JP2868189B2 - 樹脂組成物及び硬化物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、紫外線あるいは電子線
等の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物として、すでに種々のものが開発され、これらは塗
装、複合材、電子部品等の分野で広く利用されている
が、近時それらの活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の
一つとしてビニル樹脂を主体とする樹脂組成物の開発が
試みられている。現在ビニル樹脂を主体とする樹脂組成
物として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェ
ノールＦ型エポキシ樹脂及びテトラブロムビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂
と（メタ）アクリル酸の反応物が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記し
たようなビスフェノール型エポキシ樹脂と（メタ）アク
リル酸の反応物は、１分子あたりの（メタ）アクリロイ
ル基の数が２個より多くはない為に硬化時の架橋密度が
低く、その硬化物の耐熱性は比較的低い。一方、最近の
電子産業などの目ざましい発達に伴い、これらに使用さ
れる電気絶縁材料などに要求される耐熱性は益々厳しく
なっており、耐熱性に優れた樹脂組成物の出現が待ち望
まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、こうした
実状に鑑み、鋭意研究を行ない、エポキシ樹脂と（メ
タ）アクリル酸の反応物であるエポキシ（メタ）アクリ
レートについて鋭意研究した結果、本発明を完成した。

【０００５】即ち、本発明は、式（１）、（２）または
（３）

【０００６】

【化５】

【０００７】

【化６】

【０００８】

【化７】

【０００９】（式中、Ｙ₁ 及びＹ₂ はそれぞれ独立して
芳香族残基を示し、ｎは１以上の整数好ましくは１〜２
０であり、Ｍは水素原子又は式（Ｇ）

【００１０】

【化８】

【００１１】を示す。但し、ｎが１の場合、Ｍは式
（Ｇ）を示し、ｎが２以上の場合、Ｍの少なくとも１個
は、式（Ｇ）を示す。）で表されるエポキシ樹脂と（メ
タ）アクリル酸［アクリル酸、メタクリル酸又はこれら
の混合物を示す。］の反応物であるエポキシ（メタ）ア
クリレート（Ｅ）を含有することを特徴とする樹脂組成
物及びその硬化物に関する。本発明によれば、上記した
問題を解消することができる。

【００１２】式（１）、（２）又は（３）のエポキシ樹
脂は、式（４）、（５）または（６）

【００１３】

【化９】

【００１４】

【化１０】

【００１５】

【化１１】

【００１６】（式中、Ｙ₁ 及びＹ₂ はそれぞれ独立して
芳香族残基を示し、ｎは１以上の整数である。）で表さ
れる化合物のアルコール性水酸基とエピクロルヒドリン
等のエピハロヒドリンを好ましくはジメチルスルホキシ
ドの存在下に反応させることにより得ることができる。

【００１７】式（１）、（２）、（３）、（４）、
（５）又は（６）におけるＹ₁ 、Ｙ₂ は芳香族残基であ
り、具体的には例えば

【００１８】

【化１２】

【００１９】

【化１３】

【００２０】

【化１４】

【００２１】または

【００２２】

【化１５】

【００２３】であり、Ａはアルキレン；シクロアルキレ
ン；ハロゲン、アルキル基、シクロアルキル基、パーフ
ロロアルキル基またはアリール基で置換されたアルキレ
ン；

【００２４】

【化１６】

【００２５】又は、

【００２６】

【化１７】

【００２７】であり、Ｘ₁ 〜Ｘ₂₆はそれぞれ独立して水
素原子、アルキル基またはハロゲン原子を示す。式
（イ）で表されるものとしては、例えば、

【００２８】

【化１８】

【００２９】

【化１９】

【００３０】

【化２０】

【００３１】

【化２１】

【００３２】

【化２２】

【００３３】

【化２３】

【００３４】等が挙げられ、式（ロ）で表されるものと
しては、例えば

【００３５】

【化２４】

【００３６】

【化２５】

【００３７】等が挙げられ、式（ハ）で表されるものと
しては、例えば

【００３８】

【化２６】

【００３９】

【化２７】

【００４０】

【化２８】

【００４１】

【化２９】

【００４２】

【化３０】

【００４３】

【化３１】

【００４４】

【化３２】

【００４５】

【化３３】

【００４６】

【化３４】

【００４７】

【化３５】

【００４８】

【化３６】

【００４９】

【化３７】

【００５０】

【化３８】

【００５１】

【化３９】

【００５２】

【化４０】

【００５３】

【化４１】

【００５４】

【化４２】

【００５５】

【化４３】

【００５６】

【化４４】

【００５７】

【化４５】

【００５８】等が挙げられ、式（ニ）で表されるものと
しては、例えば

【００５９】

【化４６】

【００６０】

【化４７】

【００６１】等が挙げられる。エピハロヒドリンの使用
量は、式（４）、（５）又は（６）におけるアルコール
性水酸基１当量に対して１当量以上使用すれば良い。し
かしながらアルコール性水酸基１当量に対して１５当量
を超えると増量した効果はほとんどなくなる一方容積効
率が悪くなる。

【００６２】ジメチルスルホキシドを用いる場合その使
用量は、式（４）、（５）又は（６）で表される化合物
に対して５重量％〜３００重量％が好ましい。式
（４）、（５）又は（６）で表される化合物に対して５
重量％以下であると式（４）、（５）又は（６）におけ
るアルコール性水酸基とエピハロヒドリンとの反応が遅
くなる為長時間の反応が必要となり一方、式（４）、
（５）又は（６）で表される化合物に対して３００重量
％を超えると増量した効果はほとんどなくなり、容積効
率も悪くなる。

【００６３】反応を行う際、アルカリ金属水酸化物を使
用する。アルカリ金属水酸化物としては、苛性ソーダ、
苛性カリ、水酸化リチウム、水酸化カルシウムなどが使
用できるが苛性ソーダが好ましい。アルカリ金属水酸化
物の使用量は、式（４）、（５）又は（６）で表される
化合物のエポキシ化したいアルコール性水酸基１当量に
対してほぼ１当量使用すれば良い。式（４）、（５）又
は（６）で表される化合物のアルコール性水酸基を全量
エポキシ化する場合は過剰に使用しても構わないが、ア
ルコール性水酸基１当量に対して２当量を超えると若干
高分子化が起こる傾向にある。

【００６４】アルカリ金属水酸化物は固形でも水溶液の
状態で用いても構わない。水溶液の状態で使用する場合
は、反応中、反応系内の水は常圧下、減圧下において反
応系外に留去しながら反応を行うこともできる。反応温
度は、３０〜１００℃が好ましい。反応温度が３０℃未
満であると反応が遅くなり長時間の反応が必要となる。
反応温度が１００℃を超えると副反応が多く起こり好ま
しくない。

【００６５】反応終了後、過剰のエピハロヒドリン及び
ジメチルスルホキシドを減圧下留去した後、有機溶剤に
生成樹脂を溶解させアルカリ金属水酸化物で脱ハロゲン
化水素反応を行うこともできる。一方、反応終了後、水
洗分離を行い副生塩およびジメチルスルホキシドを分離
し、油層より過剰のエピハロヒドリンを減圧下留去した
後、有機溶剤に樹脂を溶解させアルカリ金属水酸化物で
脱ハロゲン化水素反応を行っても良い。有機溶剤として
は、メチルイソブチルケトン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等が使用できるが、メチルイソブチルケトンの使
用が好ましい。尚、これらは単独もしくは、混合系でも
使用できる。

【００６６】エポキシ（メタ）アクリレート（Ｅ）は、
前記、式（１）、（２）又は（３）で表されるエポキシ
樹脂と（メタ）アクリル酸との反応により得られるが、
この反応においてエポキシ樹脂のエポキシ基の１当量に
対して（メタ）アクリル酸を好ましくは約０．３〜１．
５当量、特に好ましくは約０．５〜１．０当量となる比
で反応させる。

【００６７】反応時に、希釈剤としてメチルエチルケト
ン、エチルセロソルブアセート、ブチルセロソルブアセ
テート、カルビトールアセテート、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテル、ソルベントナフサ等の溶剤類、又
は、カルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエ
チル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ポリペンタ
エリスリトールポリ（メタ）アクリレート等の反応性単
量体類等を使用するのが好ましい。

【００６８】更に、反応を促進させるために触媒（例え
ば、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、メチ
ルトリエチルアンモニウムクロライド、トリフェニルス
チビン等）を使用することが好ましく、該触媒の使用量
は、反応原料混合物に対して、好ましくは、０．１〜１
０重量％、特に好ましくは、０．３〜５重量％である。

【００６９】反応中の重合を防止するために、重合防止
剤（例えば、メトキノン、ハイドロキノン、フェノチア
ジン等）を使用するのが好ましく、その使用量は、反応
原料混合物に対して好ましくは、０．０１〜１重量％、
特に好ましくは０．０５〜０．５重量％である。反応温
度は好ましくは６０〜１５０℃、特に好ましくは、８０
〜１２０℃である。又、反応時間は好ましくは５〜６０
時間、特に好ましくは１０〜５０時間である。

【００７０】以下、本発明の樹脂組成物について説明す
る。本発明の樹脂組成物に含まれるエポキシ（メタ）ア
クリレート（Ｅ）の量は、組成物中５〜９０重量％が好
ましく、特に１０〜８０重量％が好ましい。

【００７１】本発明の樹脂組成物には、更に、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型
エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、トリス
（２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレート等のエ
ポキシ化合物、これらエポキシ化合物と（メタ）アクリ
ル酸の反応物であるエポキシ（メタ）アクリレート類及
び／又は前記した反応性単体類を含有させることができ
る。これらの使用量は、エポキシ（メタ）アクリレート
（Ｅ）１００重量部に対して、０〜１００重量部が好ま
しい。

【００７２】上記エポキシ化合物を使用する場合には、
エポキシ樹脂硬化剤（例えば、ジシアンジアミド及びそ
の誘導体、イミダゾール化合物、トリアジン化合物、ウ
レア化合物、芳香族アミン、ポリフェノール化合物及び
光カチオン重合触媒等）を１種又は２種以上混合して用
いることが出来る。エポキシ樹脂硬化剤を用いる場合、
その使用量は、前記エポキシ化合物１００重量部当り、
０．５〜５０重量部が好ましい。

【００７３】本発明の樹脂組成物を硬化して硬化物を得
る方法としては、電子線、紫外線及び熱による硬化法が
あるが、紫外線で硬化し、更に必要により熱で硬化する
のが好ましい。紫外線で硬化する場合には、光重合開始
剤を使用する。光重合開始剤としては、公知のどのよう
な光重合開始剤でも使用することができるが、配合後の
貯蔵安定性の良いものが望ましい。

【００７４】その様な光重合開始剤としては、例えば、
ベンゾイン、ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル、アセトフェノン、２，
２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２
−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−
ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチ
オ）フェニル〕−２−モルフォリノープロパン−１−オ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセトフェノン、２−メチ
ルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−te
rt−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノ
ン、２−アミルアントラキノン、２−アミノアントラキ
ノン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエ
チルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサ
ントン、アセトフェノンジメチルケタール、ベンゾフェ
ノン、メチルベンゾフェノン、４，４´−ジクロロベン
ゾフェノン、４，４´−ビスジエチルアミノベンゾフェ
ノン、ミヒラーズケトン等を挙げることができる。これ
らは、単独或いは２種以上を組合せて用いることができ
る。

【００７５】更に、かかる光重合開始剤は、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ安息香酸イソアミルエステル、トリエタノール
アミン、トリエチルアミンの様な公知慣用の光増感剤の
単独あるいは２種以上と組合せて用いることができる。
好ましい組合せは、２，４−ジエチルチオキサントンや
２−イソプロピルチオキサントンとＮ，Ｎ−ジメチルア
ミノ安息香酸エチルエステルとの組合せ、２−メチル−
１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリ
ノープロパン−１−オン（チバ・ガイギー社製、イルガ
キュアー９０７）と２，４−ジエチルチオキサントンや
２−イソプロピルチオキサントンとの組合せ等である。

【００７６】光重合開始剤の使用割合は、エポキシ（メ
タ）アクリレート１００重量部当り、０〜５０重量部が
好ましく、特に好ましくは、４〜３５重量部である。

【００７７】本発明の樹脂組成物は、更に、無機充填
剤、例えば、タルク、シリカ、アルミナ、硫酸バリウ
ム、酸化マグネシウム等や着色顔料として、シアニング
リーン、シアニンブルー等を添加することが出来る。
又、更に、必要に応じて、ヘキサメトキシメラミン、ヘ
キサブトキシメラミン等のメラミン樹脂、アエロジルな
どのチキソトロピー剤、シリコーン、フッ素系ポリマ
ー、アクリル共重合体等のレベリング剤、消泡剤、紫外
線、吸収剤、酸化防止剤、重合禁止剤等を添加すること
もできる。

【００７８】本発明の樹脂組成物は、配合成分を好まし
くは前記の割合で配合し、ロールミル等で均一に混合す
ることにより得られる。本発明の樹脂組成物は常法に従
い次のようにして硬化することによりその硬化物が得ら
れる。即ち紫外線で硬化し、更に必要により熱で硬化し
て硬化物とすることができる。熱で硬化する場合、加熱
温度は１２０〜１７０℃が好ましく、加熱時間は３０分
〜２時間が好ましい。

【００７９】本発明の樹脂組成物は、ソルダーレジス
ト、フォトレジスト塗料、印刷インキ、接着剤、コーテ
ィング剤、刷版材、粘着剤等に特に有用なものである。
本発明の組成物を用いて被膜を形成する方法は、例えば
木材、紙、無機質材料、プラスチック、金属（亜鉛、
鉄、銅、アルミニウム等）等の被塗物に例えばナチュラ
ルロールコータ、リバースロールコータ、グラビアロー
ルコータ、スクリーン印刷機、カーテンコーター、エア
ースプレー、エアレススプレー、バーコーター、ナイフ
コーター、スピンコーター、浸漬塗装機等の塗装機を用
いて塗装を行ない、紫外線又は電子線の活性エネルギー
線で照射を行なって塗膜を硬化させるできる。

【００８０】上記塗装膜厚は、乾燥膜厚で２０００μｍ
以下、好ましくは１〜１０００μｍの範囲である。紫外
線の照射源としては、例えば水銀ランプ、高圧水銀ラン
プ、キセノンランプ、カーボンアーク、メタルハラドラ
ンプ、太陽光等を挙げることができる。

【００８１】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。なお合成例及び実施例中の部は、重量部であ
る。 合成例１ 式（６）において、Ｙ₁ 、Ｙ₂ がいずれも

【００８２】

【化４８】

【００８３】であり、ｎの平均値が３．３、エポキシ当
量６５０、加水分解性塩素含有量（エポキシ樹脂をジオ
キサンに溶解し、１Ｎ−水酸化カリウムのアルコール溶
液を加え、還流状態で３０分間加熱した時に脱離する塩
素イオンは硝酸銀溶液で滴定して定量し、該化合物中の
塩素原子の重量を重量百分率で表したものである。）
０．０３９％、軟化点８１．１℃、溶融粘度（１５０
℃）１２．５ポイズのビスフェノールＡ型のエポキシ樹
脂（エポキシ樹脂（ｆ））３７１部をエピクロルヒドリ
ン９２５部とジメチルスルホキシド４６２．５部に溶解
させた後、攪拌下７０℃で９８．５％ＮａＯＨ５２．８
ｇを１００分かけて添加した。

【００８４】添加後さらに７０℃で３時間反応を行っ
た。次いで過剰の未反応エピクロルヒドリンをおよびジ
メチルスルホキシドの大半を減圧下に留去し、副生塩と
ジメチルスルホキシドを含む反応生成物をメチルイソブ
チルケトン７５０ｇに溶解させ、さらに３０％ＮａＯＨ
１０ｇを加え７０℃で１時間反応させた。

【００８５】反応終了後、水２００ｇで２回水洗を行っ
た。油水分離後、油層よりメチルイソブチルケトンを蒸
留回収して、エポキシ当量２８７、加水分解性塩素含有
量０．０７％、軟化点６４．２℃、溶融粘度（１５０
℃）７．１ポイズのエポキシ樹脂（ａ）３４０ｇを得
た。得られたエポキシ樹脂（ａ）はエポキシ当量から計
算すると式（６）におけるアルコール性水酸基３．３個
の内約３．１個がエポキシ化されている。

【００８６】合成例２ ９８．５％ＮａＯＨの使用量を２４．３ｇにした以外は
合成例１と同様にして反応を行い、エポキシ当量３７
９、加水分解性塩素含有０．０６７％、軟化点７６．８
℃、溶融粘度（１５０℃）１１．０ポイズのエポキシ樹
脂（ｂ）３６５ｇを得た。得られたエポキシ樹脂（ｂ）
はエポキシ当量から計算すると式（６）におけるアルコ
ール性水酸基３．３個の内約１．７個がエポキシ化され
ている。

【００８７】合成例３ ９８．５％ＮａＯＨの使用量を１３．３ｇにした以外は
合成例１と同様にして反応を行い、エポキシ当量４４
４、加水分解性塩素含有量０．０５４％、軟化点７９．
５℃、溶融粘度（１５０℃）１１．５ポイズのエポキシ
樹脂（ｃ）３５０℃を得た。得られたエポキシ樹脂
（ｃ）はエポキシ当量から計算すると式（６）における
アルコール性水酸基３．３個の内約１．０個がエポキシ
化されている。

【００８８】合成例４ エポキシ樹脂（ｆ）の代わりに式（６）においてＹ₁ 、
Ｙ₂ がいずれも

【００８９】

【化４９】

【００９０】であり、ｎの平均値が２．２、エポキシ当
量４８３、加水分解性塩素含有量０．０９７％、軟化点
６７．０℃、溶融粘度（１５０℃）３．４ポイズのエポ
キシ樹脂（エポキシ樹脂（ｇ））４４２ｇを使用した以
外は合成例１と同様にして反応を行い、エポキシ当量２
７４、加水分解性塩素含有量０．０３％、軟化点５６．
１℃、溶融粘度（１５０℃）２．７ポイズのエポキシ樹
脂（ｄ）４５０ｇを得た。得られたエポキシ樹脂（ｄ）
はエポキシ当量から計算すると式（６）におけるアルコ
ール性水酸基２．２個の内約１．９個がエポキシ化され
ている。

【００９１】合成例５ エポキシ樹脂（ｆ）の代わりに式（６）においてＹ₁ 、
Ｙ₂ が

【００９２】

【化５０】

【００９３】と

【００９４】

【化５１】

【００９５】との混合であるローブロタイプのエポキシ
樹脂であり、式（６）におけるｎの平均値が１．５、エ
ポキシ当量４９３、加水分解性塩素含有量０．１０６
％、軟化点７０．７℃、溶融粘度４．１ｐｓ、臭素含有
量２１．１％のエポキシ樹脂（エポキシ樹脂（ｈ）６４
１ｇを使用した以外は合成例１と同様にして反応を行
い、エポキシ当量３０４、加水分解性塩素含有量０．０
５２％、軟化点５７．８℃、溶融粘度（１５０℃）１．
９ポイズ、臭素含有量１９．４％のエポキシ樹脂（ｅ）
６３１ｇを得た。得られたエポキシ樹脂（ｅ）はエポキ
シ当量から計算すると式（６）におけるアルコール性水
酸基１．５個のほとんどがエポキシ化されていることに
なる。

【００９６】合成例６ 合成例１で得たエポキシ樹脂（ａ）２８７部、アクリル
酸６８．５部、メトキノン０．５部、トリフェニルフォ
スフィン２．０部及びカルビートアセテート１９１．４
部を仕込み、９５℃に昇温し、９５℃で反応を行ない、
反応液の酸価（mgKOH/g)が１．０以下になるまで約３５
時間反応を行なった。得られた生成物（Ａ）は、粘度
（２５℃）が２４ポイズであった。

【００９７】合成例７ 合成例２で得たエポキシ樹脂（ｂ）３７９部、アクリル
酸６８．５部、メトキノン０．７部、トリフェニルフォ
スフィン２．５部、及びカルビトールアセテート２４１
部を仕込み、９５℃で反応を行ない、反応液の酸価（mg
KOH/g)が１．０以下になるまで約３５時間反応を行なっ
た。得られた生成物（Ｂ）は、粘度（２５℃）が、３１
０ポイズであった。

【００９８】合成例８ 合成例３で得たエポキシ樹脂（ｃ）４４４部、アクリル
酸６８．５部、メトキノン０．８部、トリフェニルフォ
スフィン２．８部及びカルビトールアセテート２７６部
を仕込み、９５℃で反応を行ない、反応液の酸価（mgKO
H/g)が１．０以下になるまで約３５時間反応を行なっ
た。得られた生成物（Ｃ）の粘度（２５℃）は、３００
ポイズであった。

【００９９】合成例９ 合成例４で得られたエポキシ樹脂（ｄ）４８３部、メタ
クリル酸８１．８部、メトキノン０．９部、トリフェニ
ルフォスフィン３．１部及びカルビトールアセテート３
０４部を仕込み、９５℃で反応を行ない、反応液の酸価
（mgKOH/g)が１．０以下になるまで約４０時間反応を行
なった。得られた生成物（Ｄ）の粘度（２５℃）は、１
５０ポイズであった。

【０１００】合成例１０ 合成例５で得たエポキシ樹脂（ｅ）４９３部、アクリル
酸６８．５部、メトキノン０．９部、トリフェニルフォ
スフィン３．１部、及びカルビトールアセテート３０２
部を仕込み、９５℃で反応を行ない反応液酸価（mgKOH/
g)）が１．０以下になるまで約３５時間反応を行なっ
た。得られた生成物（Ｅ）の粘度（２５℃）は、２００
ポイズであった。

【０１０１】実施例１〜５、比較例１ 表１に示す配合組成（数値は、重量部である）に従って
樹脂組成物を配合し、３本ロールで混練した。これをス
クリーン印刷法により、乾燥後の膜厚が２５μｍになる
ように、銅スルホールプリント配線基板に全面塗布し、
塗膜を７０℃、１５分間予備乾燥した後、メタルハライ
ドランプを用いて５００ｍＪ／cm² の光量で露光し、得
られた硬化膜を有する試験片について、後述のとおり、
（硬化膜硬度）、（半田耐熱性）、（耐酸性）、（耐ア
ルカリ性）（耐溶剤性）の試験を行った。

【０１０２】それらの結果を表２に示す。なお、試験方
法及び評価方法は次のとおり。

【０１０３】（硬化膜硬度）硬化膜の硬度をＪＩＳＫ５
４００に準じて測定した。 （半田耐熱性）ＪＩＳＣ６４８１の試験方法に従って、
２６０℃の半田浴への試験片の１０秒浸漬を１０回又は
４回行ない、外観の変化を評価した。

【０１０４】（ポストフラックス耐性）１０秒浸漬を１
０回行い、外観の変化を評価した。 ○───外観変化なし △───硬化膜の変色が認められるもの ×───硬化膜の浮き、剥れ、半田潜りあり 注）使用したポストフラックス：ＪＳ−６４Ｐ（山栄化
学（株）製）

【０１０５】（レベラー用フラックス耐性）１０秒浸漬
を４回行い、外観の変化を評価した。 ○───外観変化なし △───硬化膜の変色が認められるもの ×───硬化膜の浮き、剥れ、半田潜りあり 注）使用したレベラー用フラックス：ＳＳＦ−８３２
（山栄化学（株）製）

【０１０６】（耐酸性）試験片を１０ｖｏｌ％硫酸水溶
液に２５℃で１５分間浸漬し、硬化膜の外観変化を目視
で行った。密着性は、ソルダーパターン部についてセロ
ハンテープを用いたピーリング試験を行いレジストの剥
離状態を判定した。 ○───外観変化もなく、硬化膜の剥離も全くない △───外観の変化はないが、硬化膜にわずかに剥れあ
り ×───硬化膜の浮きが見られ、ピーリングテストで剥
れの大きいもの

【０１０７】（耐アルカリ性）試験片を１０ｗｔ％水酸
化ナトリウム水溶液に２５℃、１５分間浸漬し、耐酸性
試験と同様の試験を行い評価した。 （耐溶剤性）試験片をジクロロメタンに２５℃、３０分
浸漬し、外観変化を観察した。 ○───外観変化が全くないもの ×───膨潤、浸透しているもの

【０１０８】

【０１０９】

【０１１０】＊１ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−２０５９：日
本化薬（株）製、エピコート３０１（油化シェルエポキ
シ（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）とアク
リル酸の反応物、カルビトールアセテート３５重量％含
有品

【０１１１】＊２ ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ：日本化
薬（株）製、シペンタエリスリトールペンタ及びヘキサ
アクリレート混合物 ＊３ ＫＳ−６０３：信越化学工業（株）製、消泡剤。

【０１１２】

【０１１３】表２の評価結果から、本発明の樹脂組成物
の硬化物は硬度が大で、半田耐熱性に優れ、耐酸性、耐
アルカリ性、耐溶剤等にも優れていることがわかる。

【０１１４】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、式（１）、
（２）又は（３）で表されるエポキシ樹脂と（メタ）ア
クリル酸との反応物であるエポキシ（メタ）アクリレー
トを含んでおり、この硬化物は硬度が大きく、半田耐熱
性に優れ、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶剤性等の耐薬品
性に優れている。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｈ０５Ｋ 3/06 Ｈ０５Ｋ 3/06 Ｈ 3/28 3/28 Ｄ // Ｃ０９Ｄ 163/10 Ｃ０９Ｄ 163/10 Ｃ０９Ｊ 163/10 Ｃ０９Ｊ 163/10 (56)参考文献 特開 昭61−44913（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−44801（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−47484（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−135526（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−5020（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−128278（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−157518（ＪＰ，Ａ) 特公 平１−53966（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭44−20067（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08F 299/00 - 299/08 C08F 290/00 - 290/14 C08G 59/00 - 59/72 C08L 1/00 - 101/14 C09D 1/00 - 201/10 C09J 1/00 - 201/10 G03F 7/00 - 7/42 H05K 3/00 - 3/46

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（１）、（２）または（３） 【化１】 【化２】 【化３】 （式中、Ｙ₁ 及びＹ₂ はそれぞれ独立して芳香族残基を
   示し、ｎは１以上の整数であり、Ｍは水素元素又は式
   （Ｇ） 【化４】 を示す。但しｎが１の場合、Ｍは式（Ｇ）を示し、ｎが
   ２以上の場合、Ｍの少なくとも１個は式（Ｇ）を示
   す。）で表されるエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の
   反応物であるエポキシ（メタ）アクリレートを含有する
   ことを特徴とする樹脂組成物。
2. 【請求項２】請求項１記載の樹脂組成物の硬化物。