JPH01225659A - 低温耐衝撃性の熱可塑性成形材料，およびこれからなる中空異形材 - Google Patents
低温耐衝撃性の熱可塑性成形材料，およびこれからなる中空異形材Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/43—Compounds containing sulfur bound to nitrogen
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、低温耐衝撃性の、熱可塑性成形材料およびこ
れからなる中空異形材に関する。
れからなる中空異形材に関する。
たとえば供給管用の熱可塑性材料の材料特性には、実地
の側から高度の要求がなされる。この熱可塑性材料は搬
送される物質に対して、不活性でなければならず、熱負
荷の場合てついても形状安定でなければならなｚｏＭ外
で使用される導管については、天候の影響に耐える必要
が生じる。このことは、該導管が太陽光縁、空気湿度、
寒冷等の作用下にその実用性を本質的に失なってはなら
ないことを意味する。
の側から高度の要求がなされる。この熱可塑性材料は搬
送される物質に対して、不活性でなければならず、熱負
荷の場合てついても形状安定でなければならなｚｏＭ外
で使用される導管については、天候の影響に耐える必要
が生じる。このことは、該導管が太陽光縁、空気湿度、
寒冷等の作用下にその実用性を本質的に失なってはなら
ないことを意味する。
成形品には、一般に全ての常用のポリアミド（ＦＡ）が
適している。それにもかかわらず、４外での使用には、
制限がある。それで、炭素鎖中に１０個以下のＣ原子を
有する少なくとも１種のモノマーを有する、工業的に使
用されるポリアミドのうち、水ないしは空気湿分に対し
て強くは敏感でないものは知られていない。これにより
、衝撃強さ、とりわけ冷時における衝撃強さは著しく低
下する〔”クンストシュトツフタッシエンプウフ（Ｋｕ
ｎｓｔｓｔｏｆｆｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ）”第１９版
、Ｃ６Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ％第２９４貞／２９
５頁、表〕。
適している。それにもかかわらず、４外での使用には、
制限がある。それで、炭素鎖中に１０個以下のＣ原子を
有する少なくとも１種のモノマーを有する、工業的に使
用されるポリアミドのうち、水ないしは空気湿分に対し
て強くは敏感でないものは知られていない。これにより
、衝撃強さ、とりわけ冷時における衝撃強さは著しく低
下する〔”クンストシュトツフタッシエンプウフ（Ｋｕ
ｎｓｔｓｔｏｆｆｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ）”第１９版
、Ｃ６Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ％第２９４貞／２９
５頁、表〕。
炭素鎖中に高ＷＣ原子数を有するポリアミド、たとえば
ＰＡＩ １ないしはＰＡｌ ２は好適である。それとい
うのもこれらは高い耐候性ひいては改善された低＠衝撃
強さを有するからである。
ＰＡＩ １ないしはＰＡｌ ２は好適である。それとい
うのもこれらは高い耐候性ひいては改善された低＠衝撃
強さを有するからである。
しかし、これらの工業的に良く使用される高級ポリアミ
ドは、可塑剤と一緒に使用する場合に、再び低温衝撃強
さが低下するという欠点を存する。この問題は、耐衝単
性改良剤の添加によって解決しなければならない（西ド
イツ国特許出願公告第２７１６００４号明細書）。しか
しこの場合、専門家は３成分系で作業することが強制さ
れている。
ドは、可塑剤と一緒に使用する場合に、再び低温衝撃強
さが低下するという欠点を存する。この問題は、耐衝単
性改良剤の添加によって解決しなければならない（西ド
イツ国特許出願公告第２７１６００４号明細書）。しか
しこの場合、専門家は３成分系で作業することが強制さ
れている。
ＰＡｌｌもしくはＰＡｌ ２の他の欠点は、これらがラ
クタムないしは相応するアミノカルボン酸から製造され
、粗製ポリマーは当然になおモノマーおよびオリゴマー
を含有し、これら全生成物から付加的な作業工程で除去
しなければならないことである。
クタムないしは相応するアミノカルボン酸から製造され
、粗製ポリマーは当然になおモノマーおよびオリゴマー
を含有し、これら全生成物から付加的な作業工程で除去
しなければならないことである。
可塑剤およびそのポリアミドにおいて使用することも同
様に公知である。
様に公知である。
本発明の課題は、可塑剤の使用の際にならびに天＠（た
とえば湿分）の作用下に、低温＠Ｉ撃強さの特性を失な
わないような、ポリアミドを主体とする成形材料を提供
することである。望ましくは、２成分系であるべきであ
る。
とえば湿分）の作用下に、低温＠Ｉ撃強さの特性を失な
わないような、ポリアミドを主体とする成形材料を提供
することである。望ましくは、２成分系であるべきであ
る。
この課題は、
１、 １．５〜６．０の範囲内の相対粘度を有するポリ
アミド１２１２と ＩＩ、ポリアミドに対して可塑剤２〜２５重量俤 とからなる成形材料によって解決される。
アミド１２１２と ＩＩ、ポリアミドに対して可塑剤２〜２５重量俤 とからなる成形材料によって解決される。
望ましいＦＡＩ ２１２は、１．８〜２．５の範囲内の
相対粘度を有するものである。
相対粘度を有するものである。
ポリアミドをＰＡＩ ２１２と表示するのは国際規定だ
一致し、その際はじめの数字は出発アミンのＣ原子数を
示し、あとの数字はジカルボン酸のＣ原子数を示す。一
方の数字のみが示されている場合、これはアミノカルボ
ン酸ないしはそのラクタムから出発していることを意味
する。〔ドミニングハウス（Ｈ，Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａ
ｕａ ）著、１デイ−・タンストシュトツフェ―クント
・イーレ・アイｒ／シャフチｙ （Ｄｉｅ Ｋｕｎｓｔ
ｓｔｏｆｆｅｕｎｄ １ｈｒｅ Ｈｉｉｇｅｎｓｃｈａ
ｆｔｅｎ ）“ＶＤ工出版、１９７６年、第２７２頁〕
。
一致し、その際はじめの数字は出発アミンのＣ原子数を
示し、あとの数字はジカルボン酸のＣ原子数を示す。一
方の数字のみが示されている場合、これはアミノカルボ
ン酸ないしはそのラクタムから出発していることを意味
する。〔ドミニングハウス（Ｈ，Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａ
ｕａ ）著、１デイ−・タンストシュトツフェ―クント
・イーレ・アイｒ／シャフチｙ （Ｄｉｅ Ｋｕｎｓｔ
ｓｔｏｆｆｅｕｎｄ １ｈｒｅ Ｈｉｉｇｅｎｓｃｈａ
ｆｔｅｎ ）“ＶＤ工出版、１９７６年、第２７２頁〕
。
ＦＡについて適している可塑剤に関する一般的概要は、
デヒター／ミュラー（Ｇａｅａｈｔｅｒ ／Ｍｕｅｌｌ
θｒ）著、１クンストシユトツフアデイテイベ（Ｋｕｎ
ａｔｓｔｏｆｆａｄｄｉｔｉｖｅ ）”、バンプー出版
（Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ ） 、第２版、第２９
６Ｒから知ることができる。
デヒター／ミュラー（Ｇａｅａｈｔｅｒ ／Ｍｕｅｌｌ
θｒ）著、１クンストシユトツフアデイテイベ（Ｋｕｎ
ａｔｓｔｏｆｆａｄｄｉｔｉｖｅ ）”、バンプー出版
（Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ ） 、第２版、第２９
６Ｒから知ることができる。
可塑剤として適当な常用の化合物は、たとえばアルコー
ル成分中に２〜１２個のＣ原子を有する、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸のエステル、アミン成分中に２〜１２個のＣ
原子を有するアリールスルホン酸のアミド、望ましくは
ベンゼンスルホン酸のアミドである。
ル成分中に２〜１２個のＣ原子を有する、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸のエステル、アミン成分中に２〜１２個のＣ
原子を有するアリールスルホン酸のアミド、望ましくは
ベンゼンスルホン酸のアミドである。
可塑剤としては、とりわけｐ−ヒドロキシ安息香酸エチ
ルエステル、トルエンスルホン酸−ｎ−ブチルアミド、
トルエンスルホン酸−ｎ −オクチルアミド、ペンゼ／
スルホン酸−ｎ−ブチルアミド、ベンゼンスルホンＷ
−ｎ −２−ｘチルヘキシルアミドが挙げられる。有利
な可塑剤ハベンゼンスルホン酸−ｎ−ブチルアミドであ
る。
ルエステル、トルエンスルホン酸−ｎ−ブチルアミド、
トルエンスルホン酸−ｎ −オクチルアミド、ペンゼ／
スルホン酸−ｎ−ブチルアミド、ベンゼンスルホンＷ
−ｎ −２−ｘチルヘキシルアミドが挙げられる。有利
な可塑剤ハベンゼンスルホン酸−ｎ−ブチルアミドであ
る。
望ましくは、本発明の材料は、それぞれポリアミドに対
して可塑剤４〜２０″ｉ量チを含有する。
して可塑剤４〜２０″ｉ量チを含有する。
ＰＡ１２１２の製造は公知である〔ビーベック／ミュラ
ー（Ｒ，Ｖｉｅ轡８ｇ／ Ａ、 Ｍｕｅ’１ｌｅｒ ）
著、１クンストシユトツフ！／１ントプウフ（Ｋｕｎｓ
ｔｓｔ−ｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ ）”第６巻−ポリア
ミドＣＣ，ＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ−１Ｍｕｅｎｃｈ
ｅｎ １９６６年）！１８７頁；７０イド（Ｄｏｎ、
Ｆｉ、 Ｆｌｏｙｄ ）著、”ボリアミド−レジンス（
Ｐｏｌｙａｍｉｄ −Ｒｅ５ｉｎｓ ） 、第２版（Ｃ
ｈａｐｍａｎｎ Ｈａｌｌ Ｖｅｒｌａｇ、 Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ ／ Ｌｏｎｄｏｎ。
ー（Ｒ，Ｖｉｅ轡８ｇ／ Ａ、 Ｍｕｅ’１ｌｅｒ ）
著、１クンストシユトツフ！／１ントプウフ（Ｋｕｎｓ
ｔｓｔ−ｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ ）”第６巻−ポリア
ミドＣＣ，ＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ−１Ｍｕｅｎｃｈ
ｅｎ １９６６年）！１８７頁；７０イド（Ｄｏｎ、
Ｆｉ、 Ｆｌｏｙｄ ）著、”ボリアミド−レジンス（
Ｐｏｌｙａｍｉｄ −Ｒｅ５ｉｎｓ ） 、第２版（Ｃ
ｈａｐｍａｎｎ Ｈａｌｌ Ｖｅｒｌａｇ、 Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ ／ Ｌｏｎｄｏｎ。
１９６６年）第５５頁以降〕。
可塑剤のほかに、本発明の材料はなお常用の助剤および
添加剤、たとえば安定剤、顔料、充填剤、弾性剤を含有
することができる。
添加剤、たとえば安定剤、顔料、充填剤、弾性剤を含有
することができる。
本発明による成形材料には、望ましい本発明による特性
を悪化しないことを前提として、他のポリアミドまたは
これに公知のポリマーを混合することができる。
を悪化しないことを前提として、他のポリアミドまたは
これに公知のポリマーを混合することができる。
本発明による成形材料の製造は、従来技術から公知の通
常の方法、たとえば基体ポリアミド、可塑剤および場合
により助剤および添加剤を、２軸ニーダ−で均質にする
か、または可塑剤、場合により可塑剤に可溶の助剤およ
び添加剤と一緒に基体ポリアミド顆粒中へ拡散すること
により行なわれる。
常の方法、たとえば基体ポリアミド、可塑剤および場合
により助剤および添加剤を、２軸ニーダ−で均質にする
か、または可塑剤、場合により可塑剤に可溶の助剤およ
び添加剤と一緒に基体ポリアミド顆粒中へ拡散すること
により行なわれる。
本発明による成形材料は、先行技術から公知のＦＡを主
体とする他の成形材料に比べて、−連の予期されない良
好な特性を示す。２成分系で作業できることが有利であ
る。出発モノマー中に低いＣ原子数（く１０）を有する
ＰＡと比べて、本発明によれば天候の影響下で（特に寒
冷時でも）その良好な特性？維持する成形材料が得られ
る；これは高いＣ原子数を有する可塑化されたＰＡと比
較しても言える。ＰＡｌｌないしはＰＡｌ ２に比べて
もう１つの利点は、粗製ポリマーから付加的な作業工程
で七ツマ−および低分子成分を抽出する必要のないＦＡ
が提供される点に認められる。
体とする他の成形材料に比べて、−連の予期されない良
好な特性を示す。２成分系で作業できることが有利であ
る。出発モノマー中に低いＣ原子数（く１０）を有する
ＰＡと比べて、本発明によれば天候の影響下で（特に寒
冷時でも）その良好な特性？維持する成形材料が得られ
る；これは高いＣ原子数を有する可塑化されたＰＡと比
較しても言える。ＰＡｌｌないしはＰＡｌ ２に比べて
もう１つの利点は、粗製ポリマーから付加的な作業工程
で七ツマ−および低分子成分を抽出する必要のないＦＡ
が提供される点に認められる。
明細書および実施例中に記載されたパラメーターは、下
記の方法を用いて測定された。
記の方法を用いて測定された。
ＦＡの相対粘度（η ）は、２５°Ｃでｍ〜ｒｅｌ。
クレゾール中（ｍ−クレゾール１ＯＱ ｒｕｇ中ＰＡ０
．５９ ）で測定される（Ｄ工Ｎ５３７２７）。
．５９ ）で測定される（Ｄ工Ｎ５３７２７）。
実施例で使用された成形材料の冷間衝撃強さは、６．３
５朋の外径と１ｊ１１の壁厚全有する管につき測定され
た。この管は、３ｆ域スクリユーを有する２Ｏ−Ｄ−軸
スクリユー押出機で約２２０〜２４０℃の、材料温度で
製造された。
５朋の外径と１ｊ１１の壁厚全有する管につき測定され
た。この管は、３ｆ域スクリユーを有する２Ｏ−Ｄ−軸
スクリユー押出機で約２２０〜２４０℃の、材料温度で
製造された。
管の一部は未処理にし、第２の部分は水中で２時間煮沸
し、第３の部分は加熱炉中で空気を用い１１０℃で２４
時間熱処理する。
し、第３の部分は加熱炉中で空気を用い１１０℃で２４
時間熱処理する。
熱処理した管、禰沸した管ないしは未処理の管それぞれ
１０個に、−４０℃でＳＡＪ 、Ｔ ３４４による低温
衝濯強さ試験を行う。破折された管の数は下記の表に記
載されてｈる。
１０個に、−４０℃でＳＡＪ 、Ｔ ３４４による低温
衝濯強さ試験を行う。破折された管の数は下記の表に記
載されてｈる。
英字で表された試験は本発明によるものでない。
耐圧重縮合釜中に、１６０℃の内部温度で、１．１２−
ドデカンシアミン（ＤＡ−１２）／ドデカンニ酸（ＤＤ
８ ）−塩４２．８重量部（ＤＡ１２ １９．９１ｉ蓋
ｇとｐｐｓ２２．８９１ｉｆ部とから製造）とＤＤ８０
．０５重量部とを装入する。
ドデカンシアミン（ＤＡ−１２）／ドデカンニ酸（ＤＤ
８ ）−塩４２．８重量部（ＤＡ１２ １９．９１ｉ蓋
ｇとｐｐｓ２２．８９１ｉｆ部とから製造）とＤＤ８０
．０５重量部とを装入する。
引き続き、釜に５回真空をかけるかないしは窒素を充填
することにより不活性にする。これに・ロックデートを
介して水４重量部とＨ３Ｐ０．０．０１重量部とからな
る混合物を添加し、次いで１２０分間攪拌下に２２０
’Ｏの内部温度に加熱し、その際１９パールの圧力が生
成する。引き続き１９０分にわたり連続的に放圧し、釜
の内容物を２６０°Ｃの内部温度に加熱する。所望の溶
融粘度に到達した後、攪拌機ｔ−止め、２０パールの窒
素過圧に−節し、６０分の沈殿時間の後ＫＰＡ１２１２
（ηｒ、、、＝ １．８９ ） を紡糸ポンプを用いて
搬出し、水浴中で冷却後に顆粒化する。
することにより不活性にする。これに・ロックデートを
介して水４重量部とＨ３Ｐ０．０．０１重量部とからな
る混合物を添加し、次いで１２０分間攪拌下に２２０
’Ｏの内部温度に加熱し、その際１９パールの圧力が生
成する。引き続き１９０分にわたり連続的に放圧し、釜
の内容物を２６０°Ｃの内部温度に加熱する。所望の溶
融粘度に到達した後、攪拌機ｔ−止め、２０パールの窒
素過圧に−節し、６０分の沈殿時間の後ＫＰＡ１２１２
（ηｒ、、、＝ １．８９ ） を紡糸ポンプを用いて
搬出し、水浴中で冷却後に顆粒化する。
りＴｅ１１．値ｅ２．１５に、調節するため、ＰＡ１２
１２を１７０°Ｃで固相で後縮合する。
１２を１７０°Ｃで固相で後縮合する。
この製造は、西ドイツ国％許第２１５２１９４号明細書
の例ＩＫより行なう。最終的高さのηｒｅ工、値を達成
するため、ＰＡｌ２を後縮合する。
の例ＩＫより行なう。最終的高さのηｒｅ工、値を達成
するため、ＰＡｌ２を後縮合する。
ｐＡ７００ｉ量部、Ｎ、Ｎ’−へ牛すメチレンービスー
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ジヒドロ
桂皮酸アミド１重量部ならびに表に記載した童の可塑剤
を、２軸スクリュー押出機中で均質にし、顆粒にし、０
．０５重を幅より低い残留水分に乾燥する。
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ジヒドロ
桂皮酸アミド１重量部ならびに表に記載した童の可塑剤
を、２軸スクリュー押出機中で均質にし、顆粒にし、０
．０５重を幅より低い残留水分に乾燥する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 I 、１．５〜３．０の範囲内の相対粘度を有する
ポリアミド１２１２および II、ポリアミドに対して可塑剤２〜２５重量％ とからなる、低温耐衝撃性の熱可塑性成形材料。 ２、１．８〜２．５の範囲内の相対粘度を有するポリア
ミド１２１２からなる請求項１記載の成形材料。 ３、ポリアミドに対して４〜２０重量％の可塑剤含量を
有する請求項１または２記載の成形材料。 ４、請求項１から３までのいずれか１項記載の成形材料
から製造した中空異形材。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE3802510A DE3802510A1 (de) | 1988-01-28 | 1988-01-28 | In der kaelte schlagzaehe thermoplastische formmasse |
| DE3802510.8 | 1988-01-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01225659A true JPH01225659A (ja) | 1989-09-08 |
| JP2865686B2 JP2865686B2 (ja) | 1999-03-08 |
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|---|---|---|---|
| JP1015191A Expired - Lifetime JP2865686B2 (ja) | 1988-01-28 | 1989-01-26 | 低温耐衝撃性の熱可塑性成形材料からなる中空異形材 |
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| Country | Link |
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| EP (1) | EP0325740B1 (ja) |
| JP (1) | JP2865686B2 (ja) |
| AT (1) | ATE118515T1 (ja) |
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| CA (1) | CA1333946C (ja) |
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-
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Patent Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPS56161426A (en) * | 1980-05-19 | 1981-12-11 | Toray Ind Inc | Plasticization of polyamide resin |
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| US4959403A (en) | 1990-09-25 |
| BR8900342A (pt) | 1989-09-19 |
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