JP2849820B2 - ビス（２，２，６，６―テトラメチル―４―ピペリジル）アミンの製造方法 - Google Patents
ビス（２，２，６，６―テトラメチル―４―ピペリジル）アミンの製造方法Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/56—Nitrogen atoms
- C07D211/58—Nitrogen atoms attached in position 4
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）アミンの改良された製造方法に関するものであ
る。
ジル）アミンの改良された製造方法に関するものであ
る。
ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）ア
ミンは、多数の光安定剤の製造用中間体である。合成ポ
リマーは、それらが日光又は他の紫外線照射源の作用に
晒された場合には、激しい化学的及び物理的変化を多か
れ少なかれ受けることが知られている。合成ポリマーに
対する紫外線照射の分解作用を低減させるために、適す
る光安定剤例えばヨーロッパ特許願Ａ−22079号、同Ａ
−155909号、同Ａ−209126号、同Ａ−209127号、アメリ
カ合衆国特許願Ａ−3684765号、同Ａ−3904581号、同Ａ
−4369321号及び同Ａ−4533688号の各明細書に記載され
た光安定剤が、通常ポリマーに添加される。
ミンは、多数の光安定剤の製造用中間体である。合成ポ
リマーは、それらが日光又は他の紫外線照射源の作用に
晒された場合には、激しい化学的及び物理的変化を多か
れ少なかれ受けることが知られている。合成ポリマーに
対する紫外線照射の分解作用を低減させるために、適す
る光安定剤例えばヨーロッパ特許願Ａ−22079号、同Ａ
−155909号、同Ａ−209126号、同Ａ−209127号、アメリ
カ合衆国特許願Ａ−3684765号、同Ａ−3904581号、同Ａ
−4369321号及び同Ａ−4533688号の各明細書に記載され
た光安定剤が、通常ポリマーに添加される。
ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）ア
ミンの製造のために、いくつかの方法が提案された。例
えばアメリカ合衆国特許願Ａ−4533688号明細書には、
酸化白金の存在下での2,2,6,6−テトラメチル−４−ピ
ペリドンと塩化アンモニウムとの混合物の水素化による
ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）アミ
ンの製造方法が開示されている。アメリカ合衆国特許願
Ａ−3684765号明細書には、アンモニアを用いる2,2,6,6
−テトラメチル−４−ピペリドンの還元的アミノ化によ
り得られるビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）アミンの生成について一般的に開示されている
が、しかし反応条件及び得られた生成物についての報告
は全く記載されていない。
ミンの製造のために、いくつかの方法が提案された。例
えばアメリカ合衆国特許願Ａ−4533688号明細書には、
酸化白金の存在下での2,2,6,6−テトラメチル−４−ピ
ペリドンと塩化アンモニウムとの混合物の水素化による
ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）アミ
ンの製造方法が開示されている。アメリカ合衆国特許願
Ａ−3684765号明細書には、アンモニアを用いる2,2,6,6
−テトラメチル−４−ピペリドンの還元的アミノ化によ
り得られるビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）アミンの生成について一般的に開示されている
が、しかし反応条件及び得られた生成物についての報告
は全く記載されていない。
本発明は、2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリドン
対アンモニアのモル比が1:0.4と1:0.8の間にあることを
特徴とする、2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリドン
又は2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリドン・xH2Oを
貴金属水素化触媒の存在下でアンモニア及び水素と反応
させることからなるビス（2,2,6,6−テトラメチル−４
−ピペリジル）アミンの改良された一工程製造方法に関
するものである。
対アンモニアのモル比が1:0.4と1:0.8の間にあることを
特徴とする、2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリドン
又は2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリドン・xH2Oを
貴金属水素化触媒の存在下でアンモニア及び水素と反応
させることからなるビス（2,2,6,6−テトラメチル−４
−ピペリジル）アミンの改良された一工程製造方法に関
するものである。
中程度の温度及び圧力下で反応を行なうことの可能
性、生成物の高収率及び出発物質の低価格が本発明の利
点をなすものであり、そして工業的用途のために適して
いる。
性、生成物の高収率及び出発物質の低価格が本発明の利
点をなすものであり、そして工業的用途のために適して
いる。
2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリドン対アンモニ
アのモル比は、好ましくは1:0.5と1:0.7の間、特に好ま
しくは1:0.52と1:0.7の間、例えば1:0.54と1:0.6の間で
ある。
アのモル比は、好ましくは1:0.5と1:0.7の間、特に好ま
しくは1:0.52と1:0.7の間、例えば1:0.54と1:0.6の間で
ある。
所望により適する不活性物質上に担持されてよい貴金
属水素化触媒は、例えば白金又はパラジウム、又は白金
とパラジウムの混合物又は白金とロジウムの混合物であ
る。白金が好ましい。
属水素化触媒は、例えば白金又はパラジウム、又は白金
とパラジウムの混合物又は白金とロジウムの混合物であ
る。白金が好ましい。
本発明の還元的アミノ化は、有機酸又は無機酸の存在
下又は不存在下で行なうことができる。反応を助触媒と
しての有機酸又は無機酸（pka置:1−5.5、好ましくは４
−５）の存在下で行なう場合には、適する酸は例えば酢
酸、プロピオン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、安息香
酸、２−クロロ安息香酸、２−フエニル安息香酸、トル
イル酸、ヘキサヒドロ安息香酸、硫酸及び燐酸である。
安息香酸、トルイル酸、ヘキサヒドロ安息香酸及び硫酸
が好ましい。上述の酸もそのアンモニウム塩の形態で使
用することができる。有機酸又は有機酸は、2,2,6,6−
テトラメチル−４−ピペリドンのモル当り0.001モルな
いし0.1モル、好ましくは0.001モルないし0.05モル、特
に好ましくは0.002モルないし0.01モルの量で存在する
のが都合がよい。
下又は不存在下で行なうことができる。反応を助触媒と
しての有機酸又は無機酸（pka置:1−5.5、好ましくは４
−５）の存在下で行なう場合には、適する酸は例えば酢
酸、プロピオン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、安息香
酸、２−クロロ安息香酸、２−フエニル安息香酸、トル
イル酸、ヘキサヒドロ安息香酸、硫酸及び燐酸である。
安息香酸、トルイル酸、ヘキサヒドロ安息香酸及び硫酸
が好ましい。上述の酸もそのアンモニウム塩の形態で使
用することができる。有機酸又は有機酸は、2,2,6,6−
テトラメチル−４−ピペリドンのモル当り0.001モルな
いし0.1モル、好ましくは0.001モルないし0.05モル、特
に好ましくは0.002モルないし0.01モルの量で存在する
のが都合がよい。
有機酸又は無機酸を助触媒として使用した場合、反応
終了後反応混合物を中和すると都合がよい。好ましい塩
基は無機塩基、特にナトリウム又はカリウムの水酸化物
又は炭酸塩であり、それらは酸に対して少なくとも等量
使用するのが好ましい。
終了後反応混合物を中和すると都合がよい。好ましい塩
基は無機塩基、特にナトリウム又はカリウムの水酸化物
又は炭酸塩であり、それらは酸に対して少なくとも等量
使用するのが好ましい。
本発明の還元的アミノ化は、いかなる溶媒もなしで又
は不活性溶媒例えば水、低級アルコール例えばメタノー
ル、エタノール又はイソプロパノール、水と低級アルコ
ールとの混合物、炭化水素例えばトルエン、キシレン又
はシクロヘキサンの存在下で行なうことができる。好ま
しく溶媒はメタノール、エタノール及びイソプロパノー
ル、特にメトノールである。
は不活性溶媒例えば水、低級アルコール例えばメタノー
ル、エタノール又はイソプロパノール、水と低級アルコ
ールとの混合物、炭化水素例えばトルエン、キシレン又
はシクロヘキサンの存在下で行なうことができる。好ま
しく溶媒はメタノール、エタノール及びイソプロパノー
ル、特にメトノールである。
本方法は好ましくは20℃ないし120℃、特に好ましく
は30℃ないし100℃の温度行なう。
は30℃ないし100℃の温度行なう。
水素圧力は例えば1barないし100bar、特に5barないし
80barである。
80barである。
本方法は、出発物質、触媒多び所望により溶媒を投入
したオートレーブ中で行なうと都合がよい。反応混合物
は一定水素圧力下で加熱及び撹拌して水素の吸収を完了
させる。反対に、本方法の変法として、出発物質のうち
一つを反応混合物に連続的に添加することができる。
したオートレーブ中で行なうと都合がよい。反応混合物
は一定水素圧力下で加熱及び撹拌して水素の吸収を完了
させる。反対に、本方法の変法として、出発物質のうち
一つを反応混合物に連続的に添加することができる。
必要とされるアンモニアは気体の形態で並びに水溶液
又はアルコール溶液の形態で使用してもよい。
又はアルコール溶液の形態で使用してもよい。
反応時間は異なる事柄例えば温度、圧力、撹拌速度、
水素化触媒の量等に依存する；例えば助触媒としての酸
の存在下においては、反応速度は更に速くなる。
水素化触媒の量等に依存する；例えば助触媒としての酸
の存在下においては、反応速度は更に速くなる。
反応中に生成する副生成物の種類と量は、出発物質2,
2,6,6−テトラメチル−４−ピペリドンとアンモニアの
モル比に依存し、そして特に、助触媒として使用する酸
の存在及び種類に依存する。可能な副生成物は例えば４
−アミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、４−ヒ
ドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン及び４−
イソプロピルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ンである。酸の存在下においては、より少量の４−ヒド
ロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンが生成する
が、反対に酸の不存在下においてはより少量の４−イゾ
プロピルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン及
び異なる非同定生成物が生成する。
2,6,6−テトラメチル−４−ピペリドンとアンモニアの
モル比に依存し、そして特に、助触媒として使用する酸
の存在及び種類に依存する。可能な副生成物は例えば４
−アミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、４−ヒ
ドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン及び４−
イソプロピルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ンである。酸の存在下においては、より少量の４−ヒド
ロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンが生成する
が、反対に酸の不存在下においてはより少量の４−イゾ
プロピルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン及
び異なる非同定生成物が生成する。
反応は好ましくは助触媒の存在下で行ない、その場合
において2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリドン対ア
ンモニアのモル比は1:0.48と1:0.6の間にある。
において2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリドン対ア
ンモニアのモル比は1:0.48と1:0.6の間にある。
反応の主な副生成物である４−アミノ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジンは、所望により再使用することが
でき、このことは得られる４−アミノ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジンを新たな反応混合物に添加すること
ができることを意味する。再使用後、ビス（2,2,6,6−
テトラメチル−４−ピペリジル）アミンの収率は通常理
論置の90％を越える。
トラメチルピペリジンは、所望により再使用することが
でき、このことは得られる４−アミノ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジンを新たな反応混合物に添加すること
ができることを意味する。再使用後、ビス（2,2,6,6−
テトラメチル−４−ピペリジル）アミンの収率は通常理
論置の90％を越える。
したがって、製造中に得られる複数生成物４−アミノ
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンを新たな反応混合
物に添加する方法が好ましい。
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンを新たな反応混合
物に添加する方法が好ましい。
ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）ア
ミンは、公知方法例えば分別蒸留により又は揮発性生成
物を蒸留し続いて残部から再結晶することにより反応混
合物から単離することができる。揮発性生成物を蒸留
後、残部を直接使用することもできる。
ミンは、公知方法例えば分別蒸留により又は揮発性生成
物を蒸留し続いて残部から再結晶することにより反応混
合物から単離することができる。揮発性生成物を蒸留
後、残部を直接使用することもできる。
総ての出発物質は公知であり、そして市販されてい
る；所望によりそれらは公知方法と同様の方法により製
造することもできる。
る；所望によりそれらは公知方法と同様の方法により製
造することもできる。
以下の実施例により本発明を詳細に説明する。
実施例１ オートクレーブ（１）に2,2,6,6−テトラメチル−
４−ピペリドン388.1g（2.5モル）、メタノール100ml、
安息香酸2.5g（0.02モル）、気体状アンモニア23.33g
（1.37モル）及び炭素上に担持した５％Pt4.5gを投入す
る。吸収が完了するまで（約８時間）、温度60℃で50ba
rの水素圧力下で反応を行なう。続いて、触媒を過に
より除き、次いで溶媒を蒸留により蒸発させる。残部を
水酸化ナトリウム1gの存在下で分別蒸留により分離する
と、４−アミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン79
％を含む蒸留物（沸点：〜80℃/2.7mbar）63.2g、及び
残部としてビス（2,2,6,6−テトラメチル）−４−ピペ
リジル）アミン（沸点：〜120℃/0.5mbar;収率:81.6
％）301.4gを得る。
４−ピペリドン388.1g（2.5モル）、メタノール100ml、
安息香酸2.5g（0.02モル）、気体状アンモニア23.33g
（1.37モル）及び炭素上に担持した５％Pt4.5gを投入す
る。吸収が完了するまで（約８時間）、温度60℃で50ba
rの水素圧力下で反応を行なう。続いて、触媒を過に
より除き、次いで溶媒を蒸留により蒸発させる。残部を
水酸化ナトリウム1gの存在下で分別蒸留により分離する
と、４−アミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン79
％を含む蒸留物（沸点：〜80℃/2.7mbar）63.2g、及び
残部としてビス（2,2,6,6−テトラメチル）−４−ピペ
リジル）アミン（沸点：〜120℃/0.5mbar;収率:81.6
％）301.4gを得る。
実施例２ 実施例１に記載した一般的方法を繰り返すが、但し実
施例１で得られた４−アミノ−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジンを含む蒸留物63.2gを更に反応混合物に添加
する。
施例１で得られた４−アミノ−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジンを含む蒸留物63.2gを更に反応混合物に添加
する。
続いて、同様の方法を３回繰り返す。各回ごとに、製
造中に得られる４−アミノ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジンを含む蒸留物を新たな反応混合物に添加する。
造中に得られる４−アミノ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジンを含む蒸留物を新たな反応混合物に添加する。
ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）アミ
ンの収量 計算値:1477.5g 収 量:1396.8g（＝理論量の94.5％） 実施例３−９ 実施例１に記載した一般的方法に基づいて、2,2,6,6
−テトラメチル−４−ピペリドン（TAA）2.5モルと試薬
と第１表に示す溶媒とを使用して、ビス（2,2,6,6−テ
トラメチル−４−ピペリジル）アミンを製造する。
ンの収量 計算値:1477.5g 収 量:1396.8g（＝理論量の94.5％） 実施例３−９ 実施例１に記載した一般的方法に基づいて、2,2,6,6
−テトラメチル−４−ピペリドン（TAA）2.5モルと試薬
と第１表に示す溶媒とを使用して、ビス（2,2,6,6−テ
トラメチル−４−ピペリジル）アミンを製造する。
フロントページの続き (72)発明者 パウル デュブス スイス国，1723 マーリイ，ルート デ ュ コンフィン 14 (72)発明者 ペーター バウマイスター スイス国，4113 フリュー，セント ア ンナヴェーク 24 (56)参考文献 特開 昭62−16461（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−293969（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−122352（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 211/58
Claims (13)
- 【請求項１】2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリドン
対アンモニアのモル比が1:0.4と1:0.8の間にあることを
特徴とする、2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリドン
又は2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリドン・xH2Oを
貴金属水素化触媒の存在下でアンモニア及び水素と反応
させることからなるビス（2,2,6,6−テトラメチル−４
−ピペリジル）アミンの一工程製造方法。 - 【請求項２】2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリドン
対アンモニアのモル比が1:0.48と1:0.6の間にある場合
に、反応を助触媒の存在下で行なう請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリドン
対アンモニアのモル比が1:0.5と1:0.7の間にある請求項
１記載の方法。 - 【請求項４】貴金属水素化触媒が白金又はパラジウムで
ある請求項１記載の方法。 - 【請求項５】助触媒としての有機酸又は無機酸の存在下
で行なう請求項１記載の方法。 - 【請求項６】助触媒が2,2,6,6−テトラメチル−４−ピ
ペリドンのモル当り0.001モルと0.1モルの間の量で存在
する請求項５記載の方法。 - 【請求項７】助触媒が安息香酸、トルイル酸、ヘキサヒ
ドロ安息香酸又は硫酸である請求項５記載の方法。 - 【請求項８】いかなる溶媒もなしで行なう請求項１記載
の方法。 - 【請求項９】不活性溶媒中で行なう請求項１記載の方
法。 - 【請求項１０】溶媒がメタノール、エタノール又はイソ
プロパノールである請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】20℃ないし120℃の温度で行なう請求項
１記載の方法。 - 【請求項１２】1barないし100barの水素圧力で行なう請
求項１記載の方法。 - 【請求項１３】反応中に得られる副生成物４−アミノ−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジンを、新たな反応工程
において出発物質として再使用する請求項１記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8820117A IT1216560B (it) | 1988-04-07 | 1988-04-07 | Procedimento per la preparazione di bis(2,2,6,6_tetrametil_4_piperidil)ammina. |
| IT20117A/88 | 1988-04-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01308251A JPH01308251A (ja) | 1989-12-12 |
| JP2849820B2 true JP2849820B2 (ja) | 1999-01-27 |
Family
ID=11163946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1089577A Expired - Lifetime JP2849820B2 (ja) | 1988-04-07 | 1989-04-07 | ビス（２，２，６，６―テトラメチル―４―ピペリジル）アミンの製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4923992A (ja) |
| EP (1) | EP0336895B1 (ja) |
| JP (1) | JP2849820B2 (ja) |
| KR (1) | KR970011789B1 (ja) |
| BR (1) | BR8901644A (ja) |
| CA (1) | CA1336604C (ja) |
| DE (1) | DE68912809T2 (ja) |
| IT (1) | IT1216560B (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW338768B (en) * | 1994-06-02 | 1998-08-21 | Ciba Sc Holding Ag | Oligometic HALS phosphites and HALS phosphonites as stabilizers |
| ES2128025T3 (es) * | 1994-10-12 | 1999-05-01 | Ciba Geigy Ag | Fosforinanos hals como estabilizadores. |
| DE4442990A1 (de) * | 1994-12-02 | 1996-06-05 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
| DE19544599A1 (de) * | 1995-11-30 | 1997-06-05 | Huels Chemische Werke Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
| DE19644770A1 (de) * | 1996-10-28 | 1998-04-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (TAD) über das Zwischenprodukt 2,2,6,6-Tetramethyl-4-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyliden)-amino]-piperidin |
| DE19644771A1 (de) * | 1996-10-28 | 1998-04-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-amin |
| KR101901962B1 (ko) | 2013-11-08 | 2018-11-07 | 한국전자통신연구원 | 내비게이션을 이용한 자율 주행 제어 장치 및 그 방법 |
| EP2871208A1 (en) | 2013-11-08 | 2015-05-13 | Carl-Eric Wilen | Sulfenamides, sulfinamides and sulfonamides as flame retardants |
| CN105294541B (zh) * | 2015-11-17 | 2017-10-27 | 江西科技师范大学 | 2,2,6,6‑四甲基哌啶的合成方法 |
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| NL179392C (nl) * | 1975-03-21 | 1986-09-01 | Montefibre Spa | Werkwijze voor het bereiden van gestabiliseerde polymere samenstellingen alsmede op een werkwijze voor het bereiden van als stabilisator geschikte polyaminen, en gevormde voortbrengselen daaruit vervaardigd. |
| EP0022079B1 (de) * | 1979-06-21 | 1984-01-18 | Ciba-Geigy Ag | Polyalkylpiperidyl-harnstoffe, ihre Verwendung als Stabilisatoren und die damit stabilisierten Polymeren |
| IT7928324A0 (it) * | 1979-12-21 | 1979-12-21 | Chimosa Chimica Organica Spa | Derivati piperidinici, stabilizzanti per polimeri sintetici. |
| JPS59122487A (ja) * | 1982-12-28 | 1984-07-14 | Sankyo Co Ltd | ピペリジル−トリアジン−トリアミン誘導体及び高分子材料用安定剤 |
| DE3321332A1 (de) * | 1983-06-13 | 1984-12-13 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von polyalkylpiperidylaminen |
| US4661594A (en) * | 1984-02-29 | 1987-04-28 | Ciba-Geigy Corporation | Certain [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]-1,3,2-dioxaphosphorinanes useful as stabilizers for protecting resins |
| US4605743A (en) * | 1985-04-16 | 1986-08-12 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Process for the production of 2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidylamines |
| US4607104A (en) * | 1985-07-11 | 1986-08-19 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Process for the production of 2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidylamines |
| JPS6218444A (ja) * | 1985-07-16 | 1987-01-27 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 安定化された高分子材料組成物 |
| JPS6218443A (ja) * | 1985-07-17 | 1987-01-27 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 安定化高分子材料組成物 |
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