JP2860184B2 - ウレタン結合を含むポリエステルの製造方法 - Google Patents
ウレタン結合を含むポリエステルの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、実用上十分な高分子量
をもった、少量のウレタン結合を含む飽和の脂肪族ポリ
エステル（脂環式グリコールを含む、以下単にポリエス
テルと略称する）の製造方法に関するものであり、特に
淡色が要求され、その上有害な重金属を含まないポリエ
ステルの製造にかかわるものである。
をもった、少量のウレタン結合を含む飽和の脂肪族ポリ
エステル（脂環式グリコールを含む、以下単にポリエス
テルと略称する）の製造方法に関するものであり、特に
淡色が要求され、その上有害な重金属を含まないポリエ
ステルの製造にかかわるものである。
【０００２】
【従来の技術および課題】実用上十分な分子量をもった
ポリエチレンテレフタレートを合成する際、脱グリコー
ル反応の触媒として、チタン、亜鉛、マンガン、鉄、
鉛、アンチモン等の重金属の有機アルコキシ化合物、な
らびに有機酸の金属塩を触媒に利用することはよく知ら
れている。これらの触媒が十分な量用いられるのであれ
ば、短時間に必要な分子量迄高めることができるかも知
れず、そうであれば問題はないが、例えば食品関係に用
いられる包装材料には、これら触媒量は極力少ないこと
が望まれている。中でも、亜鉛化合物は、鉛、錫、アン
チモン、カドミウム、クロム、といった重金属の示す毒
性がなく（例えば“ザックス；有害物質データブック”
藤原鎮男監訳、丸善株式会社１頁）、人体における必須
微量金属であることから、極力少量の亜鉛化合物を触媒
に用いて実用性のある高分子量ポリエステルを製造する
ことができるならば食品関係の包装材料として頗る望ま
しいことである。ポリエステルの高分子量化のために
は、ポリエステルをジイソシアネートで結合して高分子
量にすることも考えられる。
ポリエチレンテレフタレートを合成する際、脱グリコー
ル反応の触媒として、チタン、亜鉛、マンガン、鉄、
鉛、アンチモン等の重金属の有機アルコキシ化合物、な
らびに有機酸の金属塩を触媒に利用することはよく知ら
れている。これらの触媒が十分な量用いられるのであれ
ば、短時間に必要な分子量迄高めることができるかも知
れず、そうであれば問題はないが、例えば食品関係に用
いられる包装材料には、これら触媒量は極力少ないこと
が望まれている。中でも、亜鉛化合物は、鉛、錫、アン
チモン、カドミウム、クロム、といった重金属の示す毒
性がなく（例えば“ザックス；有害物質データブック”
藤原鎮男監訳、丸善株式会社１頁）、人体における必須
微量金属であることから、極力少量の亜鉛化合物を触媒
に用いて実用性のある高分子量ポリエステルを製造する
ことができるならば食品関係の包装材料として頗る望ま
しいことである。ポリエステルの高分子量化のために
は、ポリエステルをジイソシアネートで結合して高分子
量にすることも考えられる。
【０００３】例えば従来から、末端基がヒドロキシル基
である分子量２,０００〜２,５００程度のポリエステル
を、ポリウレタン樹脂の原料成分とし、ジイソシアナー
トと反応させて、ゴム、フォーム、塗料、接着剤とする
ことは広く行われている。しかし、既存のポリウレタン
に用いられるポリエステルは、分子量２,０００〜２,５
００の、いわばプレポリマーであり、この低分子量ポリ
エステル１００重量部（以下重量を省略）に対して、実
用的な物性を得るためには、ジイソシアナートの分子量
にもよるが、ジイソシアナートの使用量は１０部以上１
５〜２０部にも及ぶ必要がある。しかしながら、例えば
１０部以上のジイソシアナートを熔融ポリエステル（種
類にもよるがほぼ１５０℃以上）に添加すると、低分子
量ポリエステルであると、高分子量ポリエステルである
とに拘わらず、必ずゲル化して、取扱可能な樹脂は得ら
れない。実際には、１０部以上のジイソシアナートの添
加は、溶剤に溶解した溶液状態で行われるか、フォーム
あるいはＲＩＭ成形にみられるように、一度で最終硬化
樹脂を得るかである。またゴムの場合、ヒドロキシル基
をイソシアナート基に転換し（ジイソシアナートを加え
て）、さらにグリコールで分子量を増大することも行わ
れているが、イソシアナートの量は前記のように１０部
以上という多さである。このような場合、ポリエステル
の合成に重金属系の触媒を用いると、これがイソシアナ
ート基の反応性を著しく促進して、保存性不良、望まし
からざる架橋（分岐）をもたらすことから、一般にポリ
ウレタン樹脂原料の低分子量ポリエステルは、無触媒で
合成されている。従って、分子量は高くても２,５００
位が限界である。
である分子量２,０００〜２,５００程度のポリエステル
を、ポリウレタン樹脂の原料成分とし、ジイソシアナー
トと反応させて、ゴム、フォーム、塗料、接着剤とする
ことは広く行われている。しかし、既存のポリウレタン
に用いられるポリエステルは、分子量２,０００〜２,５
００の、いわばプレポリマーであり、この低分子量ポリ
エステル１００重量部（以下重量を省略）に対して、実
用的な物性を得るためには、ジイソシアナートの分子量
にもよるが、ジイソシアナートの使用量は１０部以上１
５〜２０部にも及ぶ必要がある。しかしながら、例えば
１０部以上のジイソシアナートを熔融ポリエステル（種
類にもよるがほぼ１５０℃以上）に添加すると、低分子
量ポリエステルであると、高分子量ポリエステルである
とに拘わらず、必ずゲル化して、取扱可能な樹脂は得ら
れない。実際には、１０部以上のジイソシアナートの添
加は、溶剤に溶解した溶液状態で行われるか、フォーム
あるいはＲＩＭ成形にみられるように、一度で最終硬化
樹脂を得るかである。またゴムの場合、ヒドロキシル基
をイソシアナート基に転換し（ジイソシアナートを加え
て）、さらにグリコールで分子量を増大することも行わ
れているが、イソシアナートの量は前記のように１０部
以上という多さである。このような場合、ポリエステル
の合成に重金属系の触媒を用いると、これがイソシアナ
ート基の反応性を著しく促進して、保存性不良、望まし
からざる架橋（分岐）をもたらすことから、一般にポリ
ウレタン樹脂原料の低分子量ポリエステルは、無触媒で
合成されている。従って、分子量は高くても２,５００
位が限界である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、亜鉛化合
物を脱グリコール反応の触媒に用いて、数平均分子量
５,０００以上、望ましくは１０,０００以上のポリエス
テルを合成し、さらに該ポリエステルの熔融状態で、
０.０１重量部以上５重量部以下のジイソシアナートを
加えることによって、ポリエステルの分子量を２〜５倍
に高め、これにより少量の亜鉛触媒の活性の乏しさと、
それに基づくポリエステルの分子量を希望の水準迄高め
ることの困難な点を解消することを見出して、本発明を
完成することができた。すなわち本発明は、（ａ）飽和
脂肪族ポリエステル樹脂の合成過程で、生成する樹脂１
００重量部に対して０.００１〜３重量部のアセトアセ
トイル型亜鉛キレート化合物または有機酸の亜鉛塩を脱
グリコール触媒として用いて、末端基が実質的にヒドロ
キシル基である数平均分子量５,０００以上の飽和脂肪
族ポリエステルを合成し、（ｂ）熔融状態の該飽和脂肪
族ポリエステルに０.１〜５重量部のジイソシアナート
を加えることよりなる、数平均分子量１０,０００以上
のウレタン結合を含むポリエステルの製造方法を提供す
るものである。以下、本発明をさらに詳細に説明する。
物を脱グリコール反応の触媒に用いて、数平均分子量
５,０００以上、望ましくは１０,０００以上のポリエス
テルを合成し、さらに該ポリエステルの熔融状態で、
０.０１重量部以上５重量部以下のジイソシアナートを
加えることによって、ポリエステルの分子量を２〜５倍
に高め、これにより少量の亜鉛触媒の活性の乏しさと、
それに基づくポリエステルの分子量を希望の水準迄高め
ることの困難な点を解消することを見出して、本発明を
完成することができた。すなわち本発明は、（ａ）飽和
脂肪族ポリエステル樹脂の合成過程で、生成する樹脂１
００重量部に対して０.００１〜３重量部のアセトアセ
トイル型亜鉛キレート化合物または有機酸の亜鉛塩を脱
グリコール触媒として用いて、末端基が実質的にヒドロ
キシル基である数平均分子量５,０００以上の飽和脂肪
族ポリエステルを合成し、（ｂ）熔融状態の該飽和脂肪
族ポリエステルに０.１〜５重量部のジイソシアナート
を加えることよりなる、数平均分子量１０,０００以上
のウレタン結合を含むポリエステルの製造方法を提供す
るものである。以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【０００５】（飽和ポリエステル）本発明においては、
ジイソシアナートと反応させる飽和ポリエステルは、末
端基が実質的にヒドロキシル基である、数平均分子量
５,０００以上、好ましくは１０.０００以上の飽和ポリ
エステルでなければならない。これが低分子量ポリエス
テル、例えば数平均分子量が２,５００程度であると、
本発明で利用する０.１〜５重量部のジイソシアナート
を用いても、良好な物性を有する最終樹脂を得ることが
出来ないばかりか、熔融添加にあっては、前出した０.
１〜５重量部でも、量によっては反応中にゲル化を生ず
ることが認められる等の不都合がある。したがって、末
端ヒドロキシル基の単位重量当たりの数（即ち分子の大
きさ）がほぼ３０以下位でなければ、安全な反応が行え
ない。本発明の分子量５,０００以上ポリエステルは、
必然的にこのレベルまたは以下のヒドロキシル価であ
り、少量のジイソシアナートの使用で、熔融状態といっ
た苛酷な条件下でも、安全に高分子量ポリエステルを合
成することができる。したがって、本発明でいうポリエ
ステルは、少なくとも分子量５,０００当たり１個のウ
レタン結合を含むことになる。本発明により得られる分
子量１０,０００以上、望ましくは２０,０００以上のポ
リエステルは、融点が６０℃以上で結晶性があれば、強
靭なフィルムとすることが出来、包装材料として利用す
ることが可能である。このために用いられるグリコール
類としては、例えばエチレングリコール、ブタンジオー
ル１,４、ヘキサンジオール１,６、デカメチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１,４−シクロヘキサ
ンジメタノール等があげられる。エチレンオキシドも利
用することができる。これらグリコールと反応してポリ
エステルを形成する多塩基酸（またはその酸無水物）に
は、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、
ドデカン酸、無水コハク酸、無水アジピン酸、などが一
般に市販されており、本発明に利用することができる。
特に、ブタンジオール１,４とコハク酸（融点１１０〜
１１５℃）、ならびにエチレングリコールとコハク酸
（融点約１０５℃）の組合せが、ポリエチレンと類似の
融点を示し、本発明にとっては、最も望ましい組合せと
いえる。当然のことながら、目的を損なわない範囲で、
グリコール、多塩基酸相互の併用は可能である。本発明
の飽和ポリエステルは、末端基が実質的にヒドロキシル
基であるが、そのためには、合成反応に使用するグリコ
ール成分および酸成分の割合は、グリコール成分を幾分
過剰に使用する必要がある。ポリエステルを合成する方
法は特別なものではなく、一般にエステル化に続く脱グ
リコール反応により高分子量化される。
ジイソシアナートと反応させる飽和ポリエステルは、末
端基が実質的にヒドロキシル基である、数平均分子量
５,０００以上、好ましくは１０.０００以上の飽和ポリ
エステルでなければならない。これが低分子量ポリエス
テル、例えば数平均分子量が２,５００程度であると、
本発明で利用する０.１〜５重量部のジイソシアナート
を用いても、良好な物性を有する最終樹脂を得ることが
出来ないばかりか、熔融添加にあっては、前出した０.
１〜５重量部でも、量によっては反応中にゲル化を生ず
ることが認められる等の不都合がある。したがって、末
端ヒドロキシル基の単位重量当たりの数（即ち分子の大
きさ）がほぼ３０以下位でなければ、安全な反応が行え
ない。本発明の分子量５,０００以上ポリエステルは、
必然的にこのレベルまたは以下のヒドロキシル価であ
り、少量のジイソシアナートの使用で、熔融状態といっ
た苛酷な条件下でも、安全に高分子量ポリエステルを合
成することができる。したがって、本発明でいうポリエ
ステルは、少なくとも分子量５,０００当たり１個のウ
レタン結合を含むことになる。本発明により得られる分
子量１０,０００以上、望ましくは２０,０００以上のポ
リエステルは、融点が６０℃以上で結晶性があれば、強
靭なフィルムとすることが出来、包装材料として利用す
ることが可能である。このために用いられるグリコール
類としては、例えばエチレングリコール、ブタンジオー
ル１,４、ヘキサンジオール１,６、デカメチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１,４−シクロヘキサ
ンジメタノール等があげられる。エチレンオキシドも利
用することができる。これらグリコールと反応してポリ
エステルを形成する多塩基酸（またはその酸無水物）に
は、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、
ドデカン酸、無水コハク酸、無水アジピン酸、などが一
般に市販されており、本発明に利用することができる。
特に、ブタンジオール１,４とコハク酸（融点１１０〜
１１５℃）、ならびにエチレングリコールとコハク酸
（融点約１０５℃）の組合せが、ポリエチレンと類似の
融点を示し、本発明にとっては、最も望ましい組合せと
いえる。当然のことながら、目的を損なわない範囲で、
グリコール、多塩基酸相互の併用は可能である。本発明
の飽和ポリエステルは、末端基が実質的にヒドロキシル
基であるが、そのためには、合成反応に使用するグリコ
ール成分および酸成分の割合は、グリコール成分を幾分
過剰に使用する必要がある。ポリエステルを合成する方
法は特別なものではなく、一般にエステル化に続く脱グ
リコール反応により高分子量化される。
【０００６】（触媒）本発明の飽和脂肪族ポリエステル
合成に、触媒として使用される亜鉛化合物は、アセトア
セトキシ型亜鉛キレート化合物、並びに有機酸の亜鉛塩
である。それらの例としては、例えば、亜鉛アセチルア
セトネート、酢酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、オクチル酸
亜塩である。併用も可能であるが、その必要性は少な
い。亜鉛化合物の使用割合は、ポリエステル１００重量
部に対して０.００１〜３重量部、望ましくは０.０５〜
１重量部である。亜鉛化合物はエステルの最初から加え
てもよく、また脱グリコール反応の直前に加えてもよ
い。
合成に、触媒として使用される亜鉛化合物は、アセトア
セトキシ型亜鉛キレート化合物、並びに有機酸の亜鉛塩
である。それらの例としては、例えば、亜鉛アセチルア
セトネート、酢酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、オクチル酸
亜塩である。併用も可能であるが、その必要性は少な
い。亜鉛化合物の使用割合は、ポリエステル１００重量
部に対して０.００１〜３重量部、望ましくは０.０５〜
１重量部である。亜鉛化合物はエステルの最初から加え
てもよく、また脱グリコール反応の直前に加えてもよ
い。
【０００７】（ジイソシアナート成分）さらに、本発明
の構成要素である生成した分子量５,０００以上、望ま
しくは１０,０００以上の末端基が実質的にヒドロキシ
ル基であるポリエステルに、さらに分子量を高めるため
に加えられるジイソシアナート類には特に制限はない
が、例えば市販の次の種類があげられる。２,４−トリ
レンジイソシアナート、２,４−トリレンジイソシアナ
ートと２,６−トリレンジイソシアナートとの混合体、
ジフェニルメタンジイソシアナート、１,５−ナフチレ
ンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、水
素化キシリレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイ
ソシアナート、イソホロンジイソシアナート、特に、ヘ
キサメチレンジイソシアナートが、生成樹脂の色相、ポ
リエステル添加時の反応性、などの点から好ましい。こ
れらジイソシアナートの添加量は、分子量にもよるが、
ポリエステル１００部に対して０.１〜５重量部、望ま
しくは０.５〜３重量部である。添加は、ポリエステル
が均一な熔融状態で溶剤を含まず、容易に撹拌可能な条
件下で行われることが望ましい。別に、固形状のポリエ
ステルに添加し、エクストルーダーを通して熔融、混合
することも不可能ではないが、一般にはポリエステル製
造装置内か、或は熔融状態のポリエステル（例えばニー
ダー内での）に添加することが実用的である。本発明に
よる少量のウレタン結合を含むポリエステルはフィル
ム、シートなどに成形可能で、主として色装関係に利用
されるが、使用に際して滑剤、着色剤、他ポリマー、離
型剤、フィラー、補強材、などを必要に応じ使用出来る
ことは勿論である。
の構成要素である生成した分子量５,０００以上、望ま
しくは１０,０００以上の末端基が実質的にヒドロキシ
ル基であるポリエステルに、さらに分子量を高めるため
に加えられるジイソシアナート類には特に制限はない
が、例えば市販の次の種類があげられる。２,４−トリ
レンジイソシアナート、２,４−トリレンジイソシアナ
ートと２,６−トリレンジイソシアナートとの混合体、
ジフェニルメタンジイソシアナート、１,５−ナフチレ
ンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、水
素化キシリレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイ
ソシアナート、イソホロンジイソシアナート、特に、ヘ
キサメチレンジイソシアナートが、生成樹脂の色相、ポ
リエステル添加時の反応性、などの点から好ましい。こ
れらジイソシアナートの添加量は、分子量にもよるが、
ポリエステル１００部に対して０.１〜５重量部、望ま
しくは０.５〜３重量部である。添加は、ポリエステル
が均一な熔融状態で溶剤を含まず、容易に撹拌可能な条
件下で行われることが望ましい。別に、固形状のポリエ
ステルに添加し、エクストルーダーを通して熔融、混合
することも不可能ではないが、一般にはポリエステル製
造装置内か、或は熔融状態のポリエステル（例えばニー
ダー内での）に添加することが実用的である。本発明に
よる少量のウレタン結合を含むポリエステルはフィル
ム、シートなどに成形可能で、主として色装関係に利用
されるが、使用に際して滑剤、着色剤、他ポリマー、離
型剤、フィラー、補強材、などを必要に応じ使用出来る
ことは勿論である。
【０００８】
【実施例】次に本発明の理解を助けるために、以下に実
施例を示す。実施例 １ 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た１ｌセパラブルフラスコに、ブタンジオール１,４を
３１５ｇ、コハク酸を３４８ｇ仕込み、１９０〜２００
℃、窒素ガス気流中にエステル化して酸価６.７とした
後（数平均分子量約２,６００）、日本化学産業（株）
“ナーセム亜鉛”（アセチルアセトネート亜塩）０.７
ｇを加え、２００〜２０５℃約１８時間、最終的には
０.５Torr迄減圧し、数平均分子量１５,５００、淡黄色
ワックス状の高分子量ポリエステル（Ａ)が得られた。
融点約１１５℃であった。分子量の測定は“Shoclex GP
C SYSTEM-11”を用い、溶離液５mM CF3COONa ４HFTPで
行った。さらに、ポリエステル(Ａ)の２０５℃における
熔融状態で、ヘキサメチレンジイソシアナート７ｇを加
え、撹拌、反応させた。急速に粘度が上昇したが、ゲル
化は生じなかった。生成した少量のウレタン結合を含む
ポリエステル(Ｂ)の数平均分子量は３５,０００となっ
た。１３０℃の離型剤を塗布した熱板上に、５ｇのポリ
エステル(Ａ)、ならびにポリエステル(Ｂ)を１０kg／cm
2の圧力で成形し、半透明の円板状に成形して、３cm×
３cmに切断した。これを２軸延伸機にかけ、縦、横を各
５倍に８０℃で延伸したところ、ポリエステル(Ａ)は途
中で引裂かれ、延伸フィルムが得られなかったのに反し
て、ポリエステル(Ｂ)からは厚さ約３０μの透明に延伸
された強靱なフィルムが得られ、その引張り強さは５５
０kg／cm2であった。
施例を示す。実施例 １ 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た１ｌセパラブルフラスコに、ブタンジオール１,４を
３１５ｇ、コハク酸を３４８ｇ仕込み、１９０〜２００
℃、窒素ガス気流中にエステル化して酸価６.７とした
後（数平均分子量約２,６００）、日本化学産業（株）
“ナーセム亜鉛”（アセチルアセトネート亜塩）０.７
ｇを加え、２００〜２０５℃約１８時間、最終的には
０.５Torr迄減圧し、数平均分子量１５,５００、淡黄色
ワックス状の高分子量ポリエステル（Ａ)が得られた。
融点約１１５℃であった。分子量の測定は“Shoclex GP
C SYSTEM-11”を用い、溶離液５mM CF3COONa ４HFTPで
行った。さらに、ポリエステル(Ａ)の２０５℃における
熔融状態で、ヘキサメチレンジイソシアナート７ｇを加
え、撹拌、反応させた。急速に粘度が上昇したが、ゲル
化は生じなかった。生成した少量のウレタン結合を含む
ポリエステル(Ｂ)の数平均分子量は３５,０００となっ
た。１３０℃の離型剤を塗布した熱板上に、５ｇのポリ
エステル(Ａ)、ならびにポリエステル(Ｂ)を１０kg／cm
2の圧力で成形し、半透明の円板状に成形して、３cm×
３cmに切断した。これを２軸延伸機にかけ、縦、横を各
５倍に８０℃で延伸したところ、ポリエステル(Ａ)は途
中で引裂かれ、延伸フィルムが得られなかったのに反し
て、ポリエステル(Ｂ)からは厚さ約３０μの透明に延伸
された強靱なフィルムが得られ、その引張り強さは５５
０kg／cm2であった。
【０００９】実施例 ２ 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た１ｌセパラブルフラスコに、エチレングリコール２１
５g、コハク酸３５４gを仕込み、１９５〜２００℃にエ
ステル化して酸価９.０とした後、酢酸亜鉛１gを加え、
温度２０５〜２１０℃で１６時間、最終的には０.７Tor
rの減圧として脱グリコール反応を行った。室温では固型
のポリエステル(Ｃ)が数平均分子量１２,５００で得ら
れた。全部のポリエステル(Ｃ)に２０１℃でイソホロニ
ジイソシアナート８gを加え、ウレタン化による高分子
量化をはかった。ゲル化は生じなかった。１０分間反応
後の数平均分子量は３６,０００となり、やゝ黄褐色ワ
ックス状のポリエステル(Ｄ)が得られた。ポリエステル
(Ｃ)およびポリエステル(Ｄ)各５ｇを、厚さ１００μの
ポリエチレンテレフタレートフィルムにはさみ、１０kg
／cm2の圧力下、１３０℃で半透明の円板状に成形し
た。ポリエステル(Ｃ)はこの状態で容易に手で引裂くこ
とができ、もろい感じを与えたが、少量のウレタン結合
を含むポリエステル(Ｄ)は頗る強靱で、人手で引裂くこ
とが出来なかった。縦、横共に５倍の２軸延伸を７０℃
で行ったところ、約３５μの強靭で透明なフィルムが得
られた。その引張り強さは６１０kg／cm2であった。
た１ｌセパラブルフラスコに、エチレングリコール２１
５g、コハク酸３５４gを仕込み、１９５〜２００℃にエ
ステル化して酸価９.０とした後、酢酸亜鉛１gを加え、
温度２０５〜２１０℃で１６時間、最終的には０.７Tor
rの減圧として脱グリコール反応を行った。室温では固型
のポリエステル(Ｃ)が数平均分子量１２,５００で得ら
れた。全部のポリエステル(Ｃ)に２０１℃でイソホロニ
ジイソシアナート８gを加え、ウレタン化による高分子
量化をはかった。ゲル化は生じなかった。１０分間反応
後の数平均分子量は３６,０００となり、やゝ黄褐色ワ
ックス状のポリエステル(Ｄ)が得られた。ポリエステル
(Ｃ)およびポリエステル(Ｄ)各５ｇを、厚さ１００μの
ポリエチレンテレフタレートフィルムにはさみ、１０kg
／cm2の圧力下、１３０℃で半透明の円板状に成形し
た。ポリエステル(Ｃ)はこの状態で容易に手で引裂くこ
とができ、もろい感じを与えたが、少量のウレタン結合
を含むポリエステル(Ｄ)は頗る強靱で、人手で引裂くこ
とが出来なかった。縦、横共に５倍の２軸延伸を７０℃
で行ったところ、約３５μの強靭で透明なフィルムが得
られた。その引張り強さは６１０kg／cm2であった。
【００１０】
【発明の効果】本発明は上記のように構成したので、亜
鉛を極めて少ししか含まない高分子量のポリエステルを
製造することができ、食品関係の包装等に用途を拡大す
ることができる。
鉛を極めて少ししか含まない高分子量のポリエステルを
製造することができ、食品関係の包装等に用途を拡大す
ることができる。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 18/42 C08G 63/685 C08G 63/91
Claims (1)
- 【請求項１】 （ａ）飽和脂肪族ポリエステル樹脂の合
成過程で、生成する樹脂１００重量部に対して０.００
１〜３重量部のアセトアセトイル型亜鉛キレート化合物
または有機酸の亜鉛塩を脱グリコール触媒として用い
て、末端基が実質的にヒドロキシル基である数平均分子
量５,０００以上の飽和脂肪族ポリエステルを合成し、 （ｂ）熔融状態の該飽和脂肪族ポリエステルに０.１〜
５重量部のジイソシアナートを加えることよりなる、数
平均分子量１０,０００以上のウレタン結合を含むポリ
エステルの製造方法。
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| JP19681491A JP2860184B2 (ja) | 1991-08-06 | 1991-08-06 | ウレタン結合を含むポリエステルの製造方法 |
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| JPH0539352A JPH0539352A (ja) | 1993-02-19 |
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1991
- 1991-08-06 JP JP19681491A patent/JP2860184B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH0539352A (ja) | 1993-02-19 |
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