブロ
ックコポリマーである、請求項１記載のポリブレンド組
成物。 - 【請求項１０】前記相溶化剤が水素化スチレン／ブタジ
エンブロックコポリマーである、請求項１記載のポリブ
レンド組成物。 - 【請求項１１】（ａ）少なくとも60wt％が結晶性プロピ
レンポリマーであるオレフィンポリマー45〜80wt％、 （ｂ）（ｉ）75〜95wt％のスチレン、 （ii）５〜25wt％の無水マレイン酸、 のランダム熱可塑性コポリマー75〜90wt％と、モノビニ
ル芳香族モノマー／共役ジエンブロックコポリマーゴム
10〜25wt％とから成り、前記ゴムが前記ランダム熱可塑
性コポリマーにグラフトされ、かつ少なくとも50wt％の
共役ジエンを含む、ゴム改質スチレン樹脂10〜30wt％、 （ｃ）スチレン／ブタジエンブロックコポリマーと水素
化スチレン／ブタジエンブロックコポリマーから成るグ
ループから選択される相溶化剤３〜30wt％から成ること
を特徴とする成形用ポリブレンド組成物。 - 【請求項１２】前記オレフィンポリマーが、60〜92.5wt
％の結晶性ポリプロピレン、５〜27wt％のエチレンプロ
ピレンジエンゴム、および2.5〜13wt％の高密度ポリエ
チレンのブレンドである、請求項11記載のポリブレンド
組成物。 - 【請求項１３】前記オレフィンポリマーが結晶性ポリプ
ロピレンである、請求項11記載のポリブレンド組成物。 - 【請求項１４】前記ブロックコポリマーゴムがスチレン
／ブタジエンブロックコポリマーである、請求項11記載
のポリブレンド組成物。 - 【請求項１５】前記相溶化剤が、線状３ブロック構造を
有しかつ10〜60wt％のスチレンと40〜90wt％のブタジエ
ンを含む水素化スチレン／ブタジエンブロックコポリマ
ーである、請求項11記載のポリブレンド組成物。 - 【請求項１６】重量比0.5:1〜20:1の請求項１のポリブ
レンド組成物と充填剤から成る充填剤入り熱可塑性樹脂
組成物。 - 【請求項１７】重量比0.5:1〜20:1の請求項11のポリブ
レンド組成物と充填剤から成る充填剤入り熱可塑性樹脂
組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US405,254 | 1989-09-11 | ||
| US07/405,254 US5034449A (en) | 1989-09-11 | 1989-09-11 | Moldable polyblends of polyolefins and styrenic resins |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03106952A JPH03106952A (ja) | 1991-05-07 |
| JP2885915B2 true JP2885915B2 (ja) | 1999-04-26 |
Family
ID=23602922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2239135A Expired - Fee Related JP2885915B2 (ja) | 1989-09-11 | 1990-09-11 | 成形用ポリブレンド組成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5034449A (ja) |
| EP (1) | EP0422770B1 (ja) |
| JP (1) | JP2885915B2 (ja) |
| KR (1) | KR0161682B1 (ja) |
| AU (1) | AU622599B2 (ja) |
| CA (1) | CA2024058C (ja) |
| DE (1) | DE69016737T2 (ja) |
| ES (1) | ES2067687T3 (ja) |
| MX (1) | MX164892B (ja) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5202380A (en) * | 1988-03-29 | 1993-04-13 | Rohm And Haas Company | Polyolefin compositions with improved impact strength |
| DE69122355T2 (de) * | 1990-11-20 | 1997-04-17 | Asahi Chemical Ind | Reinigungszusammensetzung für eine Formmaschine sowie Reinigungsmethode |
| US5219628A (en) * | 1992-03-16 | 1993-06-15 | The Dow Chemical Company | Microwavable thermoplastic containers |
| NL9200602A (nl) * | 1992-03-31 | 1993-10-18 | Dsm Nv | Een polymeersamenstelling omvattende een mengsel van een polyolefine, een polymeer op basis van vinylaromatische en dicarbonzuuranhydride monomeereenheden en een compatibilizer. |
| EP0575809B1 (en) * | 1992-06-09 | 1997-02-19 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyolefin resin composition, process for the preparation thereof and molded article made thereof |
| DE4227742A1 (de) * | 1992-08-21 | 1994-02-24 | Basf Ag | Thermoplastische Haftvermittlermischung |
| US6045902A (en) * | 1992-11-06 | 2000-04-04 | Daicel Chemical Industries Ltd. | Easy tearable films and method of producing the same |
| US5378760A (en) * | 1993-11-10 | 1995-01-03 | Shell Oil Company | Blends of polystyrene/polypropylene grafted polymers and elastomeric tetrablock copolymers |
| US5597865A (en) * | 1994-11-21 | 1997-01-28 | Quantum Chemical Corporation | Adhesive blends for polystyrene |
| FR2731003B1 (fr) * | 1995-02-27 | 1997-04-04 | Atochem Elf Sa | Composition comprenant un polymere vinylaromatique, une polyolefine et deux copolymeres lineaires |
| US5585441A (en) * | 1995-05-22 | 1996-12-17 | Mobil Oil Corporation | Elastomer - Modified thermoplastic olefin polymer compositions |
| US5623019A (en) * | 1995-07-13 | 1997-04-22 | Bayer Corporation | Compatibilized thermoplastic molding composition |
| US5747141A (en) * | 1995-07-17 | 1998-05-05 | Westvaco Copration | Paperboard packaging with an improved sizing layer including a styrene maleic anhydride binder for reducing edgewicking |
| US6248827B1 (en) | 1997-12-22 | 2001-06-19 | Bridgestone Corporation | Centipede polymers and preparation and application in rubber compositions |
| US6204354B1 (en) | 1998-05-06 | 2001-03-20 | Bridgestone Corporation | Soft compounds derived from polypropylene grafted disubstituted ethylene- maleimide copolymers |
| US6248825B1 (en) | 1998-05-06 | 2001-06-19 | Bridgestone Corporation | Gels derived from extending grafted centipede polymers and polypropylene |
| US6207763B1 (en) | 1998-06-12 | 2001-03-27 | Bridgestone Corporation | Application of disubstituted ethylene-maleimide copolymers in rubber compounds |
| US6184292B1 (en) | 1998-10-05 | 2001-02-06 | Bridgestone Corporation | Soft gel polymers for high temperature use |
| CN1128842C (zh) * | 1998-10-23 | 2003-11-26 | 中国石油兰州化学工业公司 | 聚丙烯/丁腈橡胶热塑性弹性体共混物 |
| US6133354A (en) * | 1998-11-17 | 2000-10-17 | Bridgestone Corporation | Copolymers as additives in thermoplastic elastomer gels |
| US6191217B1 (en) | 1998-11-17 | 2001-02-20 | Bridgestone Corporation | Gels derived from polypropylene grafted alkyl vinylether-maleimide copolymers |
| US6350800B1 (en) | 2000-06-05 | 2002-02-26 | Bridgestone Corporation | Soft polymer gel |
| US6417259B1 (en) | 2000-06-05 | 2002-07-09 | Bridgestone Corporation | Polyalkylene grafted centipede polymers |
| US6384134B1 (en) | 2000-06-05 | 2002-05-07 | Bridgestone Corporation | Poly(alkenyl-co-maleimide) and maleated polyalkylene grafted with grafting agent, and epoxy polymer |
| US6476117B1 (en) | 2000-06-05 | 2002-11-05 | Bridgestone Corporation | Grafted near-gelation polymers having high damping properties |
| US6353054B1 (en) | 2000-07-31 | 2002-03-05 | Bridgestone Corporation | Alkenyl-co-maleimide/diene rubber copolymers and applications |
| US6359064B1 (en) | 2000-09-08 | 2002-03-19 | Bridgestone Corporation | Compound of polyester and polyalkylene grafted comb polymer |
| US8053048B2 (en) * | 2005-04-25 | 2011-11-08 | Baxter International Inc. | Overpouch film and container and method of making same |
| AU2006311913A1 (en) * | 2005-11-04 | 2007-05-18 | Dow Global Technologies Inc. | Coagent-mediated, grafted copolymers |
| US20100113699A1 (en) | 2006-12-29 | 2010-05-06 | Dedecker Mark N | Method of preparing rubber comprising polymeric compositions and isoprene comprising interpolymers |
| ES2483944T3 (es) | 2007-12-28 | 2014-08-08 | Bridgestone Corporation | Interpolímeros que contienen unidades méricas de isobutileno y dieno |
| WO2010015539A1 (en) * | 2008-08-06 | 2010-02-11 | Borealis Ag | Composition based on polypropylene compounds with styrenic based elastomers |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4113797A (en) * | 1976-03-29 | 1978-09-12 | General Electric Company | Thermoplastic molding compositions of rubber modified copolymers of a vinyl aromatic compound and an α,β-unsaturated cyclic anhydride |
| US4097551A (en) * | 1976-12-20 | 1978-06-27 | Arco Polymers, Inc. | Rubber modified dicarboxylic acid copolymer blends |
| US4188432A (en) * | 1978-03-30 | 1980-02-12 | Shell Oil Company | Articles resistant to attack by fatty substances, made from polystyrene blends, and compositions |
| US4386187A (en) * | 1980-06-11 | 1983-05-31 | Sweetheart Plastics, Inc. | Thermoformable polymer blend composition comprising styrene polymer, olefin polymer and block copolymer |
| US4386188A (en) * | 1981-01-16 | 1983-05-31 | Sweetheart Plastics, Inc. | Thermoformable polymer blend composition |
| US4363848A (en) * | 1981-06-01 | 1982-12-14 | Standard Oil Company (Indiana) | Three layered foam-containing laminate suitable for use as an automobile headliner |
| JPS60133039A (ja) * | 1983-12-21 | 1985-07-16 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | オレフィン重合体系二次加工用シート |
| JPH0689192B2 (ja) * | 1987-02-20 | 1994-11-09 | 出光石油化学株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
-
1989
- 1989-09-11 US US07/405,254 patent/US5034449A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-08-27 CA CA002024058A patent/CA2024058C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-04 ES ES90309639T patent/ES2067687T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-04 EP EP90309639A patent/EP0422770B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-04 DE DE69016737T patent/DE69016737T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-10 AU AU62359/90A patent/AU622599B2/en not_active Ceased
- 1990-09-10 MX MX22298A patent/MX164892B/es unknown
- 1990-09-11 JP JP2239135A patent/JP2885915B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-11 KR KR1019900014582A patent/KR0161682B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX164892B (es) | 1992-09-30 |
| KR910006397A (ko) | 1991-04-29 |
| DE69016737D1 (de) | 1995-03-23 |
| ES2067687T3 (es) | 1995-04-01 |
| EP0422770B1 (en) | 1995-02-08 |
| AU622599B2 (en) | 1992-04-09 |
| EP0422770A3 (en) | 1992-01-02 |
| AU6235990A (en) | 1991-03-14 |
| CA2024058A1 (en) | 1991-03-12 |
| US5034449A (en) | 1991-07-23 |
| EP0422770A2 (en) | 1991-04-17 |
| DE69016737T2 (de) | 1995-06-01 |
| JPH03106952A (ja) | 1991-05-07 |
| KR0161682B1 (ko) | 1999-01-15 |
| CA2024058C (en) | 2001-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2885915B2 (ja) | 成形用ポリブレンド組成物 | |
| CA2037859C (en) | Compatibilized blends of crystalline propylene polymers and styrenic copolymers | |
| US10507608B2 (en) | Polyamide moulding compounds for large moulded parts | |
| US5216075A (en) | Impact resistant polyblends of polyamides, acid copolymers and anhydride functionalized elastomers | |
| US4556690A (en) | Acetal resin composition | |
| JP3208488B2 (ja) | ポリアミドブレンドの製造方法 | |
| EP0500276B1 (en) | Resin blends containing crystalline propylene polymers and styrenic copolymers | |
| JP3007139B2 (ja) | 耐衝撃性に優れたオレフィン重合体組成物 | |
| JPH02120352A (ja) | ポリアミド及び、ｔｅｒｔ．―ブチルアクリレートを含むグラフトポリマーの成形材料 | |
| JP3342122B2 (ja) | 高衝撃性に改質された強化されたポリアミド６６ | |
| JPH0428740A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 | |
| US5151464A (en) | Miscible polyblends of acid-and anhydride-containing copolymers | |
| JP4033256B2 (ja) | 樹脂改質材及びその組成物 | |
| JP4641590B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH0445140A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH02238037A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| JP2001146538A (ja) | 耐衝撃性ポリスチレン系熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0496956A (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| JPH05504980A (ja) | 芳香族ポリマーブレンド | |
| WO1986001218A1 (en) | Blends of a rubber-modified vinyl chloride resin, an unmodified vinyl chloride resin, and a polymer of a vinyl aromatic monomer and an unsaturated dicarboxilyc acid anhydride monomer | |
| JPH03128964A (ja) | 耐衝撃性ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPS60149650A (ja) | ポリアセタ−ル系樹脂組成物の製造方法 | |
| JPS62283145A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH08120136A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JP2000143973A (ja) | ポリアミド系ポリマーアロイ樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |