JP3315425B2 - 耐衝撃性グラフトコポリマー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は改良された耐衝撃性をもつプロピ
レンポリマー物質幹を含むグラフトコポリマーに関す
る。良好な耐衝撃性及び透明性の組合せをもつプロピレ
ンポリマー物質が種々の用途に望ましい。ポリプロピレ
ンホモポリマーは低い耐衝撃性及び不十分な透明性をも
つ。ポリプロピレンホモポリマーの耐衝撃性を改良する
試みにおいて、種々の方法例えば種々の型のゴムによる
ポリプロピレンの耐衝撃性改良が用いられた。この方法
はポリプロピレンの耐衝撃性を高めるけれども、ゴムの
添加が材料の曇りを生ずる事実のために透明性が一層悪
い。プロピレンランダムコポリマーは低い耐衝撃性、し
かし良好な透明性をもつ。耐衝撃性はゴムによる耐衝撃
性改良により、しかし透過性を犠牲にして改良された。

【０００２】プロピレンポリマーが物質幹をもつグラフ
トコポリマーを、２０℃以下のＴg及び該幹の屈折率に
実質的に適合する屈折率をもつランダム構造又はコポリ
マー鎖を形成する少くとも２種の異なる共重合性モノマ
ーで前記幹をグラフトすることにより清澄性を低下する
ことなく改良された耐衝撃性をもたせて製造できること
が見いだされた。該グラフトコポリマーは射出成形物品
並びに押出形材及び物品のための独立形構造プラスチッ
クとして有用である。

【０００３】本発明によれば、２０℃以下のＴg 及びプ
ロピレンポリマー物質幹の屈折率に実質的に適合する屈
折率をもつランダムコポリマー鎖を分散相として形成す
る少くとも２種の異なる共重合性モノマー（前記共重合
性モノマーは、プロピレンポリマー物質幹の屈折率より
高い屈折率をもつポリマーを生ずる少くとも１種のモノ
マーと、プロピレンポリマー物質幹の屈折率より低い屈
折率をもつポリマーを生ずる少くとも１種のモノマーか
らなる）でグラフトされたプロピレンポリマー物質幹を
マトリックス相として含むグラフトコポリマーが提供さ
れる。本発明の他の態様において、２０℃以下のＴg 及
びプロピレンポリマー物質の屈折率に実質的に適合する
屈折率をもつランダムコポリマー鎖を分散相として形成
する少くとも２種の異なる共重合性モノマー（前記共重
合性モノマーは、プロピレンポリマー物質幹の屈折率よ
り高い屈折率をもつポリマーを生ずる少くとも１種のモ
ノマーと、プロピレンポリマー物質幹の屈折率より低い
屈折率をもつポリマーを生ずる少くとも１種のモノマー
からなる）でグラフトされたプロピレンポリマー物質幹
をマトリックス相として含み、さらに成核剤を含むグラ
フトしたコポリマーが提供される。

【０００４】用いた「プロピレンポリマー物質幹の屈折
率に実質的に適合する」という語はプロピレンポリマー
物質幹、マトリックス相、の屈折率と共重合性モノマー
から生ずるコポリマー鎖、分散相、の屈折率との間の差
が０〜0.０５、好ましくと０〜0.０２であることを意味
する。

【０００５】別様に示さなければ本明細書中の百分率及
び部は重量による。プロピレンポリマー物質幹は、
（１）プロピレンのホモポリマー、（２）プロピレン
と、エチレン及び（Ｃ₄ 〜Ｃ₁₀）α−オレフィンから選
ばれるオレフィンとの、オレフィンがエチレンである場
合に最大重合エチレン含量が約１０％、好ましくは約４
％であり、オレフィンが（Ｃ₄ 〜Ｃ₁₀）α−オレフィン
であるときにその最大重合含量が約２０％、好ましくは
約１６％であるランダムコポリマー、又は（３）プロピ
レンと、エチレン及び（Ｃ₄ 〜Ｃ₈ ）α−オレフィンか
らなる群から選ばれる２種のオレフィンとの、最大重合
（Ｃ₄ 〜Ｃ₈ ）α−オレフィン含量が約２０％、好まし
くは約１６％であり、エチレンが前記オレフィンの１つ
であるときに最大重合エチレン含量が約５％、好ましく
は約４％であるランダムターポリマーであることができ
る。

【０００６】（Ｃ₄ 〜Ｃ₁₀）α−オレフィンには線状又
は枝分れ（Ｃ₄ 〜Ｃ₁₀）α−オレフィン例えば１−ブテ
ン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メ
チル−１−ブテン、１−ヘキセン、３，４−ジメチル−
１−ブテン、１−ヘプテン及び３−メチル−５−ヘキセ
ンが含まれる。好ましいプロピレン幹はポリプロピレン
及びエチレン／プロピレンランダムコポリマーである。
プロピレンポリマー物質の適当な粒子形態には粉末、フ
レーク、粒質、球状及び立方体が含まれる。易粒動粉末
及び球状形態の粒子が好ましい。そのようなプロピレン
ポリマー物質はハイモント（HIMONT、U. S. A., Inc.）
から市販されている。

【０００７】本発明においてプロピレンポリマー物質幹
上のグラフト化に有用な共重合性モノマーは、組合せた
ときにプロピレンポリマー物質幹の屈折率に実質的に適
合する屈折率をもち、２０℃以下のＴg をもつランダム
構造又はコポリマー鎖を形成するモノマーである。共重
合性モノマーが２種のモノマーからなるとき、選ばれる
モノマーの１つの該幹より高い屈折率をもつポリマーを
生じなければならず、選ばれる他のモノマーは該幹より
低い屈折率をもつポリマーを生じなければならない。共
重合性モノマーが３種又はそれ以上のモノマーからなる
とき、選ばれるモノマーの少くとも１つがプロピレンポ
リマー実質幹より高い屈折率をもつポリマーを生じなけ
ればならず、選ばれるモノマーの少くとも１つがプロピ
レンポリマー物質幹より低い屈折率をもつポリマーを生
じなければならない。他のモノマー（類）は高いか又は
低い屈折率をもつポリマーを生ずるモノマー（類）から
選ぶことができる。

【０００８】本発明によれば、プロピレンポリマー幹物
質より高い屈折率をもつポリマーを生ずるモノマーは、
単独で重合すると1.５０３より大きい、好ましくは約1.
５１０〜1.６００、最も好ましくは1.５６８〜1.５９７
の屈折率をもつホモポリマーを生ずるモノマーである。
前記モノマーの例にはスチレン、α−メチルスチレン、
（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）線状又は枝分れアルキル又はアルコキシ
環置換スチレン例えばｐ−メトキシスチレン及びｐ−メ
チルスチレン、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸ｏ−メトキシフェニル、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル並びにアクリロニトリルが含
まれる。プロピレンポリマー幹物質より低い屈折率をも
つポリマーを生ずるモノマーは単独で重合すると1.５０
３未満、好ましくは約1.４００〜1.４９０、最も好まし
くは1.４５０〜1.４７５の屈折率をもつホモポリマーを
生ずるモノマーである。前記モノマーの例にはアクリル
酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−メトキシ
エチル、アクリル酸２−エトキシエチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸３−メトキシプロピル、
アクリル酸３−エトシキプロピル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、エテニルメチルエーテル、エテニルエチル
エーテル、エテニルブチルエーテル、エテニルヘキシル
エーテル、エテニルオクチルエーテル及びエテニル２−
エチルヘキシルエーテルが含まれる。

【０００９】好ましい共重合性モノマー又はスチレン／
アクリル酸ブチル、スチレン／アクリル酸２−エトキシ
エチル、ｐ−メトキシスチレン／アクリル酸ブチル、ｐ
−メトキシスチレン／アクリル酸２−エトキシエチル及
びスチレン／アクリル酸ブチル／アクリロニトリルであ
る。本発明のクラフトしたプロピレンポリマー物質は前
記の少くとも２種のモノマーの、プロピレンポリマー物
質幹上の遊離基部位における遊離基開始グラフト重合に
より製造される。遊離基部位は照射により、又は遊離基
発生化学物質により例えば適当な有機過酸化物との反応
により生成させることができる。遊離基部位を照射によ
り発生させる方法によれば、プロピレンポリマー物質
は、好ましくは微粒形態で、約１０〜８５℃の範囲内の
温度で高エネルギーイオン化放射線で照射して、プロピ
レンポリマー物質中に遊離基部位を生成される。照射さ
れたプロピレンポリマー物質は、実質的に非酸化性の雰
囲気中に、例えば不活性ガス下に維持されながら、次い
で約１００℃までの温度で少くとも約３分の間、プロピ
レンポリマー物質とグラフトモノマーの総重量を基にし
て約５〜６０pph の使用される特定グラフトモノマーで
処理される。プロピレンポリマー物質を選ばれた時間の
間モノマーに、同時に又は随意順序で順序さらした後、
生じたグラフトされたプロピレンポリマー物質を、なお
実質的に非酸化性の環境中に維持しながら処理してその
中の残留遊離基を実質的にすべて失活させ、未反応グラ
フトモノマーを前記物質から除去する。

【００１０】生じたグラフトコポリマーの遊離基失活
は、好ましくは加熱により行なわれるが、しかしそれは
遊離基トラップとして機能する添加剤例えばメチルメル
カプタンの使用により行なうことができる。典型的には
失活温度は少くとも１００℃、好ましくは少くとも１１
０℃であろう。少くとも２０分間の失活温度における加
熱が一般に十分である。未反応グラフトモノマーはグラ
フトコポリマーから、遊離基失活の前又は後、あるいは
失活と同時に除去される。除去が失活の前又はその間に
行なわれるならば、実質的に非酸化性の環境が維持され
る。「実質的に非酸化性」という語はオレフィンポリマ
ー物質がさらされる環境又は雰囲気の説明に使用される
とき、活性酸素濃度、すなわちポリマー物質中の遊離基
と反応する形態の酸素の濃度が容量で約１５％未満、好
ましくは約５％未満、最も好ましくは約１％未満である
環境を意味する。活性酸素の最も好ましい濃度は0.００
４容量％又はそれ以下である。これらの限界内で非酸化
性雰囲気はオレフィンポリマー物質中の遊離基に対して
酸化的に不活性であるガス又はガスの混合物、例えば窒
素、アルゴン、ヘリウム及び二酸化炭素であることがで
きる。

【００１１】遊離基部位を有機化合物により生成させる
方法において、有機化合物好ましくは有機過酸化物は、
処理の間に使用される温度で約１〜２４０分の分解半減
期をもつ遊離重合開始剤である。適当な有機過酸化物に
はアシルペルオキシド例えばベンゾイル及びジベンゾイ
ルペルオキシド；ジアルキル及びアラルキルペルオキシ
ド例えばジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオ
キシド、クミルブチルペルオキシド、１，１−ジ−ｔ−
ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチル−シクロヘ
キサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペ
ルオキシヘキサン及びビス（α−ｔ−ブチルペルオキシ
イソプロピルベンゼン）；ペルオキシエステル例えばペ
ルオキシピバル酸ｔ−ブチル、過安息香酸ｔ−ブチル、
２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ジ（ペルベンゾエ
ート）、ｔ−ブチル−ジ（ペルフタレート）、ｔ−ブチ
ルペルオキシ−２−エチルヘキサノアート；及び１，１
−ジメチル−３−ヒドロキシブチルペルオキシ−２−エ
チルヘキサノアート；並びにペルオキシカーボネート例
えばジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネー
ト、ジ（ｎ−プロピル）ペルオキシジカーボネート、及
びジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカ
ーボネートが含まれる。過酸化物はニート又は希釈媒質
中で使用でき、0.１〜6.０pph 、好ましくは0.２〜3.０
pph の活性濃度をもつ。

【００１２】この方法によれば、プロピレンポリマー物
質は、好ましくは微粒形態で、約６０〜１２５℃の温度
において0.１〜6.０pph の前記遊離基重合開始剤で処理
される。ポリマー物質はモノマーの５〜６０pph の全添
加レベルで4.５pph 毎分を越えない添加速度で、開始剤
による処理の期間に一致するか又はその後の時間の間に
わたり約５〜６０pph のグラフトコモノマーで処理され
る。換言すれば、コモノマー及び開始剤を、加熱したプ
ロピレンポリマー物質に同時に添加することができ、あ
るいはコモノマーを（１）開始剤の添加が終った後、
（２）開始剤の添加を開始した後しかしまだ終らないと
き、又は（３）開始剤の添加の完了に続く遅延時間又は
保持時間の後、添加することができる。プロピレンポリ
マー物質がグラフトされた後、生じたグラフトされたプ
ロピレンポリマー物質を、なお実質的に非酸化性の環境
中に維持しながら少くとも１００℃の温度で少くとも２
０分間加熱することにより処理し、未反応開始剤を分解
し、その中の残留遊離基を失活させる。未反応グラフト
化合物は前記物質から、遊離基失活の前又は後、あるい
は失活と同時に除去される。プロピレンポリマー物質の
グラフトしたコポリマーはそれにグラフトし又はグラフ
ト共重合した化合物５〜６０pph 、好ましくは１０〜４
０pph をもつ。

【００１３】他の態様において、本発明のグラフトした
コポリマーはまた、さらに清澄性を高めるために成核剤
を含むことができる。本発明において使用できる成核剤
の例にはビスベンジリデンソルビトール、ビス（ｐ−エ
チルベンジリデン）ソルビトール、ビス（トルリデン）
ソルビトール、ビス（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸
ナトリウム、及び安息香酸ナトリウムが含まれる。好ま
しい成核剤はビスベンジリデンソルビトールである。本
発明によれば、成核剤はグラフトしたコポリマー１００
部当り約0.０２〜0.５０部、好ましくは約0.０５〜0.３
０部の量で存在する。成核剤はグラフトしたコポリマー
中へ、普通の混合装置すなわち一軸又は二軸スクリュー
エクストルーダ、バンバリーミキサーあるいは他の普通
の溶融配合装置中で物質を物理的にブレンドすることに
より混合することができる。

【００１４】本発明は以下に示す本発明の実施例に関し
てより詳細に示される。物理試験の試験片はすべて２2.
８℃（７３°Ｆ）及び５０％相対湿度で４８時間状態調
整した。下記の表中に示される物理的性質は次の方法に
より測定した：

【００１５】ヘイズパーセント： 全光線透過率と２°
の観察角における拡散光線透過率との比から計算した。
ヘイズ透過率は３″×３″×0.０４０″プラックを用い
るハンターラブ・カラークエスト（Hunterlab Colorque
st) 分光比色計で測定した。 ノッチ付アイゾット： ＡＳＴＭ Ｄ−２５６−８７ 曲げ弾性率： ＡＳＴＭ Ｄ−７９０−８６、操作Ａ
（0.５in／分クロスヘッド速度及び成形Ｔ−試験片の中
心部） 曲げ強さ：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８、操作Ａ（成形Ｔ−試
験片の中心部） メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３
８−８２、条件Ｌ

【００１６】参考例１ 約4.０％のエチレン含量をもつＰro−Ｆax ＳＡ−８４
９エチレン／プロピレンランダムコポリマー２９９6.４
ｇを、加熱ジャケット及びら旋羽根を備えた１０リット
ル鋼反応器中に置いた。ポリマーは１１dg／分の呼称メ
ルトフローレートをもつ一般に球状粒子の形態であっ
た。反応器は室温で１３０rpm で攪拌しながら反応器の
酸素含量が２０rpm 未満になるまで窒素ガスでパージし
た。次いで反応器を、反応器ジャケットを通して熱油を
循環することにより１００℃に加熱し、窒素パージ及び
攪拌を続けながらその温度で平衡させた。

【００１７】アクリル酸ブチル４０8.６ｇ、スチレン４
5.４ｇ及びｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノア
ートのミネラルスピリット溶液（ミネラルスピリット５
０重量％）３6.３ｇをガラス保持容器に加え、窒素でパ
ージした。モノマー／過酸化物溶液を反応器内容物に0.
５４pph （部毎１００部ポリプロピレン、重量）毎分の
速度で、反応器内容物の温度を１００℃に維持しながら
供給した。全添加時間は２7.７５分であった。反応容器
をモノマーの添加が終った後さらに３０分間攪拌下に１
００℃に維持した。グラフト反応期間の終りに、反応器
内容物上を真空に引き、温度を１２０℃に上げた。真空
下の全昇温時間は１６分であった。温度が１２０℃に達
すると、真空を窒素で破壊し、内容物を窒素で３０分間
パージした。窒素シール下に冷却した後、反応器中に残
留する易流動性固体生成物をそれから排出させ、秤量し
た。生成物の最終重量は３３３2.４ｇであり、７４％の
転化率に相当した。生成物のメルトフローレートは１５
dg／分であった。上に得られたグラフトしたコポリマー
とＤＨＴ−４Ａ、ハイドロタルク石様化合物0.０３重量
％及びイルガノックス（Irganox)Ｂ−２２５安定剤0.１
２重量％からなる安定化パッケージとをヘンシェル（He
nschel) ミル中で均質ブレンドが得られるまでブレンド
した。ブレンドを２５：１Ｌ／Ｄ−軸スクリューエクス
トルーダ中で８０rpm で２３５℃で押出した。配合した
混合物を、1.５オンス、２５トンバッテンフェルド（Ba
ttenfeld) 射出成形機中で、フラット２３２℃バレル温
度分布を用いて射出成形した。引張試験片のための成形
サイクルは射出時間１０秒、冷却時間２０秒及び型開時
間２秒からなり最大射出速度１秒及びスクリュー速度設
定６０rpm であった。物理的性質は表１中に示される。

【００１８】参考例２ 約4.０％のエチレン含量をもつＰro−Ｆax ＳＡ−８４
９エチレン／プロピレンランダムコポリマー２９９6.４
ｇとＤＨＴ−４Ａハイドロタルク石様化合物0.０３重量
％及びイルガノックスＢ−２２５安定剤0.１２重量％か
らなる安定化パッケージとを参考例１における方法によ
り配合した。物理的性質は表１中に示される。

【００１９】参考例３ 参考例１の操作及び成分を用いたが、しかしアクリル酸
ブチル３５4.１２ｇ、スチレン９9.９ｇ及びｔ−ブチル
ペルオキシ−２−エチルヘキサノアートのミネラルスピ
リット溶液（ミネラルスピリット５０重量％）３6.３ｇ
を保持ガラス容器に加えた。全添加時間は0.５６pph ／
分の添加速度に対して２6.６７分であった。最終生成物
重量は３３３2.４ｇであり、７４％の転化率に相当し
た。生成物のメルトフローレートは１3.１dg／分であっ
た。物理的性質は表１中に示される。

【００２０】参考例４ 参考例１の操作及び成分を用い、しかしアクリル酸ブチ
ル４５４ｇ及びｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキ
サノアートのミネラルスピリット溶液（ミネラルスピリ
ット５０重量％）３6.３ｇをスチレンなく保持ガラス容
器に加えた。全添加時間は0.８３pph ／分の添加速度に
対して１8.３分であった。生成物の最終重量は３４１４
ｇであり、９２％の転化に相当した。生成物のメルトフ
ローレートは２５dg／分であった。物理的性質は表１中
に示される。

【００２１】参考例５ ５７％のエチレン含量をもつジュトラル（Dutral) ＣＯ
−０５９エチレン／プロピレンコポリマーゴム１５pph
（部毎１００部Ｐro−Ｆax ＳＡ−８４９コポリマー、
重量）と対照１の成分とを、ヘンシェルミル中で均質ブ
レンドが得られるまでブレンドした。ブレンドを３0.３
４mm共回転二軸スクリューエクストルーダ、２８：１
Ｌ／Ｄ、中で強力せん断スクリュー設計を用いて３５０
rpm で、２３０℃で押出した。生成物は１1.９dg／分の
ＭＦＲを有した。物理的性質は表１中に示される。

【００２２】参考例６ 参考例１の操作及び成分を用いるが、しかしアクリル酸
ブチル３２6.９ｇ、スチレン１２7.１ｇ及びｔ−ブチル
ペルオキシ−２−エチルヘキサノアートのミネラルスピ
リット溶液（５０重量％ミネラルスピリット）３６３ｇ
をガラス保持容器に加える。全添加時間は0.５１pph ／
分の添加速度に対して２9.２５分であった。最終生成物
重量は３３１4.２ｇであり、７０％の転化率に相当し
た。生成物のメルトフローレートは１５dg／分であっ
た。物理的性質は表１中に示される。

【００２３】参考例７ 参考例１の操作及び成分を用いるが、しかしアクリル酸
ブチル２９9.６ｇ、スチレン１５4.４ｇ及びｔ−ブチル
ペルオキシ−２−エチルヘキサノアートのミネラルスピ
リット溶液（５０重量％ミネラルスピリット）３6.３ｇ
をガラス保持容器に加える。全添加時間は0.４３pph ／
分の添加速度に対して３4.８分であった。最終生成物重
量は３３３2.４ｇであり、７４％の転化率に相当した。
生成物のメルトフローレートは１1.５dg／分であった。

【００２４】参考例８ 参考例１の操作及び成分を用いるが、しかしアクリル酸
２−エトキシエチル３６3.２ｇ、スチレン９0.８ｇ及び
ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアートのミ
ネラルスピリット溶液（５０重量％ミネラルスピリッ
ト）３6.５ｇをガラス保持容器に加える。全添加時間は
0.５７pph ／分の添加速度に対して２6.３分であった。
最終生成物重量は３３７7.８ｇであり、８４％の転化率
に相当した。生成物のメルトフローレートは１1.６dg／
分であった。物理的性質は表１中に示される。

【００２５】参考例９ 参考例１の操作及び成分を用いるが、しかしアクリル酸
ブチル３１7.８ｇ、ｐ−メトキシスチレン１３6.２ｇ及
びｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアートの
ミネラルスピリット溶液（５０重量％ミネラルスピリッ
ト）３6.３ｇをガラス保持容器に加える。全添加時間は
0.５０pph ／分の添加速度に対して３０分であった。最
終生成物重量は３５５0.３ｇであり、１００％の転化率
に相当した。生成物のメルトフローレートは１4.０dg／
分であった。物理的性質は表１中に示される。

【００２６】

【表１】 表 １ 参 考 例 1 2 3 4 5 ヘイズ、％ 42.2 63.7 84.8 36.5 33.0 ノッチ付アイゾット 23℃、ft-1b/in 0.5 1.8 0.9 2.4 2.2 曲げ弾性率、psi 134,000 119,700 110,400 130,200 125,500 曲げ強さ、psi 5,165 4,455 3,840 4,745 4,610 表 １（続き） 6 7 8 9 ヘイズ、％ 35.4 36.8 25.9 39.2 ノッチ付アイゾット 23℃、ft-1b/in 1.4 1.5 2.0 1.4 曲げ弾性率、psi 131,900 131,900 127,600 122,600 曲げ強さ、psi 4,810 4,760 4,665 4,550

【００２７】実施例１ 参考例１の操作及び成分を用いたが、しかし成核剤ビス
−ベンジリデンソルビトール0.２５％を安定化パッケー
ジとともに加えた。物理的性質は表２中に示される。 実施例２ 参考例８の操作及び成分を用いたが、しかし成核剤ビス
ベンジリデンソルビトール0.２５％を安定化パッケージ
とともに加えた。物理的性質は表２中に示される。 実施例３ 参考例９の操作及び成分を用いたが、しかし成核剤ビス
ベンジリデンソルビトール0.２５％を安定化パッケージ
とともに加えた。物理的性質は表２中に示される。

【００２８】

【表２】 表 ２ 実 施 例 1 2 3 ヘイズ、％ 32.0 27.3 38.9 ノッチ付アイゾット 23℃、ft-1b/in 2.7 1.9 1.3 曲げ弾性率、psi 126,200 129,800 127,600 曲げ強さ、psi 4,600 4,645 4,610

【００２９】参考例１０ Ｐro−Ｆax ６５０１プロピレンホモポリマー２7.３kg
を、加熱ジャケット及びすき形ブレード混合要素を備え
た１３０リットル水平鋼反応器中に置いた。ポリマーは
4.０dg／分の呼称メルトフローレートをもつ易流動性粉
末であった。酸素を、反復した窒素による３５psi への
加圧及び大気圧へのガス抜きにより反応器及びその内容
物からパージした。この操作を４回繰返した。攪拌を１
３０rpm で開始し、反応器内容物の温度を反応器ジャケ
ットに対する水蒸気の適用により１００℃に上げた。ｔ
−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアートの酸素
を含まないミネラルスピリット溶液（溶液３４１ｇ、ミ
ネラルスピリット５０重量％）を鋼圧力シリンダーに加
え、窒素でパージした。スチレン７１7.３ｇ及びアクリ
ル酸ブチル４０５4.２ｇの両方を第２の鋼圧力シリンダ
ーに装入し、窒素でパージする。ｔ−ブチルペルオキシ
−２−エチルヘキサノアートのミネラルスピリット溶液
を、攪拌した反応器内容物に５分間にわたって装入し
た。ポリマー／ペルオキシド混合物を１０分間攪拌した
後0.８８pph （部毎１００部ポリプロピレン、重量）毎
分に維持した。全添加時間は２０分であった。反応器を
１００℃に維持し、攪拌はモノマーかすべて添加された
後３時間続けた。

【００３０】グラフト反応期間の終りに、反応器内容物
上を真空に引き、１時間保持した。次いで真空を窒素で
破壊し、内容物を１００℃で４時間窒素でパージした。
窒素シール下に冷却した後、反応器中に残留する易流動
性固体生成物をそれから排出し、秤量した。生成物の最
終重量は３0.９１kgであり、７６％の転化率に相当し
た。生成物のメルトフローレートは7.２dg／分であっ
た。上に得られたグラフトしたコポリマーとＤＨＴ−４
Ａハイドロタルク石様化合物0.０３重量％及びイルガノ
ックスＢ−２２５安定剤0.１２重量％からなる安定化パ
ッケージとをヘンシェルミル中で均質なブレンドが得ら
れるまでブレンドした。ブレンドを２３５℃バレル温度
分布で押出した。引張試験片に対する成形サイクルは射
出時間１０秒、冷却時間２０秒、及び型開時間２秒から
なり、最大射出速度１秒及びスクリュー速度設定６０rp
m であった。物理的性質は表３中に示される。

【００３１】参考例１１ Ｐro−Ｆax ６５０１プロピレンホモポリマー２７kgと
ＤＨＦ−４Ａハイドロタルク石様化合物0.０３重量％及
びイルガノックスＢ−２２５安定剤0.１２重量％からな
る安定化パッケージとを参考例１０における方法により
配合した。物理的性質は表３中に示される。 参考例１２ ５７％のエチレン含量をもつジュトラルＣＯ−０５９エ
チレン／プロピレンコポリマーゴム１５pph （部毎１０
０部Ｐro−Ｆax ６３０１プロピレンホモポリマー、重
量）を、Ｐro−Ｆax ６３０１プロピレンホモポリマー
をＰro−Ｆax６５０１プロピレンホモポリマーの代りに
用いたことを除いて参考例１１の成分とヘンシェルミル
中で均質なブレンドが得られるまでブレンドした。ブレ
ンドを３0.３４mm共回転２軸スクリューエクストルー
ダ、２８：１Ｌ／Ｄ、中で、強力せん断スクリュー設計
を用いて３５０rpm で、２３０℃で押出した。生成物は
１2.７dg／分のＭＦＲを有した。物理的性質は表３中に
示される。 実施例４ 実施例１０の操作及び成分を用いたが、しかし成核剤ビ
スベンジリデンソルビトール0.２５％を安定化パッケー
ジとともに加えた。物理的性質は表３中に示される。

【００３２】

【表３】 表 ３ 参 考 例 実施例 10 11 12 4 ヘイズ、％ 52.4 45.8 85.0 48.2 ノッチ付アイゾット 23℃、ft-1b/in 2.7 0.6 0.9 4.2 曲げ弾性率、psi 173,600 222,100 162,600 182,700 曲げ強さ、psi 5,940 7,705 5,330 5,985

【００３３】開示した本発明の他の特徴、利点及び態様
は前記開示を読んだ後当業者に容易に明らかであろう。
この点で、本発明の特定の態様がかなり詳細に記載され
たけれども、これらの態様の変形及び改変を、記載さ
れ、特許請求された本発明の精神及び範囲から逸脱する
ことなく行なうことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】スチレン／アクリル酸ブチルコポリマーをグラ
フトしたエチレン／プロピレンの無成核ランダムコポリ
マーのモル％スチレン及びアクリル酸ブチルモノマーレ
ベルに対してパーセントヘイズをプロットしたグラフで
ある。

【図２】スチレン／アクリル酸ブチルコポリマーをグラ
フトしたエチレン／プロピレンの成核ランダムコポリマ
ーのモル％スチレン及びアクリル酸ブチルモノマーレベ
ルに対してパーセントヘイズをプロットしたグラフであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−312305（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−312306（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−235331（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−211157（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−246453（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−213313（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 255/02 C08L 51/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２０℃以下のＴｇ及びプロピレンポリマ
   ー物質幹の屈折率に実質的に適合する屈折率をもつラン
   ダムコポリマー鎖を分散相として形成する少なくとも２
   種の異なる共重合性モノマーであって、プロピレンポリ
   マー物質幹の屈折率より高い屈折率をもつホモポリマー
   を生じる少なくとも１種のモノマーと、プロピレンポリ
   マー物質幹の屈折率より低い屈折率をもつホモポリマー
   を生じる少なくとも１種のモノマーとからなる共重合性
   モノマーでグラフトされたプロピレンポリマー物質幹を
   マトリックス相として含むグラフトコポリマーであっ
   て、プロピレンポリマー物質幹の屈折率とランダムコポ
   リマー鎖の屈折率との相違が０〜０．０５であり、ビス
   ベンジリデンソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリ
   デン）ソルビトール、ビス（トルリデン）ソルビト―
   ル、ビス（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム
   及び安息香酸ナトリウムから成る群から選ばれる成核剤
   を含む事を特徴とするグラフトコポリマー。
2. 【請求項２】 成核剤が、ビスベンジリデンソルビトー
   ルである、請求項１に記載のグラフトコポリマー。