JP2849027B2 - １液性硬化性シリコーン組成物 - Google Patents
１液性硬化性シリコーン組成物Info
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- JP2849027B2 JP2849027B2 JP16517093A JP16517093A JP2849027B2 JP 2849027 B2 JP2849027 B2 JP 2849027B2 JP 16517093 A JP16517093 A JP 16517093A JP 16517093 A JP16517093 A JP 16517093A JP 2849027 B2 JP2849027 B2 JP 2849027B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、防振特性（振動吸収特
性）に優れ、高速硬化性を有し、かつ製造が容易な硬化
性シリコーン組成物に関する。
性）に優れ、高速硬化性を有し、かつ製造が容易な硬化
性シリコーン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、シリコーンゲル状硬化物、即ちシ
リコーンゲルは、電気絶縁性、放熱性を有していること
から、ＨＩＣ（ハイブリットＩＣ）、パワーモジュール
等に使用されている素子の保護のために用いられてい
る。かかる用途においては、これら素子の製造の効率化
を図るため、用いるシリコーンゲル形成性の組成物に
は、より短時間で硬化させ目的の物性を得ることができ
る高速硬化性が要求され、また形成されるシリコーンゲ
ルには、使用環境に対し高い信頼性、例えば−60℃程度
の低温下でも弾性特性が維持される低温特性や、保護す
る部品の耐振動性を向上させるための防振特性の向上が
求められている。
リコーンゲルは、電気絶縁性、放熱性を有していること
から、ＨＩＣ（ハイブリットＩＣ）、パワーモジュール
等に使用されている素子の保護のために用いられてい
る。かかる用途においては、これら素子の製造の効率化
を図るため、用いるシリコーンゲル形成性の組成物に
は、より短時間で硬化させ目的の物性を得ることができ
る高速硬化性が要求され、また形成されるシリコーンゲ
ルには、使用環境に対し高い信頼性、例えば−60℃程度
の低温下でも弾性特性が維持される低温特性や、保護す
る部品の耐振動性を向上させるための防振特性の向上が
求められている。
【０００３】このようなゲル形成性の硬化性組成物とし
て、ケイ素原子に結合した脂肪族不飽和炭化水素基（例
えばビニル基）を有するオルガノポリシロキサンと、ケ
イ素原子に結合した水素原子を有するハイドロジェンポ
リシロキサンと、白金等の付加反応触媒からなるものが
知られている。この種の硬化性組成物では、前記脂肪族
不飽和炭化水素基とケイ素原子結合水素原子との間での
付加反応により、該オルガノポリシロキサンとハイドロ
ジェンポリシロキサンとが架橋してシリコーンゲル状硬
化物が形成されるものである。
て、ケイ素原子に結合した脂肪族不飽和炭化水素基（例
えばビニル基）を有するオルガノポリシロキサンと、ケ
イ素原子に結合した水素原子を有するハイドロジェンポ
リシロキサンと、白金等の付加反応触媒からなるものが
知られている。この種の硬化性組成物では、前記脂肪族
不飽和炭化水素基とケイ素原子結合水素原子との間での
付加反応により、該オルガノポリシロキサンとハイドロ
ジェンポリシロキサンとが架橋してシリコーンゲル状硬
化物が形成されるものである。
【０００４】このようなポリシロキサンのケイ素原子に
結合した水素原子が関わる付加反応は、その反応速度が
大きいことも知られているが、該水素原子の付加反応を
硬化性組成物に応用した場合、どのような条件がより高
速硬化に適しているかに言及した報告はなされていな
い。更に、前述した公知のゲル形成性の硬化性組成物に
おいては、高速硬化性を与えるためには、主成分と成る
ポリシロキサンとして複雑な製造方法によって製造され
た特殊な分子構造のものを使用しなければならないとい
う問題がある。
結合した水素原子が関わる付加反応は、その反応速度が
大きいことも知られているが、該水素原子の付加反応を
硬化性組成物に応用した場合、どのような条件がより高
速硬化に適しているかに言及した報告はなされていな
い。更に、前述した公知のゲル形成性の硬化性組成物に
おいては、高速硬化性を与えるためには、主成分と成る
ポリシロキサンとして複雑な製造方法によって製造され
た特殊な分子構造のものを使用しなければならないとい
う問題がある。
【０００５】従って本発明の目的は、高速硬化性を有
し、且つ主成分として用いるポリシロキサンとしても簡
単に製造し得るものを使用することができ、さらに防振
特性に優れたシリコーンゲル硬化物を形成することがで
きる硬化性シリコーン組成物を提供することにある。
し、且つ主成分として用いるポリシロキサンとしても簡
単に製造し得るものを使用することができ、さらに防振
特性に優れたシリコーンゲル硬化物を形成することがで
きる硬化性シリコーン組成物を提供することにある。
【０００６】
【問題点を解決するための手段】本発明によれば、(A)
下記平均式（１）：
下記平均式（１）：
【化２】 〔式中、Ｒは、同一でも異なっていてもよく、メチル
基、フェニル基及びトリフルオロプロピル基の中から選
択される少なくとも１種の基、ｎは、正の数であり、ｍ
は、0.８〜２の数である。〕で表され、25℃での粘度が
50〜100,000cP のオルガノポリシロキサン、(B) 下記単
位： Ｈ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ1/2 単位； 4.５〜２3.５ mol％ Ｒ2 ＳｉＯ単位； ６9.０〜９4.０ mol％ ＲＳｉＯ3/2 単位； 1.５〜7.７ mol％ 〔ここでＲは、前記と同じである。〕からなり、(A) 成
分中のビニル基１個に対して0.２〜３個のケイ素原子に
結合した水素原子を与える量の、25℃での粘度が10〜5,
000cP のハイドロジェンポリシロキサン、(C) 前記(A)
及び(B) 成分を硬化させるのに充分な量の白金族金属系
触媒、(D) 下記一般式（２）： （Ｒ3 ）2 Ｎ−Ｒ4 −Ｎ（Ｒ3 ）2 （２） 〔式中、Ｒ3 は、同一でも異なっていてもよく、水素原
子または炭素原子数が１〜４のアルキル基であり、Ｒ4
は、炭素原子数２〜４のアルキレン基である。〕で表さ
れ、組成物の必要な可使保存期間を得るために充分な量
のアミン化合物、を含有している１液性硬化性シリコー
ン組成物が提供される。
基、フェニル基及びトリフルオロプロピル基の中から選
択される少なくとも１種の基、ｎは、正の数であり、ｍ
は、0.８〜２の数である。〕で表され、25℃での粘度が
50〜100,000cP のオルガノポリシロキサン、(B) 下記単
位： Ｈ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ1/2 単位； 4.５〜２3.５ mol％ Ｒ2 ＳｉＯ単位； ６9.０〜９4.０ mol％ ＲＳｉＯ3/2 単位； 1.５〜7.７ mol％ 〔ここでＲは、前記と同じである。〕からなり、(A) 成
分中のビニル基１個に対して0.２〜３個のケイ素原子に
結合した水素原子を与える量の、25℃での粘度が10〜5,
000cP のハイドロジェンポリシロキサン、(C) 前記(A)
及び(B) 成分を硬化させるのに充分な量の白金族金属系
触媒、(D) 下記一般式（２）： （Ｒ3 ）2 Ｎ−Ｒ4 −Ｎ（Ｒ3 ）2 （２） 〔式中、Ｒ3 は、同一でも異なっていてもよく、水素原
子または炭素原子数が１〜４のアルキル基であり、Ｒ4
は、炭素原子数２〜４のアルキレン基である。〕で表さ
れ、組成物の必要な可使保存期間を得るために充分な量
のアミン化合物、を含有している１液性硬化性シリコー
ン組成物が提供される。
【０００７】(A)成分 本発明において、前記 (A)成分は組成物のベースポリマ
ーであって、前記平均式（１）で表されるオルガノポリ
シロキサンである。このオルガノポリシロキサンは、直
鎖状の線状ポリシロキサンであり、その両末端にビニル
基を有している分子、片末端にビニル基を有している分
子及びビニル基を有していない分子が混在したものであ
り、その混在割合は、前記（１）式中のｍが、0.８〜２
の数となるように設定される。このｍが0.８よりも小さ
い場合には、オルガノポリシロキサン中のビニル基の量
が少ないやめ、組成物の硬化性が低下する。
ーであって、前記平均式（１）で表されるオルガノポリ
シロキサンである。このオルガノポリシロキサンは、直
鎖状の線状ポリシロキサンであり、その両末端にビニル
基を有している分子、片末端にビニル基を有している分
子及びビニル基を有していない分子が混在したものであ
り、その混在割合は、前記（１）式中のｍが、0.８〜２
の数となるように設定される。このｍが0.８よりも小さ
い場合には、オルガノポリシロキサン中のビニル基の量
が少ないやめ、組成物の硬化性が低下する。
【０００８】また前記（１）式において、Ｒはメチル
基、フェニル基、トリフルオロプロピル基の中から選択
されるが、通常はメチル基であることが望ましい。ただ
し、組成物に耐寒性が要求される場合には、メチル基と
フェニル基と組み合わせることが望ましく、耐溶剤性等
が要求される場合には、メチル基とトリフルオロプロピ
ル基を組み合わせることが望ましい。
基、フェニル基、トリフルオロプロピル基の中から選択
されるが、通常はメチル基であることが望ましい。ただ
し、組成物に耐寒性が要求される場合には、メチル基と
フェニル基と組み合わせることが望ましく、耐溶剤性等
が要求される場合には、メチル基とトリフルオロプロピ
ル基を組み合わせることが望ましい。
【０００９】また (A)成分のオルガノポリシロキサンの
粘度は、組成物の注型を有効に行なうために、25℃にお
ける粘度が50〜100,000cP の範囲にあることが必要であ
り、（１）式のｎは、粘度が上記範囲内となるような値
とする。
粘度は、組成物の注型を有効に行なうために、25℃にお
ける粘度が50〜100,000cP の範囲にあることが必要であ
り、（１）式のｎは、粘度が上記範囲内となるような値
とする。
【００１０】上述したオルガノポリシロキサンは、それ
自体公知の方法によって容易に製造されることができ、
例えば、Ｒ3 ＳｉＣｌ，Ｒ2 ＳｉＣｌ2 ，（ＣＨ2 ＝Ｃ
Ｈ）Ｒ2 Ｃｌ等のクロロシランの加水分解物を、アルカ
リ触媒や酸触媒の存在下、加熱または常温においての平
衡化反応によって製造される。
自体公知の方法によって容易に製造されることができ、
例えば、Ｒ3 ＳｉＣｌ，Ｒ2 ＳｉＣｌ2 ，（ＣＨ2 ＝Ｃ
Ｈ）Ｒ2 Ｃｌ等のクロロシランの加水分解物を、アルカ
リ触媒や酸触媒の存在下、加熱または常温においての平
衡化反応によって製造される。
【００１１】(B) 成分 (B) 成分は、本発明の硬化性組成物における架橋剤とし
て機能するものであり、下記単位、 Ｈ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ1/2 単位； 4.５〜２3.５ mol％ Ｒ2 ＳｉＯ単位； ６9.０〜９4.０ ＲＳｉＯ3/2 単位； 1.５〜7.７ mol％ 〔ここでＲは、前記と同じである。〕からなるハイドロ
ジェンポリシロキサンである。即ち、このポリシロキサ
ン中にはケイ素原子に結合した水素原子が含まれてお
り、該水素原子が、前記 (A)成分中のビニル基と付加反
応して架橋し、硬化物を形成するものである。
て機能するものであり、下記単位、 Ｈ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ1/2 単位； 4.５〜２3.５ mol％ Ｒ2 ＳｉＯ単位； ６9.０〜９4.０ ＲＳｉＯ3/2 単位； 1.５〜7.７ mol％ 〔ここでＲは、前記と同じである。〕からなるハイドロ
ジェンポリシロキサンである。即ち、このポリシロキサ
ン中にはケイ素原子に結合した水素原子が含まれてお
り、該水素原子が、前記 (A)成分中のビニル基と付加反
応して架橋し、硬化物を形成するものである。
【００１２】このハイドロジェンポリシロキサンにおい
ては、前記各単位から明らかなように、ケイ素原子に結
合した水素原子が分子末端にのみ存在しており、また
(A)成分のオルガノポリシロキサン中のビニル基も分子
末端に存在している。即ち、この様な位置に該水素原子
及びビニル基が存在していることにより、組成物の硬化
を行なう時の反応性基として機能する該水素原子の自由
度もしくは反応性が確保され、組成物に速硬化性を付与
することが可能となる。例えば、この水素原子が分子鎖
の途中に存在している時には、組成物に速硬化性を付与
することが困難となる。また、このハイドロジェンポリ
シロキサンには、分岐単位、即ちＲＳｉＯ3/2 単位が含
まれていることも、速硬化性を得る上で重要であり、か
かる分岐単位が含まれていない場合には、目的とする速
硬化性が得られない。
ては、前記各単位から明らかなように、ケイ素原子に結
合した水素原子が分子末端にのみ存在しており、また
(A)成分のオルガノポリシロキサン中のビニル基も分子
末端に存在している。即ち、この様な位置に該水素原子
及びビニル基が存在していることにより、組成物の硬化
を行なう時の反応性基として機能する該水素原子の自由
度もしくは反応性が確保され、組成物に速硬化性を付与
することが可能となる。例えば、この水素原子が分子鎖
の途中に存在している時には、組成物に速硬化性を付与
することが困難となる。また、このハイドロジェンポリ
シロキサンには、分岐単位、即ちＲＳｉＯ3/2 単位が含
まれていることも、速硬化性を得る上で重要であり、か
かる分岐単位が含まれていない場合には、目的とする速
硬化性が得られない。
【００１３】特に本発明においては、分子末端に位置す
る前記Ｈ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ1/2 単位と分岐単位のＲＳ
ｉＯ3/2 単位との間に、線状に連なるＲ2 ＳｉＯ単位が
平均して３単位以上、特に５単位以上組み込まれている
ことが好適であり、これにより速硬化性をさらに向上さ
せることが可能となる。
る前記Ｈ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ1/2 単位と分岐単位のＲＳ
ｉＯ3/2 単位との間に、線状に連なるＲ2 ＳｉＯ単位が
平均して３単位以上、特に５単位以上組み込まれている
ことが好適であり、これにより速硬化性をさらに向上さ
せることが可能となる。
【００１４】尚、上記単位中のＲは、前記(A) 成分と同
様であり、メチル基、フェニル基、トリフルオロプロピ
ル基の中から選択され、通常はメチル基であることが望
ましく、耐寒性が要求される場合には、メチル基とフェ
ニル基との組合せであることが好ましく、耐溶剤性等が
要求される場合には、メチル基とトリフルオロプロピル
基との組合せであることが好ましい。また組成物の注型
を有効に行なうために、このハイドロジェンポリシロキ
サンの25℃における粘度は50〜100,000cP の範囲にある
ことが必要であり、その重合度は、粘度が上記範囲内と
なるように設定される。
様であり、メチル基、フェニル基、トリフルオロプロピ
ル基の中から選択され、通常はメチル基であることが望
ましく、耐寒性が要求される場合には、メチル基とフェ
ニル基との組合せであることが好ましく、耐溶剤性等が
要求される場合には、メチル基とトリフルオロプロピル
基との組合せであることが好ましい。また組成物の注型
を有効に行なうために、このハイドロジェンポリシロキ
サンの25℃における粘度は50〜100,000cP の範囲にある
ことが必要であり、その重合度は、粘度が上記範囲内と
なるように設定される。
【００１５】上述したハイドロジェンポリシロキサンの
うち、Ｈ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ1/2 単位／ＲＳｉＯ3/2 単
位の比が３以上のものは、〔Ｈ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ〕3
ＳｉＲと、Ｒ2 ＳｉＣｌ2 の加水分解物、を原料とし、
アルカリ触媒や酸触媒の存在下、加熱または常温におい
ての平衡化反応による従来公知の方法で製造され、また
前記比が３未満のものは、ＲＳｉＣｌ3 とＲ2 ＳｉＣｌ
2 との共加水分解物、Ｒ2 ＳｉＣｌ2 の加水分解物、及
びＨ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 Ｈ、を原料と
し、同様の方法で平衡化反応を行なうことによって製造
することができる。尚、分岐単位と末端単位の間隔を３
単位以上、特に５単位以上とするためには、製造時に使
用する原料中の各単位の比率を制御することによって行
なうことができる。
うち、Ｈ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ1/2 単位／ＲＳｉＯ3/2 単
位の比が３以上のものは、〔Ｈ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ〕3
ＳｉＲと、Ｒ2 ＳｉＣｌ2 の加水分解物、を原料とし、
アルカリ触媒や酸触媒の存在下、加熱または常温におい
ての平衡化反応による従来公知の方法で製造され、また
前記比が３未満のものは、ＲＳｉＣｌ3 とＲ2 ＳｉＣｌ
2 との共加水分解物、Ｒ2 ＳｉＣｌ2 の加水分解物、及
びＨ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 Ｈ、を原料と
し、同様の方法で平衡化反応を行なうことによって製造
することができる。尚、分岐単位と末端単位の間隔を３
単位以上、特に５単位以上とするためには、製造時に使
用する原料中の各単位の比率を制御することによって行
なうことができる。
【００１６】以下に、本発明において、(B) 成分として
使用されるハイドロジェンポリシロキサンの代表的なも
のを示す。ＭH 3 Ｄ30Ｔ， ＭH 4 Ｄ15ＤP 3 Ｔ， Ｍ
H 4 Ｄ15ＴP 等であり、各単位数は適宜変更できる。
尚、ＭH ，Ｄ，ＤP ，Ｔ及びＴP の各単位は、以下の単
位を意味する。 ＭH ： Ｈ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ1/2 単位 Ｄ ： （ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ単位 ＤP ： Ｐｈ2 ＳｉＯ単位（Ｐｈはフェニル基） Ｔ ： ＣＨ3 ＳｉＯ3/2 単位 ＴP ： ＰｈＳｉＯ3/2 単位
使用されるハイドロジェンポリシロキサンの代表的なも
のを示す。ＭH 3 Ｄ30Ｔ， ＭH 4 Ｄ15ＤP 3 Ｔ， Ｍ
H 4 Ｄ15ＴP 等であり、各単位数は適宜変更できる。
尚、ＭH ，Ｄ，ＤP ，Ｔ及びＴP の各単位は、以下の単
位を意味する。 ＭH ： Ｈ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ1/2 単位 Ｄ ： （ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ単位 ＤP ： Ｐｈ2 ＳｉＯ単位（Ｐｈはフェニル基） Ｔ ： ＣＨ3 ＳｉＯ3/2 単位 ＴP ： ＰｈＳｉＯ3/2 単位
【００１７】上述したハイドロジェンポリシロキサン
は、 (A)成分中のビニル基１個に対して、ケイ素原子に
結合した水素原子を0.２〜３個、特に0.５〜1.５個の量
で与えるような量で使用される。
は、 (A)成分中のビニル基１個に対して、ケイ素原子に
結合した水素原子を0.２〜３個、特に0.５〜1.５個の量
で与えるような量で使用される。
【００１８】(C)成分 (C)成分は硬化触媒であり、(A) 及び(B) 成分の付加硬
化反応を促進させるために使用される。このような硬化
触媒は従来公知であり、例えば白金系、パラジウム系、
ロジウム系のものがあり、特にコスト等の見地から白金
系もの、例えば塩化白金酸、塩化白金酸とアルコール、
オレフィン、ビニル基含有オルガノシロキサン等との錯
体などが好適に使用される。この (C)成分は、(A) 及び
(B) 成分の硬化が十分に行なわれるような量で使用さ
れ、一般的には、白金族金属に換算して、組成物に対し
て0.１〜 1000ppmの量で使用され、特に触媒毒による硬
化阻害や硬化物の透明性、また反応制御を考慮すると
0. ２〜200ppmの量で使用されることが望ましい。
化反応を促進させるために使用される。このような硬化
触媒は従来公知であり、例えば白金系、パラジウム系、
ロジウム系のものがあり、特にコスト等の見地から白金
系もの、例えば塩化白金酸、塩化白金酸とアルコール、
オレフィン、ビニル基含有オルガノシロキサン等との錯
体などが好適に使用される。この (C)成分は、(A) 及び
(B) 成分の硬化が十分に行なわれるような量で使用さ
れ、一般的には、白金族金属に換算して、組成物に対し
て0.１〜 1000ppmの量で使用され、特に触媒毒による硬
化阻害や硬化物の透明性、また反応制御を考慮すると
0. ２〜200ppmの量で使用されることが望ましい。
【００１９】(D)成分 (D)成分のアミノ化合物は硬化制御剤として機能するも
のであり、前記一般式（２）、即ち、 （Ｒ3 ）2 Ｎ−Ｒ4 −Ｎ（Ｒ3 ）2 （２） 〔式中、Ｒ3 は、同一でも異なっていてもよく、水素原
子または炭素原子数が１〜４のアルキル基であり、Ｒ4
は、炭素原子数２〜４のアルキレン基である。〕で表さ
れるものである。
のであり、前記一般式（２）、即ち、 （Ｒ3 ）2 Ｎ−Ｒ4 −Ｎ（Ｒ3 ）2 （２） 〔式中、Ｒ3 は、同一でも異なっていてもよく、水素原
子または炭素原子数が１〜４のアルキル基であり、Ｒ4
は、炭素原子数２〜４のアルキレン基である。〕で表さ
れるものである。
【００２０】かかるアミノ化合物の具体例としては、例
えば N,N,N',N'−テトラメチルエチレンジアミン、 N,
N,N',N'−テトラエチルエチレンジアミン、N,N −ジメ
チルエチレンジアミン、N,N −ジエチルエチレンジアミ
ン、N,N −ジブチルエチレンジアミン、N,N −ジメチル
プロパンジアミン、N,N −ジブチル−1, 4−ブタンジア
ミン等を挙げることができ、本発明においては、これら
の内でも N,N,N',N'−テトラメチルエチレンジアミンが
最も好適である。
えば N,N,N',N'−テトラメチルエチレンジアミン、 N,
N,N',N'−テトラエチルエチレンジアミン、N,N −ジメ
チルエチレンジアミン、N,N −ジエチルエチレンジアミ
ン、N,N −ジブチルエチレンジアミン、N,N −ジメチル
プロパンジアミン、N,N −ジブチル−1, 4−ブタンジア
ミン等を挙げることができ、本発明においては、これら
の内でも N,N,N',N'−テトラメチルエチレンジアミンが
最も好適である。
【００２１】該アミン化合物の添加量は、組成物の必要
な可使保存期間を得るために充分な量であり、通常、組
成物に対して0.５〜1,000 ppm であることが望ましく、
硬化性及び硬化物の安定性から、１〜400ppmが特に好適
である。
な可使保存期間を得るために充分な量であり、通常、組
成物に対して0.５〜1,000 ppm であることが望ましく、
硬化性及び硬化物の安定性から、１〜400ppmが特に好適
である。
【００２２】他の成分 本発明の組成物には、上述した (A)〜(D) の各成分以外
にも、必要に応じて、充填剤、顔料、耐熱性向上剤、接
着助剤、難燃剤等を添加してもよく、また目的に応じて
溶剤を添加したり、本発明の効果を損なわない範囲で他
のオルガノポリシロキサンを添加してもよい。このよう
に必要に応じて配合される添加剤の具体例としては、結
晶性シリカ、けいそう土、酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム、マイカ、カーボ
ンブラック、グラファイト、炭酸カルシウム、炭酸亜
鉛、炭酸マンガン、水酸化セリウム、ガラスビーズ、金
属粉、トルエン、ヘキサン等が例示される。
にも、必要に応じて、充填剤、顔料、耐熱性向上剤、接
着助剤、難燃剤等を添加してもよく、また目的に応じて
溶剤を添加したり、本発明の効果を損なわない範囲で他
のオルガノポリシロキサンを添加してもよい。このよう
に必要に応じて配合される添加剤の具体例としては、結
晶性シリカ、けいそう土、酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム、マイカ、カーボ
ンブラック、グラファイト、炭酸カルシウム、炭酸亜
鉛、炭酸マンガン、水酸化セリウム、ガラスビーズ、金
属粉、トルエン、ヘキサン等が例示される。
【００２３】硬化性組成物 本発明の一液性硬化性シリコーン組成物は、上述した各
成分を均一に混合することによって容易に調製される。
この組成物は高速硬化性を有しており、例えば１００〜
２００℃の温度に加熱することによって極めて短時間で
防振特性に優れたシリコーンゲルを形成する。尚、ゲル
とは、部分的に３次元網目構造を有し、応力によって変
形乃至は流動性を示す状態を意味し、大体の目安として
ＪＩＳゴム硬度計において硬さ「０」以下の硬度を有す
るもの或いはＡＳＴＭ Ｄ−１４０３（１／４コーン）
における針入度が０〜２００のものをいう。シリコーン
ゲルの形成は、例えば適当な型内に本発明の硬化性組成
物を注入して硬化を行なうか、または該組成物を適当な
基体上にコーティングした後に硬化を行なう等の従来か
ら採用されている方法によって行なうことができる。
成分を均一に混合することによって容易に調製される。
この組成物は高速硬化性を有しており、例えば１００〜
２００℃の温度に加熱することによって極めて短時間で
防振特性に優れたシリコーンゲルを形成する。尚、ゲル
とは、部分的に３次元網目構造を有し、応力によって変
形乃至は流動性を示す状態を意味し、大体の目安として
ＪＩＳゴム硬度計において硬さ「０」以下の硬度を有す
るもの或いはＡＳＴＭ Ｄ−１４０３（１／４コーン）
における針入度が０〜２００のものをいう。シリコーン
ゲルの形成は、例えば適当な型内に本発明の硬化性組成
物を注入して硬化を行なうか、または該組成物を適当な
基体上にコーティングした後に硬化を行なう等の従来か
ら採用されている方法によって行なうことができる。
【００２４】
【実施例】以下に実施例を示すが、例中の「部」は重量
部を、粘度は25℃での測定値を示したものである。
部を、粘度は25℃での測定値を示したものである。
【００２５】(A) 成分の調製 〔（ＣＨ2 ＝ＣＨ）（ＣＨ3 ）2 Ｓｉ〕2 Ｏ ４6.６ｇ 〔（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ〕4 ３３３4.５ｇ をフラスコ中に仕込み、攪拌しながら 150℃まで昇温
し、 10％カリウムシリコネート 1.２ｇ を添加し、その状態を８時間保持した。その後、 （ＣＨ3 ）3 ＳｉＣｌ ３ｇ を添加して１時間保持し、加熱減圧処理によって低沸物
を留去した。冷却後ろ過し、得られたオルガノポリシロ
キサンを(A-1) とした。その粘度は 880cPであった。
し、 10％カリウムシリコネート 1.２ｇ を添加し、その状態を８時間保持した。その後、 （ＣＨ3 ）3 ＳｉＣｌ ３ｇ を添加して１時間保持し、加熱減圧処理によって低沸物
を留去した。冷却後ろ過し、得られたオルガノポリシロ
キサンを(A-1) とした。その粘度は 880cPであった。
【００２６】(B) 成分の調製 〔Ｈ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ〕3 ＳｉＣＨ3 と〔（ＣＨ3 ）
2 ＳｉＯ〕4 とを、表１に従って仕込み、常温で混合し
ながら、トリフロロメタンスルホン酸 0.２ｇ、を添加
し、そのまま８時間保持した。その後、重曹を５g 添加
して３時間混合し、次いでろ過を行い固形物を除去し
た。ろ過後加熱減圧処理によって低沸分を留去し、得ら
れたハイドロジェンポリシロキサンをそれぞれB-1,2,3,
4,5 とした。
2 ＳｉＯ〕4 とを、表１に従って仕込み、常温で混合し
ながら、トリフロロメタンスルホン酸 0.２ｇ、を添加
し、そのまま８時間保持した。その後、重曹を５g 添加
して３時間混合し、次いでろ過を行い固形物を除去し
た。ろ過後加熱減圧処理によって低沸分を留去し、得ら
れたハイドロジェンポリシロキサンをそれぞれB-1,2,3,
4,5 とした。
【表１】
【００２７】硬化性組成物の調製 オルガノポリシロキサン A-1、ハイドロジェンポリシロ
キサン B-1〜B-5 、〔Ｈ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ〕3 ＳｉＣ
Ｈ3 、塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液（白金
元素含有量２wt％) 、及び、N,N,N',N'−テトラメチル
エチレンジアミン、を下記表２に従い配合し、硬化性組
成物１〜６を得た。
キサン B-1〜B-5 、〔Ｈ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ〕3 ＳｉＣ
Ｈ3 、塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液（白金
元素含有量２wt％) 、及び、N,N,N',N'−テトラメチル
エチレンジアミン、を下記表２に従い配合し、硬化性組
成物１〜６を得た。
【表２】
【００２８】レオペキシアナライザー（岩本製作所
（株）製、RPX-705 ）を用い、温度 130℃、振り角４
°、周波数 0.1Hz、測定時間30分の条件で、各組成物の
トルクを測定し、測定30分後のトルクを最大トルクとし
たときの、硬化開始からフルトルクの90％のトルクにな
るまでの時間 (Ｔ90) を測定して硬化性の評価を行なっ
た。また保存性についても評価するため、組成物の初期
（製造直後）の粘度及び４０℃×６００時間の促進試験
を行なった時の粘度を測定し、その結果を表３に示し
た。
（株）製、RPX-705 ）を用い、温度 130℃、振り角４
°、周波数 0.1Hz、測定時間30分の条件で、各組成物の
トルクを測定し、測定30分後のトルクを最大トルクとし
たときの、硬化開始からフルトルクの90％のトルクにな
るまでの時間 (Ｔ90) を測定して硬化性の評価を行なっ
た。また保存性についても評価するため、組成物の初期
（製造直後）の粘度及び４０℃×６００時間の促進試験
を行なった時の粘度を測定し、その結果を表３に示し
た。
【表３】
【００２９】
【発明の効果】本発明によれば、高速硬化性を有するゲ
ル形成性のシリコーン硬化性組成物が得られ、この組成
物は防振特性に優れ、各種電気部品に用いられている素
子の保護に有効に使用される。
ル形成性のシリコーン硬化性組成物が得られ、この組成
物は防振特性に優れ、各種電気部品に用いられている素
子の保護に有効に使用される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 83/07 C08K 5/17 C08L 83/05
Claims (2)
- 【請求項１】(A) 下記平均式(1) ： 【化１】 〔式中、Ｒは、同一でも異なっていてもよく、メチル
基、フェニル基及びトリフルオロプロピル基の中から選
択される少なくとも１種の基、 ｎは、正の数であり、 ｍは、0.８〜２の数である。〕で表され、25℃での粘度
が50〜100,000cP のオルガノポリシロキサン、 (B) 下記単位： Ｈ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ1/2 単位； 4.５〜２3.５ mol％ Ｒ2 ＳｉＯ単位； ６9.０〜９4.０ mol％ ＲＳｉＯ3/2 単位； 1.５〜7.７ mol％ 〔ここでＲは、前記と同じである。〕からなり、(A) 成
分中のビニル基１個に対して0.２〜３個のケイ素原子に
結合した水素原子を与える量の、25℃での粘度が10〜5,
000cP のハイドロジェンポリシロキサン、 (C) 前記(A) 及び(B) 成分を硬化させるのに充分な量の
白金族金属系触媒、 (D) 下記一般式(2) ： （Ｒ3 ）2 Ｎ−Ｒ4 −Ｎ（Ｒ3 ）2 〔式中、Ｒ3 は、同一でも異なっていてもよく、水素原
子または炭素原子数が１〜４のアルキル基であり、 Ｒ4 は、炭素原子数２〜４のアルキレン基である。〕で
表され、組成物の必要な可使保存期間を得るために充分
な量のアミン化合物、を含有している１液性硬化性シリ
コーン組成物。 - 【請求項２】請求項１記載の硬化性シリコーン組成物を
硬化させることに得られる硬化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16517093A JP2849027B2 (ja) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | １液性硬化性シリコーン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16517093A JP2849027B2 (ja) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | １液性硬化性シリコーン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06345971A JPH06345971A (ja) | 1994-12-20 |
| JP2849027B2 true JP2849027B2 (ja) | 1999-01-20 |
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ID=15807193
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16517093A Expired - Fee Related JP2849027B2 (ja) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | １液性硬化性シリコーン組成物 |
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|---|---|
| JP (1) | JP2849027B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2039722A2 (en) | 2007-09-21 | 2009-03-25 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone gel composition that yields cured product having displacement durability |
| EP2395053A1 (en) | 2010-06-11 | 2011-12-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Curable silicone gel composition |
| EP3594264A1 (en) | 2018-07-13 | 2020-01-15 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Oxygen-curable silicone composition and cured product of same |
| EP3594263A1 (en) | 2018-07-13 | 2020-01-15 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Oxygen-curable silicone composition and cured product of same |
| WO2021014970A1 (ja) | 2019-07-25 | 2021-01-28 | 信越化学工業株式会社 | １液型硬化性シリコーンゲル組成物及びシリコーンゲル硬化物 |
| WO2021070471A1 (ja) | 2019-10-07 | 2021-04-15 | 信越化学工業株式会社 | 酸素硬化性シリコーン組成物およびその硬化物 |
| WO2022050103A1 (ja) | 2020-09-03 | 2022-03-10 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性シリコーンゲル組成物及びシリコーンゲル硬化物 |
| WO2023013443A1 (ja) | 2021-08-02 | 2023-02-09 | 信越化学工業株式会社 | 白金－亜リン酸エステル錯体含有ヒドロシリル化触媒、その製造方法、白金－亜リン酸エステル錯体含有ヒドロシリル化触媒の結晶化を抑制する方法及び硬化性オルガノポリシロキサン組成物並びに物品 |
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| JP2007161862A (ja) * | 2005-12-13 | 2007-06-28 | Momentive Performance Materials Japan Kk | 低温保存キット |
| KR101380062B1 (ko) * | 2007-04-10 | 2014-04-01 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 형광체 함유 접착성 실리콘 조성물, 상기 조성물로 이루어지는 조성물 시트, 및 상기 시트를 사용하는 발광장치의 제조 방법 |
| JP5105308B2 (ja) * | 2008-06-04 | 2012-12-26 | 信越化学工業株式会社 | 低温加熱時における硬化速度を促進した熱伝導性シリコーン組成物 |
| KR20160049539A (ko) * | 2013-08-30 | 2016-05-09 | 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 | 1액형 경화성 실리콘 조성물 및 광반도체 장치 |
-
1993
- 1993-06-10 JP JP16517093A patent/JP2849027B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| EP2039722A2 (en) | 2007-09-21 | 2009-03-25 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone gel composition that yields cured product having displacement durability |
| US7851563B2 (en) | 2007-09-21 | 2010-12-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone gel composition that yields cured product having displacement durability |
| EP2395053A1 (en) | 2010-06-11 | 2011-12-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Curable silicone gel composition |
| EP3594264A1 (en) | 2018-07-13 | 2020-01-15 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Oxygen-curable silicone composition and cured product of same |
| EP3594263A1 (en) | 2018-07-13 | 2020-01-15 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Oxygen-curable silicone composition and cured product of same |
| WO2021014970A1 (ja) | 2019-07-25 | 2021-01-28 | 信越化学工業株式会社 | １液型硬化性シリコーンゲル組成物及びシリコーンゲル硬化物 |
| US11667791B2 (en) | 2019-07-25 | 2023-06-06 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | One-pack type curable silicone gel composition and cured silicone gel |
| WO2021070471A1 (ja) | 2019-10-07 | 2021-04-15 | 信越化学工業株式会社 | 酸素硬化性シリコーン組成物およびその硬化物 |
| WO2022050103A1 (ja) | 2020-09-03 | 2022-03-10 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性シリコーンゲル組成物及びシリコーンゲル硬化物 |
| KR20230061427A (ko) | 2020-09-03 | 2023-05-08 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 경화성 실리콘 겔 조성물 및 실리콘 겔 경화물 |
| WO2023013443A1 (ja) | 2021-08-02 | 2023-02-09 | 信越化学工業株式会社 | 白金－亜リン酸エステル錯体含有ヒドロシリル化触媒、その製造方法、白金－亜リン酸エステル錯体含有ヒドロシリル化触媒の結晶化を抑制する方法及び硬化性オルガノポリシロキサン組成物並びに物品 |
| KR20240038784A (ko) | 2021-08-02 | 2024-03-25 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 백금-아인산에스테르 착체 함유 히드로실릴화 촉매, 그 제조 방법, 백금-아인산에스테르 착체 함유 히드로실릴화 촉매의 결정화를 억제하는 방법 및 경화성 오르가노폴리실록산 조성물 그리고 물품 |
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|---|---|
| JPH06345971A (ja) | 1994-12-20 |
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