JP2857179B2 - 分散剤／▲ｖｉ▼向上剤の製造方法 - Google Patents

分散剤／▲ｖｉ▼向上剤の製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、潤滑油用の添加剤として有用な性質を有す
る改質ポリマーに係わる。
エンジンの潤滑剤に対する要求は近年益々増加してき
ている。潤滑油にはこれまでにも、粘度指数及び分散性
のような特性を改善すべく様々な添加剤が添加されてき
た。粘度指数（VI）を改善するために潤滑油に加えられ
るこの種の添加剤の１つは、一般構造Ａ−Ｂ［Ａはスチ
レン、Ｂは水素化イソプレンである］を有する２ブロッ
クコポリマーである。これは、例えば米国特許第3,763,
044号及び第3,772,196号に記載されている。また、英国
特許第1,575,507号明細書には、大幅に改善された機械
的剪断安定性を有するVI向上剤の１つとして、選択的水
素化星形ポリマーが開示されている。多数の潤滑剤特性
を改善する単一の添加剤を用いるようにすれば、コスト
を大幅に下げることができると共に、種々の添加剤及び
／又は基油の間に生じ得る適合性の問題も回避すること
ができる。しかしながら、１つ以上の潤滑剤特性を改善
しようとすれば、他の特性を損なわないような配慮が必
要になる。例えば、米国特許第3,864,268号に記載のよ
うに、極性基をポリマー主鎖に結合させる酸化ステップ
を使用すると、酸化反応部位の導入によって潤滑剤の安
定性が低下する。
本発明では、分散剤の性質と粘度指数（VI）を向上さ
せる性質とを兼ね備えた無灰油溶性添加剤を下記のステ
ップに従って製造する： １）α，β−不飽和カルボン酸又はその活性誘導体を、
好ましくは約100℃〜約300℃の温度で約１時間〜約24時
間にわたり、１つのポリビニル芳香核とこれに結合した
少なくとも４つ例えば４〜25個のポリマーアームとを含
む選択的水素化星形ポリマーと反応させ、但し前記ポリ
マーアームはいずれも例えば5,000〜150,000の数平均分
子量を有し得、且つ （ｉ） 共役ジエンの水素且ホモポリマー及び水素化コ
ポリマー、 （ii） 共役ジエンとモノアルケニルアレーンとの水素
化コポリマー、並びに （iii）（ｉ）と（ii）との混合物 から選択され、 該星形ポリマーは脂肪族不飽和の少なくとも80％、好ま
しくは90〜98％が水素化によって還元されている一方
で、芳香族不飽和が20％未満しか還元されておらず、 ２）このようにして形成した活性化水素化星形ポリマー
を、 ａ）長鎖アルカン置換カルボン酸又はその活性誘導体、
並びに ｂ）窒素原子数１〜８のC1〜C18アミン及び／又はヒド
ロキシ基数２以上のアルカンポリオールと反応させる
か、あるいは ｃ）予め形成した反応体ａ）とｂ）との生成物と反応さ
せる。
本発明の分散剤/VI向上剤の製造で使用する星形ポリ
マーは通常、下記の反応ステップを含む方法によって製
造する： （ｉ） １種類以上の共役ジエン溶液をイオン系開始剤
の存在下で重合させてリビングポリマーを形成し、 （ii） 前記リビングポリマーをポリビニル芳香族化合
物、好ましくはジビニルベンゼンと反応させて星形ポリ
マーを形成し、 （iii）前記星形ポリマーを水素化して水素化星形ポリ
マーを形成する。
この製造方法は英国特許明細書第1575507号に詳述さ
れている。
本発明の方法の反応ステップ（ｉ）で生成されるリビ
ングポリマーは、ポリビニル芳香核から外側へ延びる水
素化ポリマー鎖の前駆体である。ポリマーアームはいず
れも水素化ポリイソプレンホモポリマーが好ましい。
反応ステップ（iii）で水素化すべき星形ポリマーの
分子量は比較的広い範囲で変化し得、例えば約25,000〜
約1,250,000に分子量ピークを有する星形ポリマーを生
成することができる。好ましい分子量は100,000〜500,0
00である。これらの分子量ピークはゲル浸透クロマトグ
ラフィー（GPC）によりポリスチレンスケールで測定さ
れる。
ステップ（iii）では、任意の適当な方法で星形ポリ
スチレンを水素化する。適切には、元のオレフィン系不
飽和の少なくとも80％、好ましくは約90〜約98％を水素
化する。水素化される芳香族不飽和が存在する場合、そ
の量は使用する水素化条件に応じて異なる。但し、この
ような芳香族不飽和の好ましくは20％未満、より好まし
くは５％未満を水素化する。
水素化星形ポリマーの分子量は非水素化星形ポリマー
の分子量に対応する。
水素化は英国特許第1,575,507号明細書に記載の方法
で実施し得、好ましくは米国特許第3,595,942号に記載
の選択的水素化法を使用する。この方法では、アルミニ
ウムアルキルとニッケルもしくはコバルトのカルボキシ
レートもしくはアルコキシドとの反応生成物を含む触媒
を用いて、好ましくは当該ポリマーの製造に使用したも
のと同じ溶媒中で水素化を行う、好ましい触媒として
は、トリエチルアルミニウムとニッケルオクトエートと
の反応生成物が挙げられる。
水素化星形ポリマーは次いで、例えば溶媒の蒸発のよ
うな任意の方法により、水素化に使用した溶媒から固体
形態で回収する。あるいは、潤滑油のような油を溶液に
加え、この混合物から溶媒を除去して濃縮物を形成して
もよい。このようにすれば、水素化星形ポリマーの含量
が10重量％を超えても取扱いの容易な濃縮物が得られ
る。適当な濃縮物は水素化星形ポリマーを10〜25重量％
含む。
前述のごとく生成された選択的水素化星形ポリマー
は、それ自体は適切な分散性を有していないため、下記
のように改質する： １）先ず星形ポリマーをα，β−不飽和カルボン酸又は
その活性誘導体と反応させて活性化する。「その活性誘
導体」とは、無水物、エステル等のことである。適当な
不飽和酸及び誘導体としては、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、イタコン酸、イタコン酸ジメチル、アクリル酸、
アクリル酸エチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチ
ル、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。特に好ま
しいのは無水マレイン酸である。
不飽和カルボキシル化合物及び水素化星形ポリマーは
100℃〜300℃、好ましくは130℃〜250℃の温度で反応さ
せるのが適当である。接触時間は１〜24時間、好ましく
は４時間〜８時間にし得る。カルボキシル化合物は星形
ポリマーのジエン部分に存在し得る残留オレフィン結
合、及び／又はポリマー鎖上で反応を開始するラジカル
と反応する。後者の場合は100℃〜150℃の温度が適当で
ある。
カルボン酸誘導体添加ステップ１）では種々の溶媒、
例えば通常オレフィンを含まない石油炭化水素、芳香族
炭化水素及びハロゲン化炭化水素を使用し得る。好まし
い溶媒の１つは潤滑油ベースストック（basestock）で
ある。この変換では、溶媒中のコポリマー濃度を約１重
量％〜約20重量％にするのが好ましい。
通常は不飽和カルボキシル化合物の量を、選択的水素
化星形ポリマーのジエン部分に残る総ての残留二重結合
と反応するのに必要な化学量論的量より多くする。好ま
しくは、選択的水素化星形ポリマー中に存在する各オレ
フィン性不飽和当たり少なくとも１モルのカルボキシル
化合物を使用する。カルボキシル化合物対オレフィン性
二重結合の当量比は1:1〜2:1が特に適当である。但し、
化学量論的量より少ないカルボキシル化合物を使用して
もよい。
前記反応は、tert−ブチルヒドロペルオキシド又は過
安息香酸tert−ブチルのような触媒又はラジカル開示剤
を用いて又は用いずに生起させ得る。過剰のカルボキシ
ル化合物は通常は、真空蒸留によって又はストリッピン
グガス流を用いて完全に除去する。
２）次いで、不飽和カルボン酸との前記反応の結果得ら
れた活性化水素化星形ポリマーを、 ａ）長鎖アルカン置換カルボン酸又はその活性誘導体、
好ましくはコハク酸、その無水物又はエステル、並びに ｂ）窒素原子数１〜８のC1〜C18アミン及び／又は少な
くとも２つのヒドロキシ基を有するアルカンポリオール
と反応させるか、あるいは ｃ）予め形成した反応体ａ）とｂ）との生成物を反応さ
せる。活性化星形ポリマーとアルカンカルボン酸（反応
体ａ））、アルキルアミンもしくはアルカンポリオール
（反応体ｂ））、又は予め形成した反応ａ）とｂ）との
生成物との反応は、これらの反応体を適切には100℃〜2
00℃、好ましくは140℃〜170℃の温度で一緒に加熱する
ことによって生起させるのが適当である。この反応は溶
媒の存在下で実施し得、溶媒としては星形ポリマー活性
化ステップ１）で使用したものと同じ溶媒を用いるのが
適当である。潤滑油ベースストックはどちらの処理ステ
ップでも極めて有用である。操作は不活性雰囲気、特に
窒素雰囲気下で行うのが望ましい。
長鎖アルカン置換カルボン酸／誘導体は、α，β−不
飽和カルボン酸又はその活性誘導体と、ポリオレフィ
ン、適切には炭素原子を２〜16個、好ましくは２〜６個
含む１種類以上のオレフィンモノマーのホモポリマー又
はコポリマーとの反応によって誘導するのが好ましい。
前記コポリマーは、ランダムコポリマー、ブロックコポ
リマー及びテーパードコポリマー等である。適当なモノ
マーとしては、エテン、プロペン、ブテン、イソブテ
ン、ベンテン、オクテンの他に、ブタジエン及びイソプ
レンのようなジオレフィンが挙げられる。ジエンをモノ
マーとして使用する場合には、得られたポリマーを、好
ましくは少なくとも90％の不飽和結合、より好ましくは
ほぼ総ての不飽和結合が飽和されるように水素化するの
が好ましい。特に好ましくは、ポリイソブチレンから誘
導したポリオレフィン置換基を使用する。
ポリオレフィン置換基の数平均分子量は5000以下が適
当である。これは、分子量が5000を超えると、最終生成
物、特にクランクケース潤滑油の分散性が損なわれるか
らである。この問題が生じる危険性を軽減するために
は、数平均分子量が700〜3000であるのが好ましい。数
平均分子量（Mn）は当業者に公知の蒸気圧浸透圧計又は
ゲル浸透クロマトグラフィーによって簡単に測定でき
る。重量平均分子量（Mw）もゲル浸透クロマトグラフィ
ーで測定できる。分子量分布の幅を示す測定値であるMw
/Mn比は1.5〜4.9が適当である。
ポリオレフィンと反応する不飽和酸は、水素化星形ポ
リマーを活性化するのに適した前述の酸のうちの任意の
酸であってよく、特に好ましいのはマレイン酸又はその
無水物である。マレイン酸／無水マレイン酸を使用する
と、その不飽和結合へのポリオレフィンの付加によって
ポリオレフィン置換コハク酸誘導体が得られる。
ポリオレフィン部分当たりの平均カルボン酸数は通常
0.5〜1.5である。これは、ポリオレフィン部分の幾つか
が１つより多いコハク酸基に結合していることを意味す
る。ポリオレフィン部分当たりの平均コハク酸基数は0.
9〜1.1が好ましい。
ポリオレフィン置換カルボン酸は、確立された方法に
よって、必要な分子量を有するアルケンと適量の不飽和
カルボン酸もしくはその活性誘導体とから製造し得る。
例えば、GB−Ａ−949,981に記載のように、ポリイソブ
チレンのようなポリオレフィンを無水マレイン酸と混合
し、この混合物に塩素を通して、塩酸及びポリオレフィ
ン置換無水コハク酸を得るようにしてもよい。ポリオレ
フィン置換無水コハク酸の製造方法はUS−Ａ−3,172,89
2にも記載されている。この別の製造方法は、ハロゲン
化、特に塩素化したポリオレフィンを無水マレイン酸と
反応させることからなる。
炭化水素置換無水コハク酸をポリオレフィンと無水マ
レイン酸との熱反応によって製造することは、例えばNL
−Ａ−7412057で既に知られている。この方法は、GB−
Ａ−1,440,219及びGB−Ａ−1,543,627に記述されている
ように、GB−Ａ−949,981の方法と組合わせて使用し得
る。このようにして得られる生成物としては、ポリオレ
フィン鎖がコハク酸基のα炭素原子の一方又は両方に結
合した化合物が挙げられる。
アミン又はポリオール改質剤（反応体ｂ））は、VI向
上剤／分散剤を兼備する最終改質星形ポリマーに分散性
を付与する。
本発明で使用するC1〜C18アミンは窒素原子を１〜８
個含む分枝もしくは非分枝状の飽和、脂肪族、第１もし
くは第２アミンであり得、好ましくはモノアミン又はジ
アミン、例えばエチルアミン、ブチルアミン、sec−ブ
チルアミン、ジエチルアミン、３−ジメチルアミノプロ
ピルアミン等であるが、窒素原子対が炭素原子数２〜４
のアルキレン基によって結合されたアルキレンポリアミ
ンのような高級ポリアミンでもよい。例えば、下記の
式： NH2（CH2）ｎ−［NH（CH2）ｎ］ｍ−NH2 ［式中、ｎは２〜４であり、ｍは０〜６である］ で示されるポリアミン使用し得る。この種のポリアミン
の具体例としては、テトラエチレンペンタミン、トリプ
ロピレンテトラミン、トリエチレンテトラミン、ジエチ
レントリアミン、Ｎ−アミノアルキルピペラジン、例え
ばＮ−（２−アミノエチル）ピペラジン、N,N′−ジ
（２−アミノエチル）ピペラジン等が挙げられる。好ま
しいのは、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン又はテトラエチレンペンタミン、並びに対応する市
販の混合物、例えば“Polyamine H"及び“Polyamine 50
0"である。
エステルの製造に有用なアルカンポリオールは、トリ
ヒドロキシアルカンのようなヒドロキシ基を少なくとも
２つ、好ましくは４つ以上含むアルカンポリオール、例
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリ
メチレングリコール；トリヒドロキシブタン、トリヒド
ロキシペンタン、トリヒドロキシヘキサン、トリヒドロ
キシヘプタン、トリヒドロキシオクタン、トリヒドロキ
シノナン、トリヒドロキシドデカン等；テトラヒドロキ
シアルカン、ペンタヒドロキシアルカン、ヘキサヒドロ
キシアルカン；並びに糖アルコール、例えばエリトリト
ール、ペンタエリトリトール、テトリトール、ペンチト
ール、ヘキシトール、マンニトール、ソルビトール、グ
ルコース等である。特に好ましいアルコールは、ペンタ
エリトリトール及びマンニトールであり、中でも好まし
いのはペンタエリトリトールである。
アミン又はポリオール対総カルボキシル化合物のモル
比は通常約0.1:1〜約2:1、好ましくは約0.25:1〜約2:
1、最も好ましくは約0.5:1である。イミドの形成又はエ
ステル化の操作条件は通常、約150℃〜250℃で約１〜２
時間である。
反応ステップａ）及びｂ）のいずれでも、反応は酸素
の不在下で生起させる方が遥かに好ましい。そのために
は窒素ブランケットがしばしば用いられる。この反応を
酸素の不在下で生起させるのは、添加剤の製造中に酸素
が存在すると酸素に対してより不安定な添加剤が形成さ
れるからである。
過剰量のアミン又はポリオールを使用した場合には、
過剰のアミン又はポリオールを除去するのが望ましい。
そのための方法の１つは、先ず真空蒸留によってトリク
ロロベンゼン溶媒を潤滑油ベースストックと交換し、次
いで油溶液の容量に等しい容量のヘプタンを加え、その
後同量のメタノールを加えて混合することからなる。こ
の混合物は静置すると２つの層に分離する。一方の層は
主として潜像溶媒と未反応アミンもしくはポリオールか
らなり、他方の層は主として油、ヘプタン及び添加剤生
成物からなる。前記洗浄層を分離した後、生成物層中に
存在する揮発物質を蒸留によって除去することができ
る。あるいは、過剰アミン又はポリオールを真空下で除
去するか又はストリッピングガス流を用いて除去しても
よい。
本発明の分散剤/VI向上剤は粘度改善特性と酸化安定
性、機械的剪断安定性及び分散性とを効果適に組合わせ
た状態で有する。特に、これらのVI向上剤／分散剤を含
む潤滑油は高温で増粘効果と剪断安定性とをバランス良
く示し、且つ低温でも良好な粘度特性を示す。本発明の
VI向上剤／分散剤は一般に、先行技術のVI向上剤より少
ない量で必要な増粘効果をもたらす。本発明のVI向上剤
／分散剤はまた、酸化剪断安定性と永久剪断安定性と
「一時的剪断損失（temporary shear loss）」とをより
良いバランスで有する。一時的剪断損失とは、ポリマー
VI向上剤の非ニュートン特性の結果生じる大きな剪断応
力の下での一時的粘度低下のことである。本発明のポリ
マー添加剤は更に、優れた分散力も示す。
本発明の反応生成物は潤滑油組成物、例えば自動車の
クランクケース油に混入し得る。その場合の濃度は、例
えば組成物全体の約0.1〜約15重量％、好ましくは約0.1
〜３重量％にする。本発明の添加剤は、鉱物性潤滑油だ
けでなく合成油にも加えることができる。合成油として
は、炭化水素性合成潤滑油及び非炭化水素性合成油、例
えば二塩基酸エステル、例えばセバシン酸ジ−２−エチ
ルヘキシル、カルボン酸エステル、リン酸エステル、ハ
ロゲン化炭化水素、ポリシリコン、ポリグリコール、グ
リコールエステル、例えばテトラエチレングリコールの
C13オキソ酸ジエステル等を使用し得る。ガソリン又は
燃料油、例えばディーゼル燃料、No.2燃料油等に添加す
る場合は、反応生成物濃度を通常組成物全体の約0.001
〜0.5重量％にする。取扱いを容易にすべく、例えば15
〜45重量％の少量成分たる前記反応生成物と例えば85〜
55重量％の主要成分たる炭化水素希釈剤例えば鉱物性潤
滑油とを含み、他の添加剤を含む又は一切含まない濃縮
物を製造することもできる。
前記組成物又は濃縮物は他の一般的添加剤、例えば染
料、流動点降下剤、耐摩耗性添加剤（例えばリン酸トリ
クレシル、炭素原子数３〜８のジアルキルジチオリン酸
亜鉛）、酸化防止剤［例えばフェニル−α−ナフチルア
ミン、tert−オクチルフェノールスルフィド、ビス−フ
ェノール（例えば4,4′−メチレンビス（3,6−ジ−tert
−ブチルフェノール）］、粘度指数向上剤（例えばエチ
レン−高級オレフィンコポリマー、ポリメチルアクリレ
ート、ポリイソブチレン、フマル酸アルキル−酢酸ビニ
ルコポリマー等）、並びに他の無灰分散剤又は清浄剤
（例えば過塩基性（overbased）スルホネート）を含ん
でいてもよい。
以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。
但し、これらの実施例は非限定的なものであり、本発明
はここに記載の特定の試薬及び量には限定されない。
実施例１ I.“SHELLVIS 200"（商標）星形ポリマーの“XHVI−6"
油中濃縮物（13.8％m/m）と、無水マレイン酸（MALA）
（星形ポリマーの２％m/m）とを撹拌しながら、N2（50p
pm O2）雰囲気中、過安息香酸tert−ブチルの存在下133
℃で18時間反応させた。（ポンピングにより）ラジカル
開始剤を41分かけて添加する（50％m/mの油中溶液とし
て）。
この反応混合物を高真空（0.06mmHg）下110℃でスト
リッピング処理しえ残留未反応無水マレイン酸を除去し
た。
このようにして得たVI向上剤濃縮物の無水マレイン酸
含量を、0.1モル／ナトリウムメトキシドのメタノー
ル溶液で滴定することによって測定した。インジケータ
としては、フェノールフタレインを使用した。この反応
生成物のMALA含量は、高真空ストリッピング処理にかけ
る前が0.022mmol/g、ストリッピング処理にかけた後が
0.019mmol/gであった。MALA含量の計算値（グラフト率
を100％とする）は0.028mmol/gである。従って、MALAの
グラフト率は最高で約70％ということになる。
II.ストリッピング処理した前記反応生成物I 1112.7とP
IBMALA（ポリイソブチレン／無水マレイン酸アダクト）
（酸価1.95meg/g）21.7gとをN2雰囲気中で撹拌しながら
150℃に加熱した。連続的ポンピングにより57分かけて
ジエチレントリアミン（DETA）2.18g（2.29ml）を添加
した。温度を175℃に上げ、該反応混合物をこの温度に
４時間維持した。最後の１時間の間にN2を反応混合物中
に通して、H2O及び他の残留揮発物質を完全に除去し
た。
II A.（比較実施例） 1280.1gの前記ストリッピング処理反応生成物Ｉと、2
24gのキシレン（粘度を低下させる物質）と、12.40gの
ジメチルアミノプロピルアミン（DAP）（グラフトしたM
ALAの５倍の量）とをN2雰囲気中で撹拌しながら80℃で
１時間反応させた。次いでキシレンを130℃、0.03mmHg
でストリッピングにより除去し、その後反応生成物を過
半しながらN2雰囲気下で３時間170℃に維持した。最後
の１時間はN2を反応混合物中に通してH2O及び他の残留
揮発物質を完全に除去した。
III.101.48gのPIBMALAのキシレン溶液（52.2％溶液）を
N2雰囲気下100℃で３時間かけて20.38gのジエチレント
リアミン（DETA）に加えた。室温に冷却した後、キシレ
ンを真空蒸留によって除去し、次いで未変換DETAを170
℃での真空蒸留によって除去した。その結果得られた生
成物、即ちPIBMALADETAと（PIBMALA）2DETAとの混合物
を前記生成物Ｉと反応させれば、PIBMALADETAグラフト
星形ポリマーを形成することができる。
IV.これと類似した他の種々の星形グラフトポリマー
を、実施例Ｉ及びIIの方法に従って一般的に製造した。
比較のために、本発明の範囲外のポリマーも製造した。
これらの実験の主な詳細を表Ｉに示す。
V.これらのVI向上剤の或るもの、及び市販のVI向上剤
（“SHELLVIS"250、ECA 8358及びTLA 656）を（鉱油中
濃縮物として）SAE 10w/40潤滑油と混合した。この潤滑
油は、過塩基性サリシレート清浄剤とコハク酸イミド無
灰分散剤と亜鉛ベースの耐摩耗性添加剤とポリメタクリ
レート流動点降下剤とを含む添加剤パッケージを約８％
（w/w）含んでいた。得られた油をシーケンスVE（“Seq
uence VE test Prcedure",7th draft,1988年５月19日;A
STM Monitoring Center,4400 5th Avenue Pittsburgh U
SA）に従って評価した。これらの評価の結果を表IIに示
す。この表では、生成物Ｍ（本発明）が評価した総ての
パラメータに関して最も良好な値を示している。
VI.表ＩのVI向上剤Ｑを、市販のVI向上剤ECA 8358及びT
LA 656と共にカーボンブラック分散テストにかけた。
このカーボンブラック分散テストは、潤滑油組成物に
３重量％のカーボンブラックを加え、Ubbelohde粘度計
を用いて60℃における動粘度の増加率を測定するもので
ある。この比較的簡単なテストの結果は明らかに、ディ
ーゼルエンジンクランクケース潤滑油中での分散性の順
位と密接な相関関係を有する。このテストはBritishRai
l publication BR669:1984に記載されている。
使用した組成物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛と過
塩基性アルキルサリチル酸カルシウムとポリメタクリレ
ート（流動点降下剤）とを含む市販のパッケージを含ん
だSAE 10W40 Middle East潤滑油である。この組成物の
試料に、100℃で等しい粘度を示す油組成物が得られる
ような量でVI向上剤を加えた。得られた油をカーボンブ
ラック分散テストにかけた（カーボンブラックとしては
“Cabot Carbon Elftex 460"を３重量％使用した）。結
果を表IIIに示す。この表では、VI向上剤Ｑが最良の性
能を示し、60℃での動粘度増加率が群を抜いて低い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ //(Ｃ１０Ｍ 159/12 129:93 129:40 129:70 129:34 129:08 133:06 143:00 143:06 143:10） Ｃ１０Ｎ 30:02 30:04 40:25 60:02 (56)参考文献 特開 昭61−266448（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−139694（ＪＰ，Ａ) 米国特許4557849（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 251/00 - 297/08 C08F 8/00 - 8/46

Claims (13)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】分散剤/VI向上剤の製造方法であって、 １）α，β−不飽和カルボン酸又はその活性誘導体を、
    １つのポリビニル芳香核とこれに結合した少なくとも４
    つのポリマーアームとを含む選択的水素化星形ポリマー
    と反応させ、但し前記ポリマーアームは、 （ｉ） 共役ジエンの水素化ホモポリマー及び水素化コ
    ポリマー、 （ii） 共役ジエンとモノアルケニルアレーンとの水素
    化コポリマー、並びに （iii）これらの混合物 から選択したものであり、 該星形ポリマーは脂肪族不飽和の少なくとも80％が水素
    化によって還元されている一方で、芳香族不飽和が20％
    未満しか還元されておらず、 ２）このようにして形成した活性化星形ポリマーを、 ａ）長鎖アルカン置換カルボン酸又はその活性誘導体、
    並びに ｂ）窒素原子数１〜８のC1〜C18アミン及び／又はヒド
    ロキシ基数２以上のアルカンポリオール と反応させるか、あるいは ｃ）予め形成した反応体ａ）とｂ）との生成物と反応さ
    せることからなる方法。
  2. 【請求項２】ポリマーアームの数が４〜25であり、ポリ
    ビニル芳香族化合物がジビニルベンゼンである請求項１
    に記載の方法。
  3. 【請求項３】星形ポリマーの各ポリマーアームの数平均
    分子量が5,000〜150,000であり、水素化星形ポリマーの
    分子量ピークが25,000〜1,250,000である請求項１又は
    ２に記載の方法。
  4. 【請求項４】前記星形ポリマー及び前記カルボン酸、そ
    の無水物もしくはエステルを、カルボン酸、その無水物
    もしくはエステル対選択的水素化星形ポリマー中の残留
    オレフィン性二重結合のモル比が1:1〜2:1になるように
    して反応させる請求項１から３のいずれか一項に記載の
    方法。
  5. 【請求項５】星形ポリマー及びカルボン酸を130℃〜250
    ℃の温度で反応させる請求項１から４のいずれか一項に
    記載の方法。
  6. 【請求項６】長鎖アルカン置換カルボン酸（反応体
    ａ））を、α，β不飽和カルボン酸又はその活性誘導体
    と分子量5000以下、Mw/Mn比1.5〜4.0のポリイソブチレ
    ンとの反応によって誘導し、ポリオレフィン部分当たり
    の平均カルボン酸基数が0.5〜1.5である請求項１から５
    のいずれか一項に記載の方法。
  7. 【請求項７】活性化星形ポリマーの製造（ステップ１）
    及びポリオレフィン置換カルボン酸（反応体ａ））の製
    造の両方で、マレイン酸又はその無水物をα，β−不飽
    和カルボン酸として使用する請求項６に記載の方法。
  8. 【請求項８】C1-18アミンが下記の式 NH2（CH2）ｎ−［NH（CH2）ｎ］ｍ−NH2 ［式中、ｎは２〜４であり、ｍは０〜６である］ で示される請求項１から７のいずれか一項に記載の方
    法。
  9. 【請求項９】アミンがエチレントリアミン、トリエチレ
    ンテトラアミン又はテトラエチレンペンタアミンである
    請求項８に記載の方法。
  10. 【請求項１０】アルカンポリオールがペンタエリトリト
    ールである請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
  11. 【請求項１１】アミン又はポリオール対総カルボキシル
    化合物のモル比が0.25:1〜2:1である請求項１から10の
    いずれか一項に記載の方法。
  12. 【請求項１２】請求項１から11のいずれか一項に記載の
    方法で製造した無灰油溶性分散剤/VI向上剤。
  13. 【請求項１３】潤滑油と、組成物の全重量に基づき0.1
    〜15重量％の請求項12に記載の分散剤/VI向上剤とを含
    む潤滑組成物。
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