JPH0496956A - ポリプロピレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリプロピレン組成物に関し、更に詳しくはポ
リプロピレンに粘土鉱物でハイブリッド化された変性ポ
リアミドをあらかしめ微分散させた熱可塑性の強化エラ
ストマーを配合することにより得られる耐撃性、剛性、
耐熱性および耐受傷性に優れたポリプロピレン組成物に
関する。

〔従来の技術〕

ポリプロピレンは機械的強度、成形加工性に優れ幅広い
分野で利用されているが、工業部品用途としては耐衝撃
性が不十分である。従来からボリプロピレンにエチレン
・α−オレフィン共重合体ゴムやスチレン系エラストマ
ーを配合することにより、ポリプロピレンの耐衝撃性を
改良する方法が試みられているが、これらの方法はポリ
プロピレンの剛性、耐熱性、耐受傷性を著しく低下させ
るという大きな欠点がある。

一方、ポリプロピレンにポリアミドを配合してポリプロ
ピレンの耐衝撃性を改良することも試みられている（特
開昭４５−３０９４５号公報参照）。しかしながら、こ
の方法による改良効果は小さく、且つ耐衝撃性改良に必
要なポリアミドの配合量が多くなるため、ポリアミドの
吸湿による大幅な剛性低下を招くという問題がある。更
にポリプロピレンにポリアミドと酸変性エラストマー等
を配合してポリプロピレンの耐衝撃性を改良する方法も
報告されている（特開昭５９−１４９９４０号、特開昭
６０１１０７４０号、特開昭６２−２８３１４５号の各
公報参照）が、これらの組成物においてもポリアミドと
エラストマーの分散性は前記従来の組成物と大差なく、
改良効果もそれら組成物の加成性の範囲を超えるもので
はない。

［発明が解決しようとする課題］ ポリプロピレンの耐衝撃性の改良にあたっては耐衝撃性
改良効果の高いエラストマー等の選択とそれのポリプロ
ピレンマトリックス中への分散技術が重要であり、それ
を改良する必要があった。

このような状況に鑑み、本発明者等はポリプロピレンが
元来有している剛性、耐熱性、耐受傷性および耐水性等
を損なうことなく大幅に耐衝撃性を改良出来る耐衝撃改
良剤とその分散技術について鋭意探究した。

その結果、エラストマー中に粘土鉱物でハイブリッド化
された変性ポリアミドをあらかしめ微細均一分散し、硬
質、且つ強靭にした熱可塑性の強化エラストマーを耐衝
撃改良剤として用いた場合、ポリプロピレンマトリック
ス中への分散が強化エラストマーの一成分である変性ポ
リアミドと変性ポリプロピレンの相溶性による分散に加
え、更に、この強化エラストマーでは粘土鉱物を中心に
三次元的に広がったポリアミド分子鎖とエラストマーと
のグラフト結合によるＳｅｍ１−　ＩＰＮ的な分散構造
を形成していることによりポリプロピレンに配合したと
きエラストマーがポリアミドの微細粒子を取り囲むセラ
ミ的形態でポリプロピレンマトリックス中に分散し、剛
性、耐熱性、耐受傷性を損なうことなく耐衝撃性が大幅
に向上することを見い出し、本発明に至った。

本発明のポリプロピレン組成物は不飽和カルボン酸及び
／又はその誘導体で変性されたポリプロピレン中への分
散性が通常のエラストマーに比べはるかに優れた硬質で
強靭な強化エラストマーを用いることにより耐衝撃性、
剛性、耐熱性、耐受傷性を大幅に改良した点に大きな特
徴がある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明に従えば、（ｉ）結晶性ポリプロピレン（ａ）の
少なくとも一部を不飽和カルボン酸又はその誘導体でグ
ラフト変性した変性ポリプロピレン（ｂ）９８〜３０重
量％と（ｉｉ）強化エラストマー組成物２〜７０重量％
とから成るポリプロピレン組成物が提供される。

上記成分（ｉｉ）としては、好ましくはエチレン・α−
オレフィン共重合体ゴム及び／又はスチレン系水添ゴム
の少なくとも一部を不飽和カルボン酸またはその誘導体
で、好ましくは０．１〜１０重量％変性した変性エラス
トマー（ｄ）４０〜９５重量部と粘土鉱物で変性したポ
リアミド（ｅ　）　６０〜５重量部とからなる熱可塑性
の強化エラストマー組成物、並びに／又は変性エラスト
マー成分（ｄ）と変性ポリアミド成分（ｅ）とからなる
組成物の１００重量部に対し、エチレン及び／又はα−
オレフィンと不飽和カルボン酸またはその誘導体及び／
又は不飽和エポキシ化合物との共重合体（ｆ）１〜２０
重量部とからなる熱可塑性の強化エラストマー組成物を
用いることができる。

本発明において成分（ａ）として使用する結晶性ポリプ
ロピレンは、メルトインチ゛・ンクス（八ＳＴＭ０１２
３８、２３０℃２１６０ｇ）が０．３〜７０ｇ／１０分
のポリプロピレンの結晶性単独重合体、エチレンとのラ
ンダムまたはブロック共重合体およびこれらの混合物の
いずれの結晶性ポリプロピレンでもよい。

本発明において使用するエチレン・プロピレン共重合体
は、エチレン含有率がランダム共重合体では６重量％以
下、ブロック共重合体では３〜１５重量％であるものが
好ましい。

上記結晶性ポリプロピレンのうち、特に好ましいものは
メルトインデックスが０．３〜５０ｇ／１０分でエチレ
ン含有率が３〜１０重量％のエチレン・プロピレンブロ
ック共重合体である。

本発明で用いる成分（ｂ）の変性ポリプロピレンは、上
記結晶性ポリプロピレンをグラフト変性して得る事がで
きる。グラフト変性原料のモノマーとしては不飽和カル
ボン酸およびその誘導体が用いられる。

不飽和カルボン酸およびその誘導体としてはアクリル酸
、メタアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸
、シトラコン酸、クロトン酸、グリシジルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、Ｎ−メチロールメタク
リルアミド、メタクリル酸カルシウム、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、アクリルアミド、メ
タクリルアミド等や無水マレイン酸、無水イタコン酸、
無水シトラコン酸等を用いる。好ましくは無水マレイン
酸、無水イタコン酸等の酸無水物が良い。

グラフト変性の反応開始剤としては、有機過酸化物等の
ラジカル発生化合物を用いることができる。場合によっ
ては反応開始剤を用いることなく加熱処理によってグラ
フト変性を起こさせてもよい。反応開始剤としては、特
に制限されるものではな（，１分半減期を有し、該半減
期を得るための分解温度が、２５０°Ｃ以下のものであ
ればよい。

このような反応開始剤としては、ヒドロペルオキシド、
ジアルキルペルオキシド、ペルオキシエステル等の有機
過酸化物等がある。本発明で使用される有機過酸化物と
しては、例えばｔ−プチルペルオキシヘンゾエート、シ
クロヘキサノンペルオキシド、２．５−ジメチル−２，
５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチル
ペルオキシアセテート、メチルエチルケトンペルオキシ
ド、ジクミルペルオキシド、２．５−ジメチル−２゜５
−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン等をあげること
ができる。使用に際しては、反応条件等に応じて適宜選
択することができる。

グラフト変性結晶性ポリプロピレンは、前記結晶性ポリ
プロピレンと前記変性原料モノマーおよび前記反応開始
剤とを混合し、窒素雰囲気中または空気中で溶融混練す
ることによって得る事もできるし、結晶性ポリプロピレ
ンをトルエンまたはキシレン中に加圧、加熱溶解し前記
変性原料モノマーおよび前記反応開始剤を滴下しながら
撹拌混合することによっても得ることができる。

溶融混練は２軸押出機、ニーダ−、バンバリーミキサ−
等の混練機を用いてもよいが、通常は単軸押出機で行う
ことができる。混合温度は原料ポリプロピレンの融点以
上の温度で通常１７５〜２８０゛Ｃで行なう。溶融混合
時間は、原料等によって異なるが、一般に約１〜２０分
間で行うことができる。

原料の混合割合は原料ポリプロピレン１００重量部に対
し原料変性モノマー約０．０５〜３．０重量部、反応開
始剤約０．００２〜１重量部である。モノマーが約０．
０５重量部より少ない場合には変性の効果が得られず、
一方５重量部を超える場合にはモノマーのグラフト効率
が極端に低下し未反応モノマーが増加するため好ましく
ない。

上記のようにして得る変性ポリプロピレンは、モノマー
グラフト率が約０．０３重量％以上、好ましくは約０．
１〜５．０重量％であって、メルトインデックスが約０
．５〜２００　ｇ／１０分であるものがよい。

メルトインデックスが０．５／１０分より小さい場合は
、成形加工性を低下させる場合があり、一方、２００ｇ
／１０分を超えると分子量が低下しすぎるため、所望の
性能を有する材料が得られない。

これら変性ポリプロピレンは単独で用いてもよいし、ま
た変性ポリプロピレンと未変性の結晶性ポリプロピレン
とをポリプロピレン１００ｆｉ量部に対し不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体モノマーのグラフト量が０６０３
重量部を上回る範囲で併用して用いることができる。

本発明において成分（ｄ）として使用する変性エラスト
マーはエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムやスチレ
ン系水添ゴムを不飽和カルボン酸またはその誘導体で変
性した変性ゴムの単独及び／又は未変性エラストマーと
の混合物のいずれでもよい。

本発明において使用するエチレン・α−オレフィン共重
合体ゴムは、エチレン含有率が３０〜９５重量％、好ま
しくは６０〜９０重量％のエチレン・α−オレフィン共
重合体ゴムである。α−オレフィン成分としては炭素数
３〜２０のものがあり、例えばプロピレン、１−ブテン
、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、１−デセンなどを挙げることが出来る。

α−オレフィン成分は単独でもよくまた２種類以上の混
合物でもよい。さらに場合によっては微量のジエン成分
を含有しても差しつかえない変性エチレン・α−オレフ
ィン共重合体ゴムは上記エチレン・α−オレフィン共重
合体ゴムをグラフト変性して得る事が出来る。グラフト
変性原料のモノマーは前記変性ポリプロピレンのグラフ
ト変性モノマーと同様の不飽和カルボン酸およびその誘
導体が用いられる。またグラフト変性の反応開始剤も前
記のを機過酸化物等のラジカル発生化合物を同様に用い
ることができる。場合によっては反応開始剤を用いるこ
となく加熱処理によってグラフト変性を起こさせてもよ
い。

本発明において使用する変性エチレン・α−オレフィン
共重合体ゴムは、原料エチレン・α−オレフィン共重合
体ゴムとグラフト変性原料モノマーとを開始剤の存在下
、溶液中で加熱混合撹拌するか、または原料エチレン・
α−オレフィン共重合体ゴムとグラフト変性原料モノマ
ーとを加熱溶融混練することによって製造される。この
様にして製造される変性エチレン・α−オレフィン共重
合体ゴムは、原料モノマーグラフト率が約０．０１〜Ｉ
Ｏ重量％、好ましくは約０．１〜３．０重量％であって
メルトインデックスが約０．０１〜５０ｇ／１０分、好
ましくは０．０５〜１５ｇ／１０分となる様に各原料割
合、反応条件を適宜選択する。

ｉ性エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムのモノマー
グラフト率が０．０５重量％未満では変性の効果が得ら
れず、また５、０重量％を超えるとグラフト変性時にゴ
ムの架橋度が高くなり変性ポリアミドとの溶融混合が困
難となる。また、スチレン系水添ゴムは、−散大がＡ−
（Ｂ−Ａ）イで表されるブロック共重合体を水素添加処
理して得られる水素添加誘導体である。ここで上記−散
大において、Ａはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合
体ブロック、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合体ブ
ロックであり、ｎは１〜５の整数である。

重合体ブロックＡを構成する単量体のモノビニル置換芳
香族炭化水素は、好ましくはスチレンであるが、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエンその他の低級アルキル置
換スチレン、ビニルナフタレン基も用いられる。重合体
Ｂにおける共役ジエン単量体はブタジェンもしくはイソ
プレンが好ましく、また、両者の混合物でもよい。重合
体ブロックＢを形成するためにブタジェンが単一の共役
ジエン単量体として用いられる場合には、ブロック共重
合体が水素添加されて二重結合が飽和された後にエラス
トマー性を保持しているためには、ポリブタジェンブロ
ックにおけるミクロ構造中、１．２−ミクロ構造が２０
〜５０％となる重合条件を採用するのが好ましい。より
好ましくは、１，２ミクロ構造が３５〜４５％のもので
ある。ブロック共重合体中の重合体ブロックＡの重量平
均分子量は５，０００〜１２５，０００　、重合体ブロ
ックＢのそれは１５．０００〜２５０，０００の範囲に
あることが好ましい。

これらのブロック共重合体の製造方法としては、数多く
の方法が提案されている。代表的な方法として、例えば
特公昭４０−２３７９８号公報に記載された方法があっ
て、リチウム溶媒またはチーグラー型触媒を用いて不活
性溶媒中でブロック共重合を行なわせる。

これらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば特
公昭４２−８７０４号、同４３−６６３６号又は同４６
−２０８１４号等の各公報に記載された方法により、不
活性溶媒中で触媒の存在下に水素添加することによって
行われる。この水素添加では、重合体ブロックＢ中のオ
レフィン基二重結合の少なくとも５０％、好ましくは８
０％以上が水素添加され、重合体ブロックＡ中の芳香族
性不飽和結合の２５％以下が水素添加される。上記のブ
ロック共重合体としては、具体的にはスチレン・ブチレ
ン・スチレン共重合体（ＳＢＳ）を水素添加した共重合
体（ＳＥＢＳ）、スチレン・−イソプレン・スチレン共
重合体（ＳＩＳ）を水素添加した共重合体（ＳＥＰＳ）
等が挙げられる。

また、上記のスチレン系水添ブロック共重合体をグラフ
ト変性して得られる変性水添ブロック共重合体のグラフ
ト変性原料モノマー、グラフト変性反応開始剤、製造方
法およびグラフト変性原料モノマ−、グラフト率等は前
記変性エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムと同様で
ある。

これら変性スチレン系水添ブロック共重合体ゴムおよび
変性エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムは単独で用
いてもよいし、またエチレン・αオレフイン共重合体ゴ
ム及び／又はスチレン系水添ブロック共重合体ゴムとを
エラストマー１００重量部に対し不飽和カルボン酸また
はその誘導体モノマーのグラフト量が０．０１重量部を
上回る範囲で併用して用いることが出来る。

本発明において成分（ｅ）として使用される変性ポリア
ミド樹脂はポリアミド１００重量部に対して０．０５〜
ＩＯ重量部、好ましくはＯ８１〜７重量部の特定の粘土
鉱物を均一に分散、複合化耐熱性や剛性等を大幅に改良
したものである。粘土鉱物の割合が０．０５重量部未満
であると耐熱性や剛性等の改良効果が認められず、１５
重量部を越えると溶融時の流動性が著しく低下し射出成
形が不可能となる場合がある。

本発明の変性ポリアミドに使用されるポリアミド樹脂と
しては、脂肪族、脂環族、芳香族等のジアミンと脂肪族
、脂環族芳香族のジカルボン酸との重縮合によって得ら
れるポリアミド、ラクタムから得られるポリアミド、ア
ミノカルボン酸の縮合によって得られるポリアミド又は
これらの成分からなる共重合ポリアミド等が挙げられる
。具体的にはナイロン−６、ナイロン６．６、ナイロン
−６，１０、ナイロン−９、ナイロン−１１、ナイロン
−１２、ナイロン−６／６．６、ナイロン−１２゜１２
等が挙げられる。

上記ポリアミド樹脂を変性するための粘土鉱物は、主に
層状珪酸塩であり、その形状は通常−辺の長さが０．０
０２〜１−で、厚みが６〜２０人のものである。このよ
うな層状珪酸塩の原料としては例えば珪酸マグネシウム
または珪酸アルミニウムの層から構成される層状フィロ
珪酸鉱物等がある。

具体的には、モンモリロナイト、サポナイト、バイデラ
イト、ノントロンナイト、ヘクトライト、スティフンサ
イトなどのスメクタイト系粘土鉱物やバーミキュライト
、バイデイトなどがある。

これらは天然のものであっても合成されたものであって
もよい。これらのなかでは、特にモンモリロナイトが好
ましい。

各々の層状珪酸塩は平均的に２０Å以上離れてポリアミ
ド中に均一に分散されるのが好ましい。層状珪酸塩をポ
リアミド樹脂中に分散させる方法については特に制限は
ないが、層状珪酸塩の原料が多層状粘土鉱物である場合
には、膨潤化剤と接触させて、予め層間を拡げて眉間に
七ツマ−を取り込みやすくした後、ポリアミドモノマー
と混合し重合する方法（特開昭６２−６４８２７号、特
開昭６２−７２７２３号、特開昭６２−７４９５７号公
報参照）によ７てもよい。

また、膨潤化剤に高分子化合物を用い、予め眉間を１０
０Å以上に拡げてこれをポリアミド樹脂と溶融混合する
方法によってもよい。粘土鉱物によって変性された変性
ポリアミドは個々の粘土鉱物の眉間よりポリアミド分子
鎖が三次元法がり粘土鉱物を中心とした高い凝集力を有
しており、耐熱性や剛性を大幅に改良している。

本発明において使用される成分（ｆ）は、官能基として
の１種又は２種以上の基を有する変性エチレン及び／又
はα−オレフィン共重合体である。

該変性エチレン及び／又はα−オレフィン共重合体はエ
チレン及び／又は炭素数３〜２ｏのα−オレフィンとの
（共）重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体や不
飽和エポキシ化合物をグラフト反応させることによって
製造する事が出来る。

エチレン以外のα−オレフィンとしてはプロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキサン、４−メチル−
１−ペンテン、ｌ−オクテン、１−デセン等を例示する
事ができる。

本発明に用いられる不飽和カルボン酸又はその酸誘導体
としては、具体的にはアクリル酸メタクリル酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒ
ドロフタル酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、
無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水
フタル酸等の不飽和カルボン酸の無水物、アクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジメチル、マレ
イン酸モノメチル等の不飽和カルボン酸のエステル等を
例示する事が出来る。

不飽和エポキシ化合物としては、例えば、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート等の不飽和モノ
カルボン酸のグリシジルエステル；マレイン酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸等の不飽和ポリカルボン酸のモノグ
リシジルエステル或いはポリグリシジルエステル等が挙
げられる。

Ｔ［和カルボン酸又はその酸誘導体をエチレン及び／又
はα−オレフィン（共）重合体に共重合する方法は、例
えば（共）重合体を溶融させ、グラフトモノマーを添加
してグラフト共重合させる方法又は溶媒に溶解させグラ
フトモノマーを添加して共重合させる等の公知の種々の
方法を採用する事が出来る。

不飽和エポキシ化合物との共重合は、前記αオレフィン
の１種又は２種と、１分子中エチレン性不飽和結合及び
エポキシ基を各１個有する不飽和エポキシ単量体とをラ
ジカル開始剤を使用して共重合させる方法やエチレン及
び／又はα−オレフィン（共）重合体に不飽和エポキシ
化合物をグラフト化する方法等によって製造する事が出
来る。

これらの中で特に好ましい変性エチレン及び／又はα−
オレフィン共重合体としてエチレン・エチルメタクリレ
ート・無水マレイン酸共重合体、エチレン・グリシジル
メタクリレート共重合体及び無水マレイン酸変性ポリプ
ロピレンを挙げる事が出来る。

不飽和カルボン酸またはその誘導体や不飽和エポキシ化
合物のグラフト量は０．５〜５重量％が好ましい。グラ
フト量が０．５重量％未満では変性ポリアミド樹脂との
相溶性改良効果が極めて低いため、機械的強度の改良効
果がない。一方１０重量％を超えると一部架橋を起こし
、変性エラストマーと変性ポリアミドとの組成物の表面
外観や成形性を低下させる。

本発明のポリプロピレン組成物は結晶性ポリプロピレン
（ａ）の少な（とも一部を不飽和カルボン酸またはその
誘導体で変性した変性ポリプロピレン（ｂ）３０〜９８
重量％、好ましくは３０〜９５重量％と変性エラストマ
ー（ｄ）と粘土鉱物で変性したポリアミド（ｅ）とから
なる強化エラストマー組成物（ｃ）２〜７０重量％、好
ましくは５〜７０重量％によって構成される。

成分（ｃ）の強化エラストマーが７０重量％より多い場
合にはポリプロピレン組成物の分散構造がエラストマー
を海とする海−島構造を呈し剛性、耐熱性、耐受傷性が
大幅に低下する。逆に、２重量％より少ないと十分な耐
衝撃性の改良効果が得られない。

本発明のポリプロピレン組成物において、強化エラスト
マー組成物（ｃ）は不飽和カルボン酸またはその誘導体
で変性した変性エラストマー（ｄ）４０〜９５重量％、
好ましくは４０〜８０重量％と粘土鉱物で変性した変性
ポリアミド（ｅ　）　６０〜５重量％、好ましくは６０
〜２０重量％とから構成され、成分（ｅ）の変性ポリア
ミドが６０重量％を超えると強化エラストマー組成物の
分散構造が変性ポリアミド（ｅ）を海とする海−島構造
を呈し、ポリプロピレン組成物での耐衝撃性の改良効果
が十分とはいえず、５重量％未満では剛性、耐熱性、耐
受傷性の改良効果がない。

また本発明は、上記成分（ｄ）と成分（ｅ）とからなる
組成物（ｃ）１００重量部に対しエチレン及び／又はα
−オレフィン不飽和カルボン酸またはその誘導体及び／
又は不飽和エポキシ化合物との共重合体（ｆ）１〜２０
重量部を配合し構成されるものである。

成分（ｆ）が１重量部未満では強化エラストマー（ｃ）
において変性ポリアミドの分散向上による物性改良効果
が現れず２０重量部以上では著しく耐熱性を低下させる
ため、ポリプロピレン組成物において好ましい結果が得
られない。

本発明のポリプロピレン組成物を得るには、先ず強化エ
ラストマー組成物を製造したのちポリプロピレン組成物
を製造する他には特に制限はなく通常の公知の方法を用
いることができる。

強化エラストマーを得るには変性エラストマー（ｄ）と
変性ポリアミド（ｅ）とを、また本組成物にエチレン及
び／又はα−オレフィンと不飽和カルボン酸またはその
誘導体及び／又は不飽和エポキシ化合物との共重合体（
ｆ）とを前記範囲で種々の公知方法、例えばヘンシェル
ミキサー、■ブレンダー、リボンブレンダー、タンプラ
ブレンダ−等でトライブレンドし、−軸押出機、二軸押
出機、ニーダ−、バンバリーミキサ−等で溶融混合後、
ペレット化する方法を採用することができる。

次いでポリプロピレン組成物は該強化エラストマーと変
性ポリプロピレンとを前記範囲で、前記方法にて溶融混
合しペレット化する方法で製造することができる。

混線工程をより簡略化するために、予め強化エラストマ
ー組成物を製造する工程を、本発明のポリプロピレン組
成物の製造工程の中に組み入れて行うことも可能である
。すなわち、第一段階で強化エラストマーをつくり、第
二段階で強化エラストマーが溶融状態の場に変性ポリプ
ロピレンを投入して製造することができる。本方法をよ
り効果的にするには長いＬ／Ｄを有し且つ通常の原料供
給口の他にシリンダ一部に原料供給口を備えた二軸押出
機を用いることが好ましい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物には、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤
、中和剤、可塑剤、造核剤、染料、発泡剤、スリップ剤
等の一般的な添加剤を本発明の目的を損わない範囲で配
合してもよい。

〔実施例］ 以下、実施例によって、本発明を更に詳細に説明するが
、本発明をこれらの実施例に限定するものでないことは
いうまでもない。本発明の実施例で用いた測定方法は以
下の通りである。

引張強度（ＴＹＳ） （）ｃｇ／ｃｄ）　　：　ＡＳＴＭ　Ｄ６３８曲げ強度
（ＦＳ） （ｋｇ／ｄ）：へＳＴ阿Ｄ２５８４ 曲げ弾性率（ＦＭ） （ｋｇ／ｄｉ）　：　ＡＳＴＭ　０２５８４アイゾツト
衝撃強度（ＩＺＯＤ） （ｋｇ　　−ＣＩ／Ｃｌ１１）　　　：　　八ＳＴＭ　
　０２５６熱変形温度（ＨＤＴ） （”Ｃ）　　　：　ＡＳＴＭ　Ｄ６４８表面硬度（ＲＨ
） （Ｒスケール）　　：　ＡＳＴＭ　Ｄ７８５高速度衝撃
強度（ＨＳＩ） （ｋｇ−ｃｄ）　　：厚さ１．６　ｍ、直径１００■の
円板を成形し、その円板を 試験片として−ＩＯ℃でラウ ンドミサイルを２．５ｍ／ｓｅｃ の速度でこの円板に落下さ せ、破壊の際の応力−ひず み曲線の面積から破壊エネ ルギーを算出する面衝撃側 定法（ＵＢＥ法）で行った。

上記物性評価用試験片は成形温度２４０″Ｃ１金型温度
５０°Ｃ１射出時間１５ｓｅｃ　、冷却時間３０ｓｅｃ
の条件下で射出成形にて行った。また、実施例及び比較
例に使用した各原料は以下の通りである。

１）ポリプロピレン（以下ＰＰと略称する）メルトイン
デックス１５ｇ／１０分、エチレン含量１０重量％の結
晶性エチレン・プロピレン共重合体：宇部興産型Ｊ８１
５）ＩＫ ２）変性ポリプロピレン（以下ＭＰＰと略称スる）メル
トインデックス１．０ｇ／１０分、エチレン含量１０重
量％の結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体１
００重量部に対し、無水マレイン酸０．２重量部、ｔ−
プチルベルオキシベンゾエート０．２重量部を■−ブレ
ンダーでトライブレンドし、単軸押出機にて２２０°Ｃ
で溶融混合後、ペレット化した。

３）更に、強化エラストマー（以下ＲＥと略称する）は
ポリアミド成分、エラストマー成分、その他の成分とを
表１に示した組成比で■−ブレンダーでトライブレンド
し、二軸押出機（２条タイプスクリュウ、Ｌ／Ｄ４０）
を用い２４０°Ｃにて溶融混合後、ペレット化し製造し
た。

４）ポリアミド成分 通常のポリアミド（以下ＰＡと略称する）は宇部興産製
ナイロン−６１０１３Ｂをもちいた。

変性ポリアミド（以下ＭＰＡと略称する）は以下の方法
により製造し用いた。層状珪酸塩−単位の厚みが平均的
に９．５人で一辺の平均長さが約０．１μモンモリロナ
イト１００ｇを１０１．の水に分散し、これに５１．２
　ｇの１２−アミノドデカン酸と２４−の濃塩酸を加え
、５分間撹拌したのち濾過した。

さらにこれを十分洗浄したのち、真空乾燥した。

この操作により、１２−アミノドデカン酸アンモニウム
イオンとモンモリロナイトの複合体を調製した。次に撹
拌機付の反応容器に、ｌｏｋｇのε−カプロラクタム、
Ｉｋｇの水及び２００　ｇの乾燥した前期複合体を入れ
１００°Ｃで反応系内が均一な状態になるように撹拌し
た。さらに温度を２６０”Ｃに上昇させ、１５ｋｇ／Ｃ
ｌ１１の加圧下で１時間撹拌した。その後放圧し水分を
反応容器から揮散させながら、常圧化で３時間反応を行
った。反応終了後、反応容器の下部ノズルからストラン
ド状に取り出した反応物を水冷し、カッティングを行い
、平均分子量１５０００のポリアミド及びモンモリロナ
イト２重量％からなる変性ポリアミドペレットを得た。

このペレットを熱水中に浸漬し未反応モノマーを抽出、
除去したのち真空乾燥機で乾燥した。

５）エラストマー成分 以下のエラストマー成分を用いた。

ＥＰＲ（略称）：ムーニー粘度ＭＬ＋−４７０、エチレ
ン含量７３重量％のエチレン・ プロピレン共重合体ゴム 変性ＥＰＲ（以下肝ＰＲと略称する）　：ＥＰＲ１００
重量部に対し、無水マレイン酸 ０．８重量部、ジクミルペルオ キシド０．４重量部を加え、 １００°Ｃバラキシレン溶液中で 変性した変性エチレン・プロ ピレン共重合体ゴム。

５ＲＢＳ−１（略称）ニジエル化学社製クレイトンＧ　
１６５０ ＳＥＢＳ−２（略称）ニジエル化学社製クレイトンＧ　
１６５７ Ｍ５ＥＢＳ　（略称）　　　ニジエル化学社製クレイト
ンＧ　１９０１　Ｘ ６）無機充填剤 平均粒径２Ｂのタルクを用いた。

実ｌｕ殊１：」工 ＭＰＰ　１０重量％とＰＰ７０重量％、ＲＥ−１〜４２
０重量％をＶ−プレンダーでトライブレンドし、スクリ
ュウ径６５閣の単軸押出機を用い２５０°Ｃで溶融混合
後、ペレット化した。このペレットを８０°Ｃで熱風乾
燥し射出成形して試験片を作製した。

スｍ足 ＭＰＰ　１０重量％とＰＰ４０重量％およびＲＥ−１５
０重量％を実施例Ｉと同様の方法でペレット化し、試験
片を得た。

災施炎１ ＭＰＰ　３０重量％とＲＥ−１７０重量％を実施例１と
同様の方法でペレット化し、試験片を得た。

災施桝工 ＭＰＰ　９０重量％とＲＥ−１１０重量％を実施例１と
同様の方法でペレット化し、試験片を得た。

北較炎上 ＰＰ８０重量％およびＥＰＲ２０重量％をスクリュー径
６５ａｎの単軸押出機、２３０°Ｃで溶融混合後、ペレ
ット化した。このペレットを２３０’Ｃで射出成形して
物性測定用試験片を作製した。

ル較拠又 ＥＰＲＯ代わりに、５ＥＢＳ　−２を用いたこと以外は
比較例１と同様に行った。

ｌ較桝主 ＭＰＰ　１０重量％とＰＰ７０重量％およびＭＰＡ　２
０重量％を実施例１と同様の方法でペレット化し、試験
片を得た。

工較炭↓ ＭＰＰ　１０重量％、ＰＰ７０重量％、ＥＰＲ７重量％
、ＭＥＰＲ３重量％およびＭＰＡ　１０重量％を実施例
１と同様の方法でペレット化し、試験片を得た。

北較炎亙 ＥＰＲＯ代わりに５ＥＢＳ−２、ＭＥＰＲの代わりにＭ
ＳＥＢＳを用いたこと以外は、比較例４と同様に行った
。

北較±旦 ＲＥ−３の代わりに、エラストマー（Ｅ−１）を用いた
こと以外は、実施例３と同様に行った。

実施例及び比較例の結果を第１表に示す。

第−」し−表 〔発明の効果］ 本発明は、ポリプロピレンに粘土鉱物でハイブリッド化
された変性ポリアミドをあらかしめエラストマー中に微
細均一分散し、硬質、且つ強靭にした強化エラストマー
を耐衝撃改良剤として配合し、ポリプロピレンの剛性、
耐熱性、機械的強度等を損なうことな（耐衝撃性を向上
したものである。

本発明により提供される新規な組成物は通常の射出成形
、押出成形等の成形加工法により成形でき、また剛性、
耐熱性、耐受傷性、耐衝撃性に優れており、フェンダ−
、バンパー、ホイールキャップ、スポイラ−、インスト
ルメントパネル、トリム等の自動車用内外装部品、家電
部品、機械部品等の工業用部品各種及びその他耐熱性と
耐衝撃性、耐受傷性が要求される用途に好適に用いられ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）結晶性ポリプロピレン（ａ）の少なくとも一
   部を不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変性
   した変性ポリプロピレン（ｂ）９８〜３０重量％と（ｉ
   ｉ）強化エラストマー組成物（ｃ）２〜７０重量％とか
   らなるポリプロピレン組成物。 ２、強化エラストマー（ｃ）がエチレン・α−オレフィ
   ン共重合体ゴム及び／又はスチレン系水添ゴムの少なく
   とも一部を不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフ
   ト変性した変性エラストマー（ｄ）４０〜９５重量％と
   粘土鉱物で変性したポリアミド（ｅ）５〜６０重量％か
   らなる請求項１に記載のポリプロピレン組成物。 ３、前記変性エラストマー（ｄ）と変性したポリアミド
   （ｅ）とからなる組成物１００重量部に対し、更にエチ
   レン及び／又はα−オレフィンと、不飽和カルボン酸ま
   たはその誘導体及び／もしくは不飽和エポキシ化合物と
   の共重合体（ｆ）１〜２０重量部を配合してなる請求項
   １又は２に記載のポリプロピレン組成物。 ４、変性エラストマー（ｄ）のグラフト量が変性エラス
   トマー（ｄ）に対し０．０１〜１０重量％である請求項
   １〜３のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物。