JPH0586029A - ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミンの製造方法 - Google Patents
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミンの製造方法Info
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- JPH0586029A JPH0586029A JP4054244A JP5424492A JPH0586029A JP H0586029 A JPH0586029 A JP H0586029A JP 4054244 A JP4054244 A JP 4054244A JP 5424492 A JP5424492 A JP 5424492A JP H0586029 A JPH0586029 A JP H0586029A
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- tetramethyl
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/56—Nitrogen atoms
- C07D211/58—Nitrogen atoms attached in position 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】式(I) ［Ｒ1 及びＲ3 ：Ｈ又はメチル基、Ｒ
2 ：例えば炭素原子数２ないし１２のアルキレン基等］
の化合物を２段階で製造する方法を提供する。 【構成】(1) ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リドンを、(a) ８０−１００重量％の式(III) （Ｒ1 、
Ｒ2 及びＲ3 ：上記の定義）の化合物及び(b)０−２０
重量％の水の混合物と、溶媒の不存在下５０−１００℃
の温度で反応させ、同時に１．３−１８０mbarでの蒸留
により反応水及び成分(b) を分離して除去すること、及
び(2) 第一段階で得た生成物を、使用した２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリドンの重量に対して、
０．００１ないし０．０４重量％の白金もしくはパラジ
ウムの存在下又は０．１ないし３０重量％のラネーニッ
ケルの存在下、水素と反応させることより成る。 【化１】 【化２】
2 ：例えば炭素原子数２ないし１２のアルキレン基等］
の化合物を２段階で製造する方法を提供する。 【構成】(1) ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リドンを、(a) ８０−１００重量％の式(III) （Ｒ1 、
Ｒ2 及びＲ3 ：上記の定義）の化合物及び(b)０−２０
重量％の水の混合物と、溶媒の不存在下５０−１００℃
の温度で反応させ、同時に１．３−１８０mbarでの蒸留
により反応水及び成分(b) を分離して除去すること、及
び(2) 第一段階で得た生成物を、使用した２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリドンの重量に対して、
０．００１ないし０．０４重量％の白金もしくはパラジ
ウムの存在下又は０．１ないし３０重量％のラネーニッ
ケルの存在下、水素と反応させることより成る。 【化１】 【化２】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、いくつかの２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミンの新規で
かつ好都合な２段階製造方法に関する。２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルアミンは、工業的に相
当興味のある化合物であり、合成ポリマーのための光安
定剤を製造するのに使用することができる。
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミンの新規で
かつ好都合な２段階製造方法に関する。２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルアミンは、工業的に相
当興味のある化合物であり、合成ポリマーのための光安
定剤を製造するのに使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】したがって、それらの製法は特許文献に
広範に記載されてきた。；それには、有機溶媒で、また
はいかなる溶媒をも用いずに、または水中で、または水
／アルコール混合物中で、水素化触媒例えば白金、パラ
ジウムまたはニッケルを用いた２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリドンの還元が包含される。
広範に記載されてきた。；それには、有機溶媒で、また
はいかなる溶媒をも用いずに、または水中で、または水
／アルコール混合物中で、水素化触媒例えば白金、パラ
ジウムまたはニッケルを用いた２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリドンの還元が包含される。
【０００３】代表的な刊行物は、とりわけ、特許明細書
US-A-3,480,635、US-A-4,605,743およびEP-A-302、020で
ある。
US-A-3,480,635、US-A-4,605,743およびEP-A-302、020で
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、式(I)
【０００５】
【化８】 ［式中、Ｒ1 およびＲ3 は、互いに独立して水素原子ま
たはメチル基を表わし、Ｒ2 は、炭素原子数２ないし１
２のアルキレン基、シクロヘキシレン基、メチレンジシ
クロヘキシレン基、シクロヘキシレンジメチレン基、ま
たは、１、２もしくは３個の酸素原子によりまたは１も
しくは２個の
たはメチル基を表わし、Ｒ2 は、炭素原子数２ないし１
２のアルキレン基、シクロヘキシレン基、メチレンジシ
クロヘキシレン基、シクロヘキシレンジメチレン基、ま
たは、１、２もしくは３個の酸素原子によりまたは１も
しくは２個の
【０００６】
【化９】 （式中、Ｒ4 は水素原子または炭素原子数１ないし８の
アルキル基を表わす。）で表わされる基により中断され
た炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表わすか、
あるいは残りの
アルキル基を表わす。）で表わされる基により中断され
た炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表わすか、
あるいは残りの
【０００７】
【化１０】 は、式(IIa) または式(IIb)
【０００８】
【化１１】
【０００９】
【化１２】 （式中、ｘは、１、２または３を表わす。）で表わされ
る基を表わす。］で表わされる化合物を製造する方法に
おいて、(1) ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リドンを、(a) ８０−１００重量％の式(III)
る基を表わす。］で表わされる化合物を製造する方法に
おいて、(1) ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リドンを、(a) ８０−１００重量％の式(III)
【００１０】
【化１３】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、上記に定義したもの
を表わす。）で表わされる化合物および(b) ０−２０重
量％の水の混合物と、溶媒の不存在下５０−１００℃の
温度にて反応させ、同時に１．３−１８０mbarでの蒸留
により反応水および成分(b) を分離して除去すること、
および(2) 第一の段階で得た生成物を、第一の段階で使
用した２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン
の重量に対して、０．００１ないし０．０４重量％の白
金もしくはパラジウムの存在下または０．１ないし３０
重量％のラネーニッケルの存在下、水素と反応させるこ
とよりなる、式(I) で表わされる化合物の２段階製造方
法に関する。
を表わす。）で表わされる化合物および(b) ０−２０重
量％の水の混合物と、溶媒の不存在下５０−１００℃の
温度にて反応させ、同時に１．３−１８０mbarでの蒸留
により反応水および成分(b) を分離して除去すること、
および(2) 第一の段階で得た生成物を、第一の段階で使
用した２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン
の重量に対して、０．００１ないし０．０４重量％の白
金もしくはパラジウムの存在下または０．１ないし３０
重量％のラネーニッケルの存在下、水素と反応させるこ
とよりなる、式(I) で表わされる化合物の２段階製造方
法に関する。
【００１１】Ｒ1 およびＲ3 が水素原子を表わすとき、
反応の第一の段階で得られる中間体は、式(IVa)
反応の第一の段階で得られる中間体は、式(IVa)
【００１２】
【化１４】 で表わされるイミンに相当する。
【００１３】Ｒ1 および／またはＲ3 が水素原子以外の
ものを表わすとき、あるいは、残りの
ものを表わすとき、あるいは、残りの
【００１４】
【化１５】 が式(IIa) または式(IIb) で表わされる基を表わすと
き、反応の第一の段階で得られる中間体は、式(IVb) ま
たは式(IVc)
き、反応の第一の段階で得られる中間体は、式(IVb) ま
たは式(IVc)
【００１５】
【化１６】
【００１６】
【化１７】 で表わされる化合物に相当する。
【００１７】炭素原子数２ないし１２のアルキレン基の
Ｒ2 の代表例は、エチレン基、プロピレン基、トリメチ
レン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、２，２
−ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタ
メチレン基、デカメチレン基およびドデカメチレン基で
ある。炭素原子数２ないし６のアルキレン基がより好ま
しい。
Ｒ2 の代表例は、エチレン基、プロピレン基、トリメチ
レン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、２，２
−ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタ
メチレン基、デカメチレン基およびドデカメチレン基で
ある。炭素原子数２ないし６のアルキレン基がより好ま
しい。
【００１８】１、２または３個の酸素原子により中断さ
れた炭素原子数４ないし１２のアルキレン基の代表例
は、３−オキサペンタン−１、５−ジイル基、４−オキ
サヘプタン−１、７−ジイル基、３，６−ジオキサオク
タン−１、８−ジイル基、４，９−ジオキサデカン−
１、１２−ジイル基および４，７，１０−トリオキサト
リデカン−１、１３−ジイル基である。
れた炭素原子数４ないし１２のアルキレン基の代表例
は、３−オキサペンタン−１、５−ジイル基、４−オキ
サヘプタン−１、７−ジイル基、３，６−ジオキサオク
タン−１、８−ジイル基、４，９−ジオキサデカン−
１、１２−ジイル基および４，７，１０−トリオキサト
リデカン−１、１３−ジイル基である。
【００１９】１または２個の基
【００２０】
【化１８】 により中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン
基のＲ4 の代表例は、３−アザペンタン−１、５−ジイ
ル基、３−アザヘキサン−１、６−ジイル基、４−アザ
ヘプタン−１、７−ジイル基、７−アザトリデカン−
１、１３−ジイル基、４，７−ジアザデカン−１、１０
−ジイル基および４−メチル−４−アザヘプタン−１、
７−ジイル基である。
基のＲ4 の代表例は、３−アザペンタン−１、５−ジイ
ル基、３−アザヘキサン−１、６−ジイル基、４−アザ
ヘプタン−１、７−ジイル基、７−アザトリデカン−
１、１３−ジイル基、４，７−ジアザデカン−１、１０
−ジイル基および４−メチル−４−アザヘプタン−１、
７−ジイル基である。
【００２１】炭素原子数１ないし８のアルキル基のＲ4
の代表例は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基またはオクチ
ル基を表わす。メチル基、第三ブチル基および第三オク
チル基がより好ましい。
の代表例は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基またはオクチ
ル基を表わす。メチル基、第三ブチル基および第三オク
チル基がより好ましい。
【００２２】式(I) ［式中、Ｒ1 およびＲ3 は水素原子
を表わし、そしてＲ2 は炭素原子数２ないし６のアルキ
レン基、シクロヘキシレンジメチレン基、１もしくは２
個の酸素原子によりまたは
を表わし、そしてＲ2 は炭素原子数２ないし６のアルキ
レン基、シクロヘキシレンジメチレン基、１もしくは２
個の酸素原子によりまたは
【００２３】
【化１９】 （式中、Ｒ4 は、水素原子、メチル基、第三ブチル基ま
たは第三オクチル基を表わす。）で表わされる基により
中断された炭素原子数４ないし１０のアルキレン基を表
わす。］で表わされる化合物がより好ましい。
たは第三オクチル基を表わす。）で表わされる基により
中断された炭素原子数４ないし１０のアルキレン基を表
わす。］で表わされる化合物がより好ましい。
【００２４】２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リドンと式(III)で表わされるアミンとのモル比は、理
論比であり得る。
リドンと式(III)で表わされるアミンとのモル比は、理
論比であり得る。
【００２５】また理論値より２０％まで過剰の当該ピペ
リドンを使用することもできる。
リドンを使用することもできる。
【００２６】反応の第一段階において使用し得るいくつ
かのジアミンは、濃縮水溶液として市販にて入手でき
る。；例えば、ヘキサメチレンジアミンは通常１５重量
％までの水を含有する。
かのジアミンは、濃縮水溶液として市販にて入手でき
る。；例えば、ヘキサメチレンジアミンは通常１５重量
％までの水を含有する。
【００２７】従って、無水ジアミンは別として、ジアミ
ンの濃厚水溶液（成分(a) および成分(b) の混合物）を
もまた使用することができる。
ンの濃厚水溶液（成分(a) および成分(b) の混合物）を
もまた使用することができる。
【００２８】(a) ８５−１００重量％の式(III) で表わ
される化合物および(b) ０−１５重量％の水よりなる混
合物は、出発物質としてより好ましい。
される化合物および(b) ０−１５重量％の水よりなる混
合物は、出発物質としてより好ましい。
【００２９】蒸留は、一般に２−８時間以内に完了する
が、６０−８０℃の温度にてそして１０−１３０mbarの
圧力下で行なうのがより好ましい。
が、６０−８０℃の温度にてそして１０−１３０mbarの
圧力下で行なうのがより好ましい。
【００３０】所望ならば、圧力は、未反応の２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリドンの全ての痕跡を
除去するために、蒸留の最終にて１．３mbarにまで低減
することができる。
６，６−テトラメチル−４−ピペリドンの全ての痕跡を
除去するために、蒸留の最終にて１．３mbarにまで低減
することができる。
【００３１】第二の段階において、使用する水素化触媒
が白金またはパラジウムであるならば、反応温度は好ま
しくは４０−１４０℃である。水素化触媒がラネーニッ
ケルであるならば、反応温度は好ましくは１００−１８
０℃である。
が白金またはパラジウムであるならば、反応温度は好ま
しくは４０−１４０℃である。水素化触媒がラネーニッ
ケルであるならば、反応温度は好ましくは１００−１８
０℃である。
【００３２】白金またはパラジウムは、好ましくは、第
一の段階で使用した２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリドンの重量に対して、０．００１ないし０．０
２重量％の量で用いられ、またラネーニッケルは、５な
いし１５重量％の量で用いられる。
一の段階で使用した２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリドンの重量に対して、０．００１ないし０．０
２重量％の量で用いられ、またラネーニッケルは、５な
いし１５重量％の量で用いられる。
【００３３】触媒は、適当な不活性材料例えば炭素、炭
酸カルシウム、アルミナおよび同様のものの上に未担持
のままあるいは担持されて使用することができる。
酸カルシウム、アルミナおよび同様のものの上に未担持
のままあるいは担持されて使用することができる。
【００３４】一般に、水素化は好都合には１−３００ba
r 、好ましくは１−１００bar 、特に１０−８０bar の
水素圧下で行われ、そしてそれはおよそ２−４時間内に
完了する。
r 、好ましくは１−１００bar 、特に１０−８０bar の
水素圧下で行われ、そしてそれはおよそ２−４時間内に
完了する。
【００３５】水素化の後、触媒は、直接または水で希釈
した後、濾過により分離除去することができる。
した後、濾過により分離除去することができる。
【００３６】反応生成物は、好都合には通常の手順によ
り、例えば蒸留または再結晶により精製することができ
る。
り、例えば蒸留または再結晶により精製することができ
る。
【００３７】一般に、本発明による方法は、好ましく
は、室温にて２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リドンを反応器の中に導入することにより、行われる。
は、室温にて２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リドンを反応器の中に導入することにより、行われる。
【００３８】成分(a) および、適当ならば成分(b) 、の
添加の後、反応混合物は反応温度にまで加熱される。
添加の後、反応混合物は反応温度にまで加熱される。
【００３９】これは普通半時間ないし１時間を必要とす
る。続いて、反応水および成分(b)を２−８時間のうち
に真空蒸留により除去した。第一の反応段階の終了後、
触媒を添加しそして反応器を不活性ガス、例えば窒素で
洗い流し、そしてその後反応混合物を反応温度にて水素
化する。
る。続いて、反応水および成分(b)を２−８時間のうち
に真空蒸留により除去した。第一の反応段階の終了後、
触媒を添加しそして反応器を不活性ガス、例えば窒素で
洗い流し、そしてその後反応混合物を反応温度にて水素
化する。
【００４０】水素化は、水素圧、温度および使用触媒に
も依るが、普通２−８時間を必要とする。
も依るが、普通２−８時間を必要とする。
【００４１】式(III) で表わされるアミンは、市販にて
入手できる製品であるか、または公知の方法により、例
えばUS-A-3,513,170、 US-A-3,959,295 およびUS-A-4,5
36,581に記載されるようにして、容易に得られるもので
ある。
入手できる製品であるか、または公知の方法により、例
えばUS-A-3,513,170、 US-A-3,959,295 およびUS-A-4,5
36,581に記載されるようにして、容易に得られるもので
ある。
【００４２】
【発明の効果】本発明による方法は、当該技術水準に対
して種々の利点を有する。
して種々の利点を有する。
【００４３】I)反応の第一段階において、定量的収量の
式(IVa) 、式(IVb) または式(IVc)で表わされる中間体
が得られ、このため未反応の２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリドンの量が極端に少ない。
式(IVa) 、式(IVb) または式(IVc)で表わされる中間体
が得られ、このため未反応の２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリドンの量が極端に少ない。
【００４４】従って、普通水素化プロセス後の反応混合
物中に存在するところの、望ましく無くかつリサイクル
不可の副生物、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリドンでさえも、本発明の場合には結局不存在とな
る。
物中に存在するところの、望ましく無くかつリサイクル
不可の副生物、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリドンでさえも、本発明の場合には結局不存在とな
る。
【００４５】II) 水の殆ど完全な除去により、通常水素
化プロセスの間に高温（＞８０℃）にて得られるところ
の種々の副生物の生成が防止される。
化プロセスの間に高温（＞８０℃）にて得られるところ
の種々の副生物の生成が防止される。
【００４６】III)水および望ましく無い副生物の除去の
結果として、第二の段階において反応混合物の温度を高
めることができる。；この方法により、反応時間および
白金またはパラジウムの量を相当に低減することができ
る。この点は、白金およびパラジウムは水素化の間に有
毒化しかつリサイクルできないので、重要な利点であ
る。
結果として、第二の段階において反応混合物の温度を高
めることができる。；この方法により、反応時間および
白金またはパラジウムの量を相当に低減することができ
る。この点は、白金およびパラジウムは水素化の間に有
毒化しかつリサイクルできないので、重要な利点であ
る。
【００４７】さらに、反応の第二の段階において達する
ことができない高温のために、水素化触媒として、より
低活性であるがリサイクルできるラネーニッケルを使用
することができる。
ことができない高温のために、水素化触媒として、より
低活性であるがリサイクルできるラネーニッケルを使用
することができる。
【００４８】IV) 易燃性溶媒の不使用により、発火性触
媒の使用にかかわり合いをもつ火災の危険が解消され
る。
媒の使用にかかわり合いをもつ火災の危険が解消され
る。
【００４９】
【実施例】以下の実施例は、本発明による方法をより詳
細に説明するのに役立つものである。実施例１ ：２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ドン２５７．５ｇ（１．６５９モル）および、水８．５
重量％を含むヘキサメチレンジアミン１０２．３ｇ
（０．８０６モル）を１リットルフラスコの中に導入し
た。
細に説明するのに役立つものである。実施例１ ：２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ドン２５７．５ｇ（１．６５９モル）および、水８．５
重量％を含むヘキサメチレンジアミン１０２．３ｇ
（０．８０６モル）を１リットルフラスコの中に導入し
た。
【００５０】その後混合物を８０℃にて１時間の間攪拌
しながら加熱し、そしてその後反応水および加えた水を
８０℃で４０mbarにて３時間のうちに蒸留し除去した。
しながら加熱し、そしてその後反応水および加えた水を
８０℃で４０mbarにて３時間のうちに蒸留し除去した。
【００５１】而して製造されたケチミンを２リットルオ
ートクレーブの中に置き、そして、炭素上の５％白金
１．９３ｇおよび水１．９３ｇよりなる混合物３．８６
ｇを加えた。
ートクレーブの中に置き、そして、炭素上の５％白金
１．９３ｇおよび水１．９３ｇよりなる混合物３．８６
ｇを加えた。
【００５２】その後混合物を９０℃にて５０bar の水素
圧下４時間の間水素化した。
圧下４時間の間水素化した。
【００５３】反応の終了にて、触媒を熱濾過により除去
し、そして、ライトエンド（lightends）を留去するこ
とにより、Ｎ，Ｎ’−ビス［２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル］ヘキサメチレンジアミンを精製
した（収率９７％）。実施例２ ：２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ドン２５７．５ｇ（１．６５９モル）および、水８．５
重量％を含むヘキサメチレンジアミン１０２．３ｇ
（０．８０６モル）を１リットルフラスコの中に導入し
た。
し、そして、ライトエンド（lightends）を留去するこ
とにより、Ｎ，Ｎ’−ビス［２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル］ヘキサメチレンジアミンを精製
した（収率９７％）。実施例２ ：２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ドン２５７．５ｇ（１．６５９モル）および、水８．５
重量％を含むヘキサメチレンジアミン１０２．３ｇ
（０．８０６モル）を１リットルフラスコの中に導入し
た。
【００５４】その後混合物を８０℃にて１時間の間攪拌
しながら加熱し、そしてその後反応水および加えた水を
８０℃で３０mbarにて５時間のうちに蒸留し除去した。
しながら加熱し、そしてその後反応水および加えた水を
８０℃で３０mbarにて５時間のうちに蒸留し除去した。
【００５５】而して製造されたケチミンを２リットルオ
ートクレーブの中に置き、そして、デカントしたラネー
ニッケル２４mlを加えた。
ートクレーブの中に置き、そして、デカントしたラネー
ニッケル２４mlを加えた。
【００５６】その後混合物を１００℃にて１００bar の
水素圧下４時間の間水素化した。
水素圧下４時間の間水素化した。
【００５７】反応の終了にて、触媒を熱濾過により除去
し、そして、ライトエンドを留去することにより、Ｎ，
Ｎ’−ビス［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル］ヘキサメチレンジアミンを精製した（収率９３
％）。実施例３ ：２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ドン３４１．５ｇ（２．２モル）および、トリメチレン
ジアミン８１．５ｇ（１．１モル）を１リットルフラス
コの中に導入した。
し、そして、ライトエンドを留去することにより、Ｎ，
Ｎ’−ビス［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル］ヘキサメチレンジアミンを精製した（収率９３
％）。実施例３ ：２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ドン３４１．５ｇ（２．２モル）および、トリメチレン
ジアミン８１．５ｇ（１．１モル）を１リットルフラス
コの中に導入した。
【００５８】混合物を６０℃にて１時間の間攪拌しなが
ら加熱し、そしてその後反応水および加えた水を８０℃
で４０mbarにて６時間のうちに蒸留し除去した。
ら加熱し、そしてその後反応水および加えた水を８０℃
で４０mbarにて６時間のうちに蒸留し除去した。
【００５９】而して製造されたケチミンを２リットルオ
ートクレーブの中に置き、そして、デカントしたラネー
ニッケル２５mlを加えた。
ートクレーブの中に置き、そして、デカントしたラネー
ニッケル２５mlを加えた。
【００６０】その後混合物を１００℃にて１００bar の
水素圧下４時間の間水素化した。
水素圧下４時間の間水素化した。
【００６１】反応の終了にて、触媒を熱濾過により除去
し、そして、ライトエンドを留去することにより、Ｎ，
Ｎ’−ビス［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル］トリメチレンジアミンを精製した（収率９５
％）。
し、そして、ライトエンドを留去することにより、Ｎ，
Ｎ’−ビス［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル］トリメチレンジアミンを精製した（収率９５
％）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/3432 ＫＢＨ (72)発明者 フアブリジオ グイツツアルデイ イタリア国 ，40128 ボローニヤ ，ヴ イア コルトチエラ 227／２ (72)発明者 ピエロ ピツシネツリ イタリア国 ，40037 サツソ マルコー ニ（ボローニヤ） ，ヴイア デル ラヴ オロ ２ (72)発明者 ステフアーノ ペドリーニ イタリア国 ，40128 ボローニヤ ，ヴ イア ヴエルネ ２
Claims (13)
- 【請求項１】式(I) 【化１】 ［式中、Ｒ1 およびＲ3 は、互いに独立して水素原子ま
たはメチル基を表わし、Ｒ2 は、炭素原子数２ないし１
２のアルキレン基、シクロヘキシレン基、メチレンジシ
クロヘキシレン基、シクロヘキシレンジメチレン基、ま
たは、１、２もしくは３個の酸素原子によりまたは１も
しくは２個の 【化２】 （式中、Ｒ4 は水素原子または炭素原子数１ないし８の
アルキル基を表わす。）で表わされる基により中断され
た炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表わすか、
あるいは残りの 【化３】 は、式(IIa) または式(IIb) 【化４】 【化５】 （式中、ｘは、１、２または３を表わす。）で表わされ
る基を表わす。］で表わされる化合物を製造する方法に
おいて、(1) ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リドンを、(a) ８０−１００重量％の式(III) 【化６】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、上記に定義したもの
を表わす。）で表わされる化合物および(b) ０−２０重
量％の水の混合物と、溶媒の不存在下５０−１００℃の
温度にて反応させ、同時に１．３−１８０mbarでの蒸留
により反応水および成分(b) を分離して除去すること、
および(2) 第一の段階で得た生成物を、第一の段階で使
用した２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン
の重量に対して、０．００１ないし０．０４重量％の白
金もしくはパラジウムの存在下または０．１ないし３０
重量％のラネーニッケルの存在下、水素と反応させるこ
とよりなる、式(I) で表わされる化合物の２段階製造方
法。 - 【請求項２】２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リドンと式(III)で表わされる化合物とのモル比は、
２．０ないし２．４であるところの請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】混合物は、(a) ８５−１００重量％の式(I
II) で表わされる化合物および(b) ０−１５重量％の水
よりなるところの請求項１記載の方法。 - 【請求項４】蒸留を、６０−８０℃の温度にて行なうと
ころの請求項１記載の方法。 - 【請求項５】蒸留を、１０−１３０mbarの圧力下で行な
うところの請求項１記載の方法。 - 【請求項６】蒸留を、２−８時間のうちに行なうところ
の請求項１記載の方法。 - 【請求項７】第二の段階は、触媒として白金またはパラ
ジウムの存在下、４０−１４０℃の温度にて行なうとこ
ろの請求項１記載の方法。 - 【請求項８】第二の段階は、触媒としてラネーニッケル
の存在下、１００−１８０℃の温度にて行なうところの
請求項１記載の方法。 - 【請求項９】白金またはパラジウムは、０．００１ない
し０．０２重量％の量で使用されるところの請求項１記
載の方法。 - 【請求項１０】ラネーニッケルは、５ないし１５重量％
の量で使用されるところの請求項１記載の方法。 - 【請求項１１】第二の段階は、１−３００bar の水素圧
下で行なうところの請求項１記載の方法。 - 【請求項１２】第二の段階は、２−４時間のうちに行な
うところの請求項１記載の方法。 - 【請求項１３】式中、Ｒ1 およびＲ3 は水素原子を表わ
し、そしてＲ2 は炭素原子数２ないし６のアルキレン
基、シクロヘキシレンジメチレン基、１もしくは２個の
酸素原子によりまたは 【化７】 （式中、Ｒ4 は、水素原子、メチル基、第三ブチル基ま
たは第三オクチル基を表わす。）で表わされる基により
中断された炭素原子数４ないし１０のアルキレン基を表
わすところの請求項１記載の方法。
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP3151540B2 JP3151540B2 (ja) | 2001-04-03 |
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| JP (1) | JP3151540B2 (ja) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN104211636A (zh) * | 2013-06-03 | 2014-12-17 | 上海凯赛生物技术研发中心有限公司 | 一种含氮杂环化合物及其制备方法和应用 |
| MX2016000700A (es) | 2015-01-22 | 2017-04-06 | Evonik Degussa Gmbh | Sintesis de compuestos de triacetonadiamina mediante procedimiento de aminacion reductora de triacetonadiamina y derivados de los mismos. |
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| DE102016212378A1 (de) | 2016-07-07 | 2018-01-11 | Evonik Degussa Gmbh | Synthese von Triacetondiaminverbindungen durch reduktive Aminierung ausgehend von Triacetondiamin und dessen Derivaten |
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|---|---|---|---|---|
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| US4607104A (en) * | 1985-07-11 | 1986-08-19 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Process for the production of 2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidylamines |
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| IT1227333B (it) * | 1988-08-04 | 1991-04-08 | Ciba Geigy Spa | Composti contenenti gruppi piperidinici sostituiti atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici |
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-
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- 1992-02-05 JP JP05424492A patent/JP3151540B2/ja not_active Expired - Lifetime
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