JP2847982B2 - 熱電池用正極活物質の製造法およびそれを用いた熱電池 - Google Patents
熱電池用正極活物質の製造法およびそれを用いた熱電池Info
- Publication number
- JP2847982B2 JP2847982B2 JP3041551A JP4155191A JP2847982B2 JP 2847982 B2 JP2847982 B2 JP 2847982B2 JP 3041551 A JP3041551 A JP 3041551A JP 4155191 A JP4155191 A JP 4155191A JP 2847982 B2 JP2847982 B2 JP 2847982B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- active material
- electrode active
- thermal battery
- iron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y02E60/12—
Landscapes
- Primary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱電池用正極活物質の製
造法およびそれを用いた熱電池に関し、特にリチウム／
二硫化鉄系熱電池の正極活物質を改良した熱電池用正極
活物質の製造法およびそれを用いた熱電池に関する。
造法およびそれを用いた熱電池に関し、特にリチウム／
二硫化鉄系熱電池の正極活物質を改良した熱電池用正極
活物質の製造法およびそれを用いた熱電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱電池は、常温では不活性であるが、高
温に加熱すると活性になり、外部へ電力を供給しうるよ
うになる電池で、貯蔵型電池の一種である。従って、５
〜１０年あるいはそれ以上の貯蔵後においても製造直後
となんら電池特性が変わらないので緊急用電源に利用さ
れている。本電池は、高温で作動させるために電極反応
が進みやすく分極も少ないので高率放電特性に優れ、さ
らに、使用希望時には起動信号を入れると瞬時に電力を
取り出せるなどの特徴を有する。しかし近年では、益々
高出力化が望まれており、特に高電位を必要とする場合
が多い。一方リチウムを負極とする二硫化鉄系熱電池に
おける素電池の開路電圧は、約２．２〜２．３Ｖであ
る。また放電時の作動電圧は、放電が進むにつれて正極
反応の場合は、集電部から離れた正極層の深部で起こる
ようになり電気抵抗が増加するため平均作動電圧を１．
６Ｖ〜１．８Ｖとして設計しなければならない。そのた
め、高電圧出力が必要になる場合、素電池の積層枚数が
増えて電池の体積や重量が増加してしまい、電池の小
形，軽量化が難しくなるという短所を有していた。
温に加熱すると活性になり、外部へ電力を供給しうるよ
うになる電池で、貯蔵型電池の一種である。従って、５
〜１０年あるいはそれ以上の貯蔵後においても製造直後
となんら電池特性が変わらないので緊急用電源に利用さ
れている。本電池は、高温で作動させるために電極反応
が進みやすく分極も少ないので高率放電特性に優れ、さ
らに、使用希望時には起動信号を入れると瞬時に電力を
取り出せるなどの特徴を有する。しかし近年では、益々
高出力化が望まれており、特に高電位を必要とする場合
が多い。一方リチウムを負極とする二硫化鉄系熱電池に
おける素電池の開路電圧は、約２．２〜２．３Ｖであ
る。また放電時の作動電圧は、放電が進むにつれて正極
反応の場合は、集電部から離れた正極層の深部で起こる
ようになり電気抵抗が増加するため平均作動電圧を１．
６Ｖ〜１．８Ｖとして設計しなければならない。そのた
め、高電圧出力が必要になる場合、素電池の積層枚数が
増えて電池の体積や重量が増加してしまい、電池の小
形，軽量化が難しくなるという短所を有していた。
【０００３】この課題を解決するために従来から用いら
れてきた技術は、二硫化鉄を正極活物質とする正極合剤
中に、良導電性物質を添加する方法が検討されており、
導電材としてステンレス粉末または黒鉛粉末を、正極合
剤中に添加することが検討された。
れてきた技術は、二硫化鉄を正極活物質とする正極合剤
中に、良導電性物質を添加する方法が検討されており、
導電材としてステンレス粉末または黒鉛粉末を、正極合
剤中に添加することが検討された。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の二つの
手法とも次のような問題点があり実用的ではなかった。
すなわち上記前者の場合、当初はステンレス薄板が正極
集電板にも用いられていることから正極活物質ＦｅＳ2
と反応しにくい材料と予想して使用した。しかし、その
結果正極合剤中の電子伝導性は向上するが、粉末のステ
ンレスを使用するため反応性が高く二硫化鉄とステンレ
ス粉末中の鉄が次式の反応 ＦｅＳ2＋Ｆｅ⇒２ＦｅＳ により二硫化鉄が分解反応を起こしやすいため、かえっ
て放電容量を低下させるという致命的な欠点があった。
また、上記後者の場合には、黒鉛粉末がかさ高く、正極
層が厚くなり素電池の体積が増加し、ひいては電池の大
形化を招くという問題を生じた。
手法とも次のような問題点があり実用的ではなかった。
すなわち上記前者の場合、当初はステンレス薄板が正極
集電板にも用いられていることから正極活物質ＦｅＳ2
と反応しにくい材料と予想して使用した。しかし、その
結果正極合剤中の電子伝導性は向上するが、粉末のステ
ンレスを使用するため反応性が高く二硫化鉄とステンレ
ス粉末中の鉄が次式の反応 ＦｅＳ2＋Ｆｅ⇒２ＦｅＳ により二硫化鉄が分解反応を起こしやすいため、かえっ
て放電容量を低下させるという致命的な欠点があった。
また、上記後者の場合には、黒鉛粉末がかさ高く、正極
層が厚くなり素電池の体積が増加し、ひいては電池の大
形化を招くという問題を生じた。
【０００５】本発明は、このような従来の課題を解消
し、放電時の正極層内の内部抵抗の上昇を低減させ、高
い作動電圧を供給し、小形で軽量な熱電池を提供できる
熱電池用正極活物質の製造法およびそれを用いた熱電池
を提供することを目的とする。
し、放電時の正極層内の内部抵抗の上昇を低減させ、高
い作動電圧を供給し、小形で軽量な熱電池を提供できる
熱電池用正極活物質の製造法およびそれを用いた熱電池
を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この課題を解決するため
本発明の熱電池用正極活物質の製造法およびそれを用い
た熱電池は、出発物質として鉄粉もしくは少なくとも表
面が鉄酸化物または水酸化鉄である鉄粉と、金属チタン
粉末と、硫黄を用いてこれら三者を混合する工程と、そ
の混合物を３５０℃〜５００℃の温度で加熱合成する工
程と、合成物を粉砕する工程を経て正極活物質とする製
造法であって、得られる正極活物質中のチタン含有比を
５〜２０重量％とするものである。そして、上記のよう
にして合成された正極活物質に電解質およびバインダー
を混合して正極合剤とし、負極のリチウムもしくはリチ
ウム合金と、電解質を保持させたバインダーの粉末を主
体とする電解質層とを組み合わせて素電池を成型して、
これと発熱剤とを組み合わせることでリチウム／二硫化
鉄系熱電池を構成するものである。
本発明の熱電池用正極活物質の製造法およびそれを用い
た熱電池は、出発物質として鉄粉もしくは少なくとも表
面が鉄酸化物または水酸化鉄である鉄粉と、金属チタン
粉末と、硫黄を用いてこれら三者を混合する工程と、そ
の混合物を３５０℃〜５００℃の温度で加熱合成する工
程と、合成物を粉砕する工程を経て正極活物質とする製
造法であって、得られる正極活物質中のチタン含有比を
５〜２０重量％とするものである。そして、上記のよう
にして合成された正極活物質に電解質およびバインダー
を混合して正極合剤とし、負極のリチウムもしくはリチ
ウム合金と、電解質を保持させたバインダーの粉末を主
体とする電解質層とを組み合わせて素電池を成型して、
これと発熱剤とを組み合わせることでリチウム／二硫化
鉄系熱電池を構成するものである。
【０００７】
【作用】この構成により本発明の熱電池用正極活物質お
よびそれを用いた熱電池は、鉄が硫化物化する際に同時
にチタンも硫化物化するために、二硫化鉄の結晶格子内
にチタンが組み込まれた二硫化鉄と二硫化チタンの複合
化合物ができる。この二硫化チタンはｎ型半導体であ
り、電池が作動する温度領域での電子伝導度は著しく増
加する。そのため正極合剤中の内部抵抗が低下し、その
結果素電池の作動電圧を高くすることとなる。
よびそれを用いた熱電池は、鉄が硫化物化する際に同時
にチタンも硫化物化するために、二硫化鉄の結晶格子内
にチタンが組み込まれた二硫化鉄と二硫化チタンの複合
化合物ができる。この二硫化チタンはｎ型半導体であ
り、電池が作動する温度領域での電子伝導度は著しく増
加する。そのため正極合剤中の内部抵抗が低下し、その
結果素電池の作動電圧を高くすることとなる。
【０００８】
【実施例】以下本発明の一実施例の熱電池用正極活物質
の製造法およびそれを用いた熱電池を図面を用いて説明
する。図１において出発物質としては、鉄粉もしくは少
なくとも表面が鉄酸化物または水酸化鉄である鉄粉と、
チタン粉および硫黄を用い、鉄粉およびチタン粉に関し
ては、３５０mesh以下の粒径の粉末を用いた。原料の混
合比は、合成する正極活物質中のチタン含有量が所定の
重量％になり、かつ鉄もチタンも二硫化物となるように
設定した。例えば、チタンを１０重量％含有する正極活
物質を製造する場合には、鉄粉を３６．６重量％、金属
チタンを１０重量％、そして硫黄を５３．４重量％とす
る混合比を設定する。この時の硫黄の量は鉄とチタン
が、二硫化鉄となるために必要な量としている。本実施
例では、一回の混合重量を５００ｇとし、それぞれ秤取
された原料を磁器製のボールミル混合機で１時間混合し
た。その後、混合物を磁器製のるつぼに入れて蓋をし、
さらに蓋付きの鉄製の容器に入れて電気炉により、４５
０℃で３時間加熱合成を行なった。加熱合成としては、
２７０℃から６９０℃まで可能ではあるが、３５０℃未
満では硫化反応の進行が遅く、５００℃を超える温度で
は生成した二硫化鉄が分解し始めるので工業的には３５
０℃〜５００℃の範囲が好ましい。合成物は冷却した
後、磁器製の乳鉢に入れて粉砕し２００mesh以下の粒度
とした。また今回の実施例では前記の加熱合成工程と粉
砕工程を３回繰り返して行ない、最終の合成物を正極活
物質とした。１回の加熱合成でも硫化物化は可能である
が、より高品位な硫化物、すなわちより二硫化物化させ
るためには、複数回の加熱合成工程と粉砕工程を繰り返
すことが好ましい。
の製造法およびそれを用いた熱電池を図面を用いて説明
する。図１において出発物質としては、鉄粉もしくは少
なくとも表面が鉄酸化物または水酸化鉄である鉄粉と、
チタン粉および硫黄を用い、鉄粉およびチタン粉に関し
ては、３５０mesh以下の粒径の粉末を用いた。原料の混
合比は、合成する正極活物質中のチタン含有量が所定の
重量％になり、かつ鉄もチタンも二硫化物となるように
設定した。例えば、チタンを１０重量％含有する正極活
物質を製造する場合には、鉄粉を３６．６重量％、金属
チタンを１０重量％、そして硫黄を５３．４重量％とす
る混合比を設定する。この時の硫黄の量は鉄とチタン
が、二硫化鉄となるために必要な量としている。本実施
例では、一回の混合重量を５００ｇとし、それぞれ秤取
された原料を磁器製のボールミル混合機で１時間混合し
た。その後、混合物を磁器製のるつぼに入れて蓋をし、
さらに蓋付きの鉄製の容器に入れて電気炉により、４５
０℃で３時間加熱合成を行なった。加熱合成としては、
２７０℃から６９０℃まで可能ではあるが、３５０℃未
満では硫化反応の進行が遅く、５００℃を超える温度で
は生成した二硫化鉄が分解し始めるので工業的には３５
０℃〜５００℃の範囲が好ましい。合成物は冷却した
後、磁器製の乳鉢に入れて粉砕し２００mesh以下の粒度
とした。また今回の実施例では前記の加熱合成工程と粉
砕工程を３回繰り返して行ない、最終の合成物を正極活
物質とした。１回の加熱合成でも硫化物化は可能である
が、より高品位な硫化物、すなわちより二硫化物化させ
るためには、複数回の加熱合成工程と粉砕工程を繰り返
すことが好ましい。
【０００９】また、上記の実施例では原料の１つに鉄粉
を用いているが、特開昭５８−１１５０３１号公報に開
示されている手法によって作られた、少なくとも表面が
水酸化鉄である鉄粉を用いても同様の効果のある正極活
物質が得られ、且つ鉄の硫化も促進されて高品位なもの
が得られる。
を用いているが、特開昭５８−１１５０３１号公報に開
示されている手法によって作られた、少なくとも表面が
水酸化鉄である鉄粉を用いても同様の効果のある正極活
物質が得られ、且つ鉄の硫化も促進されて高品位なもの
が得られる。
【００１０】図２Ａは、本実施例のチタン含有率１０重
量％の正極活物質のＸ線回折パターンを示しており、図
２Ｂは従来の正極活物質のＸ線回折パターンを示してい
る。図２Ａ中△印で示すＴｉＳ2のものと特定できるピ
ークと、ＦｅＳ2の回折ピーク●印が存在しており、両
者の結晶構造がそれぞれ単独に、またまざり合って存在
している。以上のような、本実施例により合成された正
極活物質を用いて図３に示すような断面の素電池を構成
し、さらに図４のような積層型熱電池を試作した。図３
の素電池４は、本実施例による正極活物質と、ＬｉＣｌ
−ＫＣｌ溶融塩電解質と、電解質を保持するためのＳｉ
Ｏ2バインダーとの混合物を主体とする正極層１と、負
極活物質のリチウムを鉄粉によって固定化した負極層
２、およびＬｉＣｌ−ＫＣｌ溶融塩をＭｇＯバインダー
に保持させた粉体の成型層を主体とする電解質層３の一
体成型体として構成されている。このように構成された
素電池４を用いて、積層型熱電池を試作した。図４にお
いて、４は図３の素電池で、必要数を直列積層構成する
ことで容易に所望の電圧が得られ、塩素酸カリウムと鉄
粉との均一混合物を主体とする発熱剤５と交互に積層す
る。８は点火器でそのリード線は一対の点火器用端子９
に接続され、この端子よりパルス電流を通電すると火炎
を発してヒートパッド１０を燃焼し、その火炎は、導火
帯１１を燃焼して伝播される。１２，１３は正，負極出
力端子で、積層スタックの最上部と最下部から取り出し
た内部リード線１４，１５と接続する。１６は断熱材、
１７は電池蓋、１８は電池ケースでいずれもステンレス
鋼から構成され、それらの嵌合部を溶接密封する。
量％の正極活物質のＸ線回折パターンを示しており、図
２Ｂは従来の正極活物質のＸ線回折パターンを示してい
る。図２Ａ中△印で示すＴｉＳ2のものと特定できるピ
ークと、ＦｅＳ2の回折ピーク●印が存在しており、両
者の結晶構造がそれぞれ単独に、またまざり合って存在
している。以上のような、本実施例により合成された正
極活物質を用いて図３に示すような断面の素電池を構成
し、さらに図４のような積層型熱電池を試作した。図３
の素電池４は、本実施例による正極活物質と、ＬｉＣｌ
−ＫＣｌ溶融塩電解質と、電解質を保持するためのＳｉ
Ｏ2バインダーとの混合物を主体とする正極層１と、負
極活物質のリチウムを鉄粉によって固定化した負極層
２、およびＬｉＣｌ−ＫＣｌ溶融塩をＭｇＯバインダー
に保持させた粉体の成型層を主体とする電解質層３の一
体成型体として構成されている。このように構成された
素電池４を用いて、積層型熱電池を試作した。図４にお
いて、４は図３の素電池で、必要数を直列積層構成する
ことで容易に所望の電圧が得られ、塩素酸カリウムと鉄
粉との均一混合物を主体とする発熱剤５と交互に積層す
る。８は点火器でそのリード線は一対の点火器用端子９
に接続され、この端子よりパルス電流を通電すると火炎
を発してヒートパッド１０を燃焼し、その火炎は、導火
帯１１を燃焼して伝播される。１２，１３は正，負極出
力端子で、積層スタックの最上部と最下部から取り出し
た内部リード線１４，１５と接続する。１６は断熱材、
１７は電池蓋、１８は電池ケースでいずれもステンレス
鋼から構成され、それらの嵌合部を溶接密封する。
【００１１】以上のように構成した積層型熱電池により
正極活物質の評価を行なった。図５は、本実施例の正極
活物質中のチタン含有量を変化させて、それぞれ積層型
熱電池を試作し、電流密度５００mA/cm2の定電流放電を
行なったときの正極活物質の利用率を求めた結果であ
る。正極活物質のチタン含有率は利用率に影響を与えて
おり、特にチタン含有率が５〜２０重量％の範囲では、
利用率が４５％以上となり、電池の小形，軽量化の点か
ら工業的価値が大きい領域といえる。次に本実施例の効
果を比較例と比べた結果を述べる。図６は素電池を直径
４３mm，電池の外径５５mm，電池の厚さ３８mmの形状に
おける電流密度５００mA/cm2の定電流放電試験結果を示
した図である。また、ここでセル抵抗を調べるため、放
電開始から２０秒間隔でオープン電圧も同時に計測し、
オープン電圧と負荷時の電圧差からセル１枚当たりの抵
抗を読み取る。その読み取った結果を、図７に示した。
なお素電池の直列数は１５である。図６のＡは、本実施
例の電池の放電カーブを示し、Ｂは従来例の電池の放電
カーブを示す。放電カーブＢは、作動直後から１セル当
たりの作動電圧が低く２．０Ｖに満たないもので、終止
電圧２４Ｖまでの持続時間も短いという結果であった。
放電カーブＡは、平均作動電圧が１セル当たりで２．１
Ｖあり、放電カーブＢと電圧レベルを比較すると約１セ
ル分高いことになる。また、このことより終止電圧２４
Ｖまでの持続時間も本実施例では従来例と比べて１．３
倍と放電特性が改良される。図７のＡは本実施例の電池
のセル抵抗、Ｂは従来例の電池のセル抵抗を示す。図７
に示す結果より、放電中のセル抵抗は、本実施例の電池
の方が従来例の電池よりも約１５％小さい。このセル抵
抗の違いは、正極活物質の違いによるもので本実施例の
電池の正極活物質に含まれる二硫化チタンの電子伝導度
が向上したためと考えられる。以上の結果より、放電特
性が改良される。
正極活物質の評価を行なった。図５は、本実施例の正極
活物質中のチタン含有量を変化させて、それぞれ積層型
熱電池を試作し、電流密度５００mA/cm2の定電流放電を
行なったときの正極活物質の利用率を求めた結果であ
る。正極活物質のチタン含有率は利用率に影響を与えて
おり、特にチタン含有率が５〜２０重量％の範囲では、
利用率が４５％以上となり、電池の小形，軽量化の点か
ら工業的価値が大きい領域といえる。次に本実施例の効
果を比較例と比べた結果を述べる。図６は素電池を直径
４３mm，電池の外径５５mm，電池の厚さ３８mmの形状に
おける電流密度５００mA/cm2の定電流放電試験結果を示
した図である。また、ここでセル抵抗を調べるため、放
電開始から２０秒間隔でオープン電圧も同時に計測し、
オープン電圧と負荷時の電圧差からセル１枚当たりの抵
抗を読み取る。その読み取った結果を、図７に示した。
なお素電池の直列数は１５である。図６のＡは、本実施
例の電池の放電カーブを示し、Ｂは従来例の電池の放電
カーブを示す。放電カーブＢは、作動直後から１セル当
たりの作動電圧が低く２．０Ｖに満たないもので、終止
電圧２４Ｖまでの持続時間も短いという結果であった。
放電カーブＡは、平均作動電圧が１セル当たりで２．１
Ｖあり、放電カーブＢと電圧レベルを比較すると約１セ
ル分高いことになる。また、このことより終止電圧２４
Ｖまでの持続時間も本実施例では従来例と比べて１．３
倍と放電特性が改良される。図７のＡは本実施例の電池
のセル抵抗、Ｂは従来例の電池のセル抵抗を示す。図７
に示す結果より、放電中のセル抵抗は、本実施例の電池
の方が従来例の電池よりも約１５％小さい。このセル抵
抗の違いは、正極活物質の違いによるもので本実施例の
電池の正極活物質に含まれる二硫化チタンの電子伝導度
が向上したためと考えられる。以上の結果より、放電特
性が改良される。
【００１２】
【発明の効果】以上の実施例の説明から明らかなよう
に、本発明の熱電池用正極活物質の製造法およびそれを
用いた熱電池によれば正極活物質として放電時の正極層
内の内部抵抗の上昇の少ない二硫化鉄と二硫化チタンの
複合化合物を容易につくれ、これを用いた熱電池は平均
作動電圧レベルが向上し、正極活物質の利用率を改善で
きる。従って小形で軽量な高性能熱電池を提供すること
ができるという効果が得られる。
に、本発明の熱電池用正極活物質の製造法およびそれを
用いた熱電池によれば正極活物質として放電時の正極層
内の内部抵抗の上昇の少ない二硫化鉄と二硫化チタンの
複合化合物を容易につくれ、これを用いた熱電池は平均
作動電圧レベルが向上し、正極活物質の利用率を改善で
きる。従って小形で軽量な高性能熱電池を提供すること
ができるという効果が得られる。
【図１】本発明の一実施例の熱電池用正極活物質の製造
法およびそれを用いた熱電池における熱電池用正極活物
質の製造工程図
法およびそれを用いた熱電池における熱電池用正極活物
質の製造工程図
【図２】同正極活物質のＸ線回折パターン図
【図３】同素電池の構成を示す断面図
【図４】同図３の素電池を用いて構成された積層型熱電
池の縦断面図
池の縦断面図
【図５】同熱電池用正極活物質のチタン含有量と正極利
用率の関係を示すグラフ
用率の関係を示すグラフ
【図６】本実施例の電池と従来例の電池の放電電圧，オ
ープン電圧と、持続時間の関係を示すグラフ
ープン電圧と、持続時間の関係を示すグラフ
【図７】図６の放電中のセル抵抗を示すグラフ
１ 正極層 ２ 負極層 ３ 電解質層 ４ 素電池
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) H01M 6/30 - 6/36 H01M 4/58
Claims (3)
- 【請求項１】鉄粉もしくは少なくとも表面が鉄酸化物ま
たは水酸化鉄である鉄粉と、金属チタン粉末と硫黄とを
出発物質としてこれらを混合する工程と、その混合物を
３５０℃〜５００℃の温度下で加熱合成する工程と、そ
の後合成物を粉砕する工程とを主体とし、前記合成物中
のチタン含有比が５〜２０重量％である熱電池用正極活
物質の製造法。 - 【請求項２】加熱合成工程と、合成物の粉砕工程とを複
数回繰り返し行なう請求項１記載の熱電池用正極活物質
の製造法。 - 【請求項３】鉄粉、もしくは少なくとも表面が鉄酸化物
または水酸化鉄である鉄粉と、金属チタン粉末と硫黄を
出発物質としてこれらを混合する工程と、その混合物を
３５０℃〜５００℃の温度下で加熱合成する工程と、そ
の後合成物を粉砕する工程を主体とし、前記合成物中の
チタン含有比が５〜２０重量％である正極活物質を用い
た熱電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3041551A JP2847982B2 (ja) | 1991-03-07 | 1991-03-07 | 熱電池用正極活物質の製造法およびそれを用いた熱電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3041551A JP2847982B2 (ja) | 1991-03-07 | 1991-03-07 | 熱電池用正極活物質の製造法およびそれを用いた熱電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04280070A JPH04280070A (ja) | 1992-10-06 |
| JP2847982B2 true JP2847982B2 (ja) | 1999-01-20 |
Family
ID=12611568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3041551A Expired - Lifetime JP2847982B2 (ja) | 1991-03-07 | 1991-03-07 | 熱電池用正極活物質の製造法およびそれを用いた熱電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2847982B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5006548B2 (ja) * | 2005-01-31 | 2012-08-22 | パナソニック株式会社 | 熱電池 |
| US8088508B2 (en) | 2005-01-31 | 2012-01-03 | Panasonic Corporation | Thermal battery |
-
1991
- 1991-03-07 JP JP3041551A patent/JP2847982B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04280070A (ja) | 1992-10-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100809854B1 (ko) | 양극 활성 물질 및 비수성 전해질 전지 | |
| JP2001110414A (ja) | リチウム二次電池正極活物質およびリチウム二次電池 | |
| JP2000077093A (ja) | マンガン塩（ｉｉ）とカ−ボン粉末を添加した硫酸亜鉛（ｉｉ）水溶液二次電池 | |
| JP3082388B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP5006548B2 (ja) | 熱電池 | |
| JP2847982B2 (ja) | 熱電池用正極活物質の製造法およびそれを用いた熱電池 | |
| JP2847983B2 (ja) | 熱電池用正極活物質の製造法およびそれを用いた熱電池 | |
| JP4343618B2 (ja) | ポリアニオン型リチウム鉄複合酸化物の製造方法及びそれを用いた電池 | |
| JP2751389B2 (ja) | 熱電池用正極合剤の製造法およびそれを用いた熱電池 | |
| JP2002216762A (ja) | 非水電解質二次電池用負極材料およびその製造法 | |
| JPH0782857B2 (ja) | 熱電池用正極活物質の製造法およびそれを用いた熱電池 | |
| JPH05242896A (ja) | 熱電池用正極活物質並びにその製造法およびそれを用いた熱電池 | |
| JP3239410B2 (ja) | アルカリ蓄電池用ニッケル電極とこれを用いたアルカリ蓄電池 | |
| JPH04280072A (ja) | 熱電池用正極活物質の製造法およびそれを用いた熱電池 | |
| JP4061048B2 (ja) | アルカリ蓄電池用正極およびそれを用いたアルカリ蓄電池 | |
| JPH02284359A (ja) | 熱電池およびその熱電池用正極活物質の製造法 | |
| JP2751390B2 (ja) | 熱電池用正極合剤の製造法およびそれを用いた熱電池 | |
| JP3104321B2 (ja) | 非水電解質リチウム二次電池およびその製造法 | |
| JP2751388B2 (ja) | 熱電池 | |
| JP2773312B2 (ja) | 鉛蓄電池用正極板の製造法 | |
| JP6966308B2 (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質及びその製造方法、リチウムイオン電池、並びに、リチウムイオン電池システム | |
| JP3770569B2 (ja) | リチウム複合酸化物、その製造方法およびリチウム二次電池用正極活物質 | |
| JPH0576745B2 (ja) | ||
| JP3436060B2 (ja) | ニッケル−水素蓄電池 | |
| JPH02284360A (ja) | 熱電池およびその熱電池用正極活物質の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071106 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081106 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091106 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091106 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101106 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111106 Year of fee payment: 13 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111106 Year of fee payment: 13 |