JP3042096B2 - ウレタン結合を含むポリエステルを用いて成形してなるフィルム - Google Patents
ウレタン結合を含むポリエステルを用いて成形してなるフィルムInfo
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
- C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、実用上十分な高分子量
をもった、少くとも１分子中に２個のウレタン結合を含
む飽和のブタンジオール１，４とコハク酸とから合成さ
れた脂肪族ポリエステルを用いて成形された機械的強度
に優れたフィルムに関するものである。
をもった、少くとも１分子中に２個のウレタン結合を含
む飽和のブタンジオール１，４とコハク酸とから合成さ
れた脂肪族ポリエステルを用いて成形された機械的強度
に優れたフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、フィルム、繊維、その他成形品の
成形に用いられていた高分子量ポリエステル（ここで言
う高分子量ポリエステルとは、数平均分子量が１０，０
００以上を指すものとする）は、テレフタル酸（ジメチ
ルエステルを含む）とエチレングリコールの縮合体であ
るポリエチレンテレフタレートに限られる、といっても
過言ではなかった。
成形に用いられていた高分子量ポリエステル（ここで言
う高分子量ポリエステルとは、数平均分子量が１０，０
００以上を指すものとする）は、テレフタル酸（ジメチ
ルエステルを含む）とエチレングリコールの縮合体であ
るポリエチレンテレフタレートに限られる、といっても
過言ではなかった。
【０００３】テレフタル酸の代りに、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸を用いると、得られるポリエステルの耐
熱性、強度を向上させることが知られているが、脂肪族
ジカルボン酸を用いてポリエステルを合成し、これをフ
ィルム、繊維等に成形し、実用化された例は見出されて
いない。実用化されていない理由としては、脂肪族ポリ
エステルの融点は、一般に１００℃以下と低いうえに、
熔融時の熱安定性に乏しく、例えば数平均分子量がほぼ
１５，０００程度で一定値に達した後、分解反応が生長
反応に優先して数平均分子量が時間と共に低減する傾向
が認められること、さらに重要なことは、脂肪族ポリエ
ステルの物性、特に引張り強さ、延伸性がポリエチレン
テレフタレートと同一レベルの１５，０００位の数平均
分子量では、著しく劣った値しか示さず、実用性がまっ
たく見出せなかったからに他ならない。脂肪族ポリエス
テルの数平均分子量をより上昇させて物性向上を期待す
る研究は、その熱安定性の不良から進展していないよう
に思われる。
ンジカルボン酸を用いると、得られるポリエステルの耐
熱性、強度を向上させることが知られているが、脂肪族
ジカルボン酸を用いてポリエステルを合成し、これをフ
ィルム、繊維等に成形し、実用化された例は見出されて
いない。実用化されていない理由としては、脂肪族ポリ
エステルの融点は、一般に１００℃以下と低いうえに、
熔融時の熱安定性に乏しく、例えば数平均分子量がほぼ
１５，０００程度で一定値に達した後、分解反応が生長
反応に優先して数平均分子量が時間と共に低減する傾向
が認められること、さらに重要なことは、脂肪族ポリエ
ステルの物性、特に引張り強さ、延伸性がポリエチレン
テレフタレートと同一レベルの１５，０００位の数平均
分子量では、著しく劣った値しか示さず、実用性がまっ
たく見出せなかったからに他ならない。脂肪族ポリエス
テルの数平均分子量をより上昇させて物性向上を期待す
る研究は、その熱安定性の不良から進展していないよう
に思われる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、実用上十分
な高分子量を有し、熱安定性、引張り強さおよび延伸性
等に優れたフィルムを提供することを目的とする。
な高分子量を有し、熱安定性、引張り強さおよび延伸性
等に優れたフィルムを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、脂肪族ポ
リエステルの中では、例外的に１１３〜１１５℃の融点
を示すブタンジオール１，４とコハク酸とから合成され
た結晶性ポリエステルをより高物性のものとし、フィル
ムとして実用可能な物性をもたせるべく検討を重ねた結
果、上記結晶性ポリエステルに、その融点以上の熔融状
態でジイソシアナートを反応させて得られる、１分子中
に少くとも２個のウレタン結合を含むポリエステルが実
用上十分な高分子量を有し、これから成形されたフィル
ムは熱安定性、引張り強さおよび延伸性に優れているこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
リエステルの中では、例外的に１１３〜１１５℃の融点
を示すブタンジオール１，４とコハク酸とから合成され
た結晶性ポリエステルをより高物性のものとし、フィル
ムとして実用可能な物性をもたせるべく検討を重ねた結
果、上記結晶性ポリエステルに、その融点以上の熔融状
態でジイソシアナートを反応させて得られる、１分子中
に少くとも２個のウレタン結合を含むポリエステルが実
用上十分な高分子量を有し、これから成形されたフィル
ムは熱安定性、引張り強さおよび延伸性に優れているこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明は、ブタンジオール１，４と
コハク酸とから合成された数平均分子量が５，０００以
上の結晶性ポリエステル１００重量部に、該結晶性ポリ
エステルの融点以上の熔融状態で０．１〜５重量部のジ
イソシアナートを反応させて得られる一般式
コハク酸とから合成された数平均分子量が５，０００以
上の結晶性ポリエステル１００重量部に、該結晶性ポリ
エステルの融点以上の熔融状態で０．１〜５重量部のジ
イソシアナートを反応させて得られる一般式
【０００７】
【化２】 （式中、ｍ，ｍ′≧３０，Ｍ≧１であり、Ｒがジイソシ
アナート残基である）で表わされる、数平均分子量が１
０，０００以上で、かつ１分子中に少くとも２個のウレ
タン結合を含むポリエステルを用いて成形してなるフィ
ルムに関する。
アナート残基である）で表わされる、数平均分子量が１
０，０００以上で、かつ１分子中に少くとも２個のウレ
タン結合を含むポリエステルを用いて成形してなるフィ
ルムに関する。
【０００８】ブタンジオール１，４とコハク酸とから合
成された結晶性ポリエステルは、数平均分子量が５，０
００以上、望ましくは１０，０００以上であり、末端基
が実質的にヒドロキシル基である。本発明のフィルム
は、この結晶性ポリエステル１００重量部に、その融点
以上の熔融状態で、０．１〜５重量部のジイソシアナー
トを反応させて得られる前記一般式で示されるウレタン
結合を少くとも１分子中に２個含む、数平均分子量が１
０，０００以上、望ましくは２０，０００以上のポリエ
ステルから成形される。
成された結晶性ポリエステルは、数平均分子量が５，０
００以上、望ましくは１０，０００以上であり、末端基
が実質的にヒドロキシル基である。本発明のフィルム
は、この結晶性ポリエステル１００重量部に、その融点
以上の熔融状態で、０．１〜５重量部のジイソシアナー
トを反応させて得られる前記一般式で示されるウレタン
結合を少くとも１分子中に２個含む、数平均分子量が１
０，０００以上、望ましくは２０，０００以上のポリエ
ステルから成形される。
【０００９】一般に、ポリエチレンをフィルムとするに
は、ＭＦＲ（メルトフローレート，ＪＩＳ−Ｋ−７２１
０で規定された条件４、即ち温度１９０℃、試験重量２
１．１８Ｎ）が０．０１以上、１０以下であることが求
められているが、本発明によるウレタン結合を含むポリ
エステルはこれを十分に満足するが、より特徴的にはオ
ルトクロロフェノールの１０％溶液（オルトクロロフェ
ノール９０重量部、ウレタン結合を含むポリエステル１
０重量部）の２５℃における粘度が１０ポイズ以上であ
るものが、フィルム形成性があり、得られるフィルムの
強度も十分で実用に耐えることを見出した点に基づいて
いる。
は、ＭＦＲ（メルトフローレート，ＪＩＳ−Ｋ−７２１
０で規定された条件４、即ち温度１９０℃、試験重量２
１．１８Ｎ）が０．０１以上、１０以下であることが求
められているが、本発明によるウレタン結合を含むポリ
エステルはこれを十分に満足するが、より特徴的にはオ
ルトクロロフェノールの１０％溶液（オルトクロロフェ
ノール９０重量部、ウレタン結合を含むポリエステル１
０重量部）の２５℃における粘度が１０ポイズ以上であ
るものが、フィルム形成性があり、得られるフィルムの
強度も十分で実用に耐えることを見出した点に基づいて
いる。
【００１０】前記一般式において、Ｒはジイソシアナー
ト残基であり、代表的には
ト残基であり、代表的には
【００１１】
【化３】 等があげられる。
【００１２】従来から、末端基がヒドロキシル基である
数平均分子量２，０００〜２，５００程度のポリエステ
ルを、ポリウレタン樹脂の原料成分とし、ジイソシアナ
ートと反応させて、ゴム、フォーム、塗料、接着剤とす
ることは広く行われている。しかし、既存のポリウレタ
ンに用いられるポリエステルは、数平均分子量が２，０
００〜２，５００の、いわばプレポリマーであり、この
低分子量ポリエステル１００重量部に対して、実用的な
物性を得るためには、ジイソシアナートの分子量にもよ
るが、ジイソシアナートの使用量は１０重量部以上１５
〜２０重量部にもおよぶ必要がある。しかしながら、例
えば１０重量部以上のジイソシアナートを熔融ポリエス
テル（種類にもよるがほぼ１５０℃以上）に添加する
と、低分子量ポリエステルであると、高分子量ポリエス
テルであるとに拘わらず、必ずゲル化して、取扱可能な
樹脂は得られない。実際には、１０重量部以上のジイソ
シアナートの添加は、溶剤に溶解した溶液状態で行われ
るか、或はフォーム或はＲＩＭ成形にみられるように、
一度で最終硬化樹脂を得るか、である。
数平均分子量２，０００〜２，５００程度のポリエステ
ルを、ポリウレタン樹脂の原料成分とし、ジイソシアナ
ートと反応させて、ゴム、フォーム、塗料、接着剤とす
ることは広く行われている。しかし、既存のポリウレタ
ンに用いられるポリエステルは、数平均分子量が２，０
００〜２，５００の、いわばプレポリマーであり、この
低分子量ポリエステル１００重量部に対して、実用的な
物性を得るためには、ジイソシアナートの分子量にもよ
るが、ジイソシアナートの使用量は１０重量部以上１５
〜２０重量部にもおよぶ必要がある。しかしながら、例
えば１０重量部以上のジイソシアナートを熔融ポリエス
テル（種類にもよるがほぼ１５０℃以上）に添加する
と、低分子量ポリエステルであると、高分子量ポリエス
テルであるとに拘わらず、必ずゲル化して、取扱可能な
樹脂は得られない。実際には、１０重量部以上のジイソ
シアナートの添加は、溶剤に溶解した溶液状態で行われ
るか、或はフォーム或はＲＩＭ成形にみられるように、
一度で最終硬化樹脂を得るか、である。
【００１３】またゴムの場合、ヒドロキシル基をイソシ
アナート基に転換し（ジイソシアナートを加えて）、さ
らにグリコールで数平均分子量を増大することも行われ
ているが、イソシアナートの量は前述のように１０重量
部以上という多さである。このような場合、ポリエステ
ルの合成に重金属系の触媒を用いると、これがイソシア
ナート基の反応性を著しく促進して、保存性不良、望ま
しからざる架橋（分岐）をもたらすことから、一般にポ
リウレタン樹脂原料の低分子量ポリエステルは、無触媒
で合成されている。従って、数平均分子量は高くても
２，５００位が限界である。
アナート基に転換し（ジイソシアナートを加えて）、さ
らにグリコールで数平均分子量を増大することも行われ
ているが、イソシアナートの量は前述のように１０重量
部以上という多さである。このような場合、ポリエステ
ルの合成に重金属系の触媒を用いると、これがイソシア
ナート基の反応性を著しく促進して、保存性不良、望ま
しからざる架橋（分岐）をもたらすことから、一般にポ
リウレタン樹脂原料の低分子量ポリエステルは、無触媒
で合成されている。従って、数平均分子量は高くても
２，５００位が限界である。
【００１４】本発明においては、ジイソシアナートと反
応させる結晶性ポリエステルは、末端基が実質的にヒド
ロキシル基である、数平均分子量が５，０００以上、好
ましくは１０，０００以上の飽和ポリエステルでなけれ
ばならない。これが低分子量ポリエステル、例えば数平
均分子量が２，５００程度であると、本発明で利用する
０．１〜５重量部のジイソシアナートを用いても、良好
な物性を有する最終樹脂を得ることができないばかり
か、熔融添加にあっては、前出した０．１〜５重量部で
も、量によっては反応中にゲル化を生ずることが認めら
れる等の不都合がある。従って、末端ヒドロキシル価が
ほぼ３０以下位でなければ、安全な反応が行えない。本
発明の数平均分子量５，０００以上ポリエステルは、必
然的にこのレベルまたは以下のヒドロキシル価であり、
少量のジイソシアナートの使用で、熔融状態といった苛
酷な条件下でも、安全に高分子量ポリエステルを合成す
ることができる。従って、本発明でいう結晶性ポリエス
テルは、少くとも数平均分子量５，０００当たり１個の
ウレタン結合を含むことになる。本発明により得られる
数平均分子量１０，０００以上、望ましくは２０，００
０以上のポリエステルは、前記した粘度範囲のもので強
靭なフィルムを形成させることができ、包装フィルム、
農業用マルチフィルム等、各種用途に供することが可能
である。
応させる結晶性ポリエステルは、末端基が実質的にヒド
ロキシル基である、数平均分子量が５，０００以上、好
ましくは１０，０００以上の飽和ポリエステルでなけれ
ばならない。これが低分子量ポリエステル、例えば数平
均分子量が２，５００程度であると、本発明で利用する
０．１〜５重量部のジイソシアナートを用いても、良好
な物性を有する最終樹脂を得ることができないばかり
か、熔融添加にあっては、前出した０．１〜５重量部で
も、量によっては反応中にゲル化を生ずることが認めら
れる等の不都合がある。従って、末端ヒドロキシル価が
ほぼ３０以下位でなければ、安全な反応が行えない。本
発明の数平均分子量５，０００以上ポリエステルは、必
然的にこのレベルまたは以下のヒドロキシル価であり、
少量のジイソシアナートの使用で、熔融状態といった苛
酷な条件下でも、安全に高分子量ポリエステルを合成す
ることができる。従って、本発明でいう結晶性ポリエス
テルは、少くとも数平均分子量５，０００当たり１個の
ウレタン結合を含むことになる。本発明により得られる
数平均分子量１０，０００以上、望ましくは２０，００
０以上のポリエステルは、前記した粘度範囲のもので強
靭なフィルムを形成させることができ、包装フィルム、
農業用マルチフィルム等、各種用途に供することが可能
である。
【００１５】本発明の結晶性ポリエステルは、ブタンジ
オール１，４とコハク酸とから合成されるが、高分子量
化するためには脱グリコール反応による関係上、末端基
は実質的にヒドロキシル基であり、従って、ブタンジオ
ール１，４の使用モル比は、コハク酸と等モルよりも幾
分多い方が望ましく、例えばコハク酸１モルに対して
１．０５〜１．２モル位が好適である。
オール１，４とコハク酸とから合成されるが、高分子量
化するためには脱グリコール反応による関係上、末端基
は実質的にヒドロキシル基であり、従って、ブタンジオ
ール１，４の使用モル比は、コハク酸と等モルよりも幾
分多い方が望ましく、例えばコハク酸１モルに対して
１．０５〜１．２モル位が好適である。
【００１６】また、脱グリコール反応の際には、少量例
えば０．１phr 〜０．００１phr のチタンの有機化合物
（生成ポリエステル１００重量部に対してチタンの有機
化合物０．００１〜０．１重量部）を用いることが必要
である。これらの例としては、例えばアセトアセトイル
型チタンキレート化合物、並びに有機アルコキシチタン
化合物があげられる。これらのチタンの有機化合物は、
併用もできるが、その必要性は少い。これらの例として
は、例えばジアセトアセトキシオキシチタン（日本化学
産業（株）社製“ナーセムチタン”）、テトラエトキシ
チタン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタ
ン等があげられ、いずれも市販品があり入手可能であ
る。チタンの有機化合物は、エステル化の最初から加え
てもよく、また脱グリコール反応の直前に加えてもよ
い。
えば０．１phr 〜０．００１phr のチタンの有機化合物
（生成ポリエステル１００重量部に対してチタンの有機
化合物０．００１〜０．１重量部）を用いることが必要
である。これらの例としては、例えばアセトアセトイル
型チタンキレート化合物、並びに有機アルコキシチタン
化合物があげられる。これらのチタンの有機化合物は、
併用もできるが、その必要性は少い。これらの例として
は、例えばジアセトアセトキシオキシチタン（日本化学
産業（株）社製“ナーセムチタン”）、テトラエトキシ
チタン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタ
ン等があげられ、いずれも市販品があり入手可能であ
る。チタンの有機化合物は、エステル化の最初から加え
てもよく、また脱グリコール反応の直前に加えてもよ
い。
【００１７】さらに、本発明の構成要素である生成した
数平均分子量５，０００以上、望ましくは１０，０００
以上の末端基が実質的にヒドロキシル基である結晶性ポ
リエステルに、さらに数平均分子量を高めるために加え
られるジイソシアナートには特に制限はないが、例えば
市販の次の種類があげられる。２，４−トリレンジイソ
シアナート、２，４−トリレンジイソシアナートと２，
６−トリレンジイソシアナートとの混合体、ジフェニル
メタンジイソシアナート、１，５−ナフチレンジイソシ
アナート、キシリレンジイソシアナート、水素化キシリ
レンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、イソホロンジイソシアナート、特に、ヘキサメチレ
ンジイソシアナートが、生成樹脂の色相、ポリエステル
添加時の反応性、等の点から好ましい。これらジイソシ
アナートの添加量は、分子量にもよるが、結晶性ポリエ
ステル１００重量部に対して０．１〜５重量部、望まし
くは０．５〜３重量部である。添加は、結晶性ポリエス
テルが均一な熔融状態で溶剤を含まず、容易に撹拌可能
な条件下で行われることが望ましい。別に、固形状の結
晶性ポリエステルに添加し、エクストルーダーを通して
熔融、混合することも不可能ではないが、一般には結晶
性ポリエステル製造装置内か、或は熔融状態の結晶性ポ
リエステル（例えばニーダー内での）に添加することが
実用的である。
数平均分子量５，０００以上、望ましくは１０，０００
以上の末端基が実質的にヒドロキシル基である結晶性ポ
リエステルに、さらに数平均分子量を高めるために加え
られるジイソシアナートには特に制限はないが、例えば
市販の次の種類があげられる。２，４−トリレンジイソ
シアナート、２，４−トリレンジイソシアナートと２，
６−トリレンジイソシアナートとの混合体、ジフェニル
メタンジイソシアナート、１，５−ナフチレンジイソシ
アナート、キシリレンジイソシアナート、水素化キシリ
レンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、イソホロンジイソシアナート、特に、ヘキサメチレ
ンジイソシアナートが、生成樹脂の色相、ポリエステル
添加時の反応性、等の点から好ましい。これらジイソシ
アナートの添加量は、分子量にもよるが、結晶性ポリエ
ステル１００重量部に対して０．１〜５重量部、望まし
くは０．５〜３重量部である。添加は、結晶性ポリエス
テルが均一な熔融状態で溶剤を含まず、容易に撹拌可能
な条件下で行われることが望ましい。別に、固形状の結
晶性ポリエステルに添加し、エクストルーダーを通して
熔融、混合することも不可能ではないが、一般には結晶
性ポリエステル製造装置内か、或は熔融状態の結晶性ポ
リエステル（例えばニーダー内での）に添加することが
実用的である。
【００１８】本発明のウレタン結合を含むポリエステル
は、インフレーション法、Ｔ−ダイス法等の成形法によ
ってフィルムまたはシート化される。従って、本発明で
は、フィルムおよびシートを含めてフィルムと言う。
は、インフレーション法、Ｔ−ダイス法等の成形法によ
ってフィルムまたはシート化される。従って、本発明で
は、フィルムおよびシートを含めてフィルムと言う。
【００１９】ウレタン結合を含むポリエステルから１軸
または２軸延伸フィルムを得るには、ウレタン結合を含
むポリエステルを通常のＴ−ダイまたは環状ダイから、
フラット状またはチューブ状に１７０〜２００℃で押出
成形し、得られた未延伸物を１軸延伸または２軸延伸す
る。例えば１軸延伸の場合、フィルム、シート状の場合
はカレンダーロール等で押出方向に、またはテンター等
で押出方向と直交する方向に延伸し、チューブ状の場合
はチューブの押出方向または円周方向に延伸する。
または２軸延伸フィルムを得るには、ウレタン結合を含
むポリエステルを通常のＴ−ダイまたは環状ダイから、
フラット状またはチューブ状に１７０〜２００℃で押出
成形し、得られた未延伸物を１軸延伸または２軸延伸す
る。例えば１軸延伸の場合、フィルム、シート状の場合
はカレンダーロール等で押出方向に、またはテンター等
で押出方向と直交する方向に延伸し、チューブ状の場合
はチューブの押出方向または円周方向に延伸する。
【００２０】２軸延伸の場合、フィルム、シート状の場
合には押出フィルムまたはシートをロール等で縦方向に
延伸した後テンター等で横方向に延伸し、チューブ状の
場合にはチューブの押出方向およびチューブの円周方
向、即ちチューブ軸と直角をなす方向にそれぞれ同時
に、または別々に延伸する。延伸温度は室温〜９０℃で
あり、必要に応じ選択される。また、延伸倍率は用途に
よって適宜選定される。
合には押出フィルムまたはシートをロール等で縦方向に
延伸した後テンター等で横方向に延伸し、チューブ状の
場合にはチューブの押出方向およびチューブの円周方
向、即ちチューブ軸と直角をなす方向にそれぞれ同時
に、または別々に延伸する。延伸温度は室温〜９０℃で
あり、必要に応じ選択される。また、延伸倍率は用途に
よって適宜選定される。
【００２１】本発明のウレタン結合を含むポリエステル
を用いて成形された１軸延伸、または２軸延伸フィルム
は、強靭であり、包装フィルム、農業用マルチフィル
ム、に利用可能である。
を用いて成形された１軸延伸、または２軸延伸フィルム
は、強靭であり、包装フィルム、農業用マルチフィル
ム、に利用可能である。
【００２２】本発明のウレタン結合を含むポリエステル
を使用するに際しては、必要に応じて滑剤、ワックス
類、着色剤、フィラー、等を併用できることは勿論であ
る。
を使用するに際しては、必要に応じて滑剤、ワックス
類、着色剤、フィラー、等を併用できることは勿論であ
る。
【００２３】
【実施例】次に本発明の理解を助けるために、以下に実
施例を示す。
施例を示す。
【００２４】実施例１ 撹拌機、分溜コンデンサー、ガス導入管、温度計を付し
た１ｌのセパラブルフラスコに、ブタンジオール１，４
を３００ｇ、コハク酸３４８ｇ、チタンオキシアセチル
アセトネート（日本化学産業（株）社製“ナーセムチタ
ン”）０．１３ｇを仕込み、２００〜２０５℃、窒素ガ
ス気流中でエステル化して、酸価７．９とした後、更に
２１０〜２１５℃で最終的には０．５Torrの減圧下８時
間脱グリコール反応を行ったところ、数平均分子量１
６，６００、室温では結晶性のため白色ワックス状の融
点が約１１３℃のポリエステル（ａ）が得られた。数平
均分子量の測定は、Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＳＹＳＴＥ
Ｍ−１１；溶離液ＣＦ3 ＣＯＯＮａ ５mmol／HFIP．で
行った。
た１ｌのセパラブルフラスコに、ブタンジオール１，４
を３００ｇ、コハク酸３４８ｇ、チタンオキシアセチル
アセトネート（日本化学産業（株）社製“ナーセムチタ
ン”）０．１３ｇを仕込み、２００〜２０５℃、窒素ガ
ス気流中でエステル化して、酸価７．９とした後、更に
２１０〜２１５℃で最終的には０．５Torrの減圧下８時
間脱グリコール反応を行ったところ、数平均分子量１
６，６００、室温では結晶性のため白色ワックス状の融
点が約１１３℃のポリエステル（ａ）が得られた。数平
均分子量の測定は、Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＳＹＳＴＥ
Ｍ−１１；溶離液ＣＦ3 ＣＯＯＮａ ５mmol／HFIP．で
行った。
【００２５】前記ポリエステル（ａ）の５４０ｇを２１
０℃に熔融した状態で撹拌しながらヘキサメチレンジイ
ソシアナート７ｇを加えた。粘度は急速に増大したが、
ゲル化は生じなかった。
０℃に熔融した状態で撹拌しながらヘキサメチレンジイ
ソシアナート７ｇを加えた。粘度は急速に増大したが、
ゲル化は生じなかった。
【００２６】生成した少量のウレタン結合を含むポリエ
ステル（ａ−１）の数平均分子量は３２，０００となっ
た。ポリエステル（ａ−１）は、前記一般式においてｍ
が約９０、Ｍが約２に相当する。ポリエステル（ａ−
１）の赤外吸収スペクトルを図１に示す。ポリエステル
（ａ−１）の１０％オルトクロロフェノール溶液の２５
℃における粘度は２３３ポイズであった。また、ポリエ
ステル（ａ−１）のＭＦＲは１．９を示した。
ステル（ａ−１）の数平均分子量は３２，０００となっ
た。ポリエステル（ａ−１）は、前記一般式においてｍ
が約９０、Ｍが約２に相当する。ポリエステル（ａ−
１）の赤外吸収スペクトルを図１に示す。ポリエステル
（ａ−１）の１０％オルトクロロフェノール溶液の２５
℃における粘度は２３３ポイズであった。また、ポリエ
ステル（ａ−１）のＭＦＲは１．９を示した。
【００２７】ポリエステル（ａ−１）を１９０℃で熔
融、Ｔ−ダイで押出フィルムとしたものを、更に４×
２．５倍に８０℃で延伸して製造された厚さ３５〜４０
μの透明なフィルムは頗る強靭で、その長さ方向の引張
り強さは１４９０kg／cm2 であった。
融、Ｔ−ダイで押出フィルムとしたものを、更に４×
２．５倍に８０℃で延伸して製造された厚さ３５〜４０
μの透明なフィルムは頗る強靭で、その長さ方向の引張
り強さは１４９０kg／cm2 であった。
【００２８】実施例２ 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た３ｌのセパラブルフラスコに、ブタンジオール１，４
を１０００ｇ、コハク酸１１８０ｇ、テトライソプロポ
キシチタン０．０３ｇを仕込み、窒素気流中２００〜２
０５℃にてエステル化を行い、酸価９．１とした後、最
終的には０．５Torrの減圧下２１０〜２１５℃にて脱グ
リコール反応を８時間行い、数平均分子量１５，１０
０、融点が約１１３℃のポリエステル（ｂ）を得た。
た３ｌのセパラブルフラスコに、ブタンジオール１，４
を１０００ｇ、コハク酸１１８０ｇ、テトライソプロポ
キシチタン０．０３ｇを仕込み、窒素気流中２００〜２
０５℃にてエステル化を行い、酸価９．１とした後、最
終的には０．５Torrの減圧下２１０〜２１５℃にて脱グ
リコール反応を８時間行い、数平均分子量１５，１０
０、融点が約１１３℃のポリエステル（ｂ）を得た。
【００２９】別に、撹拌機、ガス導入管、分溜コンデン
サー、温度計を付した１ｌのセパラブルフラスコに、そ
れぞれ４００ｇの前記ポリエステル（ｂ）を仕込み、窒
素気流中２０５℃に加熱、熔融させてから、イソホロン
ジイソシアナートを、 （Ｉ）として２ｇ（０．５phr) （II）として４ｇ（１．０phr) （III)として６ｇ（１．５phr) づつ加え、１５分間撹拌して、それぞれポリエステル
（Ｉ）（一般式においてｍが約９０）、ポリエステル
（II）（一般式においてｍが約９０）、ポリエステル(I
II）（一般式においてｍが約９０）を得た。
サー、温度計を付した１ｌのセパラブルフラスコに、そ
れぞれ４００ｇの前記ポリエステル（ｂ）を仕込み、窒
素気流中２０５℃に加熱、熔融させてから、イソホロン
ジイソシアナートを、 （Ｉ）として２ｇ（０．５phr) （II）として４ｇ（１．０phr) （III)として６ｇ（１．５phr) づつ加え、１５分間撹拌して、それぞれポリエステル
（Ｉ）（一般式においてｍが約９０）、ポリエステル
（II）（一般式においてｍが約９０）、ポリエステル(I
II）（一般式においてｍが約９０）を得た。
【００３０】ＭＦＲ測定結果は、ポリエステル（ｂ）は
全量流出したが、ポリエステル（Ｉ）は１７、ポリエス
テル（II）は４．１、ポリエステル（III)は０．０８で
あった。
全量流出したが、ポリエステル（Ｉ）は１７、ポリエス
テル（II）は４．１、ポリエステル（III)は０．０８で
あった。
【００３１】これらウレタン結合を含むポリエステル
（Ｉ），（II）および(III）を、それぞれ実施例１と同
様に、オルトクロロフェノール溶液として２５℃におけ
る粘度を測定した。また、実施例１と同様にフィルム成
形し、延伸して得られたフィルムの引張り強さを測定し
た。結果を表１に示す。
（Ｉ），（II）および(III）を、それぞれ実施例１と同
様に、オルトクロロフェノール溶液として２５℃におけ
る粘度を測定した。また、実施例１と同様にフィルム成
形し、延伸して得られたフィルムの引張り強さを測定し
た。結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】本発明のウレタン結合を含むポリエステ
ルから成形されたフィルムは、生分解性を有し、引張り
強さに優れており、包装フィルム、農業用マルチフィル
ムとして有用である。
ルから成形されたフィルムは、生分解性を有し、引張り
強さに優れており、包装フィルム、農業用マルチフィル
ムとして有用である。
【図１】実施例１で得られたウレタン結合を含むポリエ
ステル（ａ−１）の赤外吸収スペクトル図である。
ステル（ａ−１）の赤外吸収スペクトル図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−70543（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−115418（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−86719（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−271377（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/42,63/91 C08J 5/18
Claims (2)
- 【請求項１】ブタンジオール１，４とコハク酸とから合
成された数平均分子量が５，０００以上の結晶性ポリエ
ステル１００重量部に、該結晶性ポリエステルの融点以
上の熔融状体で０．１〜５重量部のジイソシアナートを
反応させて得られる一般式 【化１】 （式中、ｍ，ｍ′≧３０，Ｍ≧１であり、Ｒがジイソシ
アナート残基である）で表わされる、数平均分子量が１
０，０００以上で、かつ１分子中に少くとも２個のウレ
タン結合を含むポリエステルを用いて成形してなるフィ
ルム。 - 【請求項２】 ウレタン結合を含むポリエステルのオル
トクロロフェノールの１０％溶液の２５℃における粘度
が１０ポイズ以上である請求項１記載のフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3298474A JP3042096B2 (ja) | 1991-10-17 | 1991-10-17 | ウレタン結合を含むポリエステルを用いて成形してなるフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3298474A JP3042096B2 (ja) | 1991-10-17 | 1991-10-17 | ウレタン結合を含むポリエステルを用いて成形してなるフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05105736A JPH05105736A (ja) | 1993-04-27 |
| JP3042096B2 true JP3042096B2 (ja) | 2000-05-15 |
Family
ID=17860174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3298474A Expired - Fee Related JP3042096B2 (ja) | 1991-10-17 | 1991-10-17 | ウレタン結合を含むポリエステルを用いて成形してなるフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3042096B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3783732B2 (ja) * | 1992-05-29 | 2006-06-07 | 昭和高分子株式会社 | 生分解性高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法 |
| DE4235135A1 (de) * | 1992-10-19 | 1994-04-21 | Bayer Ag | Verwendung thermoplastischer Poly(ester-urethane) als kompostierbare Kunststoffe |
| JP3440703B2 (ja) * | 1996-07-23 | 2003-08-25 | 凸版印刷株式会社 | 熱硬化型生分解性重合体の製造方法 |
-
1991
- 1991-10-17 JP JP3298474A patent/JP3042096B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05105736A (ja) | 1993-04-27 |
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