JP3203088B2 - 耐衝撃性改良剤としてポリアクリレートのグラフトコポリマーを含む熱可塑性ブレンド - Google Patents
耐衝撃性改良剤としてポリアクリレートのグラフトコポリマーを含む熱可塑性ブレンドInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、（Ａ）８０℃より高い
Ｔg を有するポリマーの重合性モノマーをグラフトした
プロピレンポリマー物質、（Ｂ）２０℃より低いＴg を
有するポリマーの重合性モノマーをグラフトしたプロピ
レンポリマー物質、及び任意に少なくとも１種のその他
のゴム変性剤を含むブレンドに関する。
Ｔg を有するポリマーの重合性モノマーをグラフトした
プロピレンポリマー物質、（Ｂ）２０℃より低いＴg を
有するポリマーの重合性モノマーをグラフトしたプロピ
レンポリマー物質、及び任意に少なくとも１種のその他
のゴム変性剤を含むブレンドに関する。
【０００２】
【従来の技術】典型的には、オレフィンポリマー物質の
グラフトコポリマーは、エチレン／プロピレンコポリマ
ーゴム、エチレン／プロピレン／ジエンモノマーゴム、
及びＡＳＡポリマーで耐衝撃性が改良される。例えば、
米国特許第３，３１４，９０４号には、ポリエチレン又
はポリプロピレンにスチレンをグラフトさせたコポリマ
ー、特にスチレン、アクリロニトリル、及びポリエチレ
ン又はポリプロピレンのグラフト共重合体を製造し、グ
ラフトコポリマーをある種の選択された相溶性ゴム物質
とブレンドすることにより“ガムプラスチック”を形成
することが記載されている。グラフトコポリマーのグラ
フトされたスチレン又はスチレン／アクリロニトリル含
量は７５乃至９５％、好ましくは８５乃至９５％、更に
好ましくは９０乃至９５％である。グラフトコポリマー
は主として結合スチレン又は結合スチレン／アクリロニ
トリルであるから、ポリプロピレンから製造されたグラ
フトコポリマーにおいては、ポリプロピレンは極少量の
成分であり、分散相として存在する。従って、結合スチ
レン又はスチレン／アクリロニトリルの性質が支配的で
ある。グラフトコポリマーは、ポリオレフィンに高エネ
ルギー電離線を照射し、照射されたポリオレフィンをス
チレン又はスチレン及びアクリロニトリルと接触させる
ことにより製造される。
グラフトコポリマーは、エチレン／プロピレンコポリマ
ーゴム、エチレン／プロピレン／ジエンモノマーゴム、
及びＡＳＡポリマーで耐衝撃性が改良される。例えば、
米国特許第３，３１４，９０４号には、ポリエチレン又
はポリプロピレンにスチレンをグラフトさせたコポリマ
ー、特にスチレン、アクリロニトリル、及びポリエチレ
ン又はポリプロピレンのグラフト共重合体を製造し、グ
ラフトコポリマーをある種の選択された相溶性ゴム物質
とブレンドすることにより“ガムプラスチック”を形成
することが記載されている。グラフトコポリマーのグラ
フトされたスチレン又はスチレン／アクリロニトリル含
量は７５乃至９５％、好ましくは８５乃至９５％、更に
好ましくは９０乃至９５％である。グラフトコポリマー
は主として結合スチレン又は結合スチレン／アクリロニ
トリルであるから、ポリプロピレンから製造されたグラ
フトコポリマーにおいては、ポリプロピレンは極少量の
成分であり、分散相として存在する。従って、結合スチ
レン又はスチレン／アクリロニトリルの性質が支配的で
ある。グラフトコポリマーは、ポリオレフィンに高エネ
ルギー電離線を照射し、照射されたポリオレフィンをス
チレン又はスチレン及びアクリロニトリルと接触させる
ことにより製造される。
【０００３】米国特許第４，５３７，９３３号には、ポ
リオレフィングラフトポリマー、好ましくはポリビニル
ハライドポリオレフィングラフトポリマーと、ＡＳＡポ
リマーとのブレンドが開示されている。ＡＳＡポリマー
は、アクリレートポリマー、塩素化ポリエチレン、又は
エチレン／プロピレンポリエン変性ポリマーのようなオ
レフィン−ジオレフィン変性ポリマーで変性された、ス
チレンと、アクリロニトリルとのコポリマー（ＳＡＮ）
である。オレフィン−ジオレフィン変性ポリマーで変性
されたＡＳＡポリマーのスチレン／アクリロニトリル含
量は６０乃至９５％である。ゴムは極少量の成分であ
り、分散相として存在するので、ＳＡＮの性質が支配的
である。又、高分子成分のマトリックス相は相溶性でな
ければならない。
リオレフィングラフトポリマー、好ましくはポリビニル
ハライドポリオレフィングラフトポリマーと、ＡＳＡポ
リマーとのブレンドが開示されている。ＡＳＡポリマー
は、アクリレートポリマー、塩素化ポリエチレン、又は
エチレン／プロピレンポリエン変性ポリマーのようなオ
レフィン−ジオレフィン変性ポリマーで変性された、ス
チレンと、アクリロニトリルとのコポリマー（ＳＡＮ）
である。オレフィン−ジオレフィン変性ポリマーで変性
されたＡＳＡポリマーのスチレン／アクリロニトリル含
量は６０乃至９５％である。ゴムは極少量の成分であ
り、分散相として存在するので、ＳＡＮの性質が支配的
である。又、高分子成分のマトリックス相は相溶性でな
ければならない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】剛性ポリマー、すなわち
８０℃より高いガラス転移温度（Ｔg ）を有するポリマ
ーのモノマーをグラフト重合させたプロピレンポリマー
物質主鎖を含む剛性グラフトコポリマーは、前記剛性グ
ラフトコポリマーを、軟質ポリマー、すなわち２０℃よ
り低いガラス転移温度（Ｔg ）を有するポリマーのモノ
マーをグラフト重合させたプロピレンポリマー物質主鎖
を含むグラフトコポリマーとブレンドすることにより耐
衝撃性が改良されうることが見いだされた。得られたブ
レンドは、単独の又は未変性ゴムとブレンドした前記剛
性グラフトコポリマーの性質と比較して、他の性質のバ
ランスを保持しつつ耐衝撃性／剛性のバランスが改良さ
れた。ブレンドは射出成形製品及び押出形材用のスタン
ドアローン構造用プラスチックとして有用である。
８０℃より高いガラス転移温度（Ｔg ）を有するポリマ
ーのモノマーをグラフト重合させたプロピレンポリマー
物質主鎖を含む剛性グラフトコポリマーは、前記剛性グ
ラフトコポリマーを、軟質ポリマー、すなわち２０℃よ
り低いガラス転移温度（Ｔg ）を有するポリマーのモノ
マーをグラフト重合させたプロピレンポリマー物質主鎖
を含むグラフトコポリマーとブレンドすることにより耐
衝撃性が改良されうることが見いだされた。得られたブ
レンドは、単独の又は未変性ゴムとブレンドした前記剛
性グラフトコポリマーの性質と比較して、他の性質のバ
ランスを保持しつつ耐衝撃性／剛性のバランスが改良さ
れた。ブレンドは射出成形製品及び押出形材用のスタン
ドアローン構造用プラスチックとして有用である。
【０００５】本発明の一実施態様によれば、（Ａ）８０
℃より高いＴg を有するポリマーの重合性モノマーをグ
ラフトしたプロピレンポリマー物質及び（Ｂ）２０℃よ
り低いＴg を有するポリマーの重合性モノマーをグラフ
トしたプロピレンポリマー物質を含むブレンドが提供さ
れる。本発明の別の実施態様によれば、（Ａ）８０℃よ
り高いＴg を有するポリマーの重合性モノマーをグラフ
トしたプロピレンポリマー物質；（Ｂ）２０℃より低い
Ｔg を有するポリマーの重合性モノマーをグラフトした
プロピレンポリマー物質；及び（Ｃ）少なくとも１種の
その他のゴム変性剤を含むブレンドであって、（Ｂ）＋
（Ｃ）の総量がブレンド全体の１０乃至７０重量％であ
るブレンドが提供される。本明細書においては、指定が
なければ全ての百分率及び部は重量で示す。
℃より高いＴg を有するポリマーの重合性モノマーをグ
ラフトしたプロピレンポリマー物質及び（Ｂ）２０℃よ
り低いＴg を有するポリマーの重合性モノマーをグラフ
トしたプロピレンポリマー物質を含むブレンドが提供さ
れる。本発明の別の実施態様によれば、（Ａ）８０℃よ
り高いＴg を有するポリマーの重合性モノマーをグラフ
トしたプロピレンポリマー物質；（Ｂ）２０℃より低い
Ｔg を有するポリマーの重合性モノマーをグラフトした
プロピレンポリマー物質；及び（Ｃ）少なくとも１種の
その他のゴム変性剤を含むブレンドであって、（Ｂ）＋
（Ｃ）の総量がブレンド全体の１０乃至７０重量％であ
るブレンドが提供される。本明細書においては、指定が
なければ全ての百分率及び部は重量で示す。
【０００６】成分（Ａ）及び（Ｂ）のプロピレンポリマ
ー物質主鎖は、同一でも異なっていてもよく、（ｉ）プ
ロピレンのホモポリマー、（ｉｉ）エチレン及びＣ4 〜
Ｃ10のα−オレフィンから選択されるオレフィンとプロ
ピレンとのランダムコポリマーであって、オレフィンが
エチレンの場合には、重合したエチレンの最大含量が約
１０％、好ましくは約４％であり、オレフィンがＣ4 〜
Ｃ10のα−オレフィンの場合には、その最大重合含量が
約２０％、好ましくは約１６％であるという条件のコポ
リマー、又は（ｉｉｉ）エチレン及びＣ4 〜Ｃ8 のα−
オレフィンから成る群から選択される２種類のα−オレ
フィンとプロピレンとのランダムターポリマーであっ
て、重合したＣ4 〜Ｃ8 のα−オレフィンの最大含量が
約２０％、好ましくは約１６％であり、エチレンが前記
α−オレフィンの一である場合には、重合したエチレン
の最大含量が約５％、好ましくは約４％であるという条
件のターポリマーである。Ｃ4 〜Ｃ10のα−オレフィン
には、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル- ペンテン-1、
3-メチル-1- ブテン、1-ヘキセン、3,4-ジメチル-1-ブ
テン、1-ヘプテン、3-メチル-1- ヘキセン等のような線
状又は分枝鎖状のＣ4〜Ｃ10のα−オレフィンが含まれ
る。好ましいプロピレンポリマー物質主鎖は、ポリプロ
ピレン及びエチレン／プロピレンランダムコポリマーで
ある。
ー物質主鎖は、同一でも異なっていてもよく、（ｉ）プ
ロピレンのホモポリマー、（ｉｉ）エチレン及びＣ4 〜
Ｃ10のα−オレフィンから選択されるオレフィンとプロ
ピレンとのランダムコポリマーであって、オレフィンが
エチレンの場合には、重合したエチレンの最大含量が約
１０％、好ましくは約４％であり、オレフィンがＣ4 〜
Ｃ10のα−オレフィンの場合には、その最大重合含量が
約２０％、好ましくは約１６％であるという条件のコポ
リマー、又は（ｉｉｉ）エチレン及びＣ4 〜Ｃ8 のα−
オレフィンから成る群から選択される２種類のα−オレ
フィンとプロピレンとのランダムターポリマーであっ
て、重合したＣ4 〜Ｃ8 のα−オレフィンの最大含量が
約２０％、好ましくは約１６％であり、エチレンが前記
α−オレフィンの一である場合には、重合したエチレン
の最大含量が約５％、好ましくは約４％であるという条
件のターポリマーである。Ｃ4 〜Ｃ10のα−オレフィン
には、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル- ペンテン-1、
3-メチル-1- ブテン、1-ヘキセン、3,4-ジメチル-1-ブ
テン、1-ヘプテン、3-メチル-1- ヘキセン等のような線
状又は分枝鎖状のＣ4〜Ｃ10のα−オレフィンが含まれ
る。好ましいプロピレンポリマー物質主鎖は、ポリプロ
ピレン及びエチレン／プロピレンランダムコポリマーで
ある。
【０００７】成分（Ａ）のプロピレンポリマー物質に
は、８０℃より高いＴg を有する剛性ポリマーの重合性
モノマーがグラフトされている。適するモノマーは、ス
チレン、スチレン／メタクリル酸メチル、スチレン／メ
タクリル酸、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／ア
クリロニトリル、スチレン／メタクリル酸メチル／アク
リロニトリル、スチレン／メタクリル酸メチル／無水マ
レイン酸及びスチレン／アクリロニトリル／無水マレイ
ン酸である。好ましいグラフトモノマーは、スチレン、
スチレン／メタクリル酸メチル、スチレン／メタクリル
酸及びスチレン／アクリロニトリルである。成分（Ｂ）
は、２０℃より低いＴg を有するゴム状ポリマーの重合
性モノマーがグラフトされているプロピレンポリマー物
質である。前記モノマーの例には、ブチルアクリレー
ト、エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート
／ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート／エチル
ヘキシルアクリレート及びエチルヘキシルアクリレート
／ブチルメタクリレートが含まれる。好ましくは、ブチ
ルアクリレート及びブチルアクリレート／ブチルメタク
リレートである。
は、８０℃より高いＴg を有する剛性ポリマーの重合性
モノマーがグラフトされている。適するモノマーは、ス
チレン、スチレン／メタクリル酸メチル、スチレン／メ
タクリル酸、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／ア
クリロニトリル、スチレン／メタクリル酸メチル／アク
リロニトリル、スチレン／メタクリル酸メチル／無水マ
レイン酸及びスチレン／アクリロニトリル／無水マレイ
ン酸である。好ましいグラフトモノマーは、スチレン、
スチレン／メタクリル酸メチル、スチレン／メタクリル
酸及びスチレン／アクリロニトリルである。成分（Ｂ）
は、２０℃より低いＴg を有するゴム状ポリマーの重合
性モノマーがグラフトされているプロピレンポリマー物
質である。前記モノマーの例には、ブチルアクリレー
ト、エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート
／ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート／エチル
ヘキシルアクリレート及びエチルヘキシルアクリレート
／ブチルメタクリレートが含まれる。好ましくは、ブチ
ルアクリレート及びブチルアクリレート／ブチルメタク
リレートである。
【０００８】グラフトプロピレンポリマー物質の適する
粒状の形には、粉末状、フレーク状、顆粒状、球状、立
方状等が含まれる。孔容積分率が少なくとも約０．０７
であるプロピレンポリマー物質から調製された球状の形
が好ましい。グラフトプロピレンポリマー物質の調製に
は、（１）重量平均直径が約０．４乃至７mm、（２）表
面積が少なくとも０．１m2/g、及び（３）孔容積分率が
少なくとも約０．０７であって、粒子中の孔の４０％よ
り多くの直径が１μ以上であるプロピレンポリマー物質
が最も好ましい。そのようなプロピレンポリマー物質
は、HIMONT Italia S.r.l.から市販されている。本発明
の成分（Ａ）及び（Ｂ）のグラフトプロピレンポリマー
物質は、プロピレンポリマー物質及びオレフィンゴム状
物質のラジカルサイトに、少なくとも１種の前述のモノ
マーをラジカル開始グラフト重合させることにより調製
される。ラジカルサイトは、照射により、又は適する有
機ペルオキシドとの反応によるようなラジカル発生化学
物質により生じさせうる。
粒状の形には、粉末状、フレーク状、顆粒状、球状、立
方状等が含まれる。孔容積分率が少なくとも約０．０７
であるプロピレンポリマー物質から調製された球状の形
が好ましい。グラフトプロピレンポリマー物質の調製に
は、（１）重量平均直径が約０．４乃至７mm、（２）表
面積が少なくとも０．１m2/g、及び（３）孔容積分率が
少なくとも約０．０７であって、粒子中の孔の４０％よ
り多くの直径が１μ以上であるプロピレンポリマー物質
が最も好ましい。そのようなプロピレンポリマー物質
は、HIMONT Italia S.r.l.から市販されている。本発明
の成分（Ａ）及び（Ｂ）のグラフトプロピレンポリマー
物質は、プロピレンポリマー物質及びオレフィンゴム状
物質のラジカルサイトに、少なくとも１種の前述のモノ
マーをラジカル開始グラフト重合させることにより調製
される。ラジカルサイトは、照射により、又は適する有
機ペルオキシドとの反応によるようなラジカル発生化学
物質により生じさせうる。
【０００９】照射によりラジカルサイトを生じさせる方
法によれば、好ましくは粒状のプロピレンポリマー物質
に、そのプロピレンポリマー物質にラジカルサイトを生
じさせるために、約１０乃至８５℃の温度において高エ
ネルギー電離線を照射する。次いで、実質的に非酸化雰
囲気下、例えば不活性ガス雰囲気下に保持されている照
射されたプロピレンポリマー物質を、プロピレンポリマ
ー物質及びグラフトモノマーの総重量に対して約５乃至
８０％の使用する粒状グラフトモノマーにより、約１０
０℃までの温度において少なくとも約３分間処理する。
プロピレンポリマー物質を、所定の時間モノマーに暴露
した後、同時にあるいは連続的に任意の順序で、なお実
質的に非酸化環境下に保持されている生成グラフトプロ
ピレンポリマー物質を、実質的に全ての残存ラジカルを
失活させるために処理し、前記物質から未反応モノマー
を除去する。得られるグラフトコポリマーのラジカルの
失活は、例えばメチルメルカプタンのようなラジカル捕
捉剤として機能する添加剤の使用によっても成しうる
が、好ましくは加熱により実施される。典型的には、失
活温度は少なくとも１１０℃、好ましくは１２０℃であ
る。失活温度に少なくとも２０分間加熱すれば、一般的
には充分である。未反応グラフトモノマーは、ラジカル
の失活の前又は後のいずれかに、あるいは失活と同時に
グラフトコポリマーから除去される。失活の前又は失活
中に未反応モノマーを除去する場合には、実質的に非酸
化環境を保持する。
法によれば、好ましくは粒状のプロピレンポリマー物質
に、そのプロピレンポリマー物質にラジカルサイトを生
じさせるために、約１０乃至８５℃の温度において高エ
ネルギー電離線を照射する。次いで、実質的に非酸化雰
囲気下、例えば不活性ガス雰囲気下に保持されている照
射されたプロピレンポリマー物質を、プロピレンポリマ
ー物質及びグラフトモノマーの総重量に対して約５乃至
８０％の使用する粒状グラフトモノマーにより、約１０
０℃までの温度において少なくとも約３分間処理する。
プロピレンポリマー物質を、所定の時間モノマーに暴露
した後、同時にあるいは連続的に任意の順序で、なお実
質的に非酸化環境下に保持されている生成グラフトプロ
ピレンポリマー物質を、実質的に全ての残存ラジカルを
失活させるために処理し、前記物質から未反応モノマー
を除去する。得られるグラフトコポリマーのラジカルの
失活は、例えばメチルメルカプタンのようなラジカル捕
捉剤として機能する添加剤の使用によっても成しうる
が、好ましくは加熱により実施される。典型的には、失
活温度は少なくとも１１０℃、好ましくは１２０℃であ
る。失活温度に少なくとも２０分間加熱すれば、一般的
には充分である。未反応グラフトモノマーは、ラジカル
の失活の前又は後のいずれかに、あるいは失活と同時に
グラフトコポリマーから除去される。失活の前又は失活
中に未反応モノマーを除去する場合には、実質的に非酸
化環境を保持する。
【００１０】有機化合物によりラジカルサイトを生じさ
せる方法においては、有機化合物、好ましくは有機ペル
オキシドは、処理中に使用される温度において約１乃至
２４０分の分解半減期を有するラジカル重合開始剤であ
る。適する有機ペルオキシドには、ベンゾイル及びジベ
ンゾイルペルオキシドのようなアシルペルオキシド；ジ
-tert-ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ク
ミルブチルペルオキシド、1,1-ジ-tert-ブチルペルオキ
シ-3,5,5−トリメチル−シクロヘキサン、2,5-ジメチル
-2,5−ジ-tert-ブチルペルオキシヘキサン、及びビス(
α-tert-ブチルペルオキシイソプロピルベンゼン) のよ
うなジアルキル及びアラルキルペルオキシド; tert−ブ
チル−ペルオキシピバレート、tert−ブチルペルベンゾ
エート、2,5-ジメチルヘキシル-2,5−ジ( ペルベンゾエ
ート) 、tert−ブチル−ジ( ペルフタレート) 、tert−
ブチルペルオクトエートのようなペルオキシエステル;
及び1,1-ジメチル-3−ヒドロキシブチル−ペルオキシ-2
−エチルヘキサノエート;及びジ(2−エチルヘキシル)
ペルオキシジカーボネート、ジ(n−プロピル) ペルオキ
シジカーボネート、及びジ(4-tert-ブチル−シクロヘキ
シル) ペルオキシジカーボネートのようなペルオキシカ
ーボネートが含まれる。ペルオキシドはそのまま使用し
てもよいし、１００部のポリプロピレン当たり０．１乃
至６．０部のペルオキシドの活性濃度、好ましくは０．
２乃至３．０pph の希釈剤媒体中で使用してもよい。
せる方法においては、有機化合物、好ましくは有機ペル
オキシドは、処理中に使用される温度において約１乃至
２４０分の分解半減期を有するラジカル重合開始剤であ
る。適する有機ペルオキシドには、ベンゾイル及びジベ
ンゾイルペルオキシドのようなアシルペルオキシド；ジ
-tert-ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ク
ミルブチルペルオキシド、1,1-ジ-tert-ブチルペルオキ
シ-3,5,5−トリメチル−シクロヘキサン、2,5-ジメチル
-2,5−ジ-tert-ブチルペルオキシヘキサン、及びビス(
α-tert-ブチルペルオキシイソプロピルベンゼン) のよ
うなジアルキル及びアラルキルペルオキシド; tert−ブ
チル−ペルオキシピバレート、tert−ブチルペルベンゾ
エート、2,5-ジメチルヘキシル-2,5−ジ( ペルベンゾエ
ート) 、tert−ブチル−ジ( ペルフタレート) 、tert−
ブチルペルオクトエートのようなペルオキシエステル;
及び1,1-ジメチル-3−ヒドロキシブチル−ペルオキシ-2
−エチルヘキサノエート;及びジ(2−エチルヘキシル)
ペルオキシジカーボネート、ジ(n−プロピル) ペルオキ
シジカーボネート、及びジ(4-tert-ブチル−シクロヘキ
シル) ペルオキシジカーボネートのようなペルオキシカ
ーボネートが含まれる。ペルオキシドはそのまま使用し
てもよいし、１００部のポリプロピレン当たり０．１乃
至６．０部のペルオキシドの活性濃度、好ましくは０．
２乃至３．０pph の希釈剤媒体中で使用してもよい。
【００１１】この方法によれば、好ましくは粒状のプロ
ピレンポリマー物質を約６０乃至１２５℃の温度におい
て０．１乃至６．０pph の前述のラジカル重合開始剤で
処理する。ポリマー物質は、開始剤による処理と同時、
又はその後に、モノマーの全添加にわたって４．５pph/
min を越えない添加速度で、５乃至２４０pph のグラフ
トモノマーで処理する。換言すれば、モノマー及び開始
剤は同時に加熱されたプロピレンポリマー物質に添加し
てもよいし、１）開始剤の添加が完了した後、２）開始
剤の添加が開始されたが、まだ完了していないとき、又
は３）開始剤の添加が完了してからの遅延時間後、モノ
マーを添加してもよい。プロピレンポリマー物質にグラ
フトした後、なお実質的に非酸化環境下に保持されてい
る生成グラフトプロピレンポリマー物質を、好ましくは
少なくとも１２０℃の温度に少なくとも２０分間加熱す
ることにより処理して、未反応開始剤を分解し、残存す
るラジカルを失活させる。未反応グラフトモノマーは、
ラジカルの失活の前または後のいずれか、又は失活と同
時に前記物質から除去する。
ピレンポリマー物質を約６０乃至１２５℃の温度におい
て０．１乃至６．０pph の前述のラジカル重合開始剤で
処理する。ポリマー物質は、開始剤による処理と同時、
又はその後に、モノマーの全添加にわたって４．５pph/
min を越えない添加速度で、５乃至２４０pph のグラフ
トモノマーで処理する。換言すれば、モノマー及び開始
剤は同時に加熱されたプロピレンポリマー物質に添加し
てもよいし、１）開始剤の添加が完了した後、２）開始
剤の添加が開始されたが、まだ完了していないとき、又
は３）開始剤の添加が完了してからの遅延時間後、モノ
マーを添加してもよい。プロピレンポリマー物質にグラ
フトした後、なお実質的に非酸化環境下に保持されてい
る生成グラフトプロピレンポリマー物質を、好ましくは
少なくとも１２０℃の温度に少なくとも２０分間加熱す
ることにより処理して、未反応開始剤を分解し、残存す
るラジカルを失活させる。未反応グラフトモノマーは、
ラジカルの失活の前または後のいずれか、又は失活と同
時に前記物質から除去する。
【００１２】少なくとも１種以上のその他のゴム変性剤
である成分（Ｃ）が存在する場合には、成分（Ｃ）は、
（ｉ）エチレン、プロピレン又はブテンから選択される
２種以上のモノマー、及び任意に非共役ジエンを含むオ
レフィンゴム、（ｉｉ）１種以上のモノアルケニル芳香
族炭化水素−共役ジエンブロックコポリマー又はその水
素化生成物及び（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の混合物
から選択される。本発明に使用される成分（Ｃ）のオレ
フィンゴムの適する例は、エチレン含量が３０乃至７０
％のエチレン／プロピレンコポリマーゴム（ＥＰＲ）、
エチレン含量が３０乃至７０％のエチレン／ブテン-1コ
ポリマーゴム（ＥＢＲ）、ブテン-1含量が３０乃至７０
％のプロピレン／ブテン-1コポリマーゴム（ＰＢＲ）、
エチレン含量が３０乃至７０％でジエン含量が１乃至１
０％のエチレン／プロピレン／非共役ジエンモノマーゴ
ム（ＥＰＤＭ）、プロピレン含量が１乃至１０％でブテ
ン含量が３０乃至７０％、又はプロピレン含量が３０乃
至７０％でブテン含量が１乃至１０％のエチレン／プロ
ピレン／ブテンターポリマーゴム（ＥＰＢＲ）である。
非共役ジエンの例には、1,4-ヘキサジエン、エチリデン
−ノルボルネン及びジシクロペンタジエンが含まれる。
である成分（Ｃ）が存在する場合には、成分（Ｃ）は、
（ｉ）エチレン、プロピレン又はブテンから選択される
２種以上のモノマー、及び任意に非共役ジエンを含むオ
レフィンゴム、（ｉｉ）１種以上のモノアルケニル芳香
族炭化水素−共役ジエンブロックコポリマー又はその水
素化生成物及び（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の混合物
から選択される。本発明に使用される成分（Ｃ）のオレ
フィンゴムの適する例は、エチレン含量が３０乃至７０
％のエチレン／プロピレンコポリマーゴム（ＥＰＲ）、
エチレン含量が３０乃至７０％のエチレン／ブテン-1コ
ポリマーゴム（ＥＢＲ）、ブテン-1含量が３０乃至７０
％のプロピレン／ブテン-1コポリマーゴム（ＰＢＲ）、
エチレン含量が３０乃至７０％でジエン含量が１乃至１
０％のエチレン／プロピレン／非共役ジエンモノマーゴ
ム（ＥＰＤＭ）、プロピレン含量が１乃至１０％でブテ
ン含量が３０乃至７０％、又はプロピレン含量が３０乃
至７０％でブテン含量が１乃至１０％のエチレン／プロ
ピレン／ブテンターポリマーゴム（ＥＰＢＲ）である。
非共役ジエンの例には、1,4-ヘキサジエン、エチリデン
−ノルボルネン及びジシクロペンタジエンが含まれる。
【００１３】本発明に使用される１種以上のモノアルケ
ニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコポリマー
は、線状又は分枝鎖状のＡ−Ｂ又はＡ−Ｂ−Ａ型又は
（Ａ−Ｂ）n 基（式中、ｎは３〜２０である）、及びそ
れらの水素化物又はそれらの混合物である。式中、Ａは
モノアルケニル芳香族炭化水素ポリマーブロックであ
り、Ｂは共役ジエンポリマーブロックである。典型的な
モノアルケニル芳香族炭化水素モノマーはスチレン、Ｃ
1-4 の線状又は分枝鎖状アルキル環置換スチレン及びビ
ニルトルエンである。適する共役ジエンはブタジエン及
びイソプレンである。本発明によれば、モノアルケニル
芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコポリマーの混合
物は、２種以上のモノアルケニル芳香族炭化水素−共役
ジエンブロックコポリマー、２種以上のそれらの水素化
誘導体、及び少なくとも１種のモノアルケニル芳香族炭
化水素−共役ジエンブロックコポリマー及び少なくとも
１種のそれらの水素化誘導体から成る群から選択され
る。
ニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコポリマー
は、線状又は分枝鎖状のＡ−Ｂ又はＡ−Ｂ−Ａ型又は
（Ａ−Ｂ）n 基（式中、ｎは３〜２０である）、及びそ
れらの水素化物又はそれらの混合物である。式中、Ａは
モノアルケニル芳香族炭化水素ポリマーブロックであ
り、Ｂは共役ジエンポリマーブロックである。典型的な
モノアルケニル芳香族炭化水素モノマーはスチレン、Ｃ
1-4 の線状又は分枝鎖状アルキル環置換スチレン及びビ
ニルトルエンである。適する共役ジエンはブタジエン及
びイソプレンである。本発明によれば、モノアルケニル
芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコポリマーの混合
物は、２種以上のモノアルケニル芳香族炭化水素−共役
ジエンブロックコポリマー、２種以上のそれらの水素化
誘導体、及び少なくとも１種のモノアルケニル芳香族炭
化水素−共役ジエンブロックコポリマー及び少なくとも
１種のそれらの水素化誘導体から成る群から選択され
る。
【００１４】モノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエ
ンブロックコポリマーの数平均分子量は４５，０００乃
至２６０，０００であり、モノアルケニル芳香族炭化水
素−共役ジエンブロックコポリマー中のモノアルケニル
芳香族炭化水素モノマーの割合は５乃至５０％、好まし
くは１５乃至４０％、更に好ましくは２５乃至４０％で
ある。混合物を使用する場合には、２種以上のブロック
コポリマー又はそれらの水素化生成物を種々の種類及び
量で使用しうる。本発明の組成物において使用されるモ
ノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコポ
リマー及びそれらの誘導体は市販されている。線状ブロ
ックコポリマーが好ましい。ブロックコポリマーは、米
国特許第３，４５９，８３０号及び同第３，９９４，８
５６号における方法に従って合成しうる。共役ジエンの
水素化方法も当業者には公知である。使用しうる水素化
触媒には、白金、ニッケル触媒及び銅−クロム触媒のよ
うな貴金属触媒が含まれる。水素化方法の特定例は、米
国特許第４，１８８，４３２号に記載されている。
ンブロックコポリマーの数平均分子量は４５，０００乃
至２６０，０００であり、モノアルケニル芳香族炭化水
素−共役ジエンブロックコポリマー中のモノアルケニル
芳香族炭化水素モノマーの割合は５乃至５０％、好まし
くは１５乃至４０％、更に好ましくは２５乃至４０％で
ある。混合物を使用する場合には、２種以上のブロック
コポリマー又はそれらの水素化生成物を種々の種類及び
量で使用しうる。本発明の組成物において使用されるモ
ノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコポ
リマー及びそれらの誘導体は市販されている。線状ブロ
ックコポリマーが好ましい。ブロックコポリマーは、米
国特許第３，４５９，８３０号及び同第３，９９４，８
５６号における方法に従って合成しうる。共役ジエンの
水素化方法も当業者には公知である。使用しうる水素化
触媒には、白金、ニッケル触媒及び銅−クロム触媒のよ
うな貴金属触媒が含まれる。水素化方法の特定例は、米
国特許第４，１８８，４３２号に記載されている。
【００１５】好ましくは成分（Ｃ）は、エチレン／プロ
ピレンコポリマーゴム、エチレン／プロピレン／非共役
ジエンモノマーゴム及び水素化スチレン／ブタジエン／
スチレンブロックコポリマーである。プロピレンポリマ
ー物質のグラフトコポリマーである成分（Ａ）は、ブレ
ンド全体に対して３０乃至９０％、好ましくは４５乃至
８０％存在する。グラフトプロピレンポリマー物質に
は、５乃至７０％、好ましくは２０乃至５５％のモノマ
ーがグラフト重合している。成分（Ｂ）のグラフトコポ
リマーは、ブレンド全体に対して１０乃至７０％、好ま
しくは２０乃至５５％存在する。グラフトプロピレンポ
リマー物質には、５乃至５０％、好ましくは１０乃至４
５％のモノマーがグラフト重合している。
ピレンコポリマーゴム、エチレン／プロピレン／非共役
ジエンモノマーゴム及び水素化スチレン／ブタジエン／
スチレンブロックコポリマーである。プロピレンポリマ
ー物質のグラフトコポリマーである成分（Ａ）は、ブレ
ンド全体に対して３０乃至９０％、好ましくは４５乃至
８０％存在する。グラフトプロピレンポリマー物質に
は、５乃至７０％、好ましくは２０乃至５５％のモノマ
ーがグラフト重合している。成分（Ｂ）のグラフトコポ
リマーは、ブレンド全体に対して１０乃至７０％、好ま
しくは２０乃至５５％存在する。グラフトプロピレンポ
リマー物質には、５乃至５０％、好ましくは１０乃至４
５％のモノマーがグラフト重合している。
【００１６】成分（Ｃ）を含む本発明のブレンドにおい
ては、（Ｂ）＋（Ｃ）の総量はブレンド全体に対して１
０乃至７０重量％、好ましくは２０乃至５５％存在す
る。そのうち成分（Ｂ）は５乃至５０％、好ましくは１
０乃至４５％存在し、成分（Ｃ）は５乃至２０％、好ま
しくは５乃至１０％存在する。ブレンドには、成分
（Ａ）及び（Ｂ）又は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）１００
部当たり（合計）約８０部までの充填剤、強化剤等のよ
うな添加剤を含みうる。更に、グラフトコポリマーの調
製に有用なプロピレンポリマー物質に関して前述したよ
うな適するプロピレンポリマー物質の場合には、ブレン
ドは、成分（Ａ）及び（Ｂ）又は（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）１００部当たり約５乃至３０部のプロピレンポリ
マー物質を含みうる。本発明のブレンドは、従来の混合
装置、すなわち一軸又は二軸スクリュー押出機、バンバ
リーミキサー又はその他の従来の溶融配合装置で成分を
機械的に混合することにより調製される。ブレンドの成
分を混合する順序は重要ではない。
ては、（Ｂ）＋（Ｃ）の総量はブレンド全体に対して１
０乃至７０重量％、好ましくは２０乃至５５％存在す
る。そのうち成分（Ｂ）は５乃至５０％、好ましくは１
０乃至４５％存在し、成分（Ｃ）は５乃至２０％、好ま
しくは５乃至１０％存在する。ブレンドには、成分
（Ａ）及び（Ｂ）又は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）１００
部当たり（合計）約８０部までの充填剤、強化剤等のよ
うな添加剤を含みうる。更に、グラフトコポリマーの調
製に有用なプロピレンポリマー物質に関して前述したよ
うな適するプロピレンポリマー物質の場合には、ブレン
ドは、成分（Ａ）及び（Ｂ）又は（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）１００部当たり約５乃至３０部のプロピレンポリ
マー物質を含みうる。本発明のブレンドは、従来の混合
装置、すなわち一軸又は二軸スクリュー押出機、バンバ
リーミキサー又はその他の従来の溶融配合装置で成分を
機械的に混合することにより調製される。ブレンドの成
分を混合する順序は重要ではない。
【００１７】
【実施例】本発明を以下に示す本発明の実施例を参照し
て更に詳細に説明する。実施例１〜５及び比較例Ａ〜Ｅ 表１に示されるような成分（Ａ）及び（Ｂ）、及び任意
の成分（Ｃ）、及び０．０７％のSandostab P-EPQ 安定
剤、０．０７％のIrganox 1010安定剤及び０．２５％の
DSTDP ジステアリルチオジプロピオネートを含む安定化
パッケージを、均質化混合物が得られるまで（約１分）
タンブルブレンドすることを含む一般的な手順で本発明
のブレンドを製造した。実施例１及び２の混合物は、ハ
ッケ(Haake) 製の吸引孔付テーパ状逆転かみ合い二軸ス
クリュー押出機により２４６℃（４７５°F)及び１００
rpm において押し出した。実施例３〜５及び比較例Ａ〜
Ｅの混合物は、ライストリッツ(Leistrits) 製の吸引孔
付テーパ状共回転かみ合い二軸スクリュー押出機により
１６kg/h（３５lbs/hr）のポリマー供給速度で２３０℃
（４４６°F)及び３７５rpm において押し出した。配合
した混合物を、２３２℃（４５０°F)のバレル温度及び
６０℃（１４０°F)の金型温度でBattenfeld射出成形機
（１．５オンス、２５トン）で射出成形した。引っ張り
及び曲げ棒の成形サイクルは、最大射出速度（設定１
５）及びスクリュー速度（設定２）で、１０秒の射出時
間、２０秒の冷却時間、及び２秒の金型開放時間であっ
た。
て更に詳細に説明する。実施例１〜５及び比較例Ａ〜Ｅ 表１に示されるような成分（Ａ）及び（Ｂ）、及び任意
の成分（Ｃ）、及び０．０７％のSandostab P-EPQ 安定
剤、０．０７％のIrganox 1010安定剤及び０．２５％の
DSTDP ジステアリルチオジプロピオネートを含む安定化
パッケージを、均質化混合物が得られるまで（約１分）
タンブルブレンドすることを含む一般的な手順で本発明
のブレンドを製造した。実施例１及び２の混合物は、ハ
ッケ(Haake) 製の吸引孔付テーパ状逆転かみ合い二軸ス
クリュー押出機により２４６℃（４７５°F)及び１００
rpm において押し出した。実施例３〜５及び比較例Ａ〜
Ｅの混合物は、ライストリッツ(Leistrits) 製の吸引孔
付テーパ状共回転かみ合い二軸スクリュー押出機により
１６kg/h（３５lbs/hr）のポリマー供給速度で２３０℃
（４４６°F)及び３７５rpm において押し出した。配合
した混合物を、２３２℃（４５０°F)のバレル温度及び
６０℃（１４０°F)の金型温度でBattenfeld射出成形機
（１．５オンス、２５トン）で射出成形した。引っ張り
及び曲げ棒の成形サイクルは、最大射出速度（設定１
５）及びスクリュー速度（設定２）で、１０秒の射出時
間、２０秒の冷却時間、及び２秒の金型開放時間であっ
た。
【００１８】表に示されている物理的性質は、以下の方
法により測定された。 引っ張り強さ ASTM D-638 (伸び計を用いることなく
２インチ／分のクロスヘッド 速度を用
いた） 破断点の伸び ASTM D-638 降伏点の伸び ASTM D-638 曲げ弾性率 ASTM D-790及びD-618 、手順A (0.5イ
ンチ／分のクロスヘッド速度及び成形されたT-棒の中心
セクションを用いた) 曲げ強さ ASTM D-638、手順A （成形されたT-棒
の中心セクションを用いた) ノッチ付きアイゾッド衝撃強さ ASTM D-256-87 溶接強さ ASTM D-638
法により測定された。 引っ張り強さ ASTM D-638 (伸び計を用いることなく
２インチ／分のクロスヘッド 速度を用
いた） 破断点の伸び ASTM D-638 降伏点の伸び ASTM D-638 曲げ弾性率 ASTM D-790及びD-618 、手順A (0.5イ
ンチ／分のクロスヘッド速度及び成形されたT-棒の中心
セクションを用いた) 曲げ強さ ASTM D-638、手順A （成形されたT-棒
の中心セクションを用いた) ノッチ付きアイゾッド衝撃強さ ASTM D-256-87 溶接強さ ASTM D-638
【００１９】
【表１】 表１ 成分 実 施 例 1 2 3 4 5 PP-g-PS1 43 63 -- -- -- PP-g-PS2 -- -- 74 63 74 PP-g-BA3 57 -- -- -- -- PP-g-BA4 -- 32 -- -- -- PP-g-BA5 -- -- 16 32 16 EP306P6 -- -- -- 5 10 Kraton G-16527 -- 5 10 -- -- 引っ張り強さ,psi 4386 4365 4457 4142 4165 曲げ弾性率,kpsi 241 247 200 218 228 曲げ強さ,psi 7228 7621 6497 6600 6751 降伏点の伸び,% 12.4 14.3 23.4 16.2 14.5 破断点の伸び,% 79.0 81.9 71.5 79.1 71.8 ノッチ付きアイゾッド 3.4 3.1 3.1 2.4 2.4 衝撃強さ,ft-lb/in
【００２０】
【表２】 表１（続き）成分 比 較 例 A B C D E PP-g-PS1 -- -- -- -- -- PP-g-PS2 100 85 80 85 80 PP-g-BA3 -- -- -- -- -- PP-g-BA4 -- -- -- -- -- PP-g-BA5 -- -- -- -- -- EP306P6 -- -- -- 15 20 Kraton G-16527 -- 15 20 -- -- 引っ張り強さ,psi 6295 4208 4082 4017 3273 曲げ弾性率,kpsi 342 187 188.4 246 200 曲げ強さ,psi 10,600 6156 6094 6827 5500 降伏点の伸び,% 10.1 27.2 29.0 10.7 11.6 破断点の伸び,% 18.1 88.8 102 54.1 34.1 ノッチ付きアイゾッド 0.17 2.74 3.72 1.8 3.06 衝撃強さ,ft-lb/in ────────────
【００２１】1 スチレンをグラフトしたポリプロピレン
(5dg/10min MFR,0.35cc/g 多孔性) 、スチレン含量46%
、活性ペルオキシド 2部( ポリプロピレン 100部当た
りのt-ブチルペルオクトエートの部) 、グラフト温度 1
20℃、スチレン85pph 、供給速度1pph/minで85分間、 1
35℃において 240分間失活。本明細書に記載されてい
る、ペルオキシド及びモノマーを予め混合して添加する
ことにより重合させる方法により製造した。2 スチレンをグラフトしたポリプロピレン、スチレン含
量46% 、活性ペルオキシド 2部（ポリプロピレン 100部
当たりのt-ブチルペルオクトエートの部) 、グラフト温
度 115℃、スチレン85pph 、供給速度1pph/minで85分
間、 135℃において 240分間失活。本明細書に記載され
ている、ペルオキシド及びモノマーを予め混合して添加
することにより重合させる方法により製造した。3 ブチルアクリレートをグラフトしたポリプロピレン
(4.8dg/10min MFR,0.35cc/g 多孔性) 、ブチルアクリレ
ート含量31% 、活性ペルオキシド 0.5部( ポリプロピレ
ン 100部当たりのt-ブチルペルオキシピバレートの部)
、グラフト温度80℃、ブチルアクリレート45pph 、供
給速度1pph/minで50分間、 120℃において35分間失活。
本明細書に記載されている、ペルオキシド及びモノマー
を別々に逐次添加して重合させる方法により製造した。4 ブチルアクリレートをグラフトしたポリプロピレン
(4.8dg/10min MFR,0.35cc/g 多孔性) 、ブチルアクリレ
ート含量30.5% 、活性ペルオキシド 0.5部( ポリプロピ
レン 100部当たりのt-ブチルペルオキシピバレートの
部) 、グラフト温度80℃、ブチルアクリレートの供給44
pph 、供給速度1pph/minで50分間、 120℃において30分
間失活。本明細書に記載されている、ペルオキシド及び
モノマーを別々に逐次添加して重合させる方法により製
造した。5 ブチルアクリレートをグラフトしたポリプロピレン
(4.8dg/10min MFR,0.35cc/g 多孔性) 、ブチルアクリレ
ート含量31% 、活性ペルオキシド 0.5部( ポリプロピレ
ン 100部当たりのt-ブチルペルオキシピバレートの部)
、グラフト温度80℃、ブチルアクリレートの供給50pph
、供給速度1pph/minで50分間、 120℃において30分間
失活。本明細書に記載されている、ペルオキシド及びモ
ノマーを別々に逐次添加して重合させる方法により製造
した。6 ポリサー(Polysar) から市販されているエチレン含量
57%のエチレン／プロピレンコポリマー。7 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Co.)
製の水素化スチレン／ブタジエン／スチレントリブロッ
クコポリマー（スチレン含量29% 、ゴム71%)。
(5dg/10min MFR,0.35cc/g 多孔性) 、スチレン含量46%
、活性ペルオキシド 2部( ポリプロピレン 100部当た
りのt-ブチルペルオクトエートの部) 、グラフト温度 1
20℃、スチレン85pph 、供給速度1pph/minで85分間、 1
35℃において 240分間失活。本明細書に記載されてい
る、ペルオキシド及びモノマーを予め混合して添加する
ことにより重合させる方法により製造した。2 スチレンをグラフトしたポリプロピレン、スチレン含
量46% 、活性ペルオキシド 2部（ポリプロピレン 100部
当たりのt-ブチルペルオクトエートの部) 、グラフト温
度 115℃、スチレン85pph 、供給速度1pph/minで85分
間、 135℃において 240分間失活。本明細書に記載され
ている、ペルオキシド及びモノマーを予め混合して添加
することにより重合させる方法により製造した。3 ブチルアクリレートをグラフトしたポリプロピレン
(4.8dg/10min MFR,0.35cc/g 多孔性) 、ブチルアクリレ
ート含量31% 、活性ペルオキシド 0.5部( ポリプロピレ
ン 100部当たりのt-ブチルペルオキシピバレートの部)
、グラフト温度80℃、ブチルアクリレート45pph 、供
給速度1pph/minで50分間、 120℃において35分間失活。
本明細書に記載されている、ペルオキシド及びモノマー
を別々に逐次添加して重合させる方法により製造した。4 ブチルアクリレートをグラフトしたポリプロピレン
(4.8dg/10min MFR,0.35cc/g 多孔性) 、ブチルアクリレ
ート含量30.5% 、活性ペルオキシド 0.5部( ポリプロピ
レン 100部当たりのt-ブチルペルオキシピバレートの
部) 、グラフト温度80℃、ブチルアクリレートの供給44
pph 、供給速度1pph/minで50分間、 120℃において30分
間失活。本明細書に記載されている、ペルオキシド及び
モノマーを別々に逐次添加して重合させる方法により製
造した。5 ブチルアクリレートをグラフトしたポリプロピレン
(4.8dg/10min MFR,0.35cc/g 多孔性) 、ブチルアクリレ
ート含量31% 、活性ペルオキシド 0.5部( ポリプロピレ
ン 100部当たりのt-ブチルペルオキシピバレートの部)
、グラフト温度80℃、ブチルアクリレートの供給50pph
、供給速度1pph/minで50分間、 120℃において30分間
失活。本明細書に記載されている、ペルオキシド及びモ
ノマーを別々に逐次添加して重合させる方法により製造
した。6 ポリサー(Polysar) から市販されているエチレン含量
57%のエチレン／プロピレンコポリマー。7 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Co.)
製の水素化スチレン／ブタジエン／スチレントリブロッ
クコポリマー（スチレン含量29% 、ゴム71%)。
【００２２】実施例６〜７及び比較例Ｆ ブチルアクリレートをグラフトしたポリプロピレンの代
わりにブチルアクリレート／ブチルメタクリレートをグ
ラフトしたポリプロピレンを用いること以外は、表１の
実施例１及び２のブレンドに使用した一般的な手順に従
って表２に示されるブレンドを調製した。
わりにブチルアクリレート／ブチルメタクリレートをグ
ラフトしたポリプロピレンを用いること以外は、表１の
実施例１及び２のブレンドに使用した一般的な手順に従
って表２に示されるブレンドを調製した。
【００２３】
【表３】 表２ 成分 実施例 比較例 6 7 F PP-g-PS1 49 50 100 PP-g-BA/BMA2 51 -- -- PP-g-BA/BMA3 -- 50 -- ノッチ付きアイゾッド 2.5 2.5 0.7 衝撃強さ,ft-lb/in 引っ張り強さ,psi 4319 4437 6295 曲げ弾性率,kpsi 234 238 342 曲げ強さ,psi 7184 7374 10,600 降伏点の伸び,% 11.8 11.1 10.1 破断点の伸び,% 62.8 54.7 18.1 ────────────
【００２４】1 スチレンをグラフトしたポリプロピレン
(5dg/10min MFR,0.35cc/g 多孔性) 、スチレン含量46%
、活性ペルオキシド 2部（ポリプロピレン 100部当た
りのt-ブチルペルオクトエートの部) 、グラフト温度 1
15℃、スチレン85pph 、供給速度1pph/minで85分間、 1
35℃において 240分間失活。本明細書に記載されてい
る、ペルオキシド及びモノマーを予め混合して添加する
ことにより重合させる方法により製造した。2 ブチルアクリレート／ブチルメタクリレート(BA/BM
A)、( 重量比3.6:1)をグラフトしたポリプロピレン(4.8
dg/10min MFR,0.35cc/g 多孔性) 、BA/BMA含量29.5% 、
活性ペルオキシド 0.4部( ポリプロピレン 100部当たり
のt-ブチルペルオキシピバレートの部) 、グラフト温度
80℃、BA/BMA42pph 、供給速度1.3pph/minで38分間、 1
20℃において60分間失活。本明細書に記載されている、
ペルオキシド及びモノマーを予め混合して添加すること
により重合させる方法により製造した。3 ブチルアクリレート／ブチルメタクリレート(BA/BM
A)、( 重量比8:1)をグラフトしたポリプロピレン(4.8dg
/10min MFR,0.35cc/g 多孔性) 、BA/BMA含量30.5% 、活
性ペルオキシド 0.5部( ポリプロピレン 100部当たりの
t-ブチルペルオキシピバレートの部) 、グラフト温度80
℃、BA/BMA44pph 、供給速度1.3pph/minで38分間、 120
℃において60分間失活。本明細書に記載されている、ペ
ルオキシド及びモノマーを予め混合して添加することに
より重合させる方法により製造した。
(5dg/10min MFR,0.35cc/g 多孔性) 、スチレン含量46%
、活性ペルオキシド 2部（ポリプロピレン 100部当た
りのt-ブチルペルオクトエートの部) 、グラフト温度 1
15℃、スチレン85pph 、供給速度1pph/minで85分間、 1
35℃において 240分間失活。本明細書に記載されてい
る、ペルオキシド及びモノマーを予め混合して添加する
ことにより重合させる方法により製造した。2 ブチルアクリレート／ブチルメタクリレート(BA/BM
A)、( 重量比3.6:1)をグラフトしたポリプロピレン(4.8
dg/10min MFR,0.35cc/g 多孔性) 、BA/BMA含量29.5% 、
活性ペルオキシド 0.4部( ポリプロピレン 100部当たり
のt-ブチルペルオキシピバレートの部) 、グラフト温度
80℃、BA/BMA42pph 、供給速度1.3pph/minで38分間、 1
20℃において60分間失活。本明細書に記載されている、
ペルオキシド及びモノマーを予め混合して添加すること
により重合させる方法により製造した。3 ブチルアクリレート／ブチルメタクリレート(BA/BM
A)、( 重量比8:1)をグラフトしたポリプロピレン(4.8dg
/10min MFR,0.35cc/g 多孔性) 、BA/BMA含量30.5% 、活
性ペルオキシド 0.5部( ポリプロピレン 100部当たりの
t-ブチルペルオキシピバレートの部) 、グラフト温度80
℃、BA/BMA44pph 、供給速度1.3pph/minで38分間、 120
℃において60分間失活。本明細書に記載されている、ペ
ルオキシド及びモノマーを予め混合して添加することに
より重合させる方法により製造した。
【００２５】実施例８〜１５及び比較例Ｇ〜Ｋ スチレンをグラフトしたポリプロピレンの代わりにスチ
レン／アクリロニトリルをグラフトしたポリプロピレン
を用いること以外は、表１のブレンドに使用した一般的
な手順に従って表３に示されるブレンドを調製した。実
施例８及び９は表１の実施例１に従って、実施例１０〜
１５及び比較例Ｇ〜Ｋは表１の実施例３に従って押し出
した。
レン／アクリロニトリルをグラフトしたポリプロピレン
を用いること以外は、表１のブレンドに使用した一般的
な手順に従って表３に示されるブレンドを調製した。実
施例８及び９は表１の実施例１に従って、実施例１０〜
１５及び比較例Ｇ〜Ｋは表１の実施例３に従って押し出
した。
【００２６】実施例１６〜１８及び比較例Ｌ スチレンをグラフトしたポリプロピレンの代わりにスチ
レン／メタクリル酸メチルをグラフトしたポリプロピレ
ンを用いること以外は、表１のブレンドに使用した一般
的な手順に従って表４に示されるブレンドを調製した。
実施例１６は実施例１に従って、実施例１７及び１８及
び比較例Ｌは実施例３に従って押し出した。
レン／メタクリル酸メチルをグラフトしたポリプロピレ
ンを用いること以外は、表１のブレンドに使用した一般
的な手順に従って表４に示されるブレンドを調製した。
実施例１６は実施例１に従って、実施例１７及び１８及
び比較例Ｌは実施例３に従って押し出した。
【００２７】
【表４】 表３ 成分 実 施 例 8 9 10 11 12 13 14 15 PP-g-PSAN1 57 43 -- -- -- -- -- -- PP-g-PSAN2 -- -- 52 36 74 63 74 63 PP-g-BA3 43 57 -- -- -- -- -- -- PP-g-BA4 -- -- 48 64 16 32 16 32 EP306P -- -- -- -- -- -- 10 5 Kraton G-1652 -- -- -- -- 10 5 -- -- 引っ張り強さ,psi 3766 3532 3657 3303 4000 3856 3846 3737 曲げ弾性率,kpsi 243 221 184 165 194 184 203 200 曲げ強さ,psi 6848 6159 5534 4985 6082 5714 5867 5795 降伏点の伸び,% 13.7 14.0 18.8 19.4 18.9 19.9 16.7 18.4 破断点の伸び,% 20.6 23.9 101 729 71.7 92.0 53.5 80.9 ノッチ付きアイゾッド 0.8 1.2 1.5 2.1 1.3 1.4 1.4 1.2 衝撃強さ,ft-lb/in
【００２８】
【表５】 表３（続き）成分 比 較 例 G H I J K PP-g-PSAN1 -- -- -- -- -- PP-g-PSAN2 100 85 80 85 80 PP-g-BA3 -- -- -- -- -- PP-g-BA4 -- -- -- -- -- EP306P -- -- -- 15 20 Kraton G-1652 -- 15 20 -- -- 引っ張り強さ,psi 5737 3970 3550 3654 3049 曲げ弾性率,kpsi 339 193 169 218 181 曲げ強さ,psi 9934 6048 5350 5927 4883 降伏点の伸び,% 9.78 19.0 20.1 14.0 14.4 破断点の伸び,% 18.9 58.0 95.1 58.8 54.9 ノッチ付きアイゾッド 0.21 1.73 2.3 2.6 3.6 衝撃強さ,ft-lb/in ────────────
【００２９】1 スチレン／アクリロニトリル(SAN)(重量
比3:1)をグラフトしたポリプロピレン、スチレン／アク
リロニトリル含量46% 、活性ペルオキシド 1.2部( ポリ
プロピレン 100部当たりのt-ブチルペルオクトエートの
部) 、グラフト温度 120℃、SAN85pph、供給速度1pph/m
inで85分間、 140℃において 120分間失活。本明細書に
記載されている、ペルオキシド及びモノマーを予め混合
して添加することにより重合させる方法により製造し
た。2 スチレン／アクリロニトリル(SAN)(重量比3:1)をグラ
フトしたポリプロピレン、スチレン／アクリロニトリル
含量46% 、活性ペルオキシド 1.6部( ポリプロピレン 1
00部当たりのt-ブチルペルオキシピバレートの部) 、グ
ラフト温度90℃、SAN85pph、供給速度1pph/minで85分
間、90℃において 120分間失活。本明細書に記載されて
いる、ペルオキシド及びモノマーを予め混合して添加す
ることにより重合させる方法により製造した。3 ブチルアクリレート(BA)をグラフトしたポリプロピレ
ン、ブチルアクリレート含量31% 、活性ペルオキシド
0.5部( ポリプロピレン 100部当たりのt-ブチルペルオ
キシピバレートの部) 、グラフト温度80℃、BA45pph 、
供給速度1pph/minで50分間、 120℃において35分間失
活。本明細書に記載されている、ペルオキシド及びモノ
マーを別々に逐次添加して重合させる方法により製造し
た。4 ブチルアクリレート(BA)をグラフトしたポリプロピレ
ン、ブチルアクリレート含量31% 、活性ペルオキシド
0.5部( ポリプロピレン 100部当たりのt-ブチルペルオ
キシピバレートの部) 、グラフト温度80℃、BA50pph 、
供給速度1pph/minで50分間、 120℃において30分間失
活。本明細書に記載されている、ペルオキシド法により
製造した。
比3:1)をグラフトしたポリプロピレン、スチレン／アク
リロニトリル含量46% 、活性ペルオキシド 1.2部( ポリ
プロピレン 100部当たりのt-ブチルペルオクトエートの
部) 、グラフト温度 120℃、SAN85pph、供給速度1pph/m
inで85分間、 140℃において 120分間失活。本明細書に
記載されている、ペルオキシド及びモノマーを予め混合
して添加することにより重合させる方法により製造し
た。2 スチレン／アクリロニトリル(SAN)(重量比3:1)をグラ
フトしたポリプロピレン、スチレン／アクリロニトリル
含量46% 、活性ペルオキシド 1.6部( ポリプロピレン 1
00部当たりのt-ブチルペルオキシピバレートの部) 、グ
ラフト温度90℃、SAN85pph、供給速度1pph/minで85分
間、90℃において 120分間失活。本明細書に記載されて
いる、ペルオキシド及びモノマーを予め混合して添加す
ることにより重合させる方法により製造した。3 ブチルアクリレート(BA)をグラフトしたポリプロピレ
ン、ブチルアクリレート含量31% 、活性ペルオキシド
0.5部( ポリプロピレン 100部当たりのt-ブチルペルオ
キシピバレートの部) 、グラフト温度80℃、BA45pph 、
供給速度1pph/minで50分間、 120℃において35分間失
活。本明細書に記載されている、ペルオキシド及びモノ
マーを別々に逐次添加して重合させる方法により製造し
た。4 ブチルアクリレート(BA)をグラフトしたポリプロピレ
ン、ブチルアクリレート含量31% 、活性ペルオキシド
0.5部( ポリプロピレン 100部当たりのt-ブチルペルオ
キシピバレートの部) 、グラフト温度80℃、BA50pph 、
供給速度1pph/minで50分間、 120℃において30分間失
活。本明細書に記載されている、ペルオキシド法により
製造した。
【００３０】
【表６】 表４ 成分 実施例 比較例 16 17 18 L PP-g-PSMMA1 57 -- -- -- PP-g-BSMMA2 -- 52 36 100 PP-g-BA3 43 -- -- -- PP-g-BA4 -- 48 64 -- 引っ張り強さ,psi 5007 4450 3935 6930 曲げ弾性率,kpsi 246 226 195 358 曲げ強さ,psi 7947 7118 5986 11830 降伏点の伸び,% 14 16.6 17.9 11.7 破断点の伸び,% 60 95.8 193 25.7 ノッチ付きアイゾッド 1.6 1.1 1.8 0.2 衝撃強さ,ft-lb/in ────────────
【００３１】1 スチレン／メタクリル酸メチル(SMMA)
（重量比1.8:1)をグラフトしたポリプロピレン(9dg/10m
in MFR,0.35cc/g 多孔性) 、スチレン／メタクリル酸メ
チル含量46% 、活性ペルオキシド1.65部( ポリプロピレ
ン 100部当たりのt-ブチルペルオクトエートの部) 、グ
ラフト温度 100℃、SMMA86pph 、供給速度1.25pph/min
で67分間、 120℃において 120分間失活。本明細書に記
載されている、ペルオキシド及びモノマーを予め添加す
ることにより重合させる方法により製造した。2 スチレン／メタクリル酸メチル(SMMA)( 重量比1:0.5
2) をグラフトしたポリプロピレン(5dg/10min MFR,0.35
cc/g 多孔性) 、SMMA含量41% 、活性ペルオキシド 1.2
部( ポリプロピレン 100部当たりのt-ブチルペルオクト
エートの部) 、グラフト温度 100℃、SMMA1pph、供給速
度1pph/minで70分間、 140℃において 120分間失活。本
明細書に記載されている、ペルオキシド及びモノマーを
予め混合して添加することにより重合させる方法により
製造した。3 ブチルアクリレート(BA)をグラフトしたポリプロピレ
ン(4.8dg/10min MFR,0.35cc/g 多孔性) 、ブチルアクリ
レート含量31% 、活性ペルオキシド 0.5部(ポリプロピ
レン 100部当たりのt-ブチルペルオキシピバレートの
部) 、グラフト温度80℃、ブチルアクリレート45pph 、
供給速度1pph/minで50分間、 120℃において35分間失
活。本明細書に記載されている、ペルオキシド及びモノ
マーを別々に逐次添加して重合させる方法により製造し
た。4 ブチルアクリレート(BA)をグラフトしたポリプロピレ
ン(4.8dg/10min MFR,0.35cc/g 多孔性) 、ブチルアクリ
レート含量31% 、活性ペルオキシド 0.5部(ポリプロピ
レン 100部当たりのt-ブチルペルオキシピバレートの
部) 、グラフト温度80℃、ブチルアクリレート50pph 、
供給速度1pph/minで50分間、 120℃において30分間失
活。本明細書に記載されている、ペルオキシド法により
製造した。
（重量比1.8:1)をグラフトしたポリプロピレン(9dg/10m
in MFR,0.35cc/g 多孔性) 、スチレン／メタクリル酸メ
チル含量46% 、活性ペルオキシド1.65部( ポリプロピレ
ン 100部当たりのt-ブチルペルオクトエートの部) 、グ
ラフト温度 100℃、SMMA86pph 、供給速度1.25pph/min
で67分間、 120℃において 120分間失活。本明細書に記
載されている、ペルオキシド及びモノマーを予め添加す
ることにより重合させる方法により製造した。2 スチレン／メタクリル酸メチル(SMMA)( 重量比1:0.5
2) をグラフトしたポリプロピレン(5dg/10min MFR,0.35
cc/g 多孔性) 、SMMA含量41% 、活性ペルオキシド 1.2
部( ポリプロピレン 100部当たりのt-ブチルペルオクト
エートの部) 、グラフト温度 100℃、SMMA1pph、供給速
度1pph/minで70分間、 140℃において 120分間失活。本
明細書に記載されている、ペルオキシド及びモノマーを
予め混合して添加することにより重合させる方法により
製造した。3 ブチルアクリレート(BA)をグラフトしたポリプロピレ
ン(4.8dg/10min MFR,0.35cc/g 多孔性) 、ブチルアクリ
レート含量31% 、活性ペルオキシド 0.5部(ポリプロピ
レン 100部当たりのt-ブチルペルオキシピバレートの
部) 、グラフト温度80℃、ブチルアクリレート45pph 、
供給速度1pph/minで50分間、 120℃において35分間失
活。本明細書に記載されている、ペルオキシド及びモノ
マーを別々に逐次添加して重合させる方法により製造し
た。4 ブチルアクリレート(BA)をグラフトしたポリプロピレ
ン(4.8dg/10min MFR,0.35cc/g 多孔性) 、ブチルアクリ
レート含量31% 、活性ペルオキシド 0.5部(ポリプロピ
レン 100部当たりのt-ブチルペルオキシピバレートの
部) 、グラフト温度80℃、ブチルアクリレート50pph 、
供給速度1pph/minで50分間、 120℃において30分間失
活。本明細書に記載されている、ペルオキシド法により
製造した。
【００３２】本明細書に開示されている発明のその他の
特徴、利点及び実施態様は、前述の開示を読めば当業者
には容易に明らかとなろう。本発明の特定の実施態様が
かなり詳細に記載されているけれども、記載されている
本発明の精神及び範囲から逸脱することなくこれらの実
施態様の変化及び改良が可能である。
特徴、利点及び実施態様は、前述の開示を読めば当業者
には容易に明らかとなろう。本発明の特定の実施態様が
かなり詳細に記載されているけれども、記載されている
本発明の精神及び範囲から逸脱することなくこれらの実
施態様の変化及び改良が可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トーマス エイ ジロークス アメリカ合衆国 デラウェア州 19701 ベアー ニュー キャッスル カウン ティー ベンジャミン ブールヴァード 239 (56)参考文献 特開 平４−246453（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−65319（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−22316（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−235331（ＪＰ，Ａ) 米国特許3314904（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 51/06 C08L 21/00
Claims (10)
- 【請求項１】 （Ａ）８０℃より高いＴgを有するポリ
マーの重合性モノマーをグラフトした（重合したモノマ
ー含量５乃至７０重量％）プロピレンポリマー物質３０
乃至９０重量％及び（Ｂ）２０℃より低いＴgを有する
ポリマーの重合性モノマーをグラフトした（重合したモ
ノマー含量５乃至５０重量％）プロピレンポリマー物質
１０乃至７０重量％を含む熱可塑性ブレンド。 - 【請求項２】 前記プロピレンポリマー物質がプロピレ
ンのホモポリマー、エチレン及びＣ4〜Ｃ10のα−オレ
フィンから選択されるα−オレフィンとプロピレンとの
ランダムコポリマー、及びエチレン及びＣ4〜Ｃ8のα−
オレフィンから選択される２種類のα−オレフィンとプ
ロピレンとのランダムターポリマーから成る群から選択
される請求項１記載のブレンド。 - 【請求項３】 前記８０℃より高いＴgを有するポリマ
ーの重合性モノマーがスチレン、スチレン／メタクリル
酸メチル、スチレン／メタクリル酸及びスチレン／アク
リロニトリルから成る群から選択される請求項２記載の
ブレンド。 - 【請求項４】 前記２０℃より低いＴgを有するポリマ
ーの重合性モノマーがブチルアクリレート、ブチルアク
リレート／ブチルメタクリレート及びブチルアクリレー
ト／エチルヘキシルアクリレートから成る群から選択さ
れる請求項２記載のブレンド。 - 【請求項５】 （Ａ）８０℃より高いＴgを有するポリ
マーの重合性モノマーをグラフトした（重合したモノマ
ー含量５乃至７０重量％）プロピレンポリマー物質４０
乃至９０重量％、（Ｂ）２０℃より低いＴgを有するポ
リマーの重合性モノマーをグラフトした（重合したモノ
マー含量５乃至５０重量％）プロピレンポリマー物質５
乃至５０重量％、及び（Ｃ）少なくとも１種のその他の
ゴム変性剤５乃至２０重量％を含み、（Ｂ）＋（Ｃ）の
総量がブレンド全体に対して１０乃至７０重量％である
熱可塑性ブレンド。 - 【請求項６】 前記プロピレンポリマー物質がプロピレ
ンのホモポリマー、エチレン及びＣ4〜Ｃ10のα−オレ
フィンから選択されるオレフィンとプロピレンとのラン
ダムコポリマー、及びエチレン及びＣ4〜Ｃ8のα−オレ
フィンから選択される２種類のオレフィンとプロピレン
とのランダムターポリマーから成る群から選択される請
求項５記載のブレンド。 - 【請求項７】 前記８０℃より高いＴgを有するポリマ
ーの重合性モノマーがスチレン、スチレン／メタクリル
酸メチル、スチレン／メタクリル酸及びスチレン／アク
リロニトリルから成る群から選択される請求項６記載の
ブレンド。 - 【請求項８】 前記２０℃より低いＴgを有するポリマ
ーの重合性モノマーがブチルアクリレート、ブチルアク
リレート／ブチルメタクリレート及びエチルヘキシルア
クリレートから成る群から選択される請求項６記載のブ
レンド。 - 【請求項９】 前記少なくとも１種のその他のゴム変性
剤が、（ｉ）エチレン、プロピレン又はブテンから選択
された２種以上のモノマー、及び任意に非共役ジエンを
含むオレフィンゴム、（ｉｉ）１種以上のモノアルケニ
ル芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコポリマー又は
その水素化生成物及び（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の
混合物から成る群から選択される請求項６記載のブレン
ド。 - 【請求項１０】 前記（Ａ）が４５乃至８０重量％存在
し、前記（Ｂ）が１５乃至４５重量％存在し、かつ前記
（Ｃ）が５乃至１０重量％存在する請求項５乃至９のい
ずれかに記載のブレンド。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/860,864 US5310794A (en) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | Theromoplastic blends containing graft copolymers of polyacrylates as impact modifiers |
| US07/860864 | 1992-03-31 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| IT1260495B (it) * | 1992-05-29 | 1996-04-09 | Himont Inc | Concentrati adatti alla preparazione di poliolefine funzionalizzate e processo di funzionalizzazione mediante detti concentrati |
| TW325482B (en) * | 1994-01-31 | 1998-01-21 | Himont Inc | A process for sequentially grafting olefin polymer materials and grafted polymer therefrom |
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| EP0958309B2 (en) | 1997-02-07 | 2013-10-09 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Preparation of vinyl-containing macromers |
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