FI105822B - Kestomuoviseoksia, jotka sisältävät polyakrylaattien oksaskopolymeerejä iskumodifiointiaineina - Google Patents

Description

, 105822

Kestomuoviseoksia, jotka sisältävät polyakrylaattien ok-saskopolymeerejä iskumodifiointiaineina

Keksintö koskee seoksia, jotka käsittävät (A) pro-5 peenipolymeerimateriaalia, johon on oksastettu polymeroi-tuvaa monomeeriä (monomeerejä) polymeer(e)istä, jonka (joiden) Tg on suurempi kuin 80 °C, (B) propeenipolymeeri- materiaalia, johon on oksastettu polymeroituvaa monomeeriä (monomeerejä) polymeer(e)istä, jonka (joiden) Tg on pie-10 nempi kuin 20 °C, ja valinnaisesti vähintään yhtä kumimo-difiointiainetta.

Tyypillisesti olefiinipolymeerimateriaalien oksas-kopolymeerejä on iskumodifioitu eteeni/propeeni-kopolymee-rikumilla, eteeni/propeeni/dieenimonomeeri-kumilla ja ASA-15 polymeereillä. Esimerkiksi US-patentissa 3 314 904 esitetään "kumimuovin" muodostus valmistamalla styreenillä oksastettu kopolymeeri polyeteenistä tai polypropeenistä ja ’··' erityisesti oksasinterpolymeeri styreenistä, akrylonitrii- • · : listä sekä polyeteenistä tai polypropeenistä ja sekoitta- 20 maila oksaskopolymeeriin tiettyjä kumimaisia aineita. Ok-sastetun styreenin tai styreeni/akrylonitriilin pitoisuus oksaskopolymeerissä on 75 - 95 %, edullisesti 85 - 95 % ja • i ."j\ edullisemmin 90 - 95 %. Siten oksaskopolymeeri on pää asiassa sidottua styreeniä tai sidottua styreeni/akrylo- .... 25 nitriiliä ja polypropeenistä valmistetuissa oksaskopoly- • < ~ ......

IX meereissä polypropeeni on vähäisempi komponentti ja läsnä • · *;·’ hajaantuneena faasina. Näin ollen sidotun styreenin tai j styreeni/akrylonitrilin ominaisuudet ovat vallitsevia.

:***: Oksaskopolymeeri valmistetaan viemällä polyolefiini kor- • · · 30 keaenergiseen ionisoivaan säteilyyn ja saattamalla sätei- • · · ' “ I ......

„ 1 1, lytetty polyolefiini sitten kosketuksiin styreenin kanssa tai styreenin ja akrylonitriilin kanssa.

US-patentissa 4 537 933 esitetään seos polyolefii-nioksaspolymeeristä,edullisesti polyvinyylihalidi/poly-35 olefiini-oksaskopolymeeristä ja ASA-polymeeristä. ASA-po- lymeeri on styreenin ja akrylonitriilin (SAN) kopolymeeri, joka on modifioitu akrylaattipolymeerillä, klooratulla polyeteenillä tai olefiini-diolefiini-modifioidulla poly- 2 105822 meerillä, kuten esimerkiksi eteeni/propeeni-polyeeni-modifioidulla polymeerillä. Olefiini-diolefiini-modifioidulla polymeerillä modifioidun ASA-polymeerin styreeni/akrylo-nitriilipitoisuus on 60 - 95 %. SAN-kopolymeerin ominai-5 suudet ovat vallitsevia, koska kumia on vain vähäisenä komponenttina ja se on läsnä hajaantuneena faasina. Myös polymeeristen komponenttien matriisifaasien täytyy olla sekoittuvia.

Nyt on keksitty, että jäykkiä oksaskopolymeerejä, 10 jotka käsittävät polypropeenimateriaalirungon, johon on oksaspolymeroitu monomeeriä (monomeerejä) jäykästä polymeeristä (jäykistä polymeereistä), jonka polymeerin lasiu-tumislämpötila (Tg) on suurempi kuin 80 °C, voidaan isku-modifioida sekoittamalla mainitut jäykät oksaskopolymeerit 15 sellaisen oksaskopolymeerin kanssa, joka käsittää polypropeenimateriaalirungon, johon on oksaspolymeroitu monomeeriä (monomeerejä) pehmeästä polymeeristä (pehmeistä poly- * · » ·...· meereistä) , jonka (joiden) polymeeri (e) n lasiutumislämpö- :.· - tila (Tg) on pienempi kuin 20 °C. Saaduilla seoksilla on •j* 20 parannettu isku/jäykkyys-tasapaino samalla kun muiden omi- ·;··· naisuuksien tasapaino säilyy verrattuna mainittuun jäyk- kään kopolymeeriin yksinään tai sen seokseen modifioimat-toman kumin kanssa. Seokset ovat käyttökelpoisia pystyssä • tl pysyvinä rakennemuoveina ruiskupuristustuotteita ja suula-25 kepuristettuja profiileja varten.

Keksinnön eräs toteutus koskee seosta, jolle on • · ···* tunnusomaista, että se käsittää painon mukaan (A) 30 - 90 % propeenipolymeerimateriaalia, johon on oksastettu • polymeroituvaa monomeeriä (monomeerejä) polymeer (e) istä, • « » 30 jonka (joiden) Tg on suurempi kuin 80 °C ja polymeroitu- « · · *·*·[ neen monomeerin (polymeroituneiden monomeerien) pitoisuus * * 5 - 70 %, (B) 10 - 70 % propeenipolymeerimateriaalia, jo hon on oksastettu polymeroituvaa monomeeriä (monomeerejä) polymeer(e)istä, jonka (joiden) Tg on pienempi kuin 20 °C 35 ja polymeroituneen monomeerin (polymeroituneiden monomee rien) pitoisuus 5 - 50 %.

Keksinnön eräs toinen toteutus koskee seosta, jolle on tunnusomaista, että se käsittää painon mukaan (A) 40 - 3 105822 90 % propeenipolymeerimateriaalia, johon on oksastettu polymeroituvaa monomeeriä (monomeerejä) polymeer(e)istä, jonka (joiden) Tg on suurempi kuin 80 °C ja polymeroitu-neen monomeerin (polymeroituneiden monomeerien) pitoisuus 5 5 - 70 %, (B) 5 - 50 % propeenipolymeerimateriaalia, johon on oksastettu polymeroituvaa monomeeriä (monomeerejä) polymeer (e) istä, jonka (joiden) Tg on pienempi kuin 20 °C ja polymeroituneen monomeerin (polymeroituneiden monomeerien) pitoisuus 5 - 50 %, ja (C) 5 - 20 % vähintään yhtä muuta 10 kumimodifiointiainetta, jolloin yhteismäärä (B) + (C) on 10 - 70 % koko seoksesta.

Ellei toisin mainita, ovat kaikki prosentit ja osat painon mukaisia tässä hakemuksessa.

Propeenipolymeerimateriaalirunko voi olla sama tai 15 erilainen komponenteissa (A) ja (B) ja niitä ovat (i) pro-peenihomopolymeeri, (ii) satunnaiskopolymeeri propeenista ja olefiinista, joka on eteeni tai C4.10-alfa-olef iini «·' edellyttäen, että olefiinin ollessa eteeni polymeroitu- • · : neen eteenin maksimipitoisuus on noin 10 %, edullisesti I _________ .

...’j" 20 noin 4 %, ja olefiinin ollessa C4-10-alfa-olefiini sen maksimipitoisuus polymeroituneena on noin 20 %, edullises-ti noin 16 %, tai (iii) satunnaisterpolymeeri propeenista ja kahdesta alfa-olefiinista, joita ovat eteeni ja C4-8-alfa-olefiinit, edellyttäen, että C4-8-alfa-olefiinin mak-25 simipitoisuus polymeroituneena on noin 20 %, edullisesti • · noin 16 %, ja eteenin ollessa yksi mainituista alfa-ole- • · *;· fiineistä on polymeroituneen eteenin maksimipitoisuus • · • *.. noin 5 %, edullisesti noin 4 %. C4-10-alfa-olefiineja :***: ovat lineaariset tai haaroittuneet C4-10-alfa-olef iinit, • · · y. 30 esimerkiksi 1-buteeni, 1-penteeni, 4-metyyli-penteeni-1, • · · ..... : . * *. 3-metyyli-1-buteeni, 1-hekseeni, 3,4-dimetyyli-1-buteeni, 1-hepteeni, 3-metyyli-1-hekseeni ja vastaavat.

Edullisia propeenipolymeerimateriaalirunkoja ovat polypropeeni ja eteeni/propeeni-satunnaiskopolymeeri.

35 Komponentissa (A) propeenipolymeerimateriaaliin on oksastettu polymeroituvaa monomeeriä (monomeerejä) jäykästä polymeeristä (polymeereistä), jonka (joiden) Tg on suu- 4 105822 rempi kuin 80 eC. Sopivia monomeerejä ovat styreeni, styreeni /metyylimetakrylaatti, styreeni/metakryylihappo, styreeni /maleiinianhydridi, styreeni/akrylonitriili, styree-ni/metyylimetakrylaatti/akrylonitriili, styreeni/metyyli-5 metakrylaatti/maleiinianhydridi ja styreeni/akrylonitrii-li/maleiinianhydridi.

Edullisia oksasmonomeerejä ovat styreeni, styree-ni/metyylimetakrylaatti, styreeni/metakryylihappo ja styreeni/akrylonitriili .

10 Komponentti (B) on propeenipolymeerimateriaali, johon on oksastettu polymeroituvaa monomeeriä (monomeerejä) kumimaisesta (kumimaisista) polymeerie)istä, jonka (joiden) Tg on pienempi kuin 20 °C. Esimerkkejä näistä monomeereistä ovat butyyliakrylaatti, etyyliheksyyliakry-15 laatti, butyyliakrylaatti/butyylimetakrylaatti, butyyliak-rylaatti/etyyliheksyyliakrylaatti ja etyyliheksyyliakry-laatti/butyylimetakrylaatti. Edullisia ovat butyyliakry-·... laatti ja butyyliakrylaatti/butyylimetakrylaatti.

j Sopivia partikkelimuotoja oksastetulle propeenipo- :* 20 lymeerimateriaalille ovat pulveri, hiutaleet, rakeet, pal- lot, kuutiot ja vastaavat. Pallomaiset partikkelimuodot, j’.·. jotka on valmistettu propeenipolymeerimateriaalista, jonka • · huokostilavuusfraktio on vähintään noin 0,07, ovat edulli- • · · siä.

... 25 Oksastettujen polymeerimateriaalien valmistukses- · sa kaikkein edullisin propeenipolymeerimateriaali on sei- • · ·;·’ lainen, jonka (1) painokeskimääräinen halkaisija on noin 0,4 - 7 mm, (2) pinta-ala on vähintään noin 0,1 m2/g ja • (3) huokostilavuusfraktio on vähintään noin 0,07, jolloin • · · .·, 30 enemmän kuin 40 % partikkelin huokosista on halkaisijal- • · · ’·*·] taan suurempia kuin noin 1 mikroni. Näitä propeenipolymee- rimateriaaleja myy ΗΙΜ0ΝΤ Italia S.r.l.

Oksastetut propeenipolymeerimateriaalit keksinnön mukaisissa komponenteissa (A) ja (B) valmistetaan vapaara-35 dikaali-initioidulla oksaspolymeraatiolla oksastamalla i 5 105822 vähintään yksi edellä mainituista monomeereistä propeeni-polymeerimateriaalin ja olefiinikumimateriaalin vapaaradi-kaalipaikkoihin. Vapaaradikaalipaikkoja voidaan saada aikaan säteilyttämällä tai vapaita radikaaleja kehittävällä 5 kemiallisella aineella, esim. reaktiossa sopivan peroksi-din kanssa.

Menetelmässä, jossa vapaaradikaalipaikat synnytetään säteilyttämällä, edullisesti partikkelimuodossa oleva propeenipolymeerimateriaali säteilytetään noin 10 - 85 °C 10 lämpötilassa korkeaenergisellä ionisoivalla säteilyllä vapaaradikaalipaikkojen tuottamiseksi propeenipolymeerima-teriaaliin. Säteilytetty propeenipolymeerimateriaali käsitellään sitten pitäen se samalla oleellisesti ei-hapetta-vissa olosuhteissa, esim. inerttikaasussa, korkeintaan 15 noin 100 eC lämpötilassa vähintään noin 3 minuutin ajan noin 5-80 %:illa käytettyä partikkelimaista oksasmono-meeriä tai -monomeerejä laskettuna propeenipolymeerimate-riaalin ja oksasmonomeeri(e)n yhteispainosta. Kun propee- • · ; nipolymeerimateriaali on altistettu monomeerille valitun 20 ajan, saatu oksastettu propeenipolymeerimateriaali käsi- :··.' tellään samanaikaisesti tai peräkkäin valinnaisessa jär- jestyksessä, edelleen pitäen ei-hapettavassa ympäristössä, oleellisesti kaikkien siinä olevien vapaaradikaalien deak- tivoimiseksi ja kaikki reagoimaton oksasmonomeeri poiste- '·-> 25 taan materiaalista.

< « .'!! Saadun oksaskopolymeerin vapaaradikaalideaktivointi • · *** suoritetaan edullisesti"kuumentamalla, joskin se voi ta- • · f *·· pahtua myös käyttäen lisäainetta, esim. metyylimerkaptaa- nia, joka toimii vapaaradikaalisieppaajana. Tyypillisesti 30 deaktivointilämpötila on vähintään noin 110 °C, edullises-ti vähintään noin 120 °C. Vähintään noin 20 minuutin kuumennus deaktivointilämpötilassa on yleensä riittävä.

Kaikki reagoimaton oksasmonomeeri poistetaan oksas-kopolymeeristä joko ennen radikaalideaktivointia tai sen 35 jälkeen tai samanaikaisesti deaktivoinnin kanssa. Jos 6 105822 poistaminen suoritetaan ennen deaktivointia tai sen aikana, pidetään ympäristö oleellisesti ei-hapettavana.

Menetelmässä, jossa vapaaradikaalipaikat tuotetaan orgaanisella kemiallisella yhdisteellä, orgaaninen kemial-5 linen yhdiste, edullisesti orgaaninen peroksidi, on vapaa-radikaalipolymerointi-initiaattori, jonka hajaantumisen puoliintumisaika on noin 1 - 240 minuuttia käsittelyssä käytetyssä lämpötilassa. Sopivia orgaanisia peroksideja ovat asyyliperoksidit, esimerkiksi bentsoyyli- ja dibent-10 soyyliperoksidit; dialkyyli- ja aralkyyliperoksidit, esimerkiksi di-tert-butyyliperoksidi, dikumyyliperoksidi, kumyylibutyyliperoksdi, 1,l-di-tert-butyyliperoksi-3,5,5-trimetyylisykloheksaani, 2,5-dimetyyli-2,5-di-tert-butyy-liperoksiheksaani ja bis(alfa-tert-butyyliperoksi-isopro-15 pyylibentseeni); peroksiesterit, esimerkiksi tert-butyy-liperoksipivalaatti, tert-butyyliperbentsoaatti, 2,5-di-metyyliheksyyli-2,5-di( perbentsoaatti), tert-butyyli-di-(perftalaatti), tert-butyyliperoktoaatti ja 1,1-dimetyyli- * · : 3-hydroksibutyyliperoksi-2-etyyliheksanoaatti sekä perok- 20 sikarbonaatit, esimerkiksi di(2-etyyliheksyyli)peroksidi- ·:.· karbonaatti, di(n-propyyli)peroksidikarbonaatti ja di(4- tert-butyylisykloheksyyli)peroksidikarbonaatti. Perokside-ja voidaan käyttää laimentamattomina tai laimennusväliai-neessa, aktiivikonsentraation ollessa 0,1 - 6,0 osaa pe- ... 25 roksidia 100 polypropeeniosaa kohti, edullisesti 0,2 - I!: 3,0 pph.

• · ”· Tässä menetelmässä noin 60 - 125 eC:inen propeeni- • · • *·· polymeerimateriaali, joka edullisesti on partikkelimuodos- sa, käsitellään käyttäen 0,1 - 6,0 pph edellä esitettyä # · · 30 vapaaradikaalipolymerointi-initiaattoria. Polymeerimate- • · · ’ *. riaali käsitellään noin 5 - 240 pph:11a oksastusmonomeeriä lisäysnopeudella, joka on korkeintaan 4,5 pph minuutissa kaikilla monomeerin 5 - 240 pph olevilla lisäysnopeuksil-la, ajan, joka on päällekkäinen tai initiaattorikäsittely-35 jakson kanssa tai seuraa sitä. Toisin sanoen monomeeri ja i 7 105822 initiaattori voidaan lisätä kuumennettuun propeenipolymee-rimateriaaliin samaan aikaan tai monomeeri voidaan lisätä 1) sen jälkeen kun kaikki initiaattori on lisätty, 2) sen jälkeen kun initiaattorilisäys on aloitettu, muttei vielä 5 ole lopussa, tai 3) initiaattorilisäystä seuraavan viipy-mäajan tai odotusajan jälkeen.

Sen jälkeen kun propeenipolymeerimateriaali on oksastettu, saatu oksastunut propeenipolymeerimateriaali, joka yhä pidetään ei-hapettavassa ympäristössä, käsitel-10 lään edullisesti kuumentamalla vähintään 120 °C lämpötilassa vähintään 20 minuuttia kaiken reagoimattoman ini-tiaattorin hajottamiseksi ja siinä olevien vapaaradikaali-jäämien deaktivoimiseksi. Kaikki reagoimaton oksastusmono-meeri poistetaan kyseisestä materiaalista joko ennen radi-15 kaalin deaktivointiä tai sen jälkeen tai samaan aikaan kuin deaktivointi.

Silloin kun komponentti (C), vähintään yksi muu '···' kumimodifiointiaine, on mukana, se on (i) olefiinikumi, • t • # · : joka sisältää 2 tai useampia monomeerejä, joita ovat etee- 20 ni, propeeni ja buteeni, sekä mahdollisesti konjugoimaton-·“.* ta dieeniä, (ii) yksi tai useampi monoalkenyyli aromaatti- nen hiilivety/konjugoitu dieeni -lohkokopolymeeri tai sen hydrattu tuote, ja (ii) seokset (i):stä ja (ii):stä.

Sopivia esimerkkejä keksinnössä käytettävästä ole- ,···, 25 fiinikumikomponentistä (C) ovat eteeni/propeeni-kopolymee- • · t rikumi (EPR), jonka eteenipitoisuus on 30 - 70 %, etee- ”* ni/buteeni-1-kopolymeerikumi (EBR), jonka eteenipitoisuus • · • *·· on 30 - 70 %, propeeni-buteeni-1-kopolymeerikumi (PBR), !>>t! jonka buteeni-l-pitoisuus on 30 - 70 %, eteeni/propee- .V, 30 ni/konjugoimaton dieenimonomeeri -kumi (EPBR), jonka pro- * ♦ peenipitoisuus on 1 - 10 % ja buteenipitoisuus 30 - 70 % tai propeenipitoisuus 30 - 70 % ja buteenipitoisuus 1 -10 %. Esimerkkejä konjugoimattomista dieeneistä ovat 1,4-heksadieeni, etylideeni-norborneeni ja disyklopentadieeni.

β 105822

Keksinnössä käytettävä yksi tai useampi monoalke-nyyli-aromaattinen hiilivety/konjugoitu dieeni -lohkokopo-lymeeri on lineaarinen tai haaroittunut A-B- tai A-B-A-tyyppinen tai radiaalinen (A-B)n, jossa n on 3 - 20, tai 5 näiden hydrattu tuote tai niiden seos, jossa A on monoal-kenyyli-aromaattinen hiilivetypolymeerilohko ja B on kon-jugoitu dieenipolymeerilohko. Tyypillisiä monoalkenyyli-aromaattisia hiilivetymonomeerejä ovat styreeni, lineaarisella tai haaroittuneella C^-alkyylillä rengassubstituoitu 10 styreeni ja vinyylitolueeni. Sopivia konjugoituja dieenejä ovat butadieeni ja isopreeni.

Keksinnössä monoalkenyyli-aromaattinen hiilivety/ konjugoitu dieeni -lohkokopolymeerien seokset on valittu ryhmästä, joka koostuu kahdesta tai useammasta monoalke-15 nyyli-aromaattinen hiilivety/konjugoitu dieeni -lohkokopo-lymeeristä niiden kahdesta tai useammasta hydratusta johdannaisesta sekä vähintään yhdestä monoalkenyyli-aromaat-tinen hiilivety/konjugoitu dieeni -lohkokopolymeeristä ja .’.f | vähintään yhdestä sen hydratusta johdannaisesta.

·· 20 Monoalkenyyli-aromaattinen hiilivety/konjugoitu ;·· dieeni -lohkokopolymeerien lukukeskimääräinen molekyyli- j·.·. paino on 45 000 - 260 000, jossa monoalkenyyli-aromaat- tisen hiilivetymonomeerin osuus monoalkenyyli-aromaatti- « · · nen hiilivety/konjugoitu dieeni -lohkokopolymeeristä on ... 25 5 - 50 %, edullisesti 15 - 40 % ja edullisemmin 25 - 40 %.

·

Seosta käytettäessä voidaan käyttää kahta tai useampaa • · ···* lohkokopolymeeriä tai niiden hydrattua tuotetta.

·*·.. Keksinnössä käytettävät monoalkenyyli-aromaattinen hiilivety/konjugoitu dieeni -lohkokopolymeerit ja niiden • * · 30 johdannaiset ovat kaupallisesti saatavia. Lineaariset loh- * · · kokopolymeerit ovat edullisia.

Lohkokopolymeerit voidaan syntetisoida US-patent-tien 3 459 830 ja 3 994 856 mukaisilla menetelmillä. Kon-jugoidun dieenin hydrausmenetelmä on myös alalla tunnettu. 35 Hydrauskatalyyttejä, joita voidaan käyttää, ovat jalome- 9 105822 tallikatalyytit, kuten platina-, nikkelikatalyytti ja kupari -kromi-katalyytti. Erityisesimerkkejä hydrausmenetel-mistä on esitetty US-patentissa 4 188 432.

Edullisesti komponentti (C) on eteeni/propeeni-ko-5 polymeerikumi, ete”eni/propeeni/konjugoimaton dieenimono- meeri-kurni tai hydrattu styreeni/butadieeni/styreeni-loh- kokopolymeeri.

Oksastetun propeenipolymeerimateriaalikopolymeerin, komponentin (A), määrä on 30 - 90 %, edullisesti 45 - 80 % 10 koko seoksesta laskettuna. Oksastettuun propeenipolymeeri- materiaaliin on oksaspolymeroitu 5 - 70 % monomeeriä (mo-nomeerejä), ja edullisesti 20 - 55 %.

Oksastetun kopolymeerin määrä komponentissa (B) on 10 - 70 %, edullisesti 20 - 55 % koko seoksesta laskettu-15 na. Oksastettuun propeenipolymeerimateriaaliin on oksaspo lymeroitu 5 - 50 % monomeeriä, edullisesti 10 - 45 %.

Keksinnön mukaisissa seoksissa, jotka sisältävät ’··* (C)-komponenttia, kokonaismäärä (B) + (C) on 10 - 70 % • · : koko seoksen painosta, edullisesti 20 - 55 %, jolloin kom- ..*** 20 ponentin (B) määrä on 5 - 50 %, edullisesti 15 - 45 %, ja komponentin (C) määrä on 5 - 20 %, edullisesti 5 - 10 %.

Seokseen voidaan sisällyttää jopa noin 80 osaa (yh- • · teensä) sellaisia lisäaineita kuin täyteaineita, lujittei-ta, jne. 100 osaa kohti komponentteja (A) ja (B) tai (A), 25 (B) ja (C). Lisäksi seos voi sisältää noin 5-30 osaa · propeenipolymeerimateriaalia 100 osaa kohti komponentteja "** (A) ja (B) tai (A), (B) ja (C), jolloin sopivia propeeni- ·· '·· polymeerimateriaaleja ovat ne propeenipolymeerimateriaa- ··· _____________;.....

:.t>: lit, jotka on esitetty hakemuksessa käyttökelpoisiksi ok- ,·]·, 30 saskopolymeerin valmistuksessa.

• · « ...............

' Keksinnön mukaiset seokset valmistetaan sekoit- • · .............

tamalla komponentit mekaanisesti tavallisessa sekoitus- laitteessa, ts. yksi- tai kaksiruuvisuulakepuristimessa,

Banbury-sekoittajassa tai jossain muussa tavanomaisessa 10 105822 sulasekoituslaitteessa. Järjestys, jossa seoksen komponentit sekoitetaan, ei ole kriittinen.

Keksintöä havainnollistetaan yksityiskohtaisemmin seuraavassa esitettävien keksinnön esimerkkien avulla.

5 Esimerkit 1 - 5 ja vertailuesimerkit A - E

Keksinnön mukaiset seokset valmistetaan yleisellä menetelmällä, jossa komponentit (A) ja (B) ja mahdollisesti komponentti (C) kuten on esitetty taulukossa I ja sta-bilointiseos, joka koostui 0,07 %:ista Sandostab P-EPQ 10 -stabilisaattoria, 0,07 %:ista Irganox 1010 -stabilisaattoria ja 0,25 %:ista DSTDP:a, distearyylitiodipropionaat-tia, kaatosekoitetaan kunnes saatiin homogeeninen seos (suunnilleen 1 minuutti). Esimerkkien 1 ja 2 mukainen seos suulakepuristettiin 475 °F:ssa ja nopeudella 100 rpm va-15 kuumi-ilmanpoisto-, kartio-, vastakkain pyörivässä kytkeytyvässä kaksoisruuvisuulakepuristimessa, jota valmistaa Haake. Esimerkkien 3 - 5 ja vertailuesimerkkien A - E mu- »Il w kaiset seokset suulakepuristettiin 446 eF:ssa ja 375 rpm f | ! nopeudella polymeerin syöttönopeudella 35 lbs/h vakuumi- i 20 ilmapoisto-, kartio-, samaan suuntaan pyörivässä kytkey-tyvässä kaksoisruuvisuulakepuristimessa, jota valmistaa Leistritz. Seostettu seos ruiskupuristettiin 1,5 unssin, • i . ·:'. 25 tonnin Battenfeld-ruiskupuristimessa, jonka sylinte- rilämpötila oli 450 °F ja muovaus lämpö ti la 140 “F. Muo- f... 25 vaussykli veto- ja taivutussauvoille koostui 10 sekunnin • i II1 injektioajasta, 20 sekunnin jäähdytysajasta ja 2 sekun- • · ”·* nin muotin avautumisesta maksimi-injektointinopeudella • i • 1·. (15 asetusta) ja ruuviasetuksella 2.

:***: Taulukoissa esitetyt fysikaaliset ominaisuudet mi- « · · 30 tattiin seuraavilla menetelmillä: • · · • · t ’ Vetolujuus: ASTM D-638 (käyttäen 2 tuumaa/min leukoja il man venymämittaria)

Murtovenymä: ASTM D-638 Myötövenymä: ASTM D-638 11 105822

Taivutusmoduli: ASTM D-790 ja D-618, menetelmä A (0,5 tuu-maa/min. leukanopeutta ja muovatun T-sauvan keskiosuutta) Taivutuslujuus: ASTM D-638, menetelmä A (muovatun T-sauvan keskiosuus) 5 Lovettu Izod: ASTM D-256-87

Saumavllvan lujuus: ASTM D-638 • ·

»II

• · • « · • I · · • _ • · · « · · · • · · • « • · • · · • « · * · · • · • · • · · • « « • · « • · • · • « • « · • · · • · .

• · . 1

« I

· • · · ___________ • · · • · 12 105822

W| ΙΟΙ I ΙΟΙ nOOVOHVO

I CO I I IMI Ρ- O O O

m m tn Tf t. n » h n n in OI imi l t in i Is- w> p. r1 2 h co I CO I I I H I H Tf fvj ·- v ..

O (N CO O «t H

3 "3· VO H If)

i—I

H

S UI I O 1 I I I O g · ΤΓ O fM N

t I CO I I I I M § 2 2 «Γ 2 ^

in 2 CO O <y\ H V

't H lO M n toi i in I I i i in co £ ^ " 5 I CO I I I IH o ®2 2 «Γ ^ r, H H r- co

™ VO M 00 (N

-o 1011111 m 2 g Ί 'i i; 1 ° ' 1 · 1 ' 1 s s o co ί

VO 1> h Ή O

O

rH

. _ l , lA _ . CO h m CO Tf in £ 2 2 m n m ---

I n- ' IHHI VOMr^^trHM

l_( H VO H p1 -4·

O

I , CO O M H TT

M . I n | I (N I M H O 1 “ ·.

^ I ό 1 I n in i 14· <nj φ vo <j> (m ·”. 3 +j H VO H p· (0 -H ^

En X

' ’ mi . O Γ" 'f in rH

g' J I I VO i o £ o o ~ ... 5 nl i ρ. 1 I H i h ^ m rr n rH n M 1 ^ Ό M I- ....: w • · ... . h n σι h : ’ : n I M I | in “J rj< fsj - ·· 00 vo I 1 n I l ® n io "f H n .·:·. 2 r- h co • « · v y, H CO O 1 I- H f' » · · • 1

...’ -H

• W -H .

:·. a to o

• ·· -H cii o»P

p in OP 7

<N Dl K v 1 I

·...· ,, m -H U) HÖ 1 nj •p· vo v m 3 g aa • . Ό H m 3 S S - : : : « i 3 ό ·π c s xj

*' O O 3 O 3 0) 3 O

2 wv)C«<i<« ·η ε ή > <u N

2

fi PiPifQCQCQOiCiJ :0 > H

•'j lllllioo H · · +> o I rt < 0> o» S' O' O' o 4J o > > 3 -P -H £ I I I I I n (0 +j -H -H :0 D > 3 D< D< βι P< di Di k 0) 1ö <d >1 3 O 3

Di Di Di Di Di U ^ > En Eh g S p| -P

13 105822

Polypropeeni (5 dg/10 min MFR, huokoisuus 0,35 cc/g), oksastettu styreenillä, styreenipitoisuus 46 %, 2 osaa (osaa t-butyyliperoktoaattia/100 osaa polypropeenia) aktiivista peroksidia, oksastuslämpötila 120 °C, styreeniä 85 pph, 5 syöttönopeus 1 pph/min 85 minuutin ajan, deaktivointi 135 °C:ssa 240 minuuttia, valmistettu hakemuksessa esitetyllä esisekoitetulla peroksidilisäys- ja monomeeripolyme-rointimenetelmällä.

2Styreenioksastettu polypropeeni, styreenipitoisuus 46 %, 10 2 osaa (osaa t-butyyliperoktoaattia/100 osaa polypropee nia) aktiivista peroksidia, oksastuslämpötila 115 °C, styreeniä 85 pph, syöttönopeus 1 pph/min 85 minuutin ajan, deaktivointi 135 eC:ssa 240 minuuttia, valmistettu hakemuksessa esitetyllä esisekoitetulla peroksidilisäys- ja 15 monomeeripolymerointimenetelmällä.

Polypropeeni (4,8 dg/10 min MFR, huokoisuus 0,35 cc/g), oksastettu butyyliakrylaatilla, butyyliakrylaattipitoisuus 31 %, 0,5 osaa (osaa t-butyyliperoksivialaattia/100 osaa polypropeenia) aktiivista peroksidia, oksastuslämpötila • i 20 80 °C, butyyliakrylaattia 45 pph, syöttönopeus 1 pph/min "V 50 minuutin ajan, deaktivointi 120 °C:ssa 35 minuuttia, • I I '1' . ' ’·· valmistettu hakemuksessa esitetyllä erillisellä peräkkäi sellä peroksidilisäys- ja monomeeripolymerointimenetel- 1 fl « • V mällä.

• · « V 25 Polypropeeni (4,8 dg/10 min MFR, huokoisuus 0,35 cc/g), oksastettu butyyliakrylaatilla, butyyliakrylaattipitoi- :***: suus 30,5 %, 0,5 osaa (osaa t-butyyliperoksipivalaattia/ ·»« .***. 100 osaa polypropeenia) aktiivista peroksidia, oksastus- ..· lämpötila 80 °C, butyyliakrylaattisyöttö 44 pph, syöttöno- • · ·--!·------ 30 peus 1 pph/min 50 minuutin ajan, deaktivointi 120 °C:ssa *···* 30 minuuttia, valmistettu hakemuksessa esitetyllä erilli- sellä peräkkäisellä peroksidilisäys- ja monomeeripolyme-. rointimenetelmällä.

( I

Polypropeeni (4,8 dg/10 min MFR, huokoisuus 0,35 cc/g), 35 oksastettu butyyliakrylaatilla, butyyliakrylaattipitoisuus 14 105822 31 %, 0,5 osaa (osaa t-butyyliperoksipivalaattia/100 osaa polypropeenia) aktiivista peroksidia, oksastuslämpöti-la 80 °C, butyyliakrylaattisyöttö 50 pph, syöttönopeus 1 pph/min 50 minuutin ajan, deaktivointi 120 °C:ssa 5 30 minuuttia, valmistettu hakemuksessa esitetyllä erilli sellä peräkkäisellä peroksidilisäys- ja monomeeripolyme-rointimenetelmällä.

6Eteeni/propeeni-kopolymeerikumi, jossa oli 57 % eteeniä, myy Polysar.

10 7Hydrattu styreeni/butadieeni/styreeni-trilohkokopolymeeri, jota valmistaa Shell Chemical Co (styreenipitoisuus 29 %, kumia 71 %).

Esimerkit 6 - 7 ja vertailuesimerkki F Taulukossa II esitetyt seokset valmistettiin sen 15 yleismenetelmän mukaisesti, jota käytettiin taulukon I esimerkkien 1 ja 2 mukaisille seoksille sillä poikkeuksella, että butyyliakrylaatti-oksastetun polypropeenin sijasta käytettiin butyyliakrylaatti/butyylimetakrylaatti-ok-sastettua polypropeenia.

20

'· ' Taulukko II

• · «

Aineosat Esimerkit Vert.esim.

• 1 ”

" ' 6 7 F

i’V PP-g-PS1 49 50 100 :T: 25 PP-g-BA/BMA2 51 PP-g-BA/BMA3 -- 50

Lovettu Izod, ft*lb/tuuma 2,5 2,5 0,7

Vetolujuus, psi 4319 4437 6295

Taivutusmoduli, kpsi 234 238 342 ί ** 30 Taivutuslujuus, psi 7184 7374 10 600 • · ·

Myötövenymä, % 11,8 11,1 10,1

Murtovenymä, % 62,8 54,7 18,1 • · • ___ • ·

Polypropeeni (5 dg/10 min MFR, huokoisuus 0,35 cc/g), ok-35 sastettu styreenillä, styreenipitoisuus 46 %, 2 osaa (osaa i 15 105822 t-butyyliperoktoaattia/100 osaa polypropeenia) aktiivista peroksidia, oksastuslämpötila 120 °C, styreeniä 85 pph, syöttönopeus 1 pph/min 85 minuutin ajan, deaktivointi 135 °C:ssa 240 minuuttia, valmistettu hakemuksessa esite-5 tyllä esisekoitetulla peroksidilisäys- ja monomeeripolyme- rointimenetelmällä.

2Polypropeeni (4,8 dg/10 min MFR, huokoisuus 0,35 cc/g), oksastettu butyyliakrylaatti/butyylimetakrylaatilla (BA/ BMA), (p-suhde 3,6:1),BA/BMA-pitoisuus 29,5 %, 0,4 osaa 10 (osaa t-butyyliperoksipivalaattia/100 osaa polypropeenia) aktiivista peroksidia, oksastuslämpötila 80 eC, BA/BMA 42 pph, syöttönopeus 1,3 pph/min 38 minuutin ajan, deaktivointi 120 °C:ssa 60 minuuttia, valmistettu hakemuksessa esitetyllä esisekoitetulla peroksidilisäys- ja monomeeri-15 polymerointimenetelmällä.

3Polypropeeni (4,8 dg/10 min MFR, huokoisuus 0,35 cc/g), oksastettu butyyliakrylaatti/butyylimetakrylaatilla (BA/ BMA), (p-suhde 8:1),BA/BMA-pitoisuus 30,5 %, 0,5 osaa ak- ·>·' tiivistä peroksidia (osaa t-butyyliperoksipivalaattia/ • ·

20 100 osaa polypropeenia), oksastuslämpötila 80 °C, BA/BMA

I I < 44 pph, syöttönopeus 1,3 pph/min 38 minuutin ajan, deakti- «Il ··** vointi 120 °C:ssa 60 minuuttia, valmistettu hakemuksessa « ’ 1 esitetyllä esisekoitetulla peroksidilisäys- ja monomeeri- « > i : '.· polymerointimenetelmällä.

« ·

V · 25 Esimerkit 8-15 ja vertailuesimerkit G - K

Taulukossa III esitetyt seokset valmistettiin yleismenetelmällä, jota käytettiin taulukon I mukaisten • it seosten valmistuksessa, paitsi, että styreeni/akrylonit- • · · —......

.,· riili-oksastettua polypropeenia käytettiin styreenioksas- • t *m'm 30 tetun polypropeenin tilalla. Esimerkit 8 ja 9 suulakepu- • · _ ristettiin esimerkin 1 mukaisesti ja esimerkit 10 - 15 ·1;1: sekä vertailuesimerkit G - K suulakepuristettiin taulukon I esimerkin 3 mukaisesti.

105822 16

Esimerkit 16 - 18 ja vertailuesimerkki L

Taulukossa IV esitetyt seokset valmistettiin yleismenetelmällä, jota käytettiin taulukon I mukaisten seosten valmistuksessa, paitsi että styreeni/metyylimetak-5 rylaatti-oksastettua polypropeenia käytettiin styreeniok-sastetun polypropeenin tilalla. Esimerkki 16 suulakepuris-tettiin esimerkin 1 mukaisesti ja esimerkit 17 ja 18 sekä vertailuesimerkki L suulakepuristettiin esimerkin 3 mukaisesti .

• · · » · > · · I I · « · · • · · • · · • · • · * · • · · · · · 9 t « • « • · · • · · • · • · • · · 1 · · • · · 17 105822 σ\ . η ττ σ\ ^ V- I ο ι ιοι ^ « ω ~ ~

^ I 00 I I CM I

n Η η ιη π ^ 00 ^ ο ω νο . I ιη ι ι ίη I m 2 cm ^ ^ I 00 I ι η ι νο^σιττοο η 01 ui η ιη ” 3_____________ ΓΖί Ο _ Ο Η Η „ S Η ι ο ι ι ι ο ιη 3 « * ‘ " M Μ I 00 I I I CM ιη~ηοιη~ μ n rt in n m 01 (D--------------- ^ ο ω ο ο η ι ιη ι ι ι m γ* ·ί· ·» ·> r- • * ι οο ι ι ι h o j ο οι Μ η " νο h tn η ο Is m ^ « θ' Η rt, I § I · ι I η £ η r- - cm υ ι 2 ι ι ι ι t" Jj ov *. co ^ ^ in Γ <η σι h o r- Q in *r cn in I n I cm 1Λ I n „ ^ ·* ** ^

Hivoin10! r, co ο Γ η M in η ω vo „ in

<tf I I VO O I TflJvO

η ι r- ι η η ι co oo vo n ,

m ™ in h in M

!“! o _ σν o _ M nlnlnil^ 10 S H " - - M η ι vo ι n I ro j h oi ni , 0 η M in η σ ,*·------------- ... ο _ (N σι r- : jj CM I "t I VO I O O Z 00 - - ^ d,.H|r'|H|H o 2 O 00 H .

£-P tt H VO Η Γ- ^ :.: : eh ------------- ϊ H I VO I Tf ι I ° 12 “ ^ N Hn eHinivo.! 2 h 2 2 £ n • · to W------------- : · ; r* ^ co . ,n

·· ο ι (N ι CO I ι m ^ n - S I

... Hiinittii m ~ in ® j , ::: n " m h ” •

cm . σι ο σν N

-.nir-lil ο in ·. - ^ ^Tj-iinill ιη^π-ση,

·...· Π ™ VO H CM

• · · ^----- - - - ---- • · ..." Ό W h ® m • — t" I n I I I IO ° tf ► ‘ ~ ·· 00 in I u· I ι I ^ co n o _ : ·.. n ^ VO rH CM ° •

- .”·. H

·...* « Ή • .j ft tn m M ^ . cm a v % <*> *> +> J5 'j w ‘ ‘

2 ω a 3 :(0 :<ΰ nJ

« -¾¾ 7 S a s e ε έ o 3 2 Λ § o ^ ό 3 £ tn rn “tc ° e 3 C fi Οί

β n i? 3 m λ r- ?BH(PQJ N4J

•H dl fc IB β ft C > > H·^.

< ' ' ' I ^ 0 o >’ » o I Λ tr0>0vp>O4J 0?>4J4J ,Wr_,

* · I I n «3 d *H :0 U > I

b h ft ft ft ' nJ >i 3 0-P

(¾ Λ Λ CU W « >. g , g S ι-Β'Η ie 105822 1Styreeni/akrylonitriilillä (SAN) (p-suhde 3:1) oksastettu polypropeeni, styreeni/akrylonitriilipitoisuus 46 %, 1,2 osaa (osaa t-butyyliperoktoaattia/100 osaa polypropeenia) aktiivista peroksidia, oksastuslämpötila 120 °C, SAN 5 85 pph, syöttönopeus 1 pph/min 85 minuutin ajan, deakti- vointi 140 °C:ssa 120 minuuttia, valmistettu hakemuksessa esitetyllä esisekoitetulla peroksidilisäys- ja monomeeri-polymerointimenetelmällä.

2Styreeni/akrylonitriilillä (SAN) (p-suhde 3:1) oksastettu 10 polypropeeni, SAN-pitoisuus 46 %, 1,6 osaa (osaa t-butyy-liperoksipivalaattia/100 osaa polypropeenia) aktiivista peroksidia, oksastuslämpötila 90 °C, SAN 85 pph, syöttönopeus 1 pph/min 85 minuutin ajan, deaktivointi 90 °C:ssa 120 minuuttia, valmistettu hakemuksessa esitetyllä esise-15 koitetulla peroksidilisäys- ja monomeeripolymerointimene- telmällä.

3Butyyliakrylaatilla (BA) oksastettu polypropeeni, butyyli-akrylaattipitoisuus 31 %, 0,5 osaa (osaa t-butyyliperoksi-pivalaattia/100 osaa polypropeenia) aktiivista peroksidia, . : 20 oksastuslämpötila 80 °C, BA 45 pph, syöttönopeus 1 pph/min : 50 minuutin ajan, deaktivointi 120 °C:ssa 35 minuuttia, · valmistettu hakemuksessa esitetyllä erillisellä peräkkäi-

• I I I

sellä peroksidilisäys- ja monomeeripolymerointimenetelmäl-lä1 25 4Butyyliakrylaatilla (BA) oksastettu polypropeeni, butyyli- akrylaattipitoisuus 31 %, 0,5 osaa (osaa t-butyyliperoksi- pivalaattia/100 osaa polypropeenia) aktiivista peroksidia, *···1 oksastuslämpötila 80 eC, BA 50 pph, syöttönopeus 1 pph/min • · · ...1 50 minuutin ajan, deaktivointi 120 °C:ssa 35 minuuttia, ·1·># 30 valmistettu hakemuksessa esitetyllä peroksidimenetelmällä.

« · · • · • · • · ·

- I

· · 19 105822

Taulukko IV

Aineosat Esimerkit Vert, esim.

16 17 18 L

PP-g-PSMMA1 57 5 PP-g-PSMMA2 — 52 36 100 PP-g-BA3 43 PP-g-BA4 -- 48 64

Vetolujuus, psi 5007 4450 3935 6930

Taivutusmoduli, kpsi ' 246 226 195 358 10 Taivutuslujuus, psi ~” 7947 7118 5986 11830

Myötövenymä, % ~ 14 16,6 17,9 11,7

Murtovenymä, % 60 95,8 193 25,7

Lovi-Izod, ft*lb/tuuma 1,6 1,1 1,8 0,2 15 Polypropeeni (9 dg/10 min MFR, huokoisuus 0,35 cc/g), oksastettu styreeni/metyylimetakrylaatilla (SMMA) (p-suhde 1,8:1), styreeni/metyylimetakrylaattipitoisuus 46 %, 1,65 osaa (osaa tert-butyyliperoktoaattia/100 osaa polypropeenia) aktiivista peroksidia, oksastuslämpötila 100 eC, SMMA 20 86 pph, syöttönopeus 1,25 pph/min 67 minuutin ajan, deak- : :*: tivointi 120 °C:ssa 120 minuuttia, valmistettu hakemuk-

I · I I

sessa esitetyllä peroksidin esilisäys- ja monomeeripolyme- f « I « rointimenetelmällä.

V I

2Polypropeeni (5 dg/10 min MFR, huokoisuus 0,35 cc/g), ok-t 25 sastettu styreeni/metyylimetakrylaatilla (SMMA) (p-suhde 1:0,52), SMMA-pitoisuus 46 %, 1,2 osaa (osaa tert-butyyliperoktoaattia/100 osaa polypropeenia) aktiivista peroksi- · dia, oksastuslämpötila 1ÖÖ °C, SMMA 1 pph, syöttönopeus ...* 1 pph/min 70 minuutin ajan, deaktivointi 140 °C:ssa 120 30 minuuttia, valmistettu hakemuksessa esitetyllä peroksidin . esilisäys- ja monomeeripolymerointimenetelmällä.

3Polypropeeni (4,8 dg/10 min MFR, huokoisuus 0,35 cc/g), • · » oksastettu butyyliakrylaatilla (BA), butyyliakrylaattipi- • IMI ...

• ' toisuus 31 %, 0,5 osaa (osaa t-butyyliperoksipivalaattia/ 35 100 osaa polypropeenia) aktiivista peroksidia, oksastus- 20 105822 lämpötila 80 °C, butyyliakrylaattia 45 pph, syöttönopeus 1 pph/min 50 minuutin ajan, deaktivointi 120 °C:ssa 35 minuuttia, valmistettu hakemuksessa esitetyllä erilllisel-lä peräkkäisellä peroksidilisäys- ja monomeeripolymeroin-5 timenetelmällä.

4Polypropeeni (4,8 dg/10 min MFR, huokoisuus 0,35 cc/g), oksastettu butyyliakrylaatilla (BA), butyyliakrylaattipi-toisuus 31 %, 0,5 osaa (osaa t-butyyliperoksipivalaattia/ 100 osaa polypropeenia) aktiivista peroksidia, oksastus-10 lämpötila 80 °C, butyyliakrylaattia 50 pph, syöttönopeus 1 pph/min 50 minuutin ajan, deaktivointi 120 eC:ssa 35 minuuttia, valmistettu hakemuksessa esitetyllä peroksidime-netelmällä.

Hakemuksessa esitetyn keksinnön muut piirteet, edut 15 ja toteutukset ovat alan ammattilaiselle selviä edeltäväs tä selityksestä. Näin ollen, vaikka keksinnön erityisiä esimerkkejä onkin kuvattu huomattavan yksityiskohtaisesti, voidaan näihin toteutuksiin tehdä muutoksia ja muunnoksia poikkeamatta selityksessä ja patenttivaatimuksissa esite-20 tyn keksinnön hengestä ja piiristä.

i

I I

t I

f I I

• ( I k

• « I

• I t • • 4 I I I 4 I ( • · · • · • · 4 4» 444 • · 444 • ♦ • · • 44 444 • · • · 444 • · • · · 4 4 4 • · 4 4*44

Claims (10)

2i 105822

1. Kestomuoviseos, tunnettu siitä, että se käsittää painon mukaan (A) 30 - 90 % propeenipolymeerima- , 5 teriaalia, johon on oksastettu polymeroituvaa monomeeriä (monomeerejä) polymeer(e)istä, jonka (joiden) Tg on suurempi kuin 80 °C ja polymeroituneen monomeerin (polymeroi-tuneiden monomeerien) pitoisuus 5 - 70 %, (B) 10 - 70 % propeenipolymeerimateriaalia, johon on oksastettu polyme-10 roituvaa monomeeriä (monomeerejä) polymeer(e)istä, jonka (joiden) Tg on pienempi kuin 20 °C ja polymeroituneen monomeerin (polymeroituneiden monomeerien) pitoisuus 5 -50 %.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, t u n -15 n e t t u siitä, että propeenipolymeerimateriaali on pro- peenihomopolymeeri, satunnaiskopolymeeri propeenista ja alfa-olefiinista, joka on eteeni tai C4_10-alfa-olef iini, tai satunnaisterpolymeeri propeenista ja kahdesta alfa- olef iinista, joita ovat eteeni ja C4_8-alfa-olef iinit. ’...· 20

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen seos, t u n - • · :.· · n e t t u siitä, että polymeroituva (t) monomeeri (t) , jonka (joiden) Tg on suurempi kuin 80 °C, on (ovat) sty-•:"i reeni, styreeni/metakrylaatti, styreenimetakryylihappo tai styreeni/akrylonitriili. • c

4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen seos, t u n - • · · n e t t u siitä, että polymeroituva(t) monomeeri(t), jon- ... ka (joiden) Tg on pienempi kuin 20 °C on butyyliakrylaat- • · ti, butyyliakrylaatti/butyylimetakrylaatti tai butyyliak- • · ·;' rylaatti/etyyliheksyyliakrylaatti. :*·.. 30

5. Kestomuoviseos, tunnettu siitä, että se - käsittää painon mukaan (A) 40 - 90 % propeenipolymeerima- teriaalia, johon on oksastettu polymeroituvaa monomeeriä • · i ' \ (monomeerejä) polymeer(e)istä, jonka (joiden) Tg on suu- • I I « I rempi kuin 80 °C ja polymeroituneen monomeerin (polymeroi-35 tuneiden monomeerien) pitoisuus 5 - 70 %, (B) 5 - 50 % 22 1 0 5 8 2 2 propeenipolymeerimateriaalia, johon on oksastettu polyme-roituvaa monomeeriä (monomeerejä) polymeer(e)istä, jonka (joiden) Tg on pienempi kuin 20 °C ja polymeroituneen mo-nomeerin (polymeroituneiden monomeerien) pitoisuus 5 - 5 50 %, ja (C) 5 - 20 % vähintään yhtä muuta kumimodifioin- tiainetta, jolloin yhteismäärä (B) + (C) on 10 - 70 % koko seoksesta.

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen seos, tunnettu siitä, että propeenipolymeerimateriaali on pro- 10 peenihomopolymeeri, satunnaiskopolymeeri propeenista ja alfa-olefiinista, joka on eteeni tai C4_10-alfa-olefiini, tai satunnaisterpolymeeri propeenista ja kahdesta alfa-olef iinista, joita ovat eteeni ja C4.e-alfa-olef iinit.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen seos, t u n -15 n e t t u siitä, että polymeroituva (t) monomeeri (t) , jonka (joiden) Tg on suurempi kuin 80 °C, on (ovat) styreeni, styreeni/metyylimetakrylaatti, styreeni/metakryylihappo tai styreeni/akrylonitriili.

8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen seos, t u n - ·...’ 20 n e t t u siitä, että polymeroituva (t) monomeeri (t) , jon- ‘ : j ka (joiden) Tg on pienempi kuin 20 °C on butyyliakrylaat- · ti, butyyliakrylaatti/butyylimetakrylaatti tai butyyliak- rylaatti/etyyliheksyyliakrylaatti.

9. Patenttivaatimuksen 6 mukainen seos, t u n - • · ’·' 25 n e t t u siitä, että kumimodifiointiaine (aineet) on • « · ' (ovat) (i) olefiinikumi, joka sisältää 2 tai useampia mo-nomeereja, joita ovat eteeni, propeeni tai buteeni, se- • · *···* kä mahdollisesti konjugoimatonta dieeniä, (ii) yksi tai • · · useampi monoalkenyyliaromaattinen hiilivety/konjugoitu * ·*·.. 30 dieeni -lohkokopolymeeri tai sen hydrattu tuote, ja (ii) .*··. seokset (i):stä ja (ii):stä. • · • · ·

10. Patenttivaatimusten 5-9 mukainen seos, t u n- • · · ·'* n e t t u siitä, että (A) :n määrä on 45 - 80 %, (B) :n ' * määrä on 15 - 45 % ja (C):n määrä on 5 - 10 %. i I 23 105822