JP2865686B2 - 低温耐衝撃性の熱可塑性成形材料からなる中空異形材 - Google Patents
低温耐衝撃性の熱可塑性成形材料からなる中空異形材Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
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- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、低温耐衝撃性の、熱可塑性成形材料および
これからなる中空異形材に関する。
これからなる中空異形材に関する。
〔従来の技術〕 たとえば供給管用の熱可塑性材料の材料特性には、実
地の側から高度の要求がなされる。この熱可塑性材料は
搬送される物質に対して、不活性でなければならず、熱
負荷の場合についても形状安定でなければならない。屋
外で使用される導管については、天候の影響に耐える必
要が生じる。このことは、該導管が太陽光線、空気湿
度、寒冷等の作用下にその実用性を本質的に失なつては
ならないことを意味する。
地の側から高度の要求がなされる。この熱可塑性材料は
搬送される物質に対して、不活性でなければならず、熱
負荷の場合についても形状安定でなければならない。屋
外で使用される導管については、天候の影響に耐える必
要が生じる。このことは、該導管が太陽光線、空気湿
度、寒冷等の作用下にその実用性を本質的に失なつては
ならないことを意味する。
成形品には、一般に全ての常用のポリアミド（PA）が
適している。それにもかかわらず、屋外での使用には、
制限がある。それで、炭素鎖中に10個以下のＣ原子を有
する少なくとも１種のモノマーを有する、工業的に使用
されるポリアミドのうち、水ないしは空気湿分に対して
強くは敏感でないものは知られていない。これにより、
衝撃強さ、とりわけ冷時における衝撃強さは著しく低下
する〔“クンストシユトツフタツシエンブウフ（Kunsts
tofftaschenbuch）”第19版、C.Hanser Verlag、第294
頁/295頁、表〕。
適している。それにもかかわらず、屋外での使用には、
制限がある。それで、炭素鎖中に10個以下のＣ原子を有
する少なくとも１種のモノマーを有する、工業的に使用
されるポリアミドのうち、水ないしは空気湿分に対して
強くは敏感でないものは知られていない。これにより、
衝撃強さ、とりわけ冷時における衝撃強さは著しく低下
する〔“クンストシユトツフタツシエンブウフ（Kunsts
tofftaschenbuch）”第19版、C.Hanser Verlag、第294
頁/295頁、表〕。
炭素鎖中に高いＣ原子数を有するポリアミド、たとえ
ばPA11ないしはPA12は好適である。それというのもこれ
らは高い耐候性ひいては改善された低温衝撃強さを有す
るからである。しかし、これらの工業的に良く使用され
る高級ポリアミドは、可塑剤と一緒に使用する場合に、
再び低温衝撃強さが低下するという欠点を有する。この
問題は、耐衝撃性改良剤の添加によつて解決しなければ
ならない（西ドイツ国特許出願公告第2716004号明細
書）。しかしこの場合、専門家は３成分系で作業するこ
とが強制されている。
ばPA11ないしはPA12は好適である。それというのもこれ
らは高い耐候性ひいては改善された低温衝撃強さを有す
るからである。しかし、これらの工業的に良く使用され
る高級ポリアミドは、可塑剤と一緒に使用する場合に、
再び低温衝撃強さが低下するという欠点を有する。この
問題は、耐衝撃性改良剤の添加によつて解決しなければ
ならない（西ドイツ国特許出願公告第2716004号明細
書）。しかしこの場合、専門家は３成分系で作業するこ
とが強制されている。
PA11もしくはPA12の他の欠点は、これらがラクタムな
いしは相応するアミノカルボン酸から製造され、粗製ポ
リマーは当然になおモノマーおよびオリゴマーを含有
し、これらを生成物から付加的な作業工程で除去しなけ
ればならないことである。
いしは相応するアミノカルボン酸から製造され、粗製ポ
リマーは当然になおモノマーおよびオリゴマーを含有
し、これらを生成物から付加的な作業工程で除去しなけ
ればならないことである。
可塑剤およびそのポリアミドにおいて使用することも
同様に公知である。
同様に公知である。
本発明の課題は、可塑剤の使用の際にならびに天候
（たとえば湿分）の作用下に、低温衝撃強さの特性を失
なわないような、ポリアミドを主体とする成形材料を提
供することである。望ましくは、２成分系であるべきで
ある。
（たとえば湿分）の作用下に、低温衝撃強さの特性を失
なわないような、ポリアミドを主体とする成形材料を提
供することである。望ましくは、２成分系であるべきで
ある。
この課題は、 I. 1.5〜3.0の範囲内の相対粘度を有するポリアミド12
12と II. ポリアミドに対して可塑剤２〜25重量％ とからなる成形材料によつて解決される。
12と II. ポリアミドに対して可塑剤２〜25重量％ とからなる成形材料によつて解決される。
望ましいPA1212は、1.8〜2.5の範囲内の相対粘度を有
するものである。
するものである。
ポリアミドをPA1212と表示するのは国際規定に一致
し、その際はじめの数字は出発アミンのＣ原子数を示
し、あとの数字はジカルボン酸のＣ原子数を示す。一方
の数字のみが示されている場合、これはアミノカルボン
酸ないしはそのラクタムから出発していることを意味す
る。〔ドミニングハウス（H.Domininghaus）著、“デイ
ー・クンストシユトツフエ・ウント・イーレ・アイゲン
シヤフテン（Die Kunststoffeund ihre Eigenschafte
n）"VDI出版、1976年、第272頁〕。
し、その際はじめの数字は出発アミンのＣ原子数を示
し、あとの数字はジカルボン酸のＣ原子数を示す。一方
の数字のみが示されている場合、これはアミノカルボン
酸ないしはそのラクタムから出発していることを意味す
る。〔ドミニングハウス（H.Domininghaus）著、“デイ
ー・クンストシユトツフエ・ウント・イーレ・アイゲン
シヤフテン（Die Kunststoffeund ihre Eigenschafte
n）"VDI出版、1976年、第272頁〕。
PAについて適している可塑剤に関する一般的概要は、
ゲヒター／ミユラー（Gaechter/Mueller）著、“クンス
トシユトツフアデイテイベ（Kunststoffadditive）”、
ハンザー出版（Hanser Verlag）、第２版、第296頁から
知ることができる。
ゲヒター／ミユラー（Gaechter/Mueller）著、“クンス
トシユトツフアデイテイベ（Kunststoffadditive）”、
ハンザー出版（Hanser Verlag）、第２版、第296頁から
知ることができる。
可塑剤として適当な常用の化合物は、たとえばアルコ
ール成分中に２〜12個のＣ原子を有する、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸のエステル、アミン成分中に２〜12個のＣ原
子を有するアリールスルホン酸のアミド、望ましくはベ
ンゼンスルホン酸のアミドである。
ール成分中に２〜12個のＣ原子を有する、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸のエステル、アミン成分中に２〜12個のＣ原
子を有するアリールスルホン酸のアミド、望ましくはベ
ンゼンスルホン酸のアミドである。
可塑剤としては、とりわけｐ−ヒドロキシ安息香酸エ
チルエステル、トルエンスルホン酸−ｎ−ブチルアミ
ド、トルエンスルホン酸−ｎ−オクチルアミド、ベンゼ
ンスルホン酸−ｎ−ブチルアミド、ベンゼンスルホン酸
−ｎ−２−エチルヘキシルアミドが挙げられる。有利な
可塑剤はベンゼンスルホン酸−ｎ−ブチルアミドであ
る。
チルエステル、トルエンスルホン酸−ｎ−ブチルアミ
ド、トルエンスルホン酸−ｎ−オクチルアミド、ベンゼ
ンスルホン酸−ｎ−ブチルアミド、ベンゼンスルホン酸
−ｎ−２−エチルヘキシルアミドが挙げられる。有利な
可塑剤はベンゼンスルホン酸−ｎ−ブチルアミドであ
る。
望ましくは、本発明の材料は、それぞれポリアミドに
対して可塑剤４〜20重量％を含有する。
対して可塑剤４〜20重量％を含有する。
PA1212の製造は公知である〔ビーベツク／ミユラー
（R.Vieweg/A.Mueller）著、“クンストシユトツフハン
トブウフ（Kunststoffhandbuch）”第６巻−ポリアミド
（C.Hanser Verlag.、Muenchen1966年）第187頁；フロ
イド（Don.E.Floyd）著、“ポリアミド−レジンス（Pol
yamid−Resins）、第２版（Chapmann Hall Verlag,New
York/London、1966年）第55頁以降〕。
（R.Vieweg/A.Mueller）著、“クンストシユトツフハン
トブウフ（Kunststoffhandbuch）”第６巻−ポリアミド
（C.Hanser Verlag.、Muenchen1966年）第187頁；フロ
イド（Don.E.Floyd）著、“ポリアミド−レジンス（Pol
yamid−Resins）、第２版（Chapmann Hall Verlag,New
York/London、1966年）第55頁以降〕。
可塑剤のほかに、本発明の材料はなお常用の助剤およ
び添加剤、たとえば安定剤、顔料、充填剤、弾性剤を含
有することができる。
び添加剤、たとえば安定剤、顔料、充填剤、弾性剤を含
有することができる。
本発明による成形材料には、望ましい本発明による特
性を悪化しないことを前提として、他のポリアミドまた
はこれに公知のポリマーを混合することができる。
性を悪化しないことを前提として、他のポリアミドまた
はこれに公知のポリマーを混合することができる。
本発明による成形材料の製造は、従来技術から公知の
通常の方法、たとえば基体ポリアミド、可塑剤および場
合により助剤および添加剤を、２軸ニーダーで均質にす
るか、または可塑剤、場合により可塑剤に可溶の助剤お
よび添加剤と一緒に基体ポリアミド顆粒中へ拡散するこ
とにより行なわれる。
通常の方法、たとえば基体ポリアミド、可塑剤および場
合により助剤および添加剤を、２軸ニーダーで均質にす
るか、または可塑剤、場合により可塑剤に可溶の助剤お
よび添加剤と一緒に基体ポリアミド顆粒中へ拡散するこ
とにより行なわれる。
本発明による成形材料は、先行技術から公知のPAを主
体とする他の成形材料に比べて、一連の予期されない良
好な特性を示す。２成分系で作業できることが有利であ
る。出発モノマー中に低いＣ原子数（10）を有するPA
と比べて、本発明によれば天候の影響下で（特に寒冷時
でも）その良好な特性を維持する成形材料が得られる；
これは高いＣ原子数を有する可塑化されたPAと比較して
も言える。PA11ないしはPA12に比べてもう１つの利点
は、粗製ポリマーから付加的な作業工程でモノマーおよ
び低分子成分を抽出する必要のないPAが提供される点に
認められる。
体とする他の成形材料に比べて、一連の予期されない良
好な特性を示す。２成分系で作業できることが有利であ
る。出発モノマー中に低いＣ原子数（10）を有するPA
と比べて、本発明によれば天候の影響下で（特に寒冷時
でも）その良好な特性を維持する成形材料が得られる；
これは高いＣ原子数を有する可塑化されたPAと比較して
も言える。PA11ないしはPA12に比べてもう１つの利点
は、粗製ポリマーから付加的な作業工程でモノマーおよ
び低分子成分を抽出する必要のないPAが提供される点に
認められる。
明細書および実施例中に記載されたパラメーターは、
下記の方法を用いて測定された。
下記の方法を用いて測定された。
PAの相対粘度（ηrel.）は、25℃でｍ−クレゾール中
（ｍ−クレゾール100ml中PA0.5g）で測定される（DIN53
727）。
（ｍ−クレゾール100ml中PA0.5g）で測定される（DIN53
727）。
実施例で使用された成形材料の冷間衝撃強さは、6.35
mmの外径と1mmの壁厚を有する管につき、測定された。
この管は、３帯域スクリューを有する20−Ｄ一軸スクリ
ュー押出機で約220〜240℃の、材料温度で製造された。
mmの外径と1mmの壁厚を有する管につき、測定された。
この管は、３帯域スクリューを有する20−Ｄ一軸スクリ
ュー押出機で約220〜240℃の、材料温度で製造された。
管の一部は未処理にし、第２の部分は水中で２時間煮
沸し、第３の部分は加熱炉中で空気を用い110℃で24時
間熱処理する。
沸し、第３の部分は加熱炉中で空気を用い110℃で24時
間熱処理する。
熱処理した管、煮沸した管ないしは未処理の管それぞ
れ10個に、−40℃でSAE J844による低温衝撃強さ試験を
行う。破折された管の数は下記の表に記載されている。
れ10個に、−40℃でSAE J844による低温衝撃強さ試験を
行う。破折された管の数は下記の表に記載されている。
英字で表された試験は本発明によるものでない。
PA1212の製造 耐圧重縮合釜中に、160℃の内部温度で、1,12−ドデ
カンジアミン（DA−12）／ドデカン二酸（DDS）−塩42.
8重量部（DA12 19.91重量部とDDS22.89重量部とから製
造）とDDS0.05重量部とを装入する。引き続き、釜に５
回真空をかけるかないしは窒素を充填することにより不
活性にする。これに、ロツクゲートを介して水４重量部
とH3PO40.01重量部とからなる混合物を添加し、次いで1
20分間撹拌下に220℃の内部温度に加熱し、その際19バ
ールの圧力が生成する。引き続き、90分にわたり連続的
に放圧し、釜の内容物を260℃の内部温度に加熱する。
所望の溶融粘度に到達した後、撹拌機を止め、20バール
の窒素過圧に調節し、30分の沈殿時間の後にPA1212（η
rel.＝1.89）を紡糸ポンプを用いて搬出し、水浴中で冷
却後に顆粒化する。
カンジアミン（DA−12）／ドデカン二酸（DDS）−塩42.
8重量部（DA12 19.91重量部とDDS22.89重量部とから製
造）とDDS0.05重量部とを装入する。引き続き、釜に５
回真空をかけるかないしは窒素を充填することにより不
活性にする。これに、ロツクゲートを介して水４重量部
とH3PO40.01重量部とからなる混合物を添加し、次いで1
20分間撹拌下に220℃の内部温度に加熱し、その際19バ
ールの圧力が生成する。引き続き、90分にわたり連続的
に放圧し、釜の内容物を260℃の内部温度に加熱する。
所望の溶融粘度に到達した後、撹拌機を止め、20バール
の窒素過圧に調節し、30分の沈殿時間の後にPA1212（η
rel.＝1.89）を紡糸ポンプを用いて搬出し、水浴中で冷
却後に顆粒化する。
ηrel.値を2.15に調節するため、PA1212を170℃で固
相で後縮合する。
相で後縮合する。
PA12の製造 この製造は、西ドイツ国特許第2152194号明細書の例
１により行なう。最終的高さのηrel.値を達成するた
め、PA12を後縮合する。
１により行なう。最終的高さのηrel.値を達成するた
め、PA12を後縮合する。
成形材料の製造 PA100重量部、N,N′−ヘキサメチレン−ビス−（3,5
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ジヒドロ桂皮酸ア
ミド１重量部ならびに表に記載した量の可塑剤を、２軸
スクリュー押出機中で均質にし、顆粒にし、0.05重量％
より低い残留水分に乾燥する。
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ジヒドロ桂皮酸ア
ミド１重量部ならびに表に記載した量の可塑剤を、２軸
スクリュー押出機中で均質にし、顆粒にし、0.05重量％
より低い残留水分に乾燥する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウーヴエ・ハルトコプフ ドイツ連邦共和国ハルテルン・ヨハニ ス‐グリユーター‐シユトラーセ 25 (72)発明者 ミヒヤエル・シユロボーム ドイツ連邦共和国マール・リツパー・ヴ エーク 195 (56)参考文献 特開 昭56−161426（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−296030（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−54748（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】I. 1.5〜3.0の範囲内の相対粘度を有する
ポリアミド1212 II. ポリアミドに対して可塑剤２〜25重量％ とからなる、低温耐衝撃性の熱可塑性成形材料からなる
中空異形材。 - 【請求項２】1.8〜2.5の範囲内の相対粘度を有するポリ
アミド1212からなる請求項１記載の中空異形材。 - 【請求項３】ポリアミドに対して４〜20重量％の可塑剤
含量を有する請求項１又は２記載の中空異形材。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3802510.8 | 1988-01-28 | ||
| DE3802510A DE3802510A1 (de) | 1988-01-28 | 1988-01-28 | In der kaelte schlagzaehe thermoplastische formmasse |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01225659A JPH01225659A (ja) | 1989-09-08 |
| JP2865686B2 true JP2865686B2 (ja) | 1999-03-08 |
Family
ID=6346169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1015191A Expired - Lifetime JP2865686B2 (ja) | 1988-01-28 | 1989-01-26 | 低温耐衝撃性の熱可塑性成形材料からなる中空異形材 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4959403A (ja) |
| EP (1) | EP0325740B1 (ja) |
| JP (1) | JP2865686B2 (ja) |
| AT (1) | ATE118515T1 (ja) |
| BR (1) | BR8900342A (ja) |
| CA (1) | CA1333946C (ja) |
| DE (2) | DE3802510A1 (ja) |
| ES (1) | ES2072257T3 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3908931A1 (de) * | 1989-03-18 | 1990-09-20 | Huels Chemische Werke Ag | In der kaelte schlagzaehe thermoplastische formmassen |
| DE4301809A1 (de) * | 1993-01-23 | 1994-07-28 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Einarbeitung von Weichmachern in Polyamide |
| CN1098876C (zh) * | 1999-09-21 | 2003-01-15 | 上海赛璐化工股份有限公司 | 一种长碳链共聚酰胺及其制备方法 |
| DE102007041488A1 (de) * | 2007-08-31 | 2009-03-05 | Evonik Degussa Gmbh | Fügen von Formteilen aus unterschiedlichen Polyamidformmassen |
| CN105838066A (zh) * | 2016-05-09 | 2016-08-10 | 山东东辰工程塑料有限公司 | 一种长碳链尼龙管料及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2214405A (en) * | 1938-07-25 | 1940-09-10 | Du Pont | Plasticized synthetic linear polyamide composition |
| US2491934A (en) * | 1947-11-08 | 1949-12-20 | Monsanto Chemicals | Polyamide compositions |
| US2757156A (en) * | 1953-02-03 | 1956-07-31 | Monsanto Chemicals | Plasticizing polyamides with n-alkyl alkanesulfonamides |
| JPS56161426A (en) * | 1980-05-19 | 1981-12-11 | Toray Ind Inc | Plasticization of polyamide resin |
| US4584344A (en) * | 1980-11-03 | 1986-04-22 | Monsanto Company | Tough thermoplastic nylon compositions |
| US4399246A (en) * | 1982-08-06 | 1983-08-16 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Filled polyamide compositions with silanes and sulfonamides |
-
1988
- 1988-01-28 DE DE3802510A patent/DE3802510A1/de not_active Withdrawn
- 1988-10-24 US US07/261,147 patent/US4959403A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-05 AT AT88120245T patent/ATE118515T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-12-05 DE DE3853065T patent/DE3853065D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-05 EP EP88120245A patent/EP0325740B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-05 ES ES88120245T patent/ES2072257T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-01-26 CA CA000589199A patent/CA1333946C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-26 JP JP1015191A patent/JP2865686B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-27 BR BR898900342A patent/BR8900342A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0325740A3 (en) | 1990-11-22 |
| DE3853065D1 (de) | 1995-03-23 |
| CA1333946C (en) | 1995-01-10 |
| EP0325740A2 (de) | 1989-08-02 |
| DE3802510A1 (de) | 1989-08-10 |
| ES2072257T3 (es) | 1995-07-16 |
| ATE118515T1 (de) | 1995-03-15 |
| JPH01225659A (ja) | 1989-09-08 |
| US4959403A (en) | 1990-09-25 |
| BR8900342A (pt) | 1989-09-19 |
| EP0325740B1 (de) | 1995-02-15 |
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